專利名稱：六氟丙酮水合物的脫水方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過氟化氫將六氟丙酮水合物脫水的方法，另外，涉及制造六氟丙酮
氟化氫加成物的方法。
背景技術(shù)：
關(guān)于六氟丙酮，作為氟橡膠的交聯(lián)劑而重要的2，2-雙(4-羥苯基)六氟丙烷(雙 酚-AF)和作為醫(yī)藥品中間體而重要的六氟異丙醇等工業(yè)原料被大量生產(chǎn)。六氟丙酮通過 以下方法等而制造工業(yè)上利用六氟丙烯的環(huán)氧化和相繼的異構(gòu)化的方法；通過鉻活性碳 負(fù)載催化劑等，將使丙酮氯化而得到的六氯丙酮用氟化氫進(jìn)行置換氟化的方法。六氟丙酮 在大氣壓下為沸點(diǎn)-2『C的氣體，因此為了謀求操作上的方便，作為106t:的固定沸點(diǎn)組合 物而得到的六氟丙酮3水合物在許多反應(yīng)中被用作原料，或者被供于保存。然而，根據(jù)反應(yīng) 條件、目標(biāo)物質(zhì)及其它要求的不同，有時(shí)不允許水的存在，而且通常水合物與無水物相比反 應(yīng)性常常更低，因此既有要求六氟丙酮的無水物的情況，也常有在使用時(shí)當(dāng)下將水合物變 換為無水物的情況。 作為六氟丙酮水合物的脫水方法，報(bào)告有利用與分子篩(注冊商標(biāo))(專利文獻(xiàn) 1)、濃硫酸、無水硫酸、五氧化磷(專利文獻(xiàn)2)等相接觸的方法。以濃硫酸、無水硫酸、五氧 化磷、發(fā)煙硫酸等作為脫水劑時(shí)，有時(shí)會(huì)生成六氟丙酮的分解產(chǎn)物，另外，會(huì)產(chǎn)生含有水和 分解生成的有機(jī)物的硫酸或磷酸的大量廢棄物。另外，包括使用合成沸石的情況在內(nèi)，利用 這些方法進(jìn)行脫水時(shí)存在六氟丙酮的回收率未必高的問題。 另一方面，在以六氟丙酮為原料的反應(yīng)中，有時(shí)使用氟化氫作為催化劑或作為溶 劑。例如，雙酚-AF可以由六氟丙酮、苯酚和氟化氫的混合物通過脫水反應(yīng)而得到(非專利 文獻(xiàn)1)。 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭59-157045號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2 :日本特開昭57-81433號公報(bào) 非專利文獻(xiàn)l :Isz. Akad-Nauk SSSR， Otdel. Khim， Nauk， vol. 4PP. 686-692 (1960); 英語版pp. 647-65
發(fā)明內(nèi)容
制脾船迪、nl題 提供一種基本上不產(chǎn)生廢棄物的方法，該方法為將六氟丙酮水合物脫水，而得到
由六氟丙酮氟化氫加成物和氟化氫構(gòu)成的混合物的方法。 肝碰l、口扁勺錄 本發(fā)明人等對于在特定的反應(yīng)中與六氟丙酮呈現(xiàn)同樣的反應(yīng)行為的六氟丙酮氟 化氫加成物的工業(yè)制造方法進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過包括將六氟丙酮水合物與氟化氫 混合并蒸餾的簡便方法，可以高收率、且基本上不伴隨廢棄物產(chǎn)生地將六氟丙酮水合物脫 水，并定量地制造六氟丙酮氟化氫加成物的氟化氫溶液，從而完成了本發(fā)明。
S卩，本發(fā)明為一種六氟丙酮氟化氫加成物的制造方法，該方法包括通過使六氟 丙酮水合物與氟化氫接觸并直接蒸餾，可以將由六氟丙酮氟化氫加成物和氟化氫構(gòu)成的成 分、與由水和氟化氫構(gòu)成的成分各自分開而獲得。
本發(fā)明的觀點(diǎn)1 5如下所示。
本發(fā)明的觀點(diǎn)1為一種六氟丙酮水合物的脫水方法，該方法包括將六氟丙酮水 合物和氟化氫預(yù)先混合或者分別導(dǎo)入蒸餾塔，得到含有六氟丙酮或六氟丙酮氟化氫加成物 和氟化氫的組合物作為低沸點(diǎn)成分，得到含有水和氟化氫的組合物作為高沸點(diǎn)成分。
本發(fā)明的觀點(diǎn)2為根據(jù)觀點(diǎn)1所述的脫水方法，其中，將六氟丙酮水合物和氟化氫 預(yù)先混合或者分別連續(xù)地導(dǎo)入蒸餾塔。 本發(fā)明的觀點(diǎn)3為一種六氟丙酮水合物的脫水方法，該方法包括將六氟丙酮水 合物和氟化氫預(yù)先混合或者分別連續(xù)地導(dǎo)入蒸餾塔，從塔頂部連續(xù)地得到含有六氟丙酮或 六氟丙酮氟化氫加成物和氟化氫的組合物作為低沸點(diǎn)成分，從塔底部連續(xù)地得到含有水和 氟化氫的組合物作為高沸點(diǎn)成分。 本發(fā)明的觀點(diǎn)4為根據(jù)觀點(diǎn)1 3中任一項(xiàng)所述的脫水方法，其中，六氟丙酮水合 物為六氟丙酮3水合物。 本發(fā)明的觀點(diǎn)5為根據(jù)觀點(diǎn)1 4中任一項(xiàng)所述的脫水方法，其中，六氟丙酮水合
物為含有水的六氟丙酮水合物。
制月隨果 本發(fā)明的脫水方法中，所得到的六氟丙酮或六氟丙酮氟化氫加成物為與氟化氫的 混合物，因此可以直接用于將氟化氫作為原料、催化劑或溶劑來使用六氟丙酮的反應(yīng)中，因 而在工序的簡化方面有效，另外，由于不需要以往所進(jìn)行的使用濃硫酸、發(fā)煙硫酸等方法中 不可避免的、含有有機(jī)物質(zhì)的廢硫酸等的廢棄物處理，因此在環(huán)境保護(hù)方面也是優(yōu)異的方 法。
具體實(shí)施例方式
以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。 說明書中，氟化氫有時(shí)表示為"HF"。 說明書中，六氟丙酮有時(shí)表示為"HFA"。 說明書中，六氟丙酮氟化氫加成物有時(shí)表示為"HFA HF"。 說明書中，六氟丙酮水合物指沒有限定水合數(shù)的水合物或其水溶液，其包含六氟 丙酮3水合物的概念。 說明書中，六氟丙酮3水合物有時(shí)表示為"HFA 3W"。 本發(fā)明為六氟丙酮氟化氫加成物的制造方法，該方法包括通過使六氟丙酮水合
物與氟化氫接觸并直接蒸餾，可以將由六氟丙酮氟化氫加成物和氟化氫構(gòu)成的成分、與由
水和氟化氫構(gòu)成的成分各自分開而獲得。其中，"直接"是指不進(jìn)行利用濃硫酸、無水硫酸、
五氧化磷等通常用作"脫水劑"的化學(xué)物質(zhì)和分子篩等吸附劑的處理。然而，非"直接"，即
在使用本發(fā)明的脫水方法前或后通過這些脫水劑脫水當(dāng)然也是可以的。 作為六氟丙酮的代替反應(yīng)試劑而使用的HFA 3W用OH
F3C——< —CF3 2H，0
OH 表示，其為六氟丙酮與水反應(yīng)而得的偕二醇(gem-diol)的2水合物，為沸點(diǎn)106°C
的液體。即便對HFA 3W進(jìn)行蒸餾而使水放出，也無法得到六氟丙酮。 另外，六氟丙酮的1水合物為與六氟丙酮不同的化合物，作為偕二醇表示，在六氟
丙酮與水之間形成下式的平衡，平衡明顯偏于右側(cè)。
O OH
「3'
C—C~CF,
3
H20
OH 六氟丙酮的l水合物為升華性高、吸濕性強(qiáng)、熔點(diǎn)52t:的固體，在46t:分解，但與
HFA 3W同樣，通過蒸餾無法得到六氟丙酮。 另一方面，六氟丙酮氟化氫加成物為由下式的七氟異丙醇表示的六氟丙酮與氟化 氫的l : l加成物。七氟異丙醇單獨(dú)為熱不穩(wěn)定的化合物，在沸點(diǎn)(14 16°C)以上的溫 度時(shí)部分分解為六氟丙酮和氟化氫，可認(rèn)為形成下式的平衡。平衡依賴于溫度，在2(TC下 35%的七氟異丙醇分解，在IO(TC下70%的七氟異丙醇分解。
O 9H
HF
系
31
3 有報(bào)告指出，可以通過非平衡狀態(tài)下的蒸餾而分離HFA *HF(美國第3745093號專 利公報(bào))，但即便用通常的方法蒸餾也無法分離六氟丙酮和氟化氫(法國專利第1372549 號)。 在完成本發(fā)明的過程中發(fā)明人等通過在氟化氫中的畫R測定確認(rèn)了 HFA HF為 七氟異丙醇，若與過剩量的氟化氫共存，則即便在室溫以上也不會(huì)分解，而以七氟異丙醇的 形式穩(wěn)定地存在。 本發(fā)明的六氟丙酮水合物的脫水可以使用具備蒸餾釜、蒸餾柱、冷凝器及其他裝
置的常用蒸餾裝置，以間歇式、半間歇式或連續(xù)式中的任一種形式實(shí)施。裝置的材質(zhì)可以
使用不銹鋼、鎳合金鋼、銀、氟樹脂、碳、聚乙烯或用這些材質(zhì)進(jìn)行了襯砌(lining)或包覆
(clad)的金屬材料。與比較高溫的氟化氫水溶液接觸的蒸餾釜以及蒸餾柱和填充材料優(yōu)選
使用銀、氟樹脂等耐受氟化氫水溶液的樹脂材料或用這些材質(zhì)進(jìn)行了襯砌或包覆的金屬材
料。蒸餾柱可以使用由公知的填充材料形成的填充式、塔板式等中的任一種。 本發(fā)明的方法可以在減壓下或加壓條件下，具體而言為0. 05 2MPa左右的壓力
條件下實(shí)施，以下，對在大氣壓下進(jìn)行的情況進(jìn)行說明。在其他的壓力條件進(jìn)行的情況也屬
于本發(fā)明的范圍，基于以下說明和該技術(shù)領(lǐng)域中的技術(shù)常識(shí)，本領(lǐng)域技術(shù)人員很容易對條
件進(jìn)行優(yōu)化。
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對間歇式脫水方法進(jìn)行說明。 將HFA 3W和氟化氫導(dǎo)入蒸餾塔的蒸餾釜(塔底)中。相對于1摩爾的HFA 3W，
需要1摩爾以上的氟化氫，優(yōu)選為2 100摩爾，更優(yōu)選為3 50摩爾，進(jìn)一步優(yōu)選為5 30摩爾。氟化氫過少時(shí)，則脫水效果不充分，而且蒸餾操作不穩(wěn)定，氟化氫過剩時(shí)，則脫水效 果沒有問題，但能耗增大，并伴隨有裝置的大型化，因而均不優(yōu)選。其中，HFA 3W只要是六 氟丙酮水合物即可，可以是六氟丙酮1水合物等水合數(shù)低于3的六氟丙酮水合物，另外也可 以是六氟丙酮水合物的水溶液，但作為供于脫水的原料優(yōu)選HFA 3W或水合數(shù)小于其的六 氟丙酮水合物。氟化氫優(yōu)選為工業(yè)使用中能夠獲得的無水氟化氫，原理上水的含量并不是 根本性的，即便是含有50質(zhì)量％左右的水的氟化氫也能使用。 塔底溫度高至超過氟化氫的沸點(diǎn)時(shí)，則在塔頂蒸氣在冷凝器中液化并開始回流， 一定時(shí)間后接近HFA，HF的沸點(diǎn)即16°C。緩緩抽出回流液，則溫度接近氟化氫的沸點(diǎn) (19.5°C )，一邊進(jìn)行調(diào)節(jié)以保持回流狀態(tài)，一邊抽出回流液?；亓髁繙p少時(shí)，緩緩提高塔底 溫度。在蒸餾初期，較多含有HFA HF的成分在16 2(TC下從塔頂被抽出，之后回流液的 溫度緩緩上升，HFA HF的含量減少，較多含有氟化氫的成分被抽出，回流液的溫度必須維 持在不大大超過氟化氫的沸點(diǎn)的范圍。這是因?yàn)?，若不這樣的話，氟化氫的脫水不完全，塔 頂液中會(huì)含有水。所容許的水分根據(jù)被脫水的HFA的用途而異，為1質(zhì)量％以下，通常為 0. 01質(zhì)量％以下。進(jìn)一步繼續(xù)蒸餾，由氟化氫和水的組成決定的塔底的溫度可以繼續(xù)上升 至氟化氫水溶液的共沸溫度112°C。此時(shí)塔底液形成了氟化氫38質(zhì)量％和水62質(zhì)量％的 最高共沸的組成。塔底液中基本上不含六氟丙酮。所容許的殘留HFA根據(jù)氟化氫水溶液的 用途而異，為1質(zhì)量％以下，通常為0. 01質(zhì)量％以下。塔底溫度可以進(jìn)行至氟化氫水溶液 的最高共沸溫度，只要在氟化氫的沸點(diǎn)(19.5°C)以上，也可以在低于最高共沸溫度的溫度 下進(jìn)行。此時(shí)，可以得到由沸點(diǎn)決定的濃度的氟化氫水溶液，其濃度只要根據(jù)氟化氫水溶液 的用途決定即可。這樣，由六氟丙酮或HFA，HF和氟化氫的組成構(gòu)成的成分、與由氟化氫和 水構(gòu)成的成分(氟化氫水溶液)被分離而獲得。
接著，對利用連續(xù)法進(jìn)行本發(fā)明的方法的情況進(jìn)行說明。 在前述的間歇式脫水方法中，優(yōu)選由蒸餾塔被維持在穩(wěn)定的回流狀態(tài)的狀態(tài)轉(zhuǎn)移 至連續(xù)法。連續(xù)法中，由于使用六氟丙酮與水的組成比一定的六氟丙酮水合物例如HFA *3W 時(shí)容易操作，因此以下就使用HFA *3W的情況進(jìn)行說明。通常優(yōu)選不改變六氟丙酮與水的組 成比，但不需要為特定的組成比(此時(shí)，水/HFA的摩爾比為3。)。將HFA 3W和氟化氫連 續(xù)地導(dǎo)入蒸餾塔，從塔頂連續(xù)地抽出HFA HF和氟化氫，從塔底連續(xù)地抽出氟化氫水溶液。 六氟丙酮水合物和氟化氫的導(dǎo)入、HFA HF和氟化氫從塔頂?shù)某槌?、氟化氫水溶液從塔底?抽出這些連續(xù)操作也可以斷續(xù)地進(jìn)行。 六氟丙酮水合物和氟化氫可以通過各自的配管導(dǎo)入蒸餾塔，也可以預(yù)先混合再導(dǎo) 入。導(dǎo)入蒸餾塔的位置優(yōu)選相同。導(dǎo)入蒸餾塔的位置(高度)可以是從塔底至塔頂?shù)娜?意位置，優(yōu)選導(dǎo)入到與混合液的沸點(diǎn)相當(dāng)?shù)恼麴s塔的位置(高度)，所述的混合液為由通過 HFA 3W和氟化氫的脫水反應(yīng)生成的理論量的水、與氟化氫所產(chǎn)生的混合液。
本發(fā)明的方法中能夠有效脫水的理由推測如下在混合六氟丙酮3水合物和1當(dāng) 量以上的氟化氫時(shí)，下式所示的反應(yīng)或平衡在短時(shí)間內(nèi)形成，在蒸餾中，形成了由HFA HF、 氟化氫、水與氟化氫的共沸組合物這3成分構(gòu)成的平衡狀態(tài)。
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H OHF3C—<p—CF3,2H20+ nHF -f3C—<t—CF3 + 3H20 + (rv1)HF
An 丄 實(shí)施例 以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
[實(shí)施例1]間歇式制造法 脫水裝置的材質(zhì)為，對于與六氟丙酮、六氟丙酮3水合物、無水氟化氫接觸的部分，全部使用氟樹脂或聚乙烯。蒸餾釜為直徑10cmX高度15cm的聚四氟乙烯制容器；蒸餾塔中，作為填充材料使用填充有長度35cm的聚乙烯制拉西環(huán)(直徑4mmX長度4mm)的PFA制的直徑3cmX高度45cm的柱，作為冷卻器使用PFA制的直徑10cmX高度15cm的圓筒形、并在內(nèi)部具備其中流過冷卻介質(zhì)的蛇管的容器，作為來自塔頂?shù)牧鞒鑫锏慕邮芷魇褂?00ml的PFA制容器。 向蒸餾釜中投入220g的HFA'3W后，用干冰/丙酮浴冷卻并固化。然后，稱量并投入240g的無水氟化氫，以冷卻狀態(tài)(-2(TC )置于蒸餾塔。以該狀態(tài)放置至室溫，利用水浴和隨后的油浴從外部開始加熱。其間，未觀測到由于混合所引起的蒸餾釜內(nèi)的明顯放熱。
伴隨著繼續(xù)加熱，在蒸餾塔上部觀測到回流，之后，回流部的溫度開始低于氟化氫的沸點(diǎn)(19.5tO，確認(rèn)到HFA，HF的回流。在該時(shí)刻， 一邊確?；亓饕允沟盟?shù)臏囟缺３衷诜瘹涞姆悬c(diǎn)19.5t:附近，一邊開始回流液的抽出。所抽出的回流液(HFA*nHF)接收到冰冷的接受器中，并經(jīng)時(shí)記錄容量。在積累到適當(dāng)容量的時(shí)刻，更換容器，測定容量和質(zhì)量，裝入聚乙烯制保存容器，蓋嚴(yán)并保存于冷凍庫。 伴隨著由于蒸餾的進(jìn)行而引起的塔底部的氟化氫濃度的降低，塔底溫度上升，因此調(diào)節(jié)油浴溫度，以使得塔頂和塔底一直保持20°C以上的溫度差。塔底的溫度由于內(nèi)容量的減少有時(shí)顯示蒸餾釜的氣相部的溫度(以下相同。)。塔底部和蒸餾柱的溫度緩緩上升，但塔頂?shù)臏囟却笾卤３衷?(TC左右，以維持適度的回流。在塔底溫度顯示6(TC時(shí)停止蒸餾。 蒸餾后，由塔頂回收的回流液(塔頂餾出物)為252g(HFA'nHF的摩爾比n為4. 3，六氟丙酮的收率為99% )，塔底液為188g的氟化氫水溶液(71質(zhì)量％ )。通過卡爾費(fèi)休(Karl Fischer)法測定回流液的水分，未確認(rèn)到水分的存在。塔底液中未檢測出六氟丙酮。[實(shí)施例2]間歇式制造法 (a)將實(shí)施例1的蒸餾結(jié)束后由塔底回收的氟化氫水溶液(71質(zhì)量％ ) 181g、220g的HFA *3W和344g的無水氟化氫投入到蒸餾釜，開始與實(shí)施例1同樣的蒸餾。 一邊抽出塔頂?shù)幕亓饕?，一邊繼續(xù)蒸餾，至塔底溫度顯示為5rC為止，塔頂餾出物為249g(HFA nHF的摩爾比n為4. 15，六氟丙酮的收率為99% )，塔底液為489g的氟化氫水溶液(76質(zhì)量％ )。通過卡爾費(fèi)休法測定塔頂餾出物的水分，未確認(rèn)到水分的存在。塔底液中未檢測出六氟丙酮。 (b)將(a)的蒸餾結(jié)束后由塔底回收的氟化氫水溶液(76質(zhì)量％ )412g投入蒸餾釜，開始與實(shí)施例1同樣的蒸餾。 一邊抽出塔頂?shù)幕亓饕海贿吚^續(xù)蒸餾，至塔底溫度顯示為85t:為止，塔頂餾出物為197g的氟化氫，塔底液為275g的氟化氫水溶液(62質(zhì)量％ )。通過卡爾費(fèi)休法測定塔頂餾出物的水分，未確認(rèn)到水分的存在。塔底液中未檢測出六氟丙酮。 (c)將(b)的蒸餾結(jié)束后由塔底回收的氟化氫水溶液(62質(zhì)量％ )267g投入到蒸餾釜中，開始與實(shí)施例l同樣的蒸餾。 一邊抽出塔頂?shù)幕亓饕?，一邊繼續(xù)蒸餾，至塔底溫度顯示為116t:為止，塔頂餾出物為54g的氟化氫，塔底液為206g的氟化氫水溶液(48質(zhì)量％)。通過卡爾費(fèi)休法測定塔頂餾出物的水分，未確認(rèn)到水分的存在。塔底液中未檢測出六氟丙酮。[實(shí)施例3]間歇式制造法 使用與實(shí)施例1相同的裝置進(jìn)行蒸餾。向蒸餾釜中投入220g的HFA '3W后，用干冰/丙酮浴冷卻。然后，稱量并投入122g的無水氟化氫，以冷卻狀態(tài)(-2(TC )置于蒸餾塔
中。之后，與實(shí)施例1同樣地繼續(xù)蒸餾至塔底溫度顯示為12rc，停止蒸餾。 蒸餾后，由塔頂回收的回流液(塔頂餾出物)為229g(HFA'nHF的摩爾比n為3.5，
六氟丙酮的收率為99% )，塔底液為104g的氟化氫水溶液(46質(zhì)量％ )。通過卡爾費(fèi)休法測定回流液的水分，未確認(rèn)到水分的存在。塔底液中未檢測出六氟丙酮。
[實(shí)施例4]間歇式制造法 使用與實(shí)施例1相同的裝置進(jìn)行蒸餾。向蒸餾釜中投入220g的HFA '3W后，用干
冰/丙酮浴冷卻。然后，稱量并投入271g的無水氟化氫，以冷卻狀態(tài)(-2(TC )設(shè)置于蒸餾
塔。之后，與實(shí)施例1同樣地繼續(xù)蒸餾至塔底溫度顯示為12『C，停止蒸餾。 蒸餾后，由塔頂回收的回流液(塔頂餾出物)為389g(HFA *nHF的摩爾比n為11，
六氟丙酮的收率為99% )，塔底液為96g的氟化氫水溶液(38質(zhì)量％ )。通過卡爾費(fèi)休法測
定回流液的水分，未確認(rèn)到水分的存在。塔底液中未檢測出六氟丙酮。[實(shí)施例5]連續(xù)式制造法 使用如下脫水裝置在實(shí)施例1所示的裝置上，附加了作為HFA "W供給裝置的計(jì)量泵(IWAKI&CO. ，LTD.制造的EH-B10SH-100PR9)、和作為氟化氫供給裝置的在帶有不銹鋼制的內(nèi)插管和支管(branching tubule)的儲(chǔ)罐上組裝了針閥的裝置。流量通過臺(tái)秤的顯示而調(diào)節(jié)。 首先，向蒸餾釜中投入混合氟化氫和水而制備的60質(zhì)量％的氟化氫水溶液303g，開始蒸餾。在確認(rèn)到氟化氫的回流的時(shí)刻，將HFA，3W和氟化氫的混合液(氟化氫相對于HFA *3W的摩爾比為13)638g經(jīng)5小時(shí)連續(xù)地供給到距離塔頂為蒸餾塔高度的1/4的位置，將來自塔頂?shù)牧鞒鑫锘厥罩两邮芷?。在供給混合液期間，將塔底溫度保持在約107t:，同時(shí)調(diào)節(jié)餾出量將塔頂溫度保持在16. 5°C 20. 5°C。 在脫水處理結(jié)束的時(shí)刻由塔頂回收的567g的塔頂餾出物中六氟丙酮/氟化氫的摩爾比為10。通過卡爾費(fèi)休法測定該來自塔頂?shù)酿s出物中所含的水分，未確認(rèn)到水分的存在。蒸餾結(jié)束時(shí)的塔底液為370g的氟化氫水溶液(48質(zhì)量％ )，塔底液中未檢測出六氟丙酮。整體的回收率(物質(zhì)收支)為99.9%以上，六氟丙酮的回收率為99.6%，氟化氫的回收率為100%。[實(shí)施例6]間歇式制造法 使用與實(shí)施例1相同的裝置進(jìn)行蒸餾。向蒸餾釜中投入220g的HFA '3W后，用冰
8冷卻。然后，稱量271g的無水氟化氫，加入到蒸餾釜中的HFA 3W中。混合物的溫度由于混合而上升至約30°C。之后，與實(shí)施例1同樣地繼續(xù)蒸餾至塔底溫度為127t:，停止蒸餾。
蒸餾后，由塔頂回收的回流液(塔頂餾出物)為390g(HFA nHF的n數(shù)為11)，塔底液為95g的氟化氫水溶液(38質(zhì)量％ )。通過卡爾費(fèi)休法測定回流液的水分，未確認(rèn)到水分的存在。塔底液中未檢測出HFA。
[實(shí)施例7]間歇式制造法 使用與實(shí)施例1相同的裝置進(jìn)行蒸餾。在室溫(約25°C )下向蒸餾釜中投入70
質(zhì)量％的氟化氫水溶液358g、和430g的HFA ^W后，一邊控制塔頂溫度為15-16。C，一邊抽
出回流液，與實(shí)施例1同樣地繼續(xù)蒸餾至塔底溫度為107t:，停止蒸餾。 蒸餾后，由塔頂回收的回流液(塔頂餾出物)為339g(HFA'nHF的n數(shù)為l)，塔底
液為449g的氟化氫水溶液(50質(zhì)量％ )。 ~卜.白勺胃糊'性 本發(fā)明的脫水方法的特征在于，該方法以氟化氫作為脫水劑，因此具有幾乎不產(chǎn)生廢棄物的優(yōu)點(diǎn)，而且，所獲得的無水物為六氟丙酮的氟化氫加成物，因而在以氟化氫作為溶劑等而供于反應(yīng)時(shí)特別有效。
權(quán)利要求
一種六氟丙酮水合物的脫水方法，該方法包括將六氟丙酮水合物和氟化氫預(yù)先混合或者分別導(dǎo)入蒸餾塔，得到含有六氟丙酮或六氟丙酮氟化氫加成物和氟化氫的組合物作為低沸點(diǎn)成分，得到含有水和氟化氫的組合物作為高沸點(diǎn)成分。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫水方法，其中，將六氟丙酮水合物和氟化氫預(yù)先混合或者 分別連續(xù)地導(dǎo)入蒸餾塔。
3. —種六氟丙酮水合物的脫水方法，該方法包括將六氟丙酮水合物和氟化氫預(yù)先混 合或者分別連續(xù)地導(dǎo)入蒸餾塔，從塔頂部連續(xù)地得到含有六氟丙酮或六氟丙酮氟化氫加成 物和氟化氫的組合物作為低沸點(diǎn)成分，從塔底部連續(xù)地得到含有水和氟化氫的組合物作為 高沸點(diǎn)成分。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的脫水方法，其中，六氟丙酮水合物為六氟丙酮3 水合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的脫水方法，其中，六氟丙酮水合物為含有水的六 氟丙酮水合物。
全文摘要
提供一種由六氟丙酮水合物制造無水六氟丙酮的方法。另外，提供一種環(huán)境友好的方法，該方法不需要以往所進(jìn)行的使用濃硫酸、發(fā)煙硫酸等方法中不可避免的、含有有機(jī)物質(zhì)的廢硫酸等的廢棄物處理。該六氟丙酮水合物的脫水方法包括將六氟丙酮水合物和氟化氫預(yù)先混合或者分別導(dǎo)入蒸餾塔，得到含有六氟丙酮或六氟丙酮氟化氫加成物和氟化氫的組合物作為低沸點(diǎn)成分，得到含有水和氟化氫的組合物作為高沸點(diǎn)成分。
文檔編號C07C45/82GK101784510SQ20088010425
公開日2010年7月21日 申請日期2008年8月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月29日
發(fā)明者宮本芳章, 早坂達(dá)哉, 勝原豐 申請人:中央硝子株式會(huì)社