專利名稱：：C₆-C₁₆脂肪族二醇的精制方法c6-c16脂肪族二醇的精制方法相關(guān)申請的交叉引用本申請要求2007年7月30日提交的美國臨時申請序列號60/962548的權(quán)益。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及一種C6_C16脂肪族二醇的精制方法。更具體地，該方法屬于從粗制混合物中分離純化的c6-c16脂肪族二醇，所述粗制混合物含有C6_C16二醇和選自酚和脂肪族單醇、酯、羧酸、半縮醛和它們的混合物中的一種或多種雜質(zhì)。通過本發(fā)明方法精制的脂肪族二醇在增塑劑的制備和作為制備聚氨酯中的鏈擴展劑方面找到了應(yīng)用。已經(jīng)合成的Ce-Cw脂肪族二醇、優(yōu)選Ce-Cw脂環(huán)族二醇，例如順/反1，3_和1，4_環(huán)己烷二甲醇典型地含有選自下列類別的脂肪族化合物中的一種或多種雜質(zhì)單醇、酯、羧酸和半縮醛，以及雜質(zhì)芳香族酚，和上述化合物的混合物。這些雜質(zhì)可能存在于制備二醇的原料中，或者雜質(zhì)可能在制備二醇的過程中以副產(chǎn)物的形式生成。從自身由烯烴加氫甲酰化產(chǎn)生的醛的氫化中得到的二醇特別容易含有這些雜質(zhì)。在上述的商業(yè)化的實例中，1，3和1，4-環(huán)己烷二甲醇同分異構(gòu)體的順，反混合物(以下稱為"順/反-(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇")典型通過以下方法制備首先在狄爾斯阿德耳反應(yīng)中使l，3-丁二烯與丙烯醛反應(yīng)，以形成3-環(huán)己烯-1_甲醛；之后用一氧化碳和氫的混合物(合成氣體或合成氣)加氫甲醛化3-環(huán)己烯-1-甲醛，以制備順/反-(l，3)(1，4)-環(huán)己烷-二甲醛，然后將基在氫化催化劑的存在下氫化為粗制脂肪族二醇，所述粗制脂肪族二醇包含順/反-(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇并且包含上述單醇、酯、羧酸、半縮醛、和/或酚雜質(zhì)中的一種或多種。優(yōu)選將粗制脂肪族二醇蒸餾以回收純化的順/反-(l，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇產(chǎn)物。通過分析在二醇合成中的每個步驟，技術(shù)人員可以認識到各種雜質(zhì)的來源，但是在本文中所述的本發(fā)明應(yīng)當(dāng)不受這樣的理論的束縛。加氫甲?；ǔＪ窃阢?有機亞磷酸酯配體配合物催化劑的存在下進行的。作為副反應(yīng)，亞磷酸酯配體的不適宜水解可能導(dǎo)致雜質(zhì)酚的形成。雜質(zhì)脂肪族單醇如環(huán)己烷甲醇和環(huán)己烯甲醇可以形成為中間體單醛的氫化的副產(chǎn)物，例如環(huán)己烯-l-甲醛的氫化的副產(chǎn)物。雜質(zhì)羧酸可以通過醛組合物的氧化而形成，或者通過雜質(zhì)酯的水解而產(chǎn)生。雜質(zhì)酯和半縮醛可以由在粗制醛產(chǎn)物的蒸餾過程中的重質(zhì)物(重質(zhì)物)得到。粗制C6_C16脂肪族二醇的蒸餾不充分地移除雜質(zhì)，該雜質(zhì)可以是充分揮發(fā)性而與二醇一起蒸餾。此外，在對蒸餾足夠的溫度下，酸性雜質(zhì)可以催化通過重質(zhì)物的裂化而形成其它雜質(zhì)，從而增加在想要精制二醇的強(very)蒸餾過程中的雜質(zhì)總量。酸雜質(zhì)也可以導(dǎo)致蒸餾設(shè)備的腐蝕。結(jié)果，適宜的是找到一種從被一種或多種雜質(zhì)污染的粗制c6-c16脂肪族二醇分離純化的Ce-Cw脂肪族二醇的方法，所述雜質(zhì)特別是選自脂肪族單醇、酯、羧酸和半縮醛以及雜質(zhì)芳香族酚和上述化合物的混合物中的那些。US6，632，331公開了通過在堿金屬化合物和/或堿土化合物的存在下蒸餾多環(huán)二醇而移除在多環(huán)二醇中作為雜質(zhì)包含的醛化合物。US6，117,277公開了通過在150-20(TC，在堿金屬氫氧化物的存在下蒸餾C3-Q。直鏈或支鏈單醇以移除雜質(zhì)醛來純化該醇。US3，359，335公開了純化通過以下方法獲得的醇產(chǎn)物使用一氧化碳和氫催化羰基化烯烴，以得到由羰基化合物組成的反應(yīng)混合物，隨后催化氫化以將羰基化合物轉(zhuǎn)化成醇產(chǎn)物，醇產(chǎn)物被在醇的沸騰范圍內(nèi)沸騰的高沸騰酯、縮醛、醚和分解產(chǎn)物污染。該純化包括使用苛性堿水溶液洗滌粗制醇產(chǎn)物，之后清洗被洗滌的產(chǎn)物以除去苛性堿溶液，然后蒸餾被清洗的產(chǎn)物以回收純化的醇。因為多元醇在水中具有明顯的溶解度，因此可能導(dǎo)致顯著的產(chǎn)物損失。發(fā)明概述本發(fā)明提供一種粗制C6_C16脂肪族二醇的精制方法。更具體地，該方法包括在足以獲得純化的c6-c16脂肪族二醇的蒸餾條件下，將粗制C6_C16脂肪族二醇在堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的存在下蒸餾一次或多次，該粗制c6-c16脂肪族二醇除包含二醇以外，還包含選自酚和脂肪族單醇、酯、羧酸、半縮醛和它們的混合物中的一種或多種雜質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，本文中提供一種在堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的存在下通過蒸餾精制粗制c6-c16脂肪族二醇以回收純化的C6_C16脂肪族二醇的方法。令人驚奇地，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物在蒸餾條件下的存在不增加副反應(yīng)或者二醇的破壞，而是促進與粗制二醇相比具有顯著提高純度的所需二醇產(chǎn)物的有效率分離和回收。此外，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物在本文中所述的目標(biāo)蒸餾中的使用可以降低獲得對商業(yè)應(yīng)用可接受純度的二醇產(chǎn)物所需的蒸餾的總次數(shù)。商業(yè)脂肪族二醇有利地含有低于約500卯m(百萬分之一份)的總酸度，該總酸度是按照乙酸計算的并且是基于脂肪族二醇產(chǎn)物的重量的。此外，如在后面說明的，商業(yè)二醇產(chǎn)物應(yīng)當(dāng)呈現(xiàn)無色或者幾乎無色，因為顏色通常指示不想要的雜質(zhì)的存在。作為另外的優(yōu)點，在蒸餾過程中酸的減少可以關(guān)系到蒸餾設(shè)備的腐蝕的減少。發(fā)明詳述在本文中提及的元素周期表是指在無機化學(xué)命名法(NomenclatureoflnorganicChemistry):IUPACRecommendations2005，RoyalSocietyofChemistry，2005，編車茸N.G.Connelly和T.Damhus中出版的元素周期表。此外，任何提及的一個或多個元素族應(yīng)當(dāng)是指在使用IUPAC體系編組的該元素周期表中反映的一個或多個族。在本文中提及的全部百分比、優(yōu)選的量或測量值、范圍和端點包含在內(nèi)，S卩，"低于約IO"包括約10。"至少"相當(dāng)于"大于或等于"，并且因此"至多"相當(dāng)于"小于或等于"。在本文中的數(shù)值都不具有所述的精度。因此，"115"包括至少114.6至115.49。從被描述為"至少"、"大于"、"大于或等于"或類似地描述的參數(shù)至被描述為"至多"、"高達"、"小于"、"小于或等于"或類似地描述的參數(shù)的全部范圍是優(yōu)選的范圍，而與每個參數(shù)所表示的相對優(yōu)先程度無關(guān)。因此，對于本發(fā)明的實施，有利的下限與最優(yōu)選的上限相結(jié)合的范圍是優(yōu)選的。術(shù)語"有利的"用來表示比需要的更優(yōu)先的程度，而小于由術(shù)語"優(yōu)選"表示。除在實施例中或另外指出之處以外，在說明書中表示量、百分比、性質(zhì)、功能等的全部數(shù)值應(yīng)理解為在所有情況下均由術(shù)語"約"修飾。本領(lǐng)域技術(shù)人員認識到可接受的界限隨著設(shè)備、條件、用途以及其它變量而變化，但是可確定的，而無需在它們適用的每一種情況下進行過量的實驗。在一些情況下，一個參數(shù)變化或偏離對于獲得另一個適宜的端值5是可接受的。在下面的詳細描述中，可以使用幾個化學(xué)術(shù)語，這幾個化學(xué)術(shù)語是為了清楚起見而在本文中限定的。在闡述碳原子數(shù)的范圍例如Q-C^的情況下，該限定提供這些數(shù)值作為優(yōu)選的通常范圍；但是，在下面所述的具體式中，可以更窄地限定任何特定類別的基團例如"烷基"或"芳基"的碳原子數(shù)的范圍。術(shù)語"包括"與"包含"、"含有"或者"特征在于"同義，是包括在內(nèi)或者開放式的，并且不排除另外的、未描述的要素、材料或步驟。術(shù)語"基本上由....組成"表示除特定的要素、材料或者步驟以外，未描述的要素、材料或者步驟以在本質(zhì)上沒有不可接受地影響主題的至少一個基本和新穎的特性的量任選地存在。術(shù)語"由....組成"表示僅僅存在所述的要素、材料或步驟，除此在沒有顯著的影響的程度上任選地存在或基本上不存在未描述的要素、材料或者步驟。術(shù)語"烴基"是指由碳和氫原子組成的單價有機基團，并且除另外描述以外，含有1至約20個碳原子；包括直鏈、支鏈、環(huán)狀、飽和和不飽和的物種，例如烷基、脂環(huán)族、烯基、芳基、烷芳基和芳烷基。術(shù)語"取代的烴基"是指被下面所述的一個或多個取代基取代的烴基。術(shù)語"亞烴基"是指二價烴基。術(shù)語"芳基"是指含有單個芳香環(huán)或者含有多個芳香環(huán)的單價芳香族基團，所述的多個芳香環(huán)稠合在一起或者直接連接，或者間接連接(使得不同的芳香族基團通過共同的基團例如亞甲基或亞乙基結(jié)合)。優(yōu)選的芳基含有一個芳香環(huán)，例如苯基，并且除另外描述以外，優(yōu)選含有約6至約20個碳原子。閉環(huán)芳香族基團或芳基結(jié)構(gòu)含有特征在于(4S+2)^-電子的共軛碳-碳雙鍵，其中S為大于或等于l的整數(shù)。術(shù)語"亞芳基"是指二價芳基。術(shù)語"烷芳基"是指具有一個或多個烷基取代基的單價芳基。術(shù)語"亞烷芳基(alkarylene)"是指具有一個或多個烷基取代基的二價芳基。術(shù)語"脂肪族"是指特征在于含有飽和碳鍵并且還可以含有一個或多個非共軛碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的有機化合物。脂肪族化合物包括其中所有碳原子飽和的鏈烷烴，以及其中存在一個或多個非共軛C=C雙鍵的烯烴。除另外描述以外，優(yōu)選脂肪族化合物含有1至約20個碳原子。對于本發(fā)明，術(shù)語"脂肪族"還包括下面定義的"脂環(huán)族"化合物。術(shù)語"脂環(huán)族"是指含有包括飽和碳鍵和任選的一個或多個非共軛碳_碳雙鍵的閉環(huán)結(jié)構(gòu)的脂肪族有機化合物。除另外描述以外，優(yōu)選脂環(huán)族化合物含有4至約8碳原子。脂環(huán)族化合物不具有如上定義的芳香性。術(shù)語"烷基"是指飽和的單價烴基，其可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀的(脂環(huán)族)。該基團如果是直鏈或支鏈的，則除另外指出以外，典型含有1至約20個碳原子，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基和叔丁基。該基團如果是環(huán)狀的(脂環(huán)族)，則含有4至約8個碳原子，優(yōu)選5至7個碳原子，例如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基，不包括含碳取代基的碳原子。如本文中所用的術(shù)語"亞烷基"是指直鏈、支鏈或環(huán)狀的二價烷基。術(shù)語"芳烷基"或"芳基烷基"是指被至少一個芳基取代的單價烷基。術(shù)語"亞芳烷基"是指被至少一個芳基取代的二價亞烷基。術(shù)語"芳基脂環(huán)基"是指被至少一個芳基取代的脂環(huán)族基團。芳基脂環(huán)族基團的一個實例為"苯基環(huán)己基"或"苯基環(huán)戊基"。如本文中所用，術(shù)語"烴基"、"亞烴基"、"烷基"、"亞烷基"、"芳基"、"亞芳基"、"脂肪族"、"烷芳基"、"亞烷芳基"、"芳烷基"、"亞芳烷基"、"脂環(huán)族"和"芳基脂環(huán)基"中的任何一個和全部意欲包含其取代的變體。術(shù)語"取代的"或詞"其取代的變體"通常是指與碳原子例如烷基或芳基碳原子結(jié)合的至少一個氫原子被非氫部分取代。本發(fā)明的優(yōu)選取代基包括羥基、烷基、芳基、芳烷基和烷芳基，其中上述有機基團含有1至約8個碳原子。術(shù)語"脂肪族單醇"是指具有一個羥基取代基的脂肪族化合物。術(shù)語"脂肪族酯"是指具有至少一個酯取代基(-C(0)0R)的脂肪族化合物，其中R為單價烴基、優(yōu)選Q-C^。烷基或C6_C2。芳基。術(shù)語"脂肪族羧酸"是指具有至少一個羧酸取代基(-C(0)0H))的脂肪族化合物。術(shù)語"脂肪族半縮醛"是指具有下列結(jié)構(gòu)中的一個的脂肪族化合物RHC(0H)2或RHC(0R')(0H)，其中R和R'為單價烴基，優(yōu)選為1至20個碳原子的單價烴基。術(shù)語"脂肪族內(nèi)酯"是指具有酯官能作為閉環(huán)的一部分的脂環(huán)族化合物。術(shù)語"酚"是指含有芳香族苯環(huán)的有機化合物，所述芳香族苯環(huán)中一個H原子被羥基取代。在詞"脂肪族單醇、酯、羧酸和半縮醛"的任何列舉中，應(yīng)理解詞"脂肪族"修飾名單中的每個物種。在寬泛的概念上，本發(fā)明提供一種粗制的(:6-(:16脂肪族二醇的精制方法，該方法包括在足以獲得純化的C6_C16脂肪族二醇的蒸餾條件下，將粗制C6_C16脂肪族二醇在堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的存在下蒸餾一次或多次，該粗制c6-c16脂肪族二醇除包含二醇以外，還包含選自酚和脂肪族單醇、酯、羧酸、半縮醛和它們的混合物中的一種或多種雜質(zhì)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，C6_C16脂肪族二醇包含C6_C16脂肪族單環(huán)二醇，更優(yōu)選1，3_和1，4_環(huán)己烷二甲醇的順/反同分異構(gòu)體混合物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，堿金屬化合物包含堿金屬氫氧化物；并且堿土金屬化合物包含堿土金屬氫氧化物。在一個更優(yōu)選的實施方案中，堿金屬化合物包括氫氧化鈉或氫氧化鉀。粗制C6_C16脂肪族二醇包括總共6至16個碳原子，其被布置在直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)中或者被布置在閉環(huán)結(jié)構(gòu)(脂環(huán)族)中，優(yōu)選具有一個環(huán)(單環(huán))，其中該結(jié)構(gòu)還包含兩個羥基取代基。在涉及直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)時，如本文中所用的術(shù)語"脂肪族"是指這樣的化合物，其中在直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)中的每個碳原子是飽和的(即，通過單鍵與4個其它原子結(jié)合)并且任選其中直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)含有一個或多個分開的(即，非共軛的)烯鍵式不飽和的碳-碳雙鍵(C=C)。在涉及與環(huán)體系時，如本文中所用的術(shù)語"脂肪族"或"脂環(huán)族"是指由飽和的碳原子以及任選的一個或多個分開的(即，非共軛的)碳-碳雙鍵形成的閉環(huán)體系。脂環(huán)族結(jié)構(gòu)不同于單個含有特征在于(4S+2)ji-電子的共軛碳-碳雙鍵的閉環(huán)芳香族基團或芳基結(jié)構(gòu)，其中S為大于或等于l為整數(shù)。兩個表征Ce-Cw脂肪族二醇的羥基取代基有利地連接至不同的碳原子。羥基取代基可以直接連接至直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的主鏈中的碳原子或者直接連接至環(huán)碳原子。更優(yōu)選羥基取代基連接至本身連接至直鏈、支鏈或結(jié)構(gòu)中的主鏈碳原子的烷基。例如，兩個"羥基甲基"取代基可以連接至環(huán)己烷環(huán)以提供在本發(fā)明中使用的優(yōu)選的C6_C16脂肪族二醇，即，(順，反)_(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇。優(yōu)選C6_C16脂肪族二醇包括由下式I表示的C6_C16單環(huán)脂肪族二醇其中每個R1獨立地選自氫、羥基和C「Ce單價烴基，例如，C「Ce烷基和苯基，優(yōu)選氫和C「C3烷基；每個R2獨立地選自氫、羥基和C「Ce烴基，例如，C「Ce烷基和苯基，優(yōu)選氫和Q-Q烷基；n為0至6的整數(shù)，優(yōu)選0至3，更優(yōu)選2;k為0至6的整數(shù)，優(yōu)選0至3，更優(yōu)選2;n+k大于2，更優(yōu)選至多6;并且每個m獨立地為0至約3的整數(shù)，優(yōu)選0或1。R1和R2可以被一個或多個不妨礙本發(fā)明方法的惰性取代基取代，該惰性取代基的非限制性實例包括羥基、烷基、芳基、芳烷基和烷芳基，其中上述有機基團優(yōu)選包含1至約8個碳原子。優(yōu)選惰性取代基包括羥基。在上述優(yōu)選式(I)中，^、R2、m、n、k和惰性取代基的選擇限于在組成中在6至16的范圍內(nèi)的總碳原子數(shù)。還應(yīng)指出，如果n或k中的一個為0，則2個子基-(C^I^m-間接連接，以相互形成具有n個子單元的環(huán)。C6_C16脂肪族二醇可以通過本領(lǐng)域中所述的任何合宜的方法制備。優(yōu)選C6_C16單環(huán)脂肪族二醇在三段合成中制備，該三段合成包括(l)在狄爾斯阿德耳加成或縮合反應(yīng)中使二烯與包括甲?；?取代的烯烴的親二烯體反應(yīng)，以制備烯鍵式不飽和的單環(huán)狀甲醛；(2)采用一氧化碳和氫(合成氣或合成氣體)在過渡金屬_有機亞磷酸酯配體配合物催化劑的存在下加氫甲酰化烯鍵式不飽和的單環(huán)狀甲醛，以獲得Ce-Cw單環(huán)脂肪族二甲醛；和(3)采用氫在氫化催化劑的存在下氫化Ce-Cw單環(huán)脂肪族二甲醛，以獲得粗制Ce-Cw單環(huán)脂肪族二醇。盡管這些合成方案不是本發(fā)明的重點，但是參考US-B1-625212對于適合的二烯、親二烯體、配體、過渡金屬、過渡金屬_配體配合物加氫甲?；呋瘎?、氫化催化劑和適用于上述反應(yīng)方案的工藝條件的描述；上述美國專利通過引用結(jié)合在此。更優(yōu)選地，參考US-B1-6252121，C6_C16脂肪族二醇包括1，3_和1，4_環(huán)己烷二甲醇的順和反同分異構(gòu)體("順/反-(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇")，其是通過以下方法得到的:通過狄爾斯阿德耳反應(yīng)使1，3-丁二烯與丙烯醛反應(yīng)，以形成3-環(huán)己烯-1-甲醛；之后采用合成氣在銠_三有機亞磷酸酯配體配合物催化劑的存在下加氫甲?；?-環(huán)己烯-1-甲醛，以制備順/反_(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醛，隨后將其氫化成粗制的順/反_(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇。4種環(huán)己烷二甲醇同分異構(gòu)體中的2種分別顯示在式IIa(l，3-同分異構(gòu)體，其以反式同分異構(gòu)體顯示，但是也可以作為順式同分異構(gòu)體存在)和1Ib(l，4-同分異構(gòu)體，其以順式同分異構(gòu)體顯示，但是也可以作為反式同分異構(gòu)體存在)中(Ha)卿有利地，上述同分異構(gòu)體組合物包含約50至60重量％的1，3-同分異構(gòu)體和約40至50重量％的1，4_同分異構(gòu)體?！N或多種雜質(zhì)單醇、酯和羧酸不限于任何特定的結(jié)構(gòu)，但是它們的性質(zhì)通常是脂肪族的，原因是它們衍生自用于制備脂肪族二醇的脂肪族化合物。當(dāng)然，脂肪族單醇具有僅僅一個羥基(-0H)取代基。如上所述，雜質(zhì)脂肪族單醇可能在Ce-Cw二醇的合成中由飽和的或不飽和的單醛中間體的氫化產(chǎn)生。雜質(zhì)酯和羧酸的特征分別在于-C(O)OR和-C(O)0H官能，其中R—般為任何單價烴基，有利地為(V2。烷基或C6—2。芳基。雜質(zhì)羧酸可能由作為二醇前體的產(chǎn)物醛的氧化產(chǎn)生。雜質(zhì)酯可能由任何單醇或二醇與酸的縮合產(chǎn)生。內(nèi)酯是特殊的一類雜質(zhì)酯，其特征在于由同時含有酸和醇官能的中間體化合物或重質(zhì)物的分子內(nèi)縮合產(chǎn)生的環(huán)狀酯。半縮醛的特征在于水合醛、RHC(0H)2或RHC(0R')(0H)，其中R和R'各自表示如上所述的單價烴基。半縮醛可能由醛產(chǎn)物在加氫甲?；械乃饣蛘叽寂c醛的簡單縮合(例如在氫化過程中)產(chǎn)生。相反，雜質(zhì)酚的特征在于羥基-取代的芳香族化合物，其最可能的來源是在加氫甲?；呋瘎┲惺褂玫囊环N或多種有機亞磷酸酯配體的水解。在粗制二醇中或者在任何純化段的C6_C16脂肪族二醇和雜質(zhì)一種或多種單醇、一種或多種酯、一種或多種羧酸、一種或多種半縮醛和一種或多種酚可以通過技術(shù)人員已知的常規(guī)分析方法識別，包括但不限于紅外線(IR)光譜/H和"C核磁共振光譜(NMR)、氣相色譜和質(zhì)譜。美國測試和材料學(xué)會(AmericanSocietyforTestingandMaterials)標(biāo)準(zhǔn)測試方法ASTMD1613-96(ASTM，Conshohocken，PA，1996，1999年重新批準(zhǔn))適用于測定二醇的總酸度，該方法通過引用結(jié)合在此。(ASTMD1613-96報道了以mgK0H/g樣品計的酸度，該酸度可以通過除以56，100而換算為當(dāng)量酸/克樣品)。標(biāo)準(zhǔn)測試方法ASTMD1209-00(ASTM，WestConshohocken,2000)適用于評價粗制二醇的顏色或者其純化的任何段的顏色，該方法通過引用結(jié)合在此。其它雜質(zhì)成分可以存在于粗制Ce-Q脂肪族二醇中，包括例如水、一種或多種C「C8醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等；一種或多種C「Q。烷烴，例如戊烷、己烷、環(huán)己烷、正庚烷、辛烷等；作為二醇前體的二醛，以及其它的未識別輕質(zhì)物、中間體和重質(zhì)物。對于本發(fā)明，術(shù)語"輕質(zhì)物"是指通常在結(jié)構(gòu)上不同于二醇(例如，溶劑、揮發(fā)物)并且標(biāo)準(zhǔn)沸點比二醇的標(biāo)準(zhǔn)沸點低5(TC以上的化合物。如本文中所用，術(shù)語"中間體"是指在結(jié)構(gòu)上類似于但不同于二醇的化合物，特別是，羥基-取代的化合物，包括例如單醇，烯醇，酚以及其它類似但是未識別的分解材料，其標(biāo)準(zhǔn)沸點低于二醇的標(biāo)準(zhǔn)沸點。如本文中所用，術(shù)語"重質(zhì)物"是指標(biāo)準(zhǔn)沸點高于二醇的標(biāo)準(zhǔn)沸點的化合物；重質(zhì)物的實例包括二聚體、三聚體和各種酯。指二醇時，術(shù)語"標(biāo)準(zhǔn)沸點"在本文中被限定為在l個大氣壓(101kPa)的二醇蒸氣壓下二醇的液相和氣相平衡存在的溫度。在粗制二醇中的各種雜質(zhì)的濃度根據(jù)被考慮的具體的C6-C化脂肪族二醇及其制備方法而變化c包含以下重』單醇酯優(yōu)選粗制C6-C16脂肪族二醇包含約60至約80重jt百分比的下列雜質(zhì)中的一種或多種約0.5至10%約1至5%約0.5至10%約1至5%約小于1%約15至25%約0.1至5%:%的。6-(:16二醇產(chǎn)物并且內(nèi)酉,半縮醛酚輕質(zhì)物中間體(*除單醇、半縮醛/內(nèi)酯以外)重質(zhì)物約O.1至5%任選地，二醛可以以低于約0.1重量％的量存在。更優(yōu)選地，C6-C16二醇包含約60至約80重量％的順/反_(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇并且包含以下典型重量百分比的下列雜質(zhì)中的一種或多種環(huán)己烷甲醇約O.5至5%環(huán)己烯甲醇酯半縮醛/內(nèi)酯酚輕質(zhì)物中間體*r除單醇、半縮醛約0.5至5%約0.1至5%約0.5至10%約1至5%約小于1%約15至25%約0.1至5%內(nèi)酯以外)約0.1至5%本發(fā)明的精制方法需要存在堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物以實現(xiàn)純化的C6_C16脂肪族二醇產(chǎn)物的改善分離。盡管本發(fā)明不應(yīng)當(dāng)受到本文中陳述的任何理論的限制或者束縛，但是據(jù)認為堿金屬和/或堿土金屬化合物中和可能存在或者可能在蒸餾中形成并且催化半縮醛的形成的酸，包括羧酸和其它酸。在堿金屬和/或堿土金屬化合物的存在下，據(jù)認為半縮醛的形成和分解一起被抑制或者阻止。此外，據(jù)認為堿金屬和/或堿土金屬化合物能夠?qū)⒎愚D(zhuǎn)化為非揮發(fā)性的堿金屬或堿土金屬鹽。類似地，據(jù)認為內(nèi)酯被轉(zhuǎn)化為羥基酸的非揮發(fā)性的堿金屬或堿土金屬鹽。然而，令人驚奇地，存在的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物并不催化產(chǎn)物C6-C16二醇的不適宜的副反應(yīng)。可在本發(fā)明中使用的堿金屬化合物包括所有具有中和粗制二醇的酸度的能力的這些無機和有機堿金屬化合物和鹽，所述堿金屬包括元素周期表的第1族金屬，特別是包括鋰、鈉、鉀和銫。適合的堿金屬化合物的非限制性實例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銫、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸銫、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、苯基硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銫、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、苯基磷酸氫二鈉、雙酚A的二鈉鹽、雙酚A的二鉀鹽、雙酚A的二銫鹽、雙酚A的二鋰鹽、苯酚鈉、苯酚鉀、苯酚銫、苯酚鋰和它們的混合物。優(yōu)選的物種包括堿金屬氫氧化物、更優(yōu)選氫氧化鈉或氫氧化鉀以及它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的堿土金屬化合物包括所有具有中和粗制二醇的酸度的能力的這些無機和有機堿土金屬化合物和鹽，所述堿土金屬包括元素周期表的第2族的那些堿土金屬，特別是包括鈹、鎂、鈣、鍶和鋇。適合的堿土金屬化合物的非限制性實例包括氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、碳酸氫鍶、碳酸氫鋇、乙酸鎂、乙酸鈣、乙酸鍶、乙酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、苯甲酸鈣和苯基磷酸鎂、以及它們的混合物。優(yōu)選的物種包括堿土金屬氫氧化物中的一種或混合物。堿金屬化合物和堿土金屬化合物可以單獨使用或者兩種以上這樣的化合物組合使用，形式為一種或多種固體或者在下列中的溶液水或C「Ce烷醇，更優(yōu)選甲醇或乙醇，或一種或多種烷醇和/或水的混合物。溶液的濃度并不是特別關(guān)鍵的?？梢允褂脡A金屬化合物和/或堿土金屬化合物的的任何濃度，至多為其在水或烷醇或它們的混合物中的溶解度極限。優(yōu)選基于一種或多種溶劑和一種或多種堿金屬金屬和/或堿土金屬化合物的總重量，濃度在約l至約55重量％的范圍內(nèi)。對于在二醇中的每一當(dāng)量的酸，在本發(fā)明方法中使用的堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量有利地大于約0.8當(dāng)量，優(yōu)選大于約1.0當(dāng)量，更優(yōu)選大于約1.2當(dāng)量。有利地，對于在二醇中的每一當(dāng)量的酸，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量低于約2.5，優(yōu)選低于約2.0，更優(yōu)選低于約1.8當(dāng)量。在一個最優(yōu)選的實施方案中，使用過量的堿金屬和/或堿土金屬化合物，即，對于在二醇中的每一當(dāng)量的酸，大于1.25當(dāng)量，至多2.50當(dāng)量，目的是中和由于在二醇中存在的醛與氧的接觸而另外形成的任何酸度。基于粗制C6-C16二醇的重量，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量有利地大于約100卯m(百萬分之一份)，優(yōu)選大于約500ppm?；诖种艭6_C16二醇的重量，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量有利地低于約5，000卯m，優(yōu)選低于約2，000卯m。作為通常的實踐，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物，以一種或多種固體或水溶液或醇溶液的形式，溶解于粗制Ce-Cw脂肪族二醇中。溶解程序是常規(guī)的，并且可以包括對技術(shù)人員已知的添加和混合的任何合宜形式。之后，將粗制c6-c16二醇供給至第一蒸餾塔，并且進行蒸餾，以基本上除去輕質(zhì)物，包括水、烷烴和其它揮發(fā)物和低沸點組分，從而回收純度為約90至95%的部分純化的C6-C16二醇。除去輕質(zhì)物的第一次蒸餾在設(shè)計上是常規(guī)的。使用不是必須要分段或填充的塔。有利地使用簡單的回流冷凝器。根據(jù)需要使用低于二醇的標(biāo)準(zhǔn)沸點的溫度，以除去低沸點組分。對于C6-C16脂肪族單環(huán)二醇的優(yōu)選純化，更優(yōu)選順/反_(1，3)(1，4)_環(huán)己烷二甲醇的優(yōu)選純化，該第一次蒸餾在塔底的溫度優(yōu)選在約8(TC至約21(TC的范圍內(nèi)，并且在塔頂(頭部)的溫度優(yōu)選在約2(TC至約12(TC的范圍內(nèi)。第一次蒸餾有利地在約1個大氣壓(101kPa)或者約1至2psig過壓(6.9-13.8kPa)的略高壓力下進行。低沸點組分以塔頂餾出物或塔頂流的形式回收。因為塔頂餾出物有利地既含有水又含有水溶解度低的有機物，因此容易回收兩種基本上不混溶的液相。來自第一蒸餾塔的塔底流僅僅含有部分純化的二醇，其包含一種或多種雜質(zhì)脂肪族單醇、酉旨(包括內(nèi)酯)、羧酸、半縮醛和/或酚?；诓糠旨兓亩嫉目傊亓?，在部分純化的C6-C16二醇中的各種雜質(zhì)的濃度有利地在大于約0.01至低于約2重量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選約0.1至約1.0重之后，將來自第一蒸餾塔的塔底流供給至第二蒸餾塔，并且在足以分離并且回收純化的c6-c16脂肪族二醇的條件下蒸餾。在第二塔中的蒸餾條件通常根據(jù)要被純化的具體Ce-Cw二醇、其標(biāo)準(zhǔn)沸點和要被除去的雜質(zhì)的種類和量變化。第二蒸餾塔有利地包含約30至約100塊理論塔板。該塔可以填充有適合的填料，包括例如玻璃珠、不銹鋼網(wǎng)、任何形式的陶瓷、例如鞍形填料(saddle)以及類似的常規(guī)材料。第二蒸餾塔有利地是在適合地在約15托(2.0kPa)至約50托(6.7kPa)的范圍內(nèi)的低于一大氣壓的壓力下運行的。適宜地使用在約i:io至約io:i的范圍內(nèi)的回流比。在Ce-Qe脂肪族單環(huán)二醇的優(yōu)選蒸餾中，更優(yōu)選順/反-(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇的優(yōu)選蒸餾中，塔的底部溫度有利地在約165°C至約25(TC的范圍內(nèi)，而塔頂溫度有利地在約16(TC至約18(TC的范圍內(nèi)。雜質(zhì)以塔頂流的形式取得，而C6-C16二醇以塔底流的形式取得，其還典型地含有重質(zhì)物。可以將重質(zhì)物在基于二醇的沸點的常規(guī)最終蒸餾中除去，從而以塔頂餾出物流形式產(chǎn)生純化形式的Ce-Cw脂肪族二醇。優(yōu)選的方法除去如上所述的低沸點雜質(zhì)，然后將塔底餾出物再循環(huán)到同一塔中以進行最終的蒸餾。根據(jù)在本文所述的本發(fā)明，當(dāng)在蒸餾過程中基本上不產(chǎn)生另外的雜質(zhì)時，這種優(yōu)選方法是可以的。上述的每一次蒸餾可以以間歇或連續(xù)的方式進行。優(yōu)選在商業(yè)化的規(guī)模上，使用連續(xù)的操作模式，其中將包含粗制二醇和所需量的堿金屬和/或堿土金屬化合物的進料連續(xù)供給至一系列的蒸餾塔中，其中根據(jù)需要再循環(huán)到任何特定的塔中?；谥亓堪俜直龋@樣分離并且純化的c6-c16脂肪族二醇有利地包含下列組成單醇酯二醇大于99%小于O.1%半縮醛/內(nèi)酯酚輕質(zhì)物中間體*r不同于單醇和半縮醛小于0.1%小于0.1%小于0.1%小于0.1%小于0.1%小于0.1%內(nèi)酯)小于0.1%二醛小于O.1%當(dāng)如上所述進行本發(fā)明時，在每個蒸餾段，基于被供給至特定的蒸餾段的二醇的重量，以大于約90重量％，優(yōu)選大于約95重量％，更優(yōu)選大于約98重量％的收率回收更純形式的Ce-Qe二醇，該收率是有利地通過校準(zhǔn)的氣相色譜分析(GC)測定的。應(yīng)指出，GC分析通常不能測定存在的重質(zhì)物的量。重質(zhì)物通常是以被分析的樣品的重量與通過GC測定的存在于樣品中的二醇和其它雜質(zhì)的總重量之間的重量差的形式計算的?？梢詫⒒诜悬c差別分離混合物的組分的任何標(biāo)準(zhǔn)GC塔用于分析。從最終蒸餾回收的純化的Ce-Cw脂肪族二醇適宜地顯示出按乙酸計算的低于約500ppm(百萬分之一份)或低于約0.05重量％的總酸度，該總酸度是基于二醇產(chǎn)物的重量按乙酸計算的，并且是通過測試方法ASTMD1613-96測定的。此外，基于測試方法ASTMD1209-00，純化的Ce-Cw脂肪族二醇的顏色有利地被評價為小于約10(7以下的數(shù)值是更適宜的)。下列實施例是為了舉例說明本發(fā)明而闡述的。所述實施例不應(yīng)當(dāng)被解釋為以任何方式限制本發(fā)明。除非另外指出，否則所有百分比是以重量％的單位給出的。比較實驗l通過三段蒸餾，純化包含順/反-(1，3)(1，4-)-環(huán)己烷二甲醇的混合物的粗制Ce-C^二醇的樣品。按US-Bl-6252121中闡述的合成方案，通過以下步驟制備粗制C6_C16二醇在狄爾斯阿德耳加成反應(yīng)中使丁二烯與丙烯醛反應(yīng)，以形成3-環(huán)己烯-1-甲醛；使用一氧化碳和氫在銠_三有機亞磷酸酯配體配合物催化劑的存在下加氫甲?；?-環(huán)己烯-1-甲醛，以制備順/反_(1，3)(1，4)_環(huán)己烷-二甲醛，然后在鎳催化劑的存在下將其氫化成粗制脂肪族二醇，該粗制脂肪族二醇具有由氣相色譜測定的下列組成二醇(75.24%)、水(19.40%)、異丙醇(0.51%)、正庚烷(1.00%)、環(huán)己烷甲醇(1.99%)、包含烷基化酚的中間體(0.29%)、二醛和內(nèi)酯(0.10%)、半縮醛(0.98%)。重質(zhì)物并不是可檢測的。酸度為0.51X，其是通過ASTMD1613-96測定的。第一蒸餾段由除去揮發(fā)物和輕質(zhì)物的大氣壓蒸餾組成。將來自第一蒸餾塔的塔底流在高溫和減壓下進行第二次蒸餾，以除去另外的低沸點雜質(zhì)。將來自第二蒸餾塔的塔底餾出物在高溫和減壓下進行第三次蒸餾，以除去重質(zhì)物，并且以塔頂餾出物流形式獲得純化的二醇產(chǎn)物。在表1中記錄了每個塔的蒸餾條件。每個塔含有15塊理論塔板并且以1:IO的回流比運行。應(yīng)指出，在蒸餾中沒有使用堿金屬化合物或堿土金屬化合物。13<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從表l看出，在每一次蒸餾過程中，與粗制二醇進料相比，一些雜質(zhì)的量增加。這種結(jié)果意味著蒸餾本身產(chǎn)生雜質(zhì)，從而使得必需使用三個塔獲得純化的二醇產(chǎn)物。更具體地，在第一塔中的僅僅IO(TC，雜質(zhì)在蒸餾過程中的形成是明顯的。被確認為二醛和內(nèi)酯的物種在每一種餾分中急劇增加，并且與二醇進料相比，在蒸餾后明顯更多地存在。盡管可以在沒有任何特殊的處理或者考慮的情況下通過容易地除去存在于粗制二醇中的二醛，但是在蒸餾過程中增加的二醛的產(chǎn)生對于獲得純化的產(chǎn)物造成問題，所術(shù)述增加的二醛可能來自于中間體和重質(zhì)物雜質(zhì)的分離。從表1還看出，其它雜質(zhì)增加，包括環(huán)己烷甲醇、半縮醛和包含烷基化酚的中間體。需要來自第二蒸餾塔的塔頂餾出物流中的較高水平二醇以除去增加的雜質(zhì)，但是其導(dǎo)致二醇產(chǎn)物所需的效率損失。即使在第三次蒸餾后，二醇產(chǎn)物的酸度高得不可接受，所述二醇產(chǎn)物的酸度可能是由環(huán)己烷羧酸導(dǎo)致的。在三個步驟后的總二醇回收率僅僅為81重量％。此外，回收的二醇的總酸度為0.44%(或4400卯m)。按照測試方法ASTMD1209-00，顏色被評價為7。該結(jié)果表明，需要進一步的蒸餾以將酸度降低至商業(yè)上可接受的水平。實施例1使用氫氧化鉀水溶液處理粗制C6_C16二醇的樣品，該樣品包含以與比較實驗1中所述的方式類似的方式制備的順/反-(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇的混合物。粗制二醇包含上述環(huán)己烷二甲醇(74.02%)、水(3.8%)、異丙醇(12.64%)、正庚烷(2.31%)、輕質(zhì)物(2.88%)、環(huán)己烷甲醇(1.15%)、3-環(huán)己烯-1-甲醇(0.28%)、二醛(0.03%)、1，3_半縮醛(1.16%)、中間體(1.05%)和重質(zhì)物(0.68%)。如通過測試方法ASTMD1613-96測定，粗制二醇的酸度為O.129%(0.021當(dāng)量/g)。對于二醇樣品的每一酸當(dāng)量，使用的氫氧化鉀的量為1.5當(dāng)量。然后將具有添加的氫氧化鉀的粗制二醇進行輕質(zhì)物的去除。將輕質(zhì)物在大氣壓下蒸餾。之后，將來自輕質(zhì)物去除塔中塔底餾出物供給至第一蒸餾塔并且在高溫和減壓下蒸餾。在表2中說明了蒸餾條件和結(jié)果。在第二次蒸餾中，在取出主要的塔頂餾出物餾分之前取出兩個小的頭餾分(#1和#2)。將來自第二蒸餾塔的塔底餾出物再循環(huán)至塔中并且在最終步驟中再蒸餾以收集純化的順/反-(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇的塔頂餾出物流，如表2中所示。15<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>步驟。來自兩次蒸餾的純化的二醇產(chǎn)物的總回收率為87%，這優(yōu)于上述比較實驗。純化的二醇產(chǎn)物的最終酸度水平低，僅為0.0033%(33ppm)，因此優(yōu)于在比較實驗中回收的二醇產(chǎn)物。根據(jù)測試方法ASTMD1209-00，純化的二醇產(chǎn)物的顏色被評價為7，因此相當(dāng)于在比較實驗中回收的二醇產(chǎn)物，但是比較實驗需要再一次蒸餾才獲得。本發(fā)明的實施方案包括下列1.—種粗制Ce-Cw脂肪族二醇的精制方法，該方法包括在足以獲得純化的Ce-Cw脂肪族二醇的蒸餾條件下，將粗制C6_C16脂肪族二醇在堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的存在下蒸餾一次或多次，該粗制C6-C16脂肪族二醇除包含二醇以外，還包含選自酚和脂肪族單醇、酷、羧酸、半縮醛和它們的混合物中的一種或多種雜質(zhì)。2.任一個其它實施方案的方法，其中所述Ce-Qe脂肪族二醇包含由下式表示的C6-C16單環(huán)脂肪族二醇其中每個R1獨立地選自氫、羥基和C「Ce單價烴基，優(yōu)選氫和Q-Q烷基；每個R2獨立地選自氫、羥基和C「Ce烴基，優(yōu)選氫和Q-Q烷基；n為0至6的整數(shù)，優(yōu)選0至3，更優(yōu)選2;k為0至6的整數(shù)，優(yōu)選0至3，更優(yōu)選2;n+k大于2，更優(yōu)選至多6;并且每個m獨立地為0至約3的整數(shù)，優(yōu)選0或1，并且任選地，其中R1和R2可以被一個或多個惰性取代基取代，所述惰性取代基包括羥基、烷基、芳基、芳烷基和烷芳基，上述有機基團優(yōu)選包含1至約8個碳原子。3.任一個其它實施方案的方法，其中所述粗制&-(:16脂肪族二醇包含約60至約80重量％的C6-C16脂肪族二醇和以下重量百分比的下列雜質(zhì)中的一種或多種單醇0.5至10%酉旨1至5%羧酸0.5至10%半縮醛/內(nèi)酯1至5%酚小于1%輕質(zhì)物15至25%中間體*0.1至5%(*除單醇、半縮醛和內(nèi)酯以外)重質(zhì)物0.1至5%。4.任一個其它實施方案的方法，其中所述粗制C6_C16脂肪族二醇包括順/反-(l，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇。5.任一個其它實施方案的方法，其中所述粗制&-(:16脂肪族二醇包含約60至約80重量％的順/反_(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇和以下典型重量百分比的下列雜質(zhì)中的一種或多種:0127]:0128]:0129]:0130]:0131]:0132]:0133]:0134]:0135]:0136]環(huán)己烷甲醇環(huán)己烯甲醇酯羧酸半縮醛/內(nèi)酯酚輕質(zhì)物中間體*(*除單醇、半縮醛/內(nèi)酯以外)重質(zhì)物約0.5至5%約0.5至5%約0.1至5%約0.5至10%約1至5%約小于1%約15至25%約0.1至5%約0.1至5%。6.任一個其它實施方案的方法，其中所述堿金屬化合物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銫、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸銫、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、苯基硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銫、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、苯基磷酸氫二鈉、雙酚A的二鈉鹽、雙酚A的二鉀鹽、雙酚A的二銫鹽、雙酚A的二鋰鹽、苯酚鈉、苯酚鉀、苯酚銫、苯酚鋰和它們的混合物。7.任一個其它實施方案的方法，其中所述堿土金屬化合物選自氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、碳酸氫鍶、碳酸氫鋇、乙酸鎂、乙酸鈣、乙酸鍶、乙酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、苯甲酸鈣和苯基磷酸鎂、以及它們的混合物。8.任一個其它實施方案的方法，其中所述堿金屬化合物包括堿金屬氫氧化物，并且其中所述堿土金屬化合物包括堿土金屬氫氧化物。9.任一個其它實施方案的方法，其中對于所述二醇中的每一當(dāng)量的酸，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的量大于0.8當(dāng)量，優(yōu)選大于1.0當(dāng)量，更優(yōu)選大于1.2當(dāng)量并且小于2.5當(dāng)量，優(yōu)選小于2.0當(dāng)量，更優(yōu)選小于1.8當(dāng)量。10.任一個其它實施方案的方法，其中對于所述二醇中的每一當(dāng)量的酸，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的量大于1.25當(dāng)量并且小于2.5當(dāng)量。11.任一個其它實施方案的方法，其中基于所述粗制C6_C16二醇的重量，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的總量大于100卯m(百萬分之一份)，優(yōu)選大于500ppm并且小于5，OOO卯m，優(yōu)選小于2，OOO卯m。12.任一個其它實施方案的方法，其中在蒸餾塔中，在8(TC至21(rC的塔底溫度和2(TC至120°C的塔頂溫度下并且在約1個大氣壓(101kPa)，任選l-2psig過壓(6.9-13.8kPa)下進行第一次蒸餾，以去除輕質(zhì)物。13.任一個其它實施方案的方法，其中在蒸餾塔中，在165t:至25(TC范圍內(nèi)的塔底溫度和在16(TC至18(TC范圍內(nèi)的塔頂溫度下、在15托(2.OkPa)至50托(6.7kPa)范圍內(nèi)的低于一大氣壓的壓力下進行第二次蒸餾。14.任一個其它實施方案的方法，其中在包括30至100塊理論塔板的蒸餾塔中進行第二次蒸餾。15.任一個其它實施方案的方法，其中以在l:IO至IO:l范圍內(nèi)的回流比進行第二次蒸餾。1816.任一個其它實施方案的方法，其中以連續(xù)的操作模式進行一次或多次蒸餾。17.任一個其它實施方案的方法，其中在每個蒸餾段，基于被供給至特定的蒸餾段的二醇的重量，以大于90重量％，優(yōu)選大于95重量％，更優(yōu)選大于98重量％的收率回收純化的&-(:16脂肪族二醇。18.任一個其它實施方案的方法，其中基于重量百分比，所述純化的Ce-Cw脂肪族二醇具有下列組成(]6-(:16二醇大于99%單醇小于O.1%酉旨小于O.1%羧酸小于0.1%半縮醛/內(nèi)酯小于O.1%酚小于O.1%輕質(zhì)物小于O.1%中間體*小于O.1%(*不同于單醇和半縮醛/內(nèi)酯)重質(zhì)物小于O.1%二醛小于O.1%。19.任一個其它實施方案的方法，其中根據(jù)測試方法ASTMD1209-00，所述純化的Ce-Qe脂肪族二醇具有被評價為小于10，優(yōu)選7以下的顏色。20.任一個其它實施方案的方法，其中所述純化的(:6-(:16脂肪族二醇具有小于500卯m的總酸度，所述總酸度是按照乙酸計算的并且是基于所述二醇的重量的。21.任一個其它實施方案的方法，其中所述C6_C16脂肪族二醇包括順/反_(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇，并且其中所述堿金屬化合物包括氫氧化鉀。19權(quán)利要求一種粗制C6-C16脂肪族二醇的精制方法，該方法包括在足以獲得純化的C6-C16脂肪族二醇的蒸餾條件下，將粗制C6-C16脂肪族二醇在堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的存在下蒸餾一次或多次，該粗制C6-C16脂肪族二醇除包含所述二醇以外，還包含選自酚和脂肪族單醇、酯、羧酸、半縮醛和它們的混合物中的一種或多種雜質(zhì)。2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述C6-C16脂肪族二醇包含由下式表示的C6-C16單環(huán)脂肪族二醇其中每個R1獨立地選自氫、羥基和C「Ce單價烴基海個R2獨立地選自氫、羥基和C「Ce烴基；n為0至6的整數(shù)；k為0至6的整數(shù)；n+k大于2;并且每個m獨立地為0至3的整數(shù)。3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述粗制C6-C16脂肪族二醇包含約60至約80重量％的C6-C16脂肪族二醇和以下重量百分比的下列雜質(zhì)中的一種或多種單醇0.5至10%酯1至5%羧酸0.5至10%半縮醛/內(nèi)酯1至5%酚小于1%輕質(zhì)物15至25%中間體*0.1至5%r除單醇、半縮醛和內(nèi)酯以外)重質(zhì)物0.1至5%。4.權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中所述粗制C6-C16脂肪族二醇包括順/反-(l，3)(l，4)-環(huán)己烷二甲醇。5.權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述堿金屬化合物包括堿金屬氫氧化物，并且其中所述堿土金屬化合物包括堿土金屬氫氧化物。6.權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述堿金屬化合物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化鋰、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸鋰、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸銫、乙酸鋰、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸銫、硬脂酸鋰、硼氫化鈉、苯基硼酸鈉、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸銫、苯甲酸鋰、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、苯基磷酸氫二鈉、雙酚A的二鈉鹽、雙酚A的二鉀鹽、雙酚A的二銫鹽、雙酚A的二鋰鹽、苯酚鈉、苯酚鉀、苯酚銫、苯酚鋰和它們的混合物。7.權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中所述堿土金屬化合物選自氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、碳酸氫鍶、碳酸氫鋇、乙酸鎂、乙酸鈣、乙酸鍶、乙酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、苯甲酸鈣和苯基磷酸鎂、以及它們的混合物。8.權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法，其中對于所述二醇中的每一當(dāng)量的酸，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的量大于1.0當(dāng)量并且小于2.5當(dāng)量。9.權(quán)利要求1至8中任一項所述的方法，其中基于所述二醇的重量，堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的量大于100卯m(百萬分之一份)并且小于5，000卯m。10.權(quán)利要求1至9中任一項所述的方法，其中在蒸餾塔中，在8(TC至21(TC的塔底溫度和2(TC至12(TC的塔頂溫度下并且在約1個大氣壓(101kPa)下進行第一次蒸餾以去除輕質(zhì)物。11.權(quán)利要求l至10中任一項所述的方法，其中在去除輕質(zhì)物之后，在蒸餾塔中，在165t:至25(TC范圍內(nèi)的塔底溫度和在16(TC至180°C范圍內(nèi)的塔頂溫度下、在15托(2.0kPa)至50托(6.7kPa)范圍內(nèi)的低于一大氣壓的壓力下進行第二次蒸餾。12.權(quán)利要求11所述的方法，其中在包括30至100塊理論塔板的蒸餾塔中進行第二次蒸餾。13.權(quán)利要求11或12所述的方法，其中以在1:IO至IO:l范圍內(nèi)的回流比進行第二次蒸餾。14.權(quán)利要求1至13中任一項所述的方法，其中以連續(xù)的操作模式進行所述一次或多次蒸餾。15.權(quán)利要求1至14中任一項所述的方法，其中在每個蒸餾段，基于被供給至所述蒸餾中的二醇的重量，以大于90重量％的收率回收純化的二醇。16.權(quán)利要求1至15中任一項所述的方法，其中基于所述二醇的重量，純化的二醇表現(xiàn)出按乙酸計算的小于500卯m(百萬分之一份)(小于0.05重量％)的總酸度。17.權(quán)利要求1至16中任一項所述的方法，其中根據(jù)測試方法ASTMD1209-00，純化的二醇具有被評價為小于10的顏色。18.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述C6-C16脂肪族二醇包括順/反_(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇，并且其中所述堿金屬化合物包括氫氧化鉀。19.權(quán)利要求18所述的方法，其中對于所述二醇中的每一當(dāng)量的酸，以在大于1.25當(dāng)量至小于2.50當(dāng)量的范圍內(nèi)的量使用所述堿金屬化合物。20.權(quán)利要求18或19所述的方法，其中所述方法以連續(xù)的操作模式進行。全文摘要一種粗制C6-C16脂肪族二醇的精制方法，所述C6-C16脂肪族二醇優(yōu)選為C6-C16單環(huán)脂肪族二醇，更優(yōu)選為順/反-(1，3)(1，4)-環(huán)己烷二甲醇的同分異構(gòu)體混合物，除含有二醇以外，還含有選自酚和脂肪族單醇、酯、羧酸、半縮醛和它們的混合物中的一種或多種雜質(zhì)。該精制方法包括將粗制C6-C16脂肪族二醇在堿金屬化合物或堿土金屬化合物的存在下蒸餾，優(yōu)選堿金屬化合物或堿土金屬化合物相對于存在于二醇中的酸當(dāng)量是過量的。文檔編號C07C29/00GK101765578SQ200880101263公開日2010年6月30日申請日期2008年7月7日優(yōu)先權(quán)日2007年7月30日發(fā)明者勒內(nèi)·波特哈斯特,格倫·A·米勒,愛德華·H·耶內(nèi)莫托申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司