專利名稱：羥醛縮合反應(yīng)及其催化劑的制作方法
羥醛縮合反應(yīng)及其催化劑 本發(fā)明涉及一種用于交叉羥醛縮合反應(yīng)的新方法，所述方法采用具有-
CH2N"(CH3)3活性基團(tuán)的強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂作為非均相催化
劑。該催化劑是可回收的，該方法可以重復(fù)若干次。
羥醛縮合反應(yīng)在生產(chǎn)用于合成一些商業(yè)上重要產(chǎn)物所需要的中間體上
很重要。使酮和/或醛加成以獲得羥醛(aldol) (/3-羥基酮)是一個公知的 反應(yīng)。使所得羥醛脫水以獲得o;/3-不飽和酮也是已知的。隨后，可以對該 不飽和酮進(jìn)行催化氫化，從而得到相應(yīng)的飽和度更高的酮。然而，本領(lǐng)域 技術(shù)人員已知上述原料、上述中間體/3-羥基酮以及c^-不飽和酮非常活 潑，它們易于與起始酮、醛以及自身和其它酮、醛副產(chǎn)物進(jìn)行進(jìn)一步連續(xù) 的非選擇性的縮合、環(huán)化和Michael型加成反應(yīng)。
現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)公開了一些方法來進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng)。這些方法例如 包括在諸如WO2004041764或CN 1202065中公開的均相堿催化羥醛縮合 反應(yīng)。然而，均相催化的羥醛縮合反應(yīng)具有鹽含量較高的缺陷，通常會不 令人希望地污染最終產(chǎn)物。非均相催化反應(yīng)也被公開作為用于催化羥醛縮 合反應(yīng)的通用方法。非均相催化因?yàn)槠浜唵涡远诨瘜W(xué)工業(yè)中非常重要， 因?yàn)榇呋瘎┛梢酝ㄟ^過濾除去。
業(yè)已描述了各種陰離子交換樹脂來催化羥醛縮合反應(yīng)，例如用于縮合 檸檬醛和丙酮的強(qiáng)堿性聚苯乙烯陰離子交換樹脂[Z. Nengfang; L., Guiyim. Lizi Jiaohuan Yu Xifo: (1991), 7(2)， 142-146， L. Tianhua等人Jiangsu Shiyou Huagong Xueyuan Xuebao (1998), 10(1), 15-18]或者擔(dān)載氟離子的陰離子交 換樹脂[Lin, Hong-wei. Hecheng Huaxue (2004), 12(4), 402-404]。然而，未給 出關(guān)于催化劑性質(zhì)的詳細(xì)信息。
PL 147748公開了一種通過如下制備紫羅蘭酮和甲基紫羅蘭酮的方 法采用弱堿性陰離子交換劑催化劑使檸檬醛與丙酮或甲基乙基甲酮(2-丁酮)縮合。然而，該催化劑具有凝膠結(jié)構(gòu)，從而不能多次回收使用。
Tianran Chanwu Yanjiu Yu Kaifa (1997), 9(3), 59-64公開了大孔強(qiáng)堿離 子交換樹脂用于制備假紫羅蘭的用途。然而，離子交換劑的需要量很大并 且其壽命很短，所以這個方法并不經(jīng)濟(jì)。
因此，需要一種簡單、經(jīng)濟(jì)、選擇性較高且環(huán)境友好的方法，該方法 允許形成高產(chǎn)率、高純度的羥醛縮合產(chǎn)物，允許通過簡單的工業(yè)方法回收 催化劑，并且采用重復(fù)使用催化劑仍能夠保證產(chǎn)率和工藝條件不變穩(wěn)定。
在大量篩查研究后，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的目的通過如下實(shí)現(xiàn)使 用具有季銨基團(tuán)作為活性位點(diǎn)的強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂作為催化劑
來實(shí)施羥醛縮合反應(yīng)，具體催化劑具有10-100 m2/g、優(yōu)選20-50 m2/g、具 體30 m2/g的表面積和200-500 A、具體290-300 A的平均孔徑。
因此，本發(fā)明涉及一種用于制備c^3-不飽和酮的方法，所述方法包括 如下步驟
使式(1)的醛與式(2)的酮
其中，Rl、 R2和R3各自獨(dú)立地表示氫，具有1至20個碳原子的飽和的 或不飽和的、支化的或非支化的烴基，或具有4至12個碳原子的環(huán)烷 基，其可選被例如一個或若干個甲氧基取代，
在強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂的存在下進(jìn)行反應(yīng)，所述聚合樹脂具
有
a) -012:^(013)3型季銨基團(tuán)作為活性位點(diǎn)
b) 10-100 m2/g、優(yōu)選20-50 mVg的表面積，具體30 m2/g的表面積，禾口
c) 200-500 A、具體290-300 A的平均孔徑。
以下，根據(jù)本發(fā)明的強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂被簡稱為"固體催 化劑"。
令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在檸檬醛的情況下，采用不對稱甲基酮可以實(shí)現(xiàn)高
人
5選擇性的對甲基的加成。因此，在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及一種以
上概述的用于制備o;/3-不飽和酮的方法，其中所述醛是檸檬醛，R3是甲 基，R2選自具有1至20個碳原子的飽和的或不飽和的、支化的或非支化 的烴基，或具有4至12個碳原子的環(huán)烷基，其可選被例如一個或若干個 甲氧基取代。
以下示意圖闡述了根據(jù)本發(fā)明的羥醛縮合反應(yīng)，其中括號中的化合物 過渡作為中間體。
<formula>formula see original document page 6</formula>
酮與醛加成形成中間體羥醛(/3-羥基酮)，該中間體原位脫水形成相 應(yīng)的cg3-不飽和酮。這個反應(yīng)通過本發(fā)明的固體催化劑催化。
在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及一種用于制備式(3)的c^-不飽 和酮的方法，
所述方法包括使式(4)的垸基酮與式(5)的醛進(jìn)行反應(yīng) O
<formula>formula see original document page 6</formula>(5)
其中，R4代表具有1至20個碳原子的飽和的或不飽和的、線性的或 支化的烴基，優(yōu)選具有1至10個碳原子的飽和的或不飽和的烴基，更優(yōu) 選具有1至5個碳原子(即l、 2、 3、 4或5個碳原子)的飽和烴基，
R5代表氫、具有1至20個碳原子的飽和的或不飽和的、線性的或支 化的烴基或具有4至12個碳原子的環(huán)烷基，其可選被例如一個或若干個 甲氧基或醚基取代，優(yōu)選R5代表氫，n代表0至4的數(shù)字，優(yōu)選0至2，并且
其中虛線各自獨(dú)立地表示飽和鍵或雙鍵，如果虛線表示雙鍵，那么其 可以位于兩個所指出位置的其中之一上；并且
其中所述方法在強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂的存在下實(shí)施，所述聚 合樹脂具有
a) 《112^1+((:113)3型季銨基團(tuán)作為活性位點(diǎn)，
b) 10-100 m2/g、優(yōu)選20-50 m2/g的表面積，具體30 m2/g的表面積，
和
c) 200-500 A、具體290-300 A的平均孔徑。
上述方法中特別優(yōu)選的是，其中R4是具有1至5個碳原子的線性的 飽和烴基，n表示1至2的數(shù)字，所述強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂的反 離子是OH.。最優(yōu)選地，醛是檸檬醛，R4是具有l(wèi)至5個碳原子的線性的 飽和烴基，n表示1至2的數(shù)字，所述強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂的反 離子是OH—。
在本發(fā)明的所有實(shí)施方式中，優(yōu)選地催化劑在反應(yīng)終止后通過過濾回 收，可選用醇(優(yōu)選乙醇)洗滌，并重新使用在隨后的反應(yīng)循環(huán)中。優(yōu)選 地，采用回收的催化劑重復(fù)至少一次本發(fā)明的包含回收固體催化劑的方 法，甚至更優(yōu)選地，該催化劑在本發(fā)明的方法中重復(fù)使用2至10次，例 如2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9或10次，具體使用4次。
在本發(fā)明所有實(shí)施方式中，固體催化劑優(yōu)選為基于包含-CH2N^CH3)3 基團(tuán)作為活性位點(diǎn)的交聯(lián)苯乙烯二乙烯基苯共聚物的強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò) 聚合樹脂。帶正電的本發(fā)明固體催化劑的反離子可以選自任意帶負(fù)電的離 子，諸如C1—、 Br—或OH—。在本發(fā)明的所有實(shí)施方式中，反離子優(yōu)選為 OH—?；钚晕稽c(diǎn)的濃度優(yōu)選> 0.7 eq/L，最優(yōu)選2 0.8 eq/L。用于本發(fā)明方 法中的固體催化劑可以通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法制造，或例如 可得自Rohm & Haas的商品Amberlyst 26 OH或Ambersep 900。
適用于本發(fā)明方法的酮包括但不限于丙酮、甲基乙基甲酮(2-丁 酮)、二乙基甲酮(3-戊酮)、甲基丙基甲酮(即2-戊酮)、3-甲基丁醛(即異戊醛)、甲基正丁基甲酮(2-己酮)、甲基異丁基甲酮、甲基叔丁基甲酮。優(yōu)選地，酮選自丙酮、2-戊酮或2-丁酮。用于本方法的示例性醛包括但不限于多聚甲醛、3-甲基丁醛、3-甲基 巴豆醛、庚醛、檸檬醛、3,7-二甲基-2-辛醛或3，7-二甲基-1-辛醛。本發(fā)明 的優(yōu)選醛為多聚甲醛、庚醛、3-甲基丁醛和檸檬醛。在另一優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及一種其中式(5)的醛是檸檬醛 的上述根據(jù)本發(fā)明的方法。此外，本發(fā)明的方法特別適于實(shí)施如下示意圖所示的檸檬醛(式(5)n = l)與丙酮(式(4) R4 =甲基，R5 =氫)的羥醛縮合從而得到iK-紫羅蘭酮(式(3) R4二甲基，115 =氫，n=l);檸檬醛(式(5) n = 1)與2-戊酮(式(4) R4 =丙 基，R5 =氫)的羥醛縮合從而得到8，12-二甲基-5,7,11-十三碳三烯-4-酮(式 (3)114 =丙基，R5-氫，n=l);以及3-甲基丁醛(式(5)11 = 0)與丙酮的羥 醛縮合從而得到6-甲基-庚-3-烯-2-酮(式(3)R4:甲基，R5^氫，n = 0)。3-甲基丁醛 丙酮 6-甲基-庚-3-烯-2-酮v)z-紫羅蘭酮、8,12-二甲基-5,7,11沖三碳三烯-4-酮以及6-甲基-庚-3-烯-2-酮是維生素和香料的重要中間體，例如為用于生產(chǎn)木材酮、香葉醇、橙 花醇、香葉基丙酮、橙花基丙酮、里哪醇、二氫里哪醇、異甲基紫羅蘭酮 (isonaline)、維生素E、維生素A和/3-胡羅卜素的重要中間體。因此，在具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明涉及一種具有本文中所列舉的所有 優(yōu)選方式和定義的本發(fā)明方法，其中烷基酮和醛選自如下(i) 檸檬醛和丙酮和/或(ii) 擰檬醛和2-戊酮禾口/或(iii) 檸檬醛和二乙基甲酮和/或(iv) 檸檬醛和2-丁酮禾口/或(v) 3-甲基丁醛和丙酮和/或(vi) 3-甲基丁醛和2-丁酮和/或(vi) 3-甲基丁醛和2-戊酮和/或(vii) 庚醛和2-丁酮和/或(viii) 庚醛和丙酮。本發(fā)明方法的具體益處在于，使用固體催化劑顯示出人意料的穩(wěn)定 性并且允許通過過濾簡單再生。因此，固體催化劑可以重復(fù)使用同時保持 其活性。在過濾后，固體催化劑可以通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法 再生。例如，可以通過用極性溶劑(諸如甲醇或乙醇)洗滌，然后用水性 NaOH (例如1MNaOH)進(jìn)行處理使固體催化劑再生。在堿性處理后，用 水洗滌催化劑直到洗脫液呈中性，然后用極性溶劑(諸如具體為乙醇)洗 滌。此后，固體催化劑備用于本發(fā)明的方法。催化劑可以原樣使用，或者可以在使用前使其懸浮。在本發(fā)明的優(yōu) 選實(shí)施方式中，固體催化劑懸浮在極性溶劑中，諸如懸浮在甲醇或乙醇 中，具體懸浮在乙醇中。反應(yīng)終止后，可以通過簡單的技術(shù)手段(諸如過 濾或傾析(decantation))回收催化劑。固體催化劑在本發(fā)明方法中的用量基于醛的用量。通常，固體催化 劑的用量被選擇為相對于醛在15至50 moiy。的范圍內(nèi)，優(yōu)選在20至40 mol% 的范圍內(nèi)，具體在25至35moP/。的范圍內(nèi)，更具體為33%。所用moP/。催化 劑根據(jù)活性位點(diǎn)計算。上述固體催化劑的用量足以獲得高產(chǎn)率的所需產(chǎn) 物。本發(fā)明的方法可以在沒有額外溶劑的情況下或在額外溶劑的存在下 實(shí)施。適用于羥醛縮合反應(yīng)的溶劑是極性質(zhì)子溶劑，例如甲醇或乙醇。優(yōu)選地，該反應(yīng)采用乙醇實(shí)施。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，該反應(yīng)在無溶劑 下實(shí)施。酮與醛的比值對于該反應(yīng)并不重要，其可以在寬范圍內(nèi)變化，但是 為了實(shí)現(xiàn)相對于醛的高產(chǎn)物選擇性，酮通常為過量組分。如果醛與酮的摩 爾比為l: 0.5至1: 50，優(yōu)選為l: l至l: 30，最優(yōu)選為l: 3至1: 10，具體 為l: 4至1: 8，最具體為l: 8，那么得到良好的結(jié)果。有利地，過量酮用 在本發(fā)明的方法中。該反應(yīng)可以在各種溫度、壓力下進(jìn)行，最佳條件由所用原料決定。一般而言，反應(yīng)溫度可以在-20至10(TC之間變化。優(yōu)選地，選擇反應(yīng)溫度 在20至6(TC的范圍內(nèi)，具體在40至6(TC的范圍內(nèi)，具體為6(TC。壓力可以 在0.1至100bar絕對壓力之間變化。優(yōu)選地，該反應(yīng)在環(huán)境壓力下實(shí)施。根據(jù)本發(fā)明的方法原則上在任何適于非均相催化反應(yīng)的反應(yīng)器中進(jìn) 行。作為實(shí)例(但不是進(jìn)行一般性限制)的如下所述懸浮反應(yīng)器、攪拌 罐、攪拌級聯(lián)罐(stirred tank cascade)、管式反應(yīng)器、殼型反應(yīng)器、殼管 反應(yīng)器、固定床反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器、反應(yīng)性蒸餾塔。通過以下實(shí)例進(jìn)一步闡述本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于此。實(shí)例l將多聚甲醛(63.3 mmol， l當(dāng)量)、丙酮(26當(dāng)量)和25 wt% (基 于多聚甲醛)Amberlyst A 26 OH在圓底燒瓶中進(jìn)行混合，然后將燒瓶置于 油浴中預(yù)熱至50。C。然后將反應(yīng)混合物攪拌23.5小時，過濾并進(jìn)行分析， 得到10%的羥基丁-2-酮產(chǎn)率。重復(fù)相同的反應(yīng)，但使用25 wt,% (基于多聚甲醛)Ambersep 900 OH，得到13%的4-羥基丁-2-酮產(chǎn)率。使用弱堿性陰離子交換劑(諸如AmberiitelRA-96)根本沒有轉(zhuǎn)化。實(shí)例2將3 g Amberlyst A 26 OH在50 ml乙醇中攪拌15分鐘。輕輕倒出溶 劑，在添加50ml乙醇后，將反應(yīng)混合物分別加熱至4(rC和6(TC。將檸檬醛表l中所示的指定摩爾比) 一次性加入，然后將反應(yīng)混合物在4(TC/6(TC下攪拌3小時。輕輕倒出反應(yīng) 混合物，用25 ml乙醇洗滌離子交換劑兩次。將合并的有機(jī)相在4(TC、 30 mbar下真空濃縮。假紫羅蘭酮的產(chǎn)率列在下表中。催化劑重新用于各次反 應(yīng)，而未進(jìn)行進(jìn)一步處理。表l次 w， 數(shù)丙酮檸檬醛1:1*丙酮檸檬醛4:1*丙酮檸檬醛8:1*產(chǎn)率[%] 40°C產(chǎn)率[%] 60。C產(chǎn)率[%] 40。C產(chǎn)率[%] 60。C產(chǎn)率[%] 40。C產(chǎn)率[%] 60。C123505462666821838536065673133246606269461732624977510393643*摩爾量比值采用弱堿性陽離子交換樹脂(即Amberlite IRA-96)重復(fù)進(jìn)行如上所 述的采用檸檬醛和丙酮進(jìn)行的反應(yīng)。然而，根本不能實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化。實(shí)例3將檸檬醛(6.00 g， 91.4%, 36.02 mmol)和丙酮(9.28 g, 99.5 %， 158.98 mmol)放置在氬氣下的2口燒瓶中。添加Ambersep 900 OH (1.08 g)，并將反應(yīng)混合物在62'C下攪拌2.5小時。反應(yīng)后，過濾反應(yīng)混合物并 用丙酮洗滌離子交換劑一次。將合并的有機(jī)相在4(TC、 30 mbar下真空濃 縮，從而得到74%假紫羅蘭酮。采用由以上回收但未進(jìn)行進(jìn)一步處理的催 化劑重復(fù)該反應(yīng)，在第二次反應(yīng)中得到75%的假紫羅蘭酮。實(shí)例4將檸檬醛(2.00 g, 95.0%, 12.5 mmol)和2-戊酮(4.80 g, 99.0%, 55,2 mmol)在氬氣下、在2口燒瓶中60'C下攪拌。在添加Ambersep 900 OH (360 mg)后，將混合物在60'C下攪拌21小時。過濾反應(yīng)混合物，用2-戊 酮洗漆一次，然后真空濃縮，從而得到95%的8,12-二甲基-十三碳-5，7,11-三烯-4-酮(選擇性98%)。
iH醫(yī)麗R (300 MHz， CDC13): 5 = 7.47 (dd, 11.5 Hz, 14.2 Hz, HC(6)); 7.44 (dd, /= 11.5 Hz, 15.2 Hz， HC(6)); 6.11 (d, /= 15.3 Hz, HC(5)或HC(7)); 6.07 (d,/= 15.2 Hz, HC(5)或HC(7)); 5.99 (d,11.4 Hz, HC(5)或HC(7)); 5.12 (m, HC(ll)); 2.53 (t, /= 7.3 Hz, H2C(3)或H2C(9)); 2.52 (t, J= 7.2 Hz, H2C(3)或H2C(9)); 2.32 (t, /= 7.9 Hz, H2C(3)或H2C(9)); 2.16 (s, CH3), 1.90 (s, CH3)， 1.68 (m, CH2， H2C(2)和H2C(10)); 1.61 (s, CH3)， 0.95 (t, J= 7.4 Hz, H3C(1》；
13C-NMR (75 MHz, CDC13): S = 201.0 (CO)， 150.9 (C=C), 150.9 (C=C), 138.6 (C=C), 138.4 (C=C), 132.6 (C=C), 132.2 CC=C)， 127.6 CC=C), 127.4 (C=C), 124.7 (C=C), 123.8 (C=C), 123.3 (C=C), 123.2 (C=C), 42.8, 42.7， 40.4， 33.0， 26.9, 26.3， 25.7, 24.6， 18.0, 17.9, 17.7, 17.5, 13.9。
實(shí)例5
將3-甲基丁醛(異戊醛)(2.00 g, 98.0%, 22.8 mmol)和丙酮(5.40 g: 99.5%， 92.5 mmol)在氬氣下、在2口燒瓶中6(TC下攪拌。在添加Amberlyst A26(OH) (370 mg)后，將混合物在6(TC下攪拌200分鐘。過濾反應(yīng)混合 物，用丙酮洗滌一次，然后真空濃縮，從而得到18%的6-甲基-庚-3-烯-2-酮 (選擇性20%)和64%的4-羥基-6-甲基庚-2-酮(選擇性73%)。
權(quán)利要求
1.一種用于制備α，β-不飽和酮的方法，所述方法包括如下步驟使式(1)的醛與式(2)的酮其中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地表示氫，具有1至20個碳原子的飽和的或不飽和的、線性的或支化的烴基，或具有4至12個碳原子的環(huán)烷基，其可選被例如一個或若干個甲氧基取代，在強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂的存在下進(jìn)行反應(yīng)，所述聚合樹脂具有a)-CH2N+(CH3)3型季銨基團(tuán)作為活性位點(diǎn)b)10-100m2/g、優(yōu)選20-50m2/g的表面積，和c) id="icf0002" file="A2008800184500002C2.tif" wi="21" he="4" top= "138" left = "41" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>的平均孔徑。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中R3是甲基。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的方法，用于制備式(3) cg3-不飽和酮，<formula>formula see original document page 2</formula>所述方法包括使式(4)的垸基酮與式(5)的醛進(jìn)行反應(yīng) O<formula>formula see original document page 2</formula>其中，R4代表具有1至20個碳原子的飽和的或不飽和的、線性的或 支化的烴基，和R5代表氫、具有1至20個碳原子的飽和的或不飽和的、線性的或支化的烴基或具有4至12個碳原子的環(huán)垸基，其可選被例如一個或若干個甲氧基或醚基取代，和n代表0至4的數(shù)字，以及虛線各自獨(dú)立地表示飽和鍵或雙鍵。
4. 如權(quán)利要求3所述的方法，其中，R4是具有1至5個碳原子的線性飽和烴基。
5. 如權(quán)利要求3或4所述的方法，其中，n表示l至2的數(shù)字。
6. 如權(quán)利要求3至5中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述式(5)的醛是檸檬醛。
7. 如權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述垸基酮選自丙酮、2-戊酮、二乙基甲酮或2-丁酮。
8. 如權(quán)利要求l所述的方法，其中，所述醛是3-甲基丁醛，所述垸基酮選自丙酮、2-丁酮或2-戊酮。
9. 如權(quán)利要求1至8中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂具有30 m2/g的表面積和290-300人的平均孔徑。
10. 如權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂是基于交聯(lián)聚苯乙烯二乙烯基苯共聚物的樹脂。
11. 如權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂的反離子是0H—。
12. 如權(quán)利要求1至11中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述醛與所述酮的摩爾比在l: 3至1: IO的范圍內(nèi)，具體在l: 4至1: 8的范圍內(nèi)，最具體為1: 8。
13. 如權(quán)利要求1至12中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂被過濾并被重新使用在隨后的反應(yīng)循環(huán)中。
14. 如權(quán)利要求1至13中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，使用回收的固體催化劑重復(fù)該方法四次。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于交叉羥醛縮合反應(yīng)的新方法，所述方法采用具有-CH₂N⁺(CH₃)₃型季銨基團(tuán)的強(qiáng)堿性陰離子大網(wǎng)絡(luò)聚合樹脂作為非均相催化劑。該催化劑是可回收的而且該方法可以重復(fù)若干次。
文檔編號C07C45/72GK101679176SQ200880018450
公開日2010年3月24日 申請日期2008年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月1日
發(fā)明者沃爾夫?qū)·郝爾德里奇, 沃納爾·邦拉蒂, 海寧·弗雷切奧爾, 簡·斯徹特茲 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司