專利名稱：：在多羥基化的脂族烴化合物的氫氯化反應(yīng)過程中進(jìn)行氣相純化的方法和設(shè)備的制作方法在多羥基化的脂族烴化合物的氫氯化反應(yīng)過程中進(jìn)行氣相純化的方法和設(shè)備
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及用于將一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯轉(zhuǎn)化成氯代醇和/或其酯的方法和設(shè)備。二氯代醇在制備環(huán)氧化物如表氯醇中是有用的。對(duì)于環(huán)氧樹脂而言，表氯醇是廣泛使用的前體。表氯醇是通常用于烷基化對(duì)-雙酚A的單體。產(chǎn)生的雙環(huán)氧化合物，或者作為游離單體，或者作為低聚雙環(huán)氧化合物，可以進(jìn)一步成為高分子量樹脂，所述高分子量樹脂用于例如電層壓體、罐涂層、汽車面漆層和清漆層。甘油被認(rèn)為是作為用于制造燃料的生物柴油方法的聯(lián)產(chǎn)物的低成本、可再生原料。已知的是，可以將其它可再生原料如果糖、葡萄糖和山梨醇?xì)浠?，以制備鄰二元醇或三元醇如甘油?,2-亞乙基二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等的混合物。采用豐富且低成本的甘油或混合二元醇，期望用于從由這種原料制備二氯代醇的在經(jīng)濟(jì)上吸引人的方法。已知一種方法用于將丙三醇(glycerol)(本文中也稱為"甘油(glycerin)")轉(zhuǎn)化成二氯代丙醇的混合物，即化合物I和II的混合物，如以下方案l中所示。反應(yīng)在水移去的情況下，在無水氯化氫和乙酸(HOAc)催化劑的存在下進(jìn)行。然后可以將化合物I和II經(jīng)由用苛性堿或石灰處理而轉(zhuǎn)化成表氯醇。9方案l:丙三醇的氫氯化反應(yīng)OHOh丙三醇無水HClCIHOAc催化劑水移去ohCICItlOHIINaOHCI表氯醇在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)報(bào)道了使用方案1中的以上化學(xué)方法的各種方法。例如，表氯醇可以通過將二氯丙醇例如2，3-二氯-l-丙醇或1,3-二氯-2-丙醇與堿反應(yīng)制備。而二氯丙醇可以在大氣壓下從甘油、無水鹽酸和酸催化劑制備。推薦大大過量的氯化氫(HC1)，以促進(jìn)在反應(yīng)過程中形成的水的共沸移去。WO2006/020234Al描述了一種將丙三醇或其酯或混合物轉(zhuǎn)化成氯代醇的方法，所述方法包括在有機(jī)酸催化劑的存在下，將多羥基化的脂族烴化合物，多羥基化的脂族烴的酯，或它們的混合物與超大氣分壓(superatmosphericpartialpressure)的氯化氫源接觸，以制備氯代醇、氯代醇的酯，或它們的混合物的步驟。經(jīng)由大大過量的氯化氫的水的共沸移去不是獲得高氯代醇收率所需要的。同樣地，WO2005021476(Al)描述了使用氣體氯化氫，在大氣壓下連續(xù)移去水的同時(shí)，甘油向二氯丙醇(二氯代醇)的轉(zhuǎn)化。然而，WO2005021476(Al)沒有描述氣體HC1中的雜質(zhì)對(duì)所公開的方法的影響或離開反應(yīng)器的具有雜質(zhì)的HC1的量。EP1752435A1公開了通過多羥基化的脂族烴和/或其酯和氯化劑之間的反應(yīng)制備氯代醇的另一種方法，其中將氣相流出物流從反應(yīng)器移去，用于進(jìn)一步加工以從氣相回收二氯代醇。EP1752435A1公開了這樣的方法，其中水/HCl/DCH混合物作為氣相流從反應(yīng)器離開，然后在精餾器中10精餾該流以使HC1和DCH返回到反應(yīng)器。將水作為冷凝物取出，但是EP1752435A1中沒有提及不可冷凝的氣體雜質(zhì)對(duì)該精餾器的影響或不可冷凝物的分級(jí)(sizing)影響。CN101007751A描述了從甘油制備二氯代醇的另一種方法。CN101007751A描述了惰性雜質(zhì)的使用，所述惰性雜質(zhì)被加入到HC1中以提高從在公開的反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物汽提水的效率。然而，CN101007751A沒有解決由這種工藝安排導(dǎo)致的HC1從反應(yīng)混合物損失的增加，或由高水平的惰性物質(zhì)通過冷凝器造成的HC1在尾氣中的損失的增加。在現(xiàn)有技術(shù)公開的方法中仍然存在進(jìn)一步提高HC1收率的機(jī)會(huì)。發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)方面是一種用于制備一種或多種氯代醇的方法，所述方法包括將包含一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯和/或一種或多種一氯代醇和/或其酯的液相反應(yīng)混合物與至少一種包含至少一種氯化劑和至少一種雜質(zhì)的氯化進(jìn)料流接觸，所述雜質(zhì)的沸點(diǎn)低于在氫氯化反應(yīng)條件下具有最低沸點(diǎn)的氯代醇產(chǎn)物的沸點(diǎn)，所述接觸任選在水、一種或多種催化劑和/或一種或多種重質(zhì)副產(chǎn)物存在下，在反應(yīng)容器中，在氫氯化反應(yīng)條件下進(jìn)行，其中(a)將所述液相反應(yīng)混合物保持在低于在氫氯化反應(yīng)條件下具有最低沸點(diǎn)的氯代醇產(chǎn)物的沸點(diǎn)并且高于所述至少一種雜質(zhì)的沸點(diǎn)的溫度，并且(b)將包含所述至少一種雜質(zhì)的氣相排氣流從所述液相反應(yīng)混合物移去。本發(fā)明的另一方面是一種用于制備一種或多種氯代醇的設(shè)備，該設(shè)備包括(1)至少一個(gè)反應(yīng)器，其適合于將包含至少一種氯化劑的氯化進(jìn)料流引入到至少包含一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯和/或一種或多種氯代醇和/或其酯的液體反應(yīng)混合物中，和(2)至少一個(gè)蒸-液接觸裝置，其用于回收氯化劑以再循環(huán)到至少一個(gè)反應(yīng)器，其中至少一個(gè)反應(yīng)器(l)具有用于從所述反應(yīng)器(l)內(nèi)的氣相中移去雜質(zhì)的至少一個(gè)排氣孔，所述至少一個(gè)接觸裝置(2)連接到至少一個(gè)反應(yīng)器，用于將包含與氯化劑結(jié)合和/或反應(yīng)的流體洗滌劑的流引導(dǎo)到所述至少一個(gè)反應(yīng)器，并且至少一個(gè)排氣孔連接到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)，用于將氣相排氣流從所述至少一個(gè)反應(yīng)器(1)引導(dǎo)到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)以使氣相排氣流與洗滌劑接觸，從而從氣相排氣流中移去氯化劑，和/或至少一個(gè)反應(yīng)器(1)連接到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)，用于將氯化流體洗滌劑流出物從所述至少一個(gè)接觸裝置(2)引導(dǎo)到所述至少一個(gè)反應(yīng)器(1)，以將氯化流體洗滌劑流出物引入到反應(yīng)混合物中。附圖簡(jiǎn)述圖1是說明本發(fā)明的方法和設(shè)備的示意圖。圖2是說明本發(fā)明方法的第一實(shí)施方案的工藝方框圖。圖3是說明本發(fā)明方法的第二實(shí)施方案的工藝方框圖。圖4是說明本發(fā)明方法的第三實(shí)施方案的工藝方框圖。圖5是說明本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選設(shè)備實(shí)施方案的示意圖。圖6是表示在不同進(jìn)料雜質(zhì)濃度下的排氣/進(jìn)料流量比-在反應(yīng)器液面上空間和排氣(vent)中質(zhì)量分?jǐn)?shù)雜質(zhì)的曲線圖。發(fā)明詳述定義'如本文中所使用的，術(shù)語"多羥基化的脂族烴化合物"(以下簡(jiǎn)稱為"MAHC")是指含有至少兩個(gè)共價(jià)結(jié)合到兩個(gè)分開的鄰近碳原子的羥基并且沒有醚連接基的化合物。它們含有至少兩個(gè)各自具有OH基的sp3雜化碳。MAHC包括任何鄰-二醇(l，2-二醇)或三醇(l,2,3-三醇)，其含有包括高級(jí)的鄰接或鄰近重復(fù)單元的烴。同樣，MAHC的定義還包括例如一種或多禾中l(wèi),3-、1,4-、1,5-和1,6-二醇官能團(tuán)。偕二醇(Geminal-diols)例如被排除在12MAHC含有至少2個(gè)，優(yōu)選至少3個(gè)，至多約60個(gè)，優(yōu)選至多20個(gè)，更優(yōu)選至多10個(gè)，再更優(yōu)選至多4個(gè)，并且又更優(yōu)選至多3個(gè)碳原子，并且除脂族烴以外，可以含有芳族部分或雜原子，包括例如鹵素(halide)、硫、磷、氮、氧、硅和硼雜原子；以及它們的混合物。MAHC還可以是聚合物，例如聚乙烯醇。根據(jù)本發(fā)明，多羥基化的脂族烴，多羥基化的脂族烴的酯，或它們的混合物可以是粗制的多羥基化的脂族烴，粗制多羥基化的脂族烴的酯，或它們的混合物；并且可以從可再生的原料或生物質(zhì)獲得。"粗制"多羥基化的脂族烴產(chǎn)物是在制備后沒有進(jìn)行任何處理的多羥基化的脂族烴。"純化"多羥基化的脂族烴產(chǎn)物是在制備后進(jìn)行了至少一種處理的多羥基化的脂族烴。本文中的"可再生的原料"表示指定源自處理可再生天然資源的材料。在這些材料中，優(yōu)選"天然"l,2-亞乙基二醇，"天然"丙二醇和"天然"丙三醇。1，2-亞乙基二醇，丙二醇和"天然"丙三醇是例如采用已知和未知的方法，經(jīng)由糖的轉(zhuǎn)化而獲得的。如通過引用結(jié)合在此的"OrganicChemistry,第三版(Morrison&Boyd，Allyn&BaconPublishers,1973，1070-1128頁)，，中所述，這些糖可以來自例如，來自農(nóng)作物如甘蔗或甜菜的蔗糖，來自淀粉的直鏈淀粉，葡萄糖或麥芽糖，或來自纖維素的纖維二糖。這些糖還可以由生物質(zhì)獲得，如在"IndustrialBioproducts;TodayandTomorrow，Energetics,IncorporatedfortheU.S.DepartmentofEnergy,OfficeofEnergyEfficiencyandRenewableEnergy,OfficeoftheBiomassProgram,July2003，49、52至56頁"中所述，其通過引用結(jié)合在此。術(shù)語"甘油(glycerin)"、"丙三醇(glycerol)"和"甘油(glycerine)"以及它們的酯，可以用作化合物1,2,3-三羥基丙烷及其酯的同義詞。個(gè)，優(yōu)選至多20個(gè)，更優(yōu)選至多10個(gè)，再更優(yōu)選至多4個(gè)，并且又更優(yōu)選至多3個(gè)碳原子，并且除脂族烴以外，可以含有芳族部分或雜原子，包括例如鹵素、硫、磷、氮、氧、硅和硼雜原子，以及它們的混合物。含有至少兩個(gè)羥基的氯代醇也是MAHC。如本文中所使用的，術(shù)語"一氯代醇"是指具有一個(gè)氯原子和至少兩個(gè)羥基的氯代醇，其中氯原子和至少一個(gè)羥基共價(jià)結(jié)合到兩個(gè)分開的鄰近脂族碳原子(以下參考縮寫"MCH")。由甘油或甘油酯的氫氯化制備的MCH包括例如3-氯-l,2-丙二醇和2-氯-l，3-丙二醇。如本文中所使用的，術(shù)語"二氯代醇"是指具有兩個(gè)氯原子和至少一個(gè)羥基的氯代醇，其中至少一個(gè)氯原子和至少一個(gè)羥基共價(jià)結(jié)合到兩個(gè)分開的鄰近脂族碳原子(以下參考縮寫"DCH")。由甘油或甘油酯的氫氯化制備的二氯代醇包括1,3-二氯-2-丙醇和2,3-二氯-l-丙醇。如本文中所使用的表述"洗滌劑"是指能夠可逆或不可逆地與氯原子結(jié)合的物質(zhì)，例如通過與氯原子反應(yīng)，吸收或吸附氯原子。如本文中所使用的表述"氯化洗滌劑"是指與氯原子結(jié)合的洗滌劑。氯原子可以與洗滌劑反應(yīng)，被洗滌劑吸收或吸附，并且可以經(jīng)由共價(jià)鍵、離子吸引或范德華力結(jié)合到洗滌劑上。當(dāng)氯原子不可逆地與洗滌劑結(jié)合或共價(jià)結(jié)合到洗滌劑上時(shí)，氯化洗滌劑優(yōu)選為一種或多種氯代醇。如本文中所使用的，表述"在氫氯化條件下"是指能夠?qū)⒋嬖谟诨旌衔锖?或進(jìn)料流中的至少1重量％，優(yōu)選至少5重量％,更優(yōu)選至少10重量％的MAHC、MCH以及MAHC和MCH的酯轉(zhuǎn)化成一種或多種DCH禾口/或其酯的條件。表述"一種或多種重質(zhì)副產(chǎn)物"是指混合物(a)組分的低聚物，例如MAHC和/或其酯的低聚物和氯代醇和/或其酯的低聚物，以及這種低聚物的衍生物，例如它們的酯、氯化低聚物，和/或它們的氯化酯，其數(shù)均分子量等于或大于所述低聚物的數(shù)均分子量，例如氯化低聚物。因此術(shù)語一種或多種氯代醇、一種或多種MCH和一種或多種DCH以及它們的一種或多種酯不意欲包括重質(zhì)副產(chǎn)物。術(shù)語"環(huán)氧化物"是指包含至少一個(gè)在碳-碳鍵上的氧橋的化合物。通常，碳-碳鍵的碳原子是鄰接的，并且所述化合物可以包括除碳和氧原子以14外的其它原子，例如像氫和鹵素。優(yōu)選的環(huán)氧化物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、縮水甘油和表氯醇。如本文中所使用的，表述"液相"是指在氣相和固相之間的連續(xù)中間相，其可以任選包含較小量的一個(gè)或多個(gè)氣體和/或固體不連續(xù)相。液相可以包含一個(gè)或多個(gè)不溶混的液相，并且可以含有一種或多種溶解的固體，例如一種或多種酸、堿或鹽。如本文中所使用的，表述"氣相"是指連續(xù)的氣態(tài)相，其可以任選包含一個(gè)或多個(gè)較小量的液體和/或固體不連續(xù)相(例如，氣溶膠)。氣相可以是單獨(dú)的氣體或混合物，例如兩種以上的氣體、兩種以上的液體不連續(xù)相和/或兩種以上的固體不連續(xù)相的混合物。表述"較低沸點(diǎn)餾分"是指源自步驟(a)中提供的混合物的餾分，在所述混合物中，較低沸點(diǎn)餾分的組分的總量的超過一半是所述混合物的組分；或源自該混合物的餾分，所述組分在單元操作的條件下比在相同的單元操作中源自步驟(a)中提供的相同混合物的較高沸點(diǎn)餾分的組分更易揮發(fā)。表述"較高沸點(diǎn)餾分"是指源自步驟(a)中提供的混合物的餾分，在所述混合物中，較高沸點(diǎn)餾分的組分的總量的超過一半是所述混合物的組分；或源自該混合物的餾分，所述組分比在相同的單元操作中源自步驟(a)中提供的相同混合物的較低沸點(diǎn)餾分的組分更不易揮發(fā)。如本文中所使用的，表述"液-氣接觸裝置"是指這樣的裝置，其作用是在裝置中的液體和蒸氣之間提供至少一個(gè)界面表面的接觸和展開。液-氣接觸裝置的實(shí)例包括板式柱、填充柱、濕壁(降膜)柱、噴射室、熱交換器或它們的任何組合。包含板式柱和填充柱的裝置的實(shí)例包括蒸餾柱、精餾柱和汽提柱。如本文中所使用的，術(shù)語"冷凝器"是指用于經(jīng)由從工藝流體物理分離的第二流體而從工藝流體移去熱的非絕熱系統(tǒng)。工藝流體和第二流體各自可以是蒸氣、液體，或液體和蒸氣的組合。冷凝器通常與蒸餾或分餾柱的一段聯(lián)合。它可以是蒸餾柱以外的單元操作，或它可以是蒸餾柱以內(nèi)的單元操作。物理分離可以以管的形式，并且冷凝可以在管的內(nèi)部或外部進(jìn)行。冷凝器可以采取在蒸餾柱分餾塔盤的板(decks)上的冷卻元件的形式，或作為蒸餾柱填充床之間的冷卻元件。如本文中所使用的，表述"活塞流反應(yīng)器"是指任選包括相關(guān)的設(shè)備如，例如熱交換器，管路，分離的容器等的反應(yīng)器或反應(yīng)器系統(tǒng)，其中流經(jīng)該反應(yīng)器的流型呈現(xiàn)活塞流停留時(shí)間特性。如本文中所使用的，表述"活塞流停留時(shí)間特性"是指這樣的流動(dòng)單元(dements)的停留時(shí)間分布，使得在容器或容器體系中的大多數(shù)流體單元具有近似相同的停留時(shí)間，并且沿著流動(dòng)路程存在這樣的組成分布，使得流體中反應(yīng)物的濃度從系統(tǒng)的入口至系統(tǒng)的出口下降而產(chǎn)物的濃度從活塞流系統(tǒng)的入口至活塞流系統(tǒng)的出口增加。具有活塞流停留時(shí)間特性的反應(yīng)器是這樣的反應(yīng)器，或反應(yīng)器和/或容器系統(tǒng)，其中在反應(yīng)器或反應(yīng)器和/或容器系統(tǒng)的平均停留時(shí)間的某一倍數(shù)，在反應(yīng)器出口處觀察到相對(duì)于反應(yīng)器或反應(yīng)器和/或容器系統(tǒng)的入口的組分濃度的步階變化，其中觀察到的變化的5%在平均停留時(shí)間的至少0.05倍之后出現(xiàn)，并且其中觀察到的變化的至少87%在2倍平均停留時(shí)間之后出現(xiàn)。0.Levenspiel，"TheChemicalReactorOmnibook"(OregonStateUniversityPress,1993)，64.12頁提供了關(guān)于活塞流反應(yīng)器中活塞流停留時(shí)間和平均停留時(shí)間的更多信息。游賓就及應(yīng).'氫氯化反應(yīng)可以根據(jù)本領(lǐng)域熟知的任何氫氯化方法進(jìn)行。例如，德國(guó)專利197308教導(dǎo)了一種用于經(jīng)由無水氯化氫來催化氫氯化甘油而制備氯代醇的方法。WO2005/021476公開了一種通過在羧酸催化的情況下，用氣態(tài)氯化氫氫氯化甘油和/或一氯丙二醇而制備二氯丙醇的連續(xù)方法。WO2006/020234Al描述了一種用于將丙三醇或其酯或混合物轉(zhuǎn)化成氯代醇的方法，所述方法包括下列步驟在有機(jī)酸催化劑的存在下，在基本上不移去水的情況下，將MAHC、MAHC的酯或它們的混合物與超大氣分壓的氯化氫源接觸，以制備氯代醇、氯代醇的酯或它們的混合物。通過對(duì)于上述公開內(nèi)容的引用而將以上參考文獻(xiàn)結(jié)合在此。在一個(gè)示例的氫氯化方法中，將MAHC和氫氯化催化劑裝入到氫氯化反應(yīng)器中。然后將氯化劑如氯化氫加入到反應(yīng)器中。將反應(yīng)器壓力調(diào)節(jié)到期望的壓力，并且將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到期望的溫度，歷時(shí)期望的時(shí)間長(zhǎng)度。在氫氯化反應(yīng)完成以后或在進(jìn)行氫氯化反應(yīng)的同時(shí)，將反應(yīng)器內(nèi)容物以反應(yīng)流出物流形式從反應(yīng)器排出，并且直接供給，或經(jīng)由另一個(gè)反應(yīng)器或其它中間步驟間接供給到分離系統(tǒng)，所述分離系統(tǒng)包含根據(jù)本發(fā)明的DCH回收系統(tǒng)，并且任選包括其它分離系統(tǒng)或裝置，例如閃蒸器和/或再沸器。以上氫氯化反應(yīng)可以在一個(gè)或多個(gè)氫氯化反應(yīng)器容器中進(jìn)行，所述一個(gè)或多個(gè)氫氯化反應(yīng)器容器例如為單個(gè)或多個(gè)連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器(以下參考縮寫"CSTR")、單個(gè)或多個(gè)管式反應(yīng)器、一個(gè)或多個(gè)圓柱形反應(yīng)器，一個(gè)或多個(gè)泡罩塔反應(yīng)器，一個(gè)或多個(gè)板式蒸餾塔反應(yīng)器，一個(gè)或多個(gè)活塞流反應(yīng)器(以下參考縮寫"PFR")，一個(gè)或多個(gè)噴淋塔，一個(gè)或多個(gè)文丘里噴射器，一個(gè)或多個(gè)熱交換器，一個(gè)或多個(gè)降膜接觸器，或它們的組合。氫氯化反應(yīng)器可以例如是一個(gè)反應(yīng)器或彼此串聯(lián)或并聯(lián)的多個(gè)反應(yīng)器，包括，例如，一個(gè)或多個(gè)CSTR、一個(gè)或多個(gè)管式反應(yīng)器、一個(gè)或多個(gè)PFR、一個(gè)或多個(gè)泡罩塔反應(yīng)器，以及它們的組合?？捎糜谶M(jìn)行氫氯化反應(yīng)的裝置可以是現(xiàn)有技術(shù)中的任何熟知的裝置，并且應(yīng)當(dāng)能夠在氫氯化條件容納反應(yīng)混合物。適當(dāng)?shù)难b置可以由抵抗由工藝組分所致的腐蝕的材料制成，并且可以包括例如，金屬如鉭，適當(dāng)?shù)慕饘俸辖?特別是鎳-鉬合金，例如HastalloyC⑤)，或例如內(nèi)襯玻璃的裝置。除一種或多種DCH以外，在混合物(a)中可以存在以下中的一種或多種一種或多種未反應(yīng)的MAHC和/或一種或多種氯化劑、反應(yīng)中間體、一種或多種催化劑、一種或多種催化劑的一種或多種酯、水和/或一種或多種重質(zhì)副產(chǎn)物，所述反應(yīng)中間體例如為一種或多種MCH、一種或多種MCH酯和/或一種或多種DCH酯。再循環(huán)方法是優(yōu)選的，在所述再循環(huán)方法中，將一種或多種未反應(yīng)MAHC、一種或多種MAHC的一種或多種酯和/或一種或多種氯化劑、反應(yīng)中間體如一種或多種MCH、一種或多種MCH酯、一種或多種DCH酯，以及其它物質(zhì)如一種或多種催化劑、一種或多種催化劑的一種或多種酯以及水中的一種或多種優(yōu)選從單元操作的下游再循環(huán)至本方法中以進(jìn)行進(jìn)一步的氫氯化。這樣的一個(gè)或多個(gè)再循環(huán)過程優(yōu)選是連續(xù)的。以此方式，將原料效率最大化和/或?qū)⒋呋瘎┰偈褂谩?7當(dāng)以這樣的工藝方案再使用催化劑時(shí)，可以期望將催化劑以比在單程方法中使用它們的濃度更高的濃度使用。這可以導(dǎo)致較快的反應(yīng)、或較小的工藝裝置，其導(dǎo)致所使用的裝置的較低資本成本。在連續(xù)再循環(huán)方法中，不期望的雜質(zhì)和/或反應(yīng)副產(chǎn)物可能會(huì)在該方法中累集。因而，期望提供一種用于從所述方法移去這種雜質(zhì)的手段，例如經(jīng)由一個(gè)或多個(gè)排氣出口，或例如通過分離步驟。此外，可以進(jìn)一步處理排空流(purgedstream),以回收排空流的有用部分。可以任選存在于根據(jù)本發(fā)明處理過的混合物中的氯化劑優(yōu)選為氯化氫或氯化氫源，并且可以是氣體、液體或在溶液中，或它們的混合物。氯化氫優(yōu)選以氣態(tài)引入，并且當(dāng)氫氯化反應(yīng)混合物處于液相時(shí)，優(yōu)選將氯化氫氣體的至少一些溶解在液體反應(yīng)混合物中。然而，可以將氯化氫稀釋在溶劑例如醇(例如甲醇)或氯化烴中，或需要時(shí)，稀釋在載氣例如氮中。優(yōu)選氫氯化在超大氣壓條件下進(jìn)行。本文中的"超大氣壓"是指氯化氫(HC1)分壓高于大氣壓，即，15psia(103kPa)以上。通常，氫氯化過程中使用的氯化氫分壓為至少約15psia(103kPa)以上。優(yōu)選地，氫氯化過程中使用的氯化氫分壓不小于約25psia(172kPa)，更優(yōu)選不小于約35psia(241kPa)，并且最優(yōu)選不小于約55psia(379kPa);并且優(yōu)選不大于約1000psia(6.9MPa)，更優(yōu)選不大于約600psia(4.1MPa)，并且最優(yōu)選不大于約150psia(l.OMPa)。本發(fā)明的超大氣壓方法的反應(yīng)是有利快速的，并且可以進(jìn)行少于約12小時(shí)，優(yōu)選少于約5小時(shí)，更優(yōu)選少于約3小時(shí)且最優(yōu)選少于約2小時(shí)的時(shí)間。在更長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間，如超過約12小時(shí)，該方法開始形成RC1和其它過氯化的副產(chǎn)物。使用本發(fā)明的超大氣壓方法可以實(shí)現(xiàn)高的每程(per-pass)收率和高的選擇性。例如，通過本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)基于多羥基化的脂族烴大于約80%，優(yōu)選大于約85%，更優(yōu)選大于約90%并且最優(yōu)選大于約93%的氯代醇的每程收率。通過本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)例如，大于約80%，優(yōu)選大于約85%，更優(yōu)選大于約90%，并且最優(yōu)選大于約93%的氯代醇的高選擇性。當(dāng)然，通過再循環(huán)反應(yīng)中間體可以提高收率。本發(fā)明的再一實(shí)施方案涉及用于制備甘油的二氯代醇的分批、半分18大氣分壓，例如從約20psia至約1000psia的范圍內(nèi)；并且在足夠的溫度，例如在約25°C至約300。C的范圍內(nèi)，將以下一起接觸的步驟(a)多羥基化的脂族烴的酯，例如甘油一乙酸酯；和(b)氯化氫源，例如氯化氫；其中所述方法是在接觸或反應(yīng)步驟過程中基本上沒有移去水的情況下進(jìn)行的。對(duì)于將MAHC轉(zhuǎn)化成氯代醇的方法，要求氯化氫處于提供足以使氫氯化反應(yīng)發(fā)生的反應(yīng)活性的形式。氯化氫的來源包括亞甲基-二(苯基異氰酸酯)(MDI)，甲苯二異氰酸酯(TDI)，氯乙烯(VCM)，二氯乙烯，全氯乙烯，氯化甲垸，氯化丙烯，氯化丙垸脂族異氰酸酯的生產(chǎn)，和使用用于羰基化的光氣，氯化乙垸，1,3二氯丙烯和烯丙基氯的其它方法。這些來源提供氯化氫作為它們的方法的副產(chǎn)物，典型地作為無水氣體。所提供的氣體中的雜質(zhì)可以包括但不限于氮，一氧化碳，二氧化碳，光氣，氯化苯，其它氯化有機(jī)化合物(氯丙烯，烯丙基氯，氯丙烷，氯甲烷，氯化乙垸，氯丁垸，氯乙烯，偏二氯乙烯，一氯丙烯，全氯乙烯，三氯乙烯，氯丁二烯，氯苯和它們的混合物)，甲醇，甲烷，乙垸，乙烯，乙炔，丙垸，丙烯，丁垸，丁烯和其它脂族和烯屬化合物?？梢陨陕然瘎┑姆椒ㄍǔＥc所述方法有關(guān)。合成烯丙基氯和表氯醇的重質(zhì)副產(chǎn)物有利地用作高溫氯解的原料源以制備有價(jià)值的商業(yè)材料。然而，這些設(shè)施(installation)可以具有其它原料來源。在高于或等于S00。C的溫度的氧化被用于消除所有氯化或氧化的有機(jī)廢物?？梢陨陕然瘎┑姆椒óa(chǎn)生氯化氫或氯化氫水溶液作為共-產(chǎn)物。這些酸通常是普通質(zhì)量的，含有痕量的有機(jī)物質(zhì)。它們有利地以原樣或在處理后用于制備上述氯代醇的方法。這些酸流同樣可以含有惰性化合物如氮(N2)，一氧化碳(CO)，二氧化碳(C02)，氬(Ar)，氧(02)，或其它痕量氣體，以及痕量有機(jī)物質(zhì)。令人驚奇的是，這些雜質(zhì)基本上不受MAHC氫氯化反應(yīng)機(jī)理影響，在很大程度上不溶于液相，并且聚集在用于氯化的反應(yīng)器的液面上空間，或在反應(yīng)器的氣相中。因此，液面上空間的不充分排氣，甚至對(duì)于高純度的氯化氫流，也可能導(dǎo)致氯化氫的氣相分壓，所述氯化氫的氣相分壓是氣相總壓力的分?jǐn)?shù)。這對(duì)氫氯化并且可能顯著地降低反應(yīng)速率。相反，識(shí)別分壓效應(yīng)可能導(dǎo)致要求壓力額定值遠(yuǎn)超驅(qū)動(dòng)反應(yīng)所需的氯化氫分壓的容器設(shè)計(jì)。大量氯化氫的排氣以降低液面上空間中的雜質(zhì)水平，可能導(dǎo)致顯著的經(jīng)濟(jì)損失，原因在于需要苛性堿或其它堿金屬或堿土金屬源洗滌排氣流。除了需要中和劑(苛性堿等)的花成本的來源外，用苛性堿洗滌氯化氫使其不能用于氫氯化反應(yīng)。本發(fā)明的一個(gè)方面是通過以下方法降低氫氯化方法的氯化氫損失通過反應(yīng)、吸收和/或吸附到可以返回到反應(yīng)器的另一工藝流中而回收由排氣造成的氯化氫損失，同時(shí)允許氯化氫進(jìn)料中不冷凝的、不溶解的、惰性或不反應(yīng)的組分在反應(yīng)物損失最小的情況下從工藝中排放。在本發(fā)明的一個(gè)方面，離開氫氯化反應(yīng)器的蒸氣流與一種或多種MAHC如甘油接觸，其在氯化氫與之結(jié)合后，然后進(jìn)料到氫氯化反應(yīng)器或后續(xù)的氫氯化反應(yīng)器或分開的氫氯化反應(yīng)器中。甘油可以是純化甘油，粗制甘油，或含有甘油的工藝流。在本發(fā)明的第二方面，離開氫氯化反應(yīng)器的蒸氣流與其中包含一種或多種MAHC如甘油，并且任選包含一種或多種催化劑，或它們的混合物的流接觸，其在氯化氫反應(yīng)、吸收或吸附到其中后，然后進(jìn)料到作為排氣流源的氫氯化反應(yīng)器中或進(jìn)料到作為排氣流源的氫氯化反應(yīng)器的上游或下游的另一氫氯化反應(yīng)器中。甘油可以是純化甘油，粗制甘油，或含有甘油的工藝流。在本發(fā)明的第三方面，氫氯化工藝含有一個(gè)或多個(gè)氫氯化反應(yīng)器，接著是分離裝置，所述分離裝置將氯代醇產(chǎn)物與氯化不足(underchlorinated)或未反應(yīng)的MAHC或甘油，有機(jī)酸催化劑，或它們的混合物分離。將含有氯化不足或未反應(yīng)的MAHC或甘油，有機(jī)酸催化劑，或它們的混合物的再循環(huán)流用作與氯化氫反應(yīng)、吸收和/或吸附氯化氫的反應(yīng)劑、吸收劑和/或吸附劑，然后將其進(jìn)料回到將其排出的反應(yīng)器。可用于實(shí)施本發(fā)明方法的溫度足以產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)的反應(yīng)速率，但又不高到原料、產(chǎn)物或催化劑穩(wěn)定性變得受到危及的程度。而且，高溫增加了不希望有的未催化的反應(yīng)，如非選擇性過氯化反應(yīng)的速率，并且可能導(dǎo)致設(shè)備腐蝕速率增加。可用于本發(fā)明的溫度通?？梢詢?yōu)選為至少約25。C，更優(yōu)選至少約60°C，還更優(yōu)選至少約80°C并且最優(yōu)選至少約100°C。優(yōu)選將溫度保持在低于約300°C，優(yōu)選低于約200。C，更優(yōu)選保持在約160。C，還更優(yōu)選保持在約150°C并且最優(yōu)選保持在約120°C。優(yōu)選在足以氫氯化的溫度進(jìn)行氫氯化步驟，所述溫度還低于在氫氯化步驟中對(duì)于給定的壓力條件具有最低沸點(diǎn)的反應(yīng)混合物中的一種或多種氯代醇的沸點(diǎn)，以保持氫氯化期間制備并轉(zhuǎn)化的一種或多種氯代醇在反應(yīng)混合物的液相中，用于在步驟(b)和(c)中回收。此優(yōu)選溫度范圍的上限可以通過調(diào)節(jié)壓力條件調(diào)節(jié)。氫氯化期間可以選擇較高的壓力，以提高反應(yīng)混合物中的一種或多種氯代醇的沸點(diǎn)溫度，使得通過增加壓力條件，可以增大用于將一種或多種DCH保持在液相中的優(yōu)選溫度范圍。進(jìn)料到反應(yīng)混合物中的MAHC可以包括例如1,2-乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇;3-氯-l，2-丙二醇;2-氯-l,3-丙二醇;1,4-丁二醇;1,5-戊二醇;環(huán)己二醇；1，2-丁二醇；1，2-環(huán)己垸二甲醇；1，2,3-丙三醇(還被稱為并且在本文中可互換地用作"甘油(glycerin)"，"甘油(glycerine)",或"丙三醇")；和它們的混合物。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明處理過的流出物中的MAHC包括例如1,2-乙二醇;1,2-丙二醇;1，3-丙二醇;和1，2，3-丙三醇;其中最優(yōu)選1,2,3-丙三醇。在根據(jù)本發(fā)明處理過的流出物中發(fā)現(xiàn)的MAHC酯的實(shí)例包括例如乙二醇一乙酸酯，丙二醇一乙酸酯，甘油一乙酸酯，甘油一硬脂酸酯，甘油二乙酸酯，和它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，這樣的酯可以由MAHC與完全酯化的MAHC的混合物，例如丙三醇三乙酸酯和丙三醇的混合物制備?？捎糜诒景l(fā)明的一個(gè)特別合適的丙三醇可以在動(dòng)物脂肪轉(zhuǎn)變過程中獲得。可用于本發(fā)明的另一特別合適的丙三醇可以在制備油化學(xué)品或生物柴油的過程中獲得。再一種合適的用于本發(fā)明的丙三醇可以在脂肪或油-動(dòng)物的或植物的-經(jīng)由非均相催化劑存在下的酯交換反應(yīng)的轉(zhuǎn)變過程中獲得，如FR2752242，F(xiàn)R2869612禾口FR2869613中所述，該FR2752242，F(xiàn)R2869612和FR2869613每一個(gè)均通過引用結(jié)合在此。在這種方法中，有利之處在于使用非均相催化劑，所述非均相催化劑包含混合的鋁和鋅氧化物，混合的鋅和鈦氧化物，混合的鋅、鈦和鋁氧化物，和混合的鉍和鋁氧化物；以及它們的混合物。非均相催化劑可以在固定床中操作。該后一種方法例如可以是生物柴油制備方法。源自油化學(xué)品或生物柴油制備的丙三醇可以有利地用于本發(fā)明，因?yàn)槠湓谌∽鞔种票迹蛟谌∽魑粗泻偷拇种票紩r(shí)的低成本。如在通過弓I用結(jié)合在it匕的"ProcessEconomicsProgramReport251，BiodieselProduction(October2004)，(R.G.Bray，SRIConsulting,7-10至7-14頁)"中所述，油或脂肪與醇向烷基酯和丙三醇的堿催化酯交換導(dǎo)致含堿的丙三醇和垸基酯的兩相混合物。本發(fā)明的多羥基化的脂族烴的粗混合物可以以任何適宜的非限制的濃度使用。通常，更高的濃度出于經(jīng)濟(jì)原因是優(yōu)選的。本發(fā)明的多羥基化的脂族烴的使用濃度可以包括，例如從約0.01摩爾％至約99.99摩爾％，優(yōu)選從約1摩爾％至約99.5摩爾％，更優(yōu)選從約5摩爾％至約99摩爾％，并且最優(yōu)選從約10摩爾％至約95摩爾％。在根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方案中，粗制多羥基化的脂族烴產(chǎn)物通?？梢园辽?0重量％的多羥基化的脂族烴。通常，粗制產(chǎn)物包含至少50重量％的多羥基化的脂族烴。優(yōu)選地，其包含至少70重量％的多羥基化的脂族烴。通常，粗制產(chǎn)物包含最多99重量％的多羥基化的脂族烴。典型地，其包含最多95重量％的多羥基化的脂族烴。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，粗制多羥基化的脂族烴產(chǎn)物包含最多89重量％的多羥基化的脂族烴。在該實(shí)施方案中，粗制多羥基化的脂族烴產(chǎn)物包含最多85重量％的多羥基化的脂族烴。在該實(shí)施方案中，粗制多羥基化的脂族烴產(chǎn)物通常包含至少10重量％的水并且通常至少14重量％的水。MCH通常相應(yīng)于氫氯化的MAHC，在所述氫氯化的MAHC中，共價(jià)結(jié)合到兩個(gè)分開的鄰近碳原子的一對(duì)羥基中的一個(gè)被共價(jià)結(jié)合的氯原子代替。MCH的一種或多種酯例如可以是一種或多種MAHC酯的氫氯化或與酸催化劑反應(yīng)的結(jié)果。DCH通常相應(yīng)于氫氯化的MAHC，在所述氫氯化的MAHC中，共價(jià)結(jié)合到兩個(gè)分開的碳原子的兩個(gè)羥基各自被共價(jià)結(jié)合的氯原子代替，所述兩個(gè)羥基的至少一個(gè)鄰近具有羥基的第三碳原子。DCH的一種或多種酯可以例如是一種或多種MAHC酯、一種或多種MCH酯的氫氯化或與一種22或多種酸催化劑的一種或多種反應(yīng)的結(jié)果。在其中一種或多種MAHC作為供給到所述方法的原料的本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，與一種或多種MAHC的一種或多種酯或一種或多種MAHC及其一種或多種酯的混合物作為原料相反，通常優(yōu)選通過一種或多種催化劑和/或其一種或多種酯的存在促進(jìn)氯代醇的形成。在一種或多種MAHC的一種或多種酯，或一種或多種MAHC及其一種或多種酯的混合物作為原料的情況下，也可以存在一種或多種催化劑和/或其一種或多種酯，以進(jìn)一步加速氫氯化反應(yīng)。羧酸，RCOOH，催化MAHC至氯代醇的氫氯化。選擇的具體羧酸催化劑可以基于許多因素，包括例如，它作為催化劑的效力、它的成本、它對(duì)于反應(yīng)條件的穩(wěn)定性，和它的物理性質(zhì)。其中要使用催化劑的具體工藝以及工藝方案也可以是具體催化劑選擇中的因素。羧酸的"R"基可以獨(dú)立選自氫或烴基，包括烷基、芳基、芳垸基和垸芳基。烴基可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的，并且可以是取代的或未取代的。可容許的取代基包括沒有不利地干擾催化劑性能的任何官能團(tuán)，并且可以包括雜原子?？扇菰S的官能團(tuán)的非限制性實(shí)例包括氯化物、溴化物、碘化物、羥基、酚、醚、酰胺、伯胺、仲胺、叔胺、季銨、磺酸酯、磺酸、膦酸酯和膦酸?？捎米鳉渎然呋瘎┑聂人峥梢允且辉模缫宜?、甲酸、丙酸、丁酸、異丁酸、己酸、4-甲基戊酸、庚酸、油酸、或硬脂酸；或多元的，例如琥珀酸、己二酸、或?qū)Ρ蕉姿?。芳垸基羧酸的?shí)例包括苯基乙酸和4-氨基苯基乙酸。取代的羧酸的實(shí)例包括4-氨基丁酸、4-二甲基氨基丁酸、6-氨基己酸、6-羥基己酸、6-氯己酸、6-氨基己酸、4-氨基苯基乙酸、4-羥基苯基乙酸、乳酸、乙醇酸、4-二甲基氨基丁酸和4-三甲基銨丁酸。另外，在本發(fā)明中還可以使用在反應(yīng)條件下可以轉(zhuǎn)化成羧酸的物質(zhì)，包括例如，羧酸鹵化物，例如乙酰氯、6-氯己酰氯、6-羥基己酰氯、6-羥基己酸、和4-三甲基銨丁酰氯；羧酸酐，例如乙酸酐和馬來酐；羧酸酯，例如乙酸甲酯、丙酸甲酯、新戊酸甲酯、丁酸甲酯、乙二醇一乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇一乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、甘油一乙酸酯、甘油二乙酸酯、甘油三乙酸酯和羧酸的甘油酯(包括甘油單-、二-和三-酯)；MAHC乙酸酯，例如1,2-二乙酸甘油酯；羧酸酰胺，例如s-己內(nèi)酰胺和Y-丁內(nèi)酰胺；和羧酸內(nèi)酯，例如Y-丁內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯和S-己內(nèi)酯。乙酸鋅是金屬有機(jī)化合物的實(shí)例。還可以使用前述催化劑和催化劑前體的混合物。當(dāng)在超大氣壓方法中使用催化劑時(shí)，催化劑可以例如為羧酸；酸酐；酰氯；酯；內(nèi)酯；內(nèi)酰胺；酰胺；金屬有機(jī)化合物，例如乙酸鈉；或它們的混合物。還可以使用在氫氯化反應(yīng)條件下可以轉(zhuǎn)化成羧酸或官能化羧酸的任何化合物。用于超大氣壓方法的優(yōu)選羧酸為具有官能團(tuán)的酸，所述官能團(tuán)由鹵素、胺、醇、垸基化胺、硫氫基、芳基或垸基或它們的組合組成，其中此部分不空間阻礙羧酸基。在超大氣壓、大氣壓或亞-大氣壓，并且特別地在其中從反應(yīng)混合物連續(xù)或周期地移去水的情形中，還可以有利地使用一些催化劑以驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)化至期望的較高水平，可以視當(dāng)根據(jù)所要求的本發(fā)明回收一種或多種DCH時(shí)的情況而定。例如，通過引入氯化氫氣體與一種或多種MAHC和一種或多種催化劑的混合物接觸，例如通過噴射氯化氫氣體通過液相反應(yīng)混合物，可以實(shí)施一種或多種MAHC的氫氯化反應(yīng)。在這種方法中，可以優(yōu)選使用較小揮發(fā)的催化劑，例如6-羥基己酸、4-氨基丁酸；二甲基4-氨基丁酸；6-氯己酸；己內(nèi)酉旨；羧酸酰胺，例如s-己內(nèi)酰胺和Y-丁內(nèi)酰胺；羧酸內(nèi)酯，例如Y-丁內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯和S-己內(nèi)酯；己內(nèi)酰胺；4-羥基苯基乙酸；6-氨基-己酸；4-氨基苯基乙酸；乳酸；乙醇酸；4-二甲基氨基-丁酸；4-三甲基銨丁酸；以及它們的組合；等。最期望在這些大氣壓或亞大氣壓條件下使用比制備并回收的一種或多種DCH較小揮發(fā)的催化劑。本發(fā)明中使用的優(yōu)選催化劑包括羧酸、羧酸的酯，以及它們的組合，特別是，沸點(diǎn)高于在反應(yīng)混合物中形成的期望的最高沸點(diǎn)DCH的沸點(diǎn)的酯和酸(即，一種或多種催化劑優(yōu)選比混合物中的一種或多種DCH較小揮發(fā))，使得可以在不移去催化劑的情況下將一種或多種DCH移去。符合此規(guī)定并且在本發(fā)明中有用的催化劑包括，例如聚丙烯酸、羧酸的甘油酯(包括甘油單-、二-和三-酯)、接枝有丙烯酸的聚乙烯、二乙烯基苯/甲基丙烯酸共聚物、6-氯己酸、4-氯丁酸、己內(nèi)酯、庚酸、4-羥基苯基乙酸、4-氨基苯基乙酸、6-羥基己酸、4-氨基丁酸、4-二甲基氨基丁酸、4-三甲基銨丁酰氯、硬脂酸、5-氯戊酸、6-羥基己酸、4-氨基苯基乙酸、以及它們的混合物。通常優(yōu)選在羧酸基周圍沒有空間位阻的羧酸。此外，一種或多種催化劑優(yōu)選可與使用的一種或多種MAHC溶混。為此原因，所述一種或多種催化劑可以含有極性雜原子取代基例如羥基、氨基或取代的氨基或鹵素基團(tuán)，其使得催化劑可與反應(yīng)混合物中的一種或多種MAHC如丙三醇溶混?？梢源嬖诘拇呋瘎┑囊粋€(gè)實(shí)施方案通常由以下所示的式(a)表示，其中官能團(tuán)"R"包括包含胺、醇、鹵素、硫氫基、醚的官能團(tuán)；或含有所述官能團(tuán)的1個(gè)至約20個(gè)碳原子的垸基、芳基或烷芳基；或它們的組合；并且其中所述官能團(tuán)"R"可以包括氫、堿金屬、堿土金屬或過渡金屬或烴官能團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>式(a)在將催化劑再循環(huán)并且重復(fù)使用的情況下，基于以摩爾計(jì)的存在的MAHC的量，這種再循環(huán)催化劑可以以從約0.1摩爾％，優(yōu)選從約1摩爾%，更優(yōu)選從約5摩爾％，至約99.9摩爾％，優(yōu)選至70摩爾％，并且更優(yōu)選至50摩爾％的量存在?？梢赃m宜地使用較高的催化劑濃度，以縮短反應(yīng)時(shí)間并且將工藝裝置的尺寸最小化。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，混合物(a)包含水，例如作為氫氯化反應(yīng)的副產(chǎn)物生成的水、存在于用于氫氯化反應(yīng)的原料中的水，和/或從下游單元操作再循環(huán)的水?；旌衔?a)可以含有至少.l重量％，更優(yōu)選至少5重量％的水，至多達(dá)90重量％，更優(yōu)選至多達(dá)50重量％的水。上述方法可以連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行。上述方法優(yōu)選連續(xù)(即，不中斷)進(jìn)行至少1小時(shí)的時(shí)間。就細(xì)謬氣流,汰引入到反應(yīng)容器中的氯化劑的進(jìn)料流量?jī)?yōu)選比在氣相排氣流中氯化劑流量大超過1%，更優(yōu)選為至少4倍，并且還更優(yōu)選為至少IO倍。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，該方法還包括(c)將氣相排氣流與能夠吸收或與所述一種或多種氯化劑反應(yīng)的流體洗滌劑接觸，以從氣相排氣流移去一種或多種氯化劑，或者(C，)將氯化劑進(jìn)料流與能夠吸收或與所述一種或多種氯化劑反應(yīng)的流體洗滌劑接觸以從氯化劑進(jìn)料流移去一種或多種氯化劑，并且任選地(d)在步驟(c)或(c，)后，將洗滌劑的至少一部分(atleastafraction)引入到氫氯化反應(yīng)中。在一個(gè)實(shí)施方案中，步驟(c)的洗滌劑包含溶劑。優(yōu)選的溶劑包括醇，鹵化流體，醚，飽和烴和它們的混合物。鹵化流體可以包括DCH和其酯。在相同或備選實(shí)施方案中，洗滌劑能夠與來自氣相排氣流的氯化劑反應(yīng)以形成一種或多種氯代醇。根據(jù)該實(shí)施方案優(yōu)選的洗滌劑包括上述確定為適合用于制備一種或多種氯代醇和/或其酯的反應(yīng)混合物中的MAHC，MCH和/或MAHC和MCH的酯中的任何一種。一種或多種MAHC和/或一種或多種MCH優(yōu)選與反應(yīng)混合物中含有的那些相同。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將反應(yīng)混合物從反應(yīng)容器移去，將反應(yīng)混合物中一種或多種氯化劑和一種或多種二氯代醇中的至少一些在一個(gè)或多個(gè)單元操作中從反應(yīng)混合物移去，并且將耗盡一種或多種氯化劑和一種或多種二氯代醇的反應(yīng)混合物殘余物用作洗滌劑。流體洗滌劑還可以包含催化劑或其酯。在洗滌劑包含一種或多種MAHC，一種或多種MCH，或一種或多種MAHC或一種或多種MCH的一種或多種酯時(shí)，特別是在一種或多種MAHC和/或一種或多種MCH的一種或多種非-酯存在于流體洗滌劑中時(shí)，優(yōu)選存在催化劑。一種或多種催化劑和/或其酯可以選自上述適合于反應(yīng)混合物而確定的那些。流體洗滌劑中的一種或多種催化劑和/或其酯優(yōu)選與反應(yīng)混合物中存在的一種或多種催化劑或其酯相同。洗滌劑優(yōu)選作為在相對(duì)于氣相排氣流或氯化劑進(jìn)料流的逆流流向上流動(dòng)的進(jìn)料流而引入。在一個(gè)實(shí)施方案中，接觸是經(jīng)由反應(yīng)蒸餾進(jìn)行的。反應(yīng)容器可以是連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器，管式反應(yīng)器，圓柱形反應(yīng)器，泡罩塔反應(yīng)器，填充塔，板式塔，噴淋塔，文丘里噴射器，熱交換器，降膜接觸器或它們的任意組合。反應(yīng)容器優(yōu)選是氣相排氣流的來源，并且根據(jù)步驟(c)，優(yōu)選將來自液-氣接觸裝置的氯化流體洗滌劑流出物的至少一部分引入到作為液-氣接觸26裝置的氣相排氣流來源的反應(yīng)容器中。氣相排氣流的來源可以是，例如，連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器，泡罩塔反應(yīng)器，或板式蒸餾塔反應(yīng)器。氣相排氣流的來源還可以或備選地，為至少一個(gè)反應(yīng)器下游的閃蒸器?？梢詫⑾礈靹┮氲竭B接到作為氣相排氣流來源的反應(yīng)容器的至少一個(gè)下游反應(yīng)容器中。至少一個(gè)下游反應(yīng)容器可以包括至少一個(gè)具有活塞流停留時(shí)間特性的反應(yīng)器。所述方法的步驟優(yōu)選同時(shí)并且連續(xù)進(jìn)行至少1小時(shí)。所述設(shè)備優(yōu)選包括至少一個(gè)分離容器(3)，用于將一種或多種氯化劑和一種或多種二氯代醇中的至少一些與未反應(yīng)的和部分反應(yīng)的反應(yīng)物分離，其連接至至少一個(gè)反應(yīng)器(l)，以將來自至少一個(gè)反應(yīng)器(l)的液體反應(yīng)混合物流出物流引導(dǎo)到至少一個(gè)分離容器(3)。至少一個(gè)分離容器(3)優(yōu)選連接至接觸裝置(2)，用于將包含在分離一種或多種氯化劑和一種或多種二氯代醇后的液體殘余物的至少一個(gè)餾分的流從至少一個(gè)分離容器(3)引導(dǎo)到至少一個(gè)接觸裝置(2)，以用作從氣相排氣流移去氯化劑的流體洗滌劑。接觸裝置(2)優(yōu)選包括洗滌塔，降膜吸收器，或它們的任意組合。接觸裝置(2)優(yōu)選適合使流體洗滌劑與來自排氣孔的氣相排氣流以逆流形式(configuration)接觸禾口/或適合從接觸裝置(2)移去熱量。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一個(gè)反應(yīng)器(l)包括連接至第二反應(yīng)器的第一反應(yīng)器，以將反應(yīng)器流出物從第一反應(yīng)器引導(dǎo)到第二反應(yīng)器。第一反應(yīng)器的排氣孔可以連接至接觸裝置(2)，以將來自第一反應(yīng)器的氣相排氣流引導(dǎo)到至少一個(gè)接觸裝置(2)，并且接觸裝置(2)可以連接至第二反應(yīng)器，以將包含與氯化劑結(jié)合或反應(yīng)的洗滌劑和/或氯化化合物的流引導(dǎo)到第二反應(yīng)器。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一反應(yīng)器是連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器，并且在相同實(shí)施方案中或在備選實(shí)施方案中，第二反應(yīng)器是具有活塞流停留時(shí)間特性的反應(yīng)器。接觸裝置(2)可以包括適于冷卻流體洗滌劑和/或排氣孔的冷卻氣相排氣流的冷卻裝置。在一個(gè)實(shí)施方案中，將氣-液接觸裝置連接至用于氯化流體洗滌劑的不純的氯化進(jìn)料流，并且將至少一個(gè)反應(yīng)器(1)連接至至少一個(gè)接觸裝置(2)，27一個(gè)反應(yīng)器(l)，用于將氯化流體洗滌劑流出物引入到反應(yīng)混合物中。上述方法可以使用根據(jù)本發(fā)明的設(shè)備進(jìn)行?，F(xiàn)在參考圖1至5更詳細(xì)地描述所述設(shè)備。圖1是顯示可以使用的說明性設(shè)備的主要特征和它們相應(yīng)的進(jìn)料流的示意圖。向氫氯化反應(yīng)器系統(tǒng)(12)進(jìn)料不純HC1的氣體進(jìn)料(ll)，以及含有多羥基化的脂族烴的混合物(13)。將來自該反應(yīng)器系統(tǒng)的液體流出物(14)在其離開的氫氯化反應(yīng)器的條件下用HC1飽和。氣體排氣流(15)與一部分HC1進(jìn)料和不溶于液相并且不隨著(14)離開的任何雜質(zhì)一起離開反應(yīng)器(12)。圖2是顯示本發(fā)明第一實(shí)施方案的主要特征的方框圖。向氫氯化反應(yīng)器系統(tǒng)(12)進(jìn)料不純HC1的氣體進(jìn)料(ll)，以及含有多羥基化的脂族烴的混合物(13)。優(yōu)選地，HC1氣體進(jìn)料在低于液體界面的點(diǎn)，更優(yōu)選在反應(yīng)器底部附近，接近攪拌器的高度，或者，在填充或板式柱的情況下，接近或低于填充或盤支撐分配板，進(jìn)入反應(yīng)器系統(tǒng)。將來自該反應(yīng)器系統(tǒng)的液體流出物(14)在其離開的氫氯化反應(yīng)器的條件下用HC1飽和。氣體排氣流(15)與一部分HC1進(jìn)料和不溶于液相并且不隨著(14)離開的任何雜質(zhì)一起離開反應(yīng)器(12)。在吸附單元(16)中，排出氣體流(15)與吸附液體(19)接觸，其接觸方式使得流(15)中的大多數(shù)HC1被吸附到吸附液體中并且經(jīng)由流(17)回到氫氯化反應(yīng)系統(tǒng)。同樣，流(18)中的HC1含量與其在流(15)中的含量相比顯著降低。圖3是顯示可以使用的說明性設(shè)備的第二實(shí)施方案的主要特征和它們相應(yīng)的進(jìn)料流的方框圖。向氫氯化反應(yīng)器系統(tǒng)(12)進(jìn)料不純HC1的氣體進(jìn)料(ll)，以及含有多羥基化的脂族烴的混合物(13)。優(yōu)選地，HC1氣體進(jìn)料在低于液體界面的點(diǎn)，更優(yōu)選在反應(yīng)器底部附近，接近攪拌器的高度，或者，在填充或板式柱的情況下，接近或低于填充或盤支撐分配板，進(jìn)入反應(yīng)器系統(tǒng)。將來自該反應(yīng)器系統(tǒng)的液體流出物(14)在其離開的氫氯化反應(yīng)器的條件下用HC1飽和。氣體排氣流(15)與一部分HC1進(jìn)料和不溶于液相并且不隨著(14)離開的任何雜質(zhì)一起離開反應(yīng)器(12)。在吸附單元(16)中，排出氣體流(15)與吸附液體(19,20)接觸，其接觸方式使得流(15)中的大多數(shù)HC1被吸附到吸附液體中并且經(jīng)由流(17)回到氫氯化反應(yīng)系統(tǒng)。同樣，流(18)中的HC1含量與其在流(15)中的含量相比顯著降低。另外，如果吸附液體含有多羥基化的脂族烴，或可以以有益的方式與HC1反應(yīng)的其它化合物，則可以將新鮮的吸附液體(21)的一部分轉(zhuǎn)移到后一反應(yīng)器(22)，在那里，流(14)中溶解的HC1可以與MAHC或其它化合物反應(yīng)以降低流(23)中的HC1的量。另外，可以任選將流(17)轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器(22)中，而不是回到反應(yīng)器(12)。圖4是顯示可以使用的說明性設(shè)備的第三實(shí)施方案的主要特征和它們相應(yīng)的進(jìn)料流的方框圖。向氫氯化反應(yīng)器系統(tǒng)(12)進(jìn)料不純HC1的氣體進(jìn)料(ll)，以及含有多羥基化的脂族烴的混合物(13)。優(yōu)選地，HC1氣體進(jìn)料在低于液體界面的點(diǎn)，更優(yōu)選在反應(yīng)器底部附近，接近攪拌器的高度，或者，在填充或板式柱的情況下，接近或低于填充或盤支撐分配板，進(jìn)入反應(yīng)器系統(tǒng)。將來自該反應(yīng)器系統(tǒng)的液體流出物(14)在其離開的氫氯化反應(yīng)器的條件下用HC1飽和。氣體排氣流(15)與一部分HC1進(jìn)料和不溶于液相并且不隨著(14)離開的任何雜質(zhì)一起離開反應(yīng)器(12)。在吸附單元(16)中，排出氣體流(15)與吸附液體(19,20)接觸，其接觸方式使得流(15)中的大多數(shù)HC1被吸附到吸附液體中并且經(jīng)由流(17)回到氫氯化反應(yīng)系統(tǒng)。同樣，流(18)中的HC1含量與其在流(15)中的含量相比顯著降低。另外，如果吸附液體含有多羥基化的脂族烴，或可以以有益的方式與HC1反應(yīng)的其它化合物，則可以將新鮮的吸附液體(21)的一部分轉(zhuǎn)移到在后的反應(yīng)器(22)，在那里，流(14)中溶解的HC1可以與MAHC或其它化合物反應(yīng)以降低流(23)中的HC1的量。另夕卜，可以任選將流(17)轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器(22)中，而不是回到反應(yīng)器(12)。在一個(gè)或多個(gè)分離裝置(24)中，將流(23)分成含氯代醇產(chǎn)物的流(25)和再循環(huán)流?？梢詫⒃撛傺h(huán)流經(jīng)由流(27)送回氫氯化反應(yīng)器(12)，或經(jīng)由流(26)送回吸附單元(16)，作為用于從流(15)回收HC1的吸附流體。在流(26)是吸附流體的主要供應(yīng)者的情況下，則將流(17)返回到反應(yīng)器(12)并且可以將流20中的新鮮MAHC至少部分地轉(zhuǎn)移到流(21)。流(28)是來自所述再循環(huán)的排空流(purge)，用以防止在氫氯化過程中產(chǎn)生的或作為雜質(zhì)與MAHC進(jìn)料一起進(jìn)料的不希望有的重質(zhì)組分的不需要的積累。、圖5是其中將液-氣接觸裝置(2)安裝在反應(yīng)器(l)上方的本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案的示意圖。向氫氯化反應(yīng)器系統(tǒng)(12/16)進(jìn)料不純HC1的氣體進(jìn)料(ll)，以及含有多羥基化的脂族烴的混合物(13)和催化劑(15)。類似地，可以將催化劑作為流(13)的一部分進(jìn)料。優(yōu)選地，HC1氣體進(jìn)料在低于液體界面的點(diǎn)，更優(yōu)選在反應(yīng)器底部附近，接近攪拌器的高度，或者，在填充或板式柱的情況下，接近或低于填充或盤支撐分配板，進(jìn)入反應(yīng)器系統(tǒng)。將來自該反應(yīng)器系統(tǒng)的液體流出物(14)在其離開的氫氯化反應(yīng)器的條件下用HC1飽和。反應(yīng)器(12)中液體反應(yīng)介質(zhì)的攪拌可以通過用由外部電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)的攪拌器攪拌而實(shí)現(xiàn)，或通過將氣流(ll)注入反應(yīng)器中而實(shí)現(xiàn)，如采用射流攪拌的或空氣升液器型反應(yīng)器。當(dāng)氣體進(jìn)料上升通過反應(yīng)器時(shí)，其遇到含反應(yīng)物的液體的逆流(在反應(yīng)器部分16中)，所述含反應(yīng)物的液體逆流接觸蒸氣流并且吸附反應(yīng)物HC1直至達(dá)到其平衡含量。在其上升時(shí)，蒸氣流逐漸遇到較不飽和的吸附劑反應(yīng)液體介質(zhì)，并且在反應(yīng)的吸附部的頂部，流(18)中的HC1含量比其從反應(yīng)器部分12上升到部分16時(shí)顯著降低。吸附液體(19)可以是新鮮的吸附劑液體，例如溶劑，產(chǎn)物氯代醇，或新鮮的MAHC，或新鮮MAHC和催化劑的混合物，或含有MAHC和催化劑連同其它化合物的再循環(huán)流。就以上設(shè)備的部件暴露于腐蝕性物質(zhì)而言，這種部件優(yōu)選由抵抗由工藝組分所致的腐蝕的材料制成。KzVA:-(9f/zmer五"c少c/o/e&ao/C7zemz'ca/rec/7"o/ogy，第二版(JohnWileyandSons,1966)，第11巻，第323-327頁，提供了對(duì)可以用于鹽酸和氯化氫服務(wù)的金屬和非金屬的耐腐蝕性的詳盡討論。在WO2006/020234中公開了適當(dāng)?shù)牟牧系木唧w實(shí)例。具體實(shí)例包括金屬如鉭、適當(dāng)?shù)慕饘俸辖?特別地，鎳-鉬合金，例如HastalloyC)，或內(nèi)襯玻璃的裝置。以下實(shí)施例僅為示意性的目的，并且不意在限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1本實(shí)施例說明了如圖2中所示，根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行的方法。本實(shí)施例是通過使用商購(gòu)軟件和主要成分的專有物理性質(zhì)、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)模型模擬本發(fā)明而進(jìn)行的。將反應(yīng)器(12)模擬為在15巴壓力和105°C溫度的CSTR反應(yīng)器。將吸收器(16)模擬為在100。C溫度和11巴壓力運(yùn)行的降膜吸收器。模擬結(jié)果顯示在下面的表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例2本實(shí)施例說明了如圖3中所示，根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行的方法。本實(shí)施例是通過使用商購(gòu)軟件和主要成分的專有物理性質(zhì)、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)模型模擬本發(fā)明而進(jìn)行的。將反應(yīng)器(12)模擬為在15巴壓力和110。C溫度的CSTR反應(yīng)器。將吸收器(16)模擬為在8.5巴壓力運(yùn)行的具有3個(gè)理論級(jí)數(shù)的吸收器。將反應(yīng)器(22)模擬為在10巴壓力運(yùn)行的絕熱活塞流反應(yīng)器。模擬結(jié)果顯示在下面的表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實(shí)施例4本實(shí)施例說明了如圖5中所示，根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行的方法。本實(shí)施例是通過使用商購(gòu)軟件和主要成分的專有物理性質(zhì)、熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)模型模擬本發(fā)明而進(jìn)行的。將反應(yīng)器(12)模擬為在11巴壓力和110。C溫度的CSTR反應(yīng)器。將吸收器(16)模擬為在11巴壓力運(yùn)行并且具有3個(gè)理論級(jí)數(shù)，每級(jí)滯留量為0.3m3的絕熱反應(yīng)型吸收器。模擬結(jié)果顯示在下面的表4中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實(shí)施例5實(shí)施例5說明了如圖3、4和5中所示的本發(fā)明中描述的HC1吸收器的性能。使用中試裝置CSTR反應(yīng)器產(chǎn)生氯代醇、水、甘油和較重的氯代醚的混合流。將該流在中試裝置蒸餾柱中蒸餾，以獲得作為頂部產(chǎn)物的二氯丙醇的異構(gòu)體。將蒸餾柱的底部產(chǎn)物用于從氣流中吸收HC。蒸餾柱的底部產(chǎn)物含有40重量％的二氯丙醇異構(gòu)體，25重量％的氯丙二醇異構(gòu)體，21重量％的甘油。較重的氯代醚以及催化劑與醇的酯構(gòu)成該流的其余部分。水占該流的<0.1%。將蒸餾柱的底部產(chǎn)物以1860g/hr的速率進(jìn)料到中試裝置吸收器的頂部。該流的溫度為90。C。將含80重量％HC1和20重量V。N2的氣流以165g/hr的速率在該柱的底部進(jìn)料。氣流的溫度為25°C。將中試裝置吸收器的頂部壓力控制在100psig。吸收器配備有無規(guī)則填充的床。無規(guī)則填充床的高度為1.2m。在本實(shí)施例中，92。/。的引入的HC1被吸收在中試裝置吸收器中。92。C的溫度是在該填充床中觀察到的最高溫度。實(shí)施例6實(shí)施例6說明了如圖3、4和5中所示的本發(fā)明中描述的HC1吸收器的性能。使用中試裝置CSTR反應(yīng)器產(chǎn)生氯代醇、水、甘油和較重的氯代醚的混合流。將該流在中試裝置蒸餾柱中蒸餾，以獲得作為頂部產(chǎn)物的二氯丙醇的異構(gòu)體。將蒸餾柱的底部產(chǎn)物用于從氣流中吸收HC1。蒸餾柱的底部產(chǎn)物含有40重量％的二氯丙醇異構(gòu)體，25重量％的氯丙二醇異構(gòu)體，21重量％的甘油。較重的氯代醚以及催化劑與醇的酯構(gòu)成該流的其余部分。水占該流的<0.1%。將蒸餾柱的底部產(chǎn)物以1899g/hr的速率進(jìn)料到中試裝置吸收器的頂部。該流的溫度為48。C。將含84重量％HC1和16重量％N2的氣流在該柱的底部進(jìn)料。氣流的溫度為25。C。將中試裝置吸收器的頂部壓力控制在100psig。吸收器配備有無規(guī)則填充的床。無規(guī)則填充床的高度為1.2m。在本實(shí)施例中，80M的引入的HC1被吸收在中試裝置吸收器中。98。C的溫度是在該填充床中觀察到的最高溫度。權(quán)利要求1.一種用于制備一種或多種氯代醇的方法，所述方法包括將包含一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯和/或一種或多種一氯代醇和/或其酯的液相反應(yīng)混合物與至少一種包含至少一種氯化劑和至少一種雜質(zhì)的氯化進(jìn)料流接觸，所述雜質(zhì)的沸點(diǎn)低于在氫氯化反應(yīng)條件下具有最低沸點(diǎn)的氯代醇產(chǎn)物的沸點(diǎn)，所述接觸任選在水、一種或多種催化劑和/或一種或多種重質(zhì)副產(chǎn)物存在下，在反應(yīng)容器中，在氫氯化反應(yīng)條件下進(jìn)行，其中(a)將所述液相反應(yīng)混合物保持在低于在氫氯化反應(yīng)條件下具有最低沸點(diǎn)的氯代醇產(chǎn)物的沸點(diǎn)并且高于所述至少一種雜質(zhì)的沸點(diǎn)的溫度，并且(b)將包含所述至少一種雜質(zhì)的氣相排氣流從所述液相反應(yīng)混合物移去。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種雜質(zhì)包含一種或多種與所述反應(yīng)混合物在氫氯化反應(yīng)條件下不反應(yīng)的蒸氣。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述氯化進(jìn)料流包含不同于一種或多種氯代醇的物質(zhì)制備中的副產(chǎn)物。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化進(jìn)料流包含其中光氣是反應(yīng)物之一的化學(xué)反應(yīng)的副產(chǎn)物。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化流包含甲苯二異氰酸酯、亞甲基-二(苯基異氰酸酯)和/或聚合亞甲基二(苯基異氰酸酯)的制備中的副產(chǎn)物。6.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化進(jìn)料流包含其中乙烯或丙烯是反應(yīng)物之一的化學(xué)反應(yīng)或一系列化學(xué)反應(yīng)的副產(chǎn)7.根據(jù)權(quán)利要求1至3或6中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化進(jìn)料流包含1,3-二氯丙烯和烯丙基氯同時(shí)制備中的副產(chǎn)物。8.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化進(jìn)料流包含其中氯化乙烯是反應(yīng)物之一的化學(xué)反應(yīng)的副產(chǎn)物。9.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化進(jìn)料流包含氯乙烯的制備中的副產(chǎn)物。10.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化進(jìn)料流包含氯化烴和氫的反應(yīng)產(chǎn)物。11.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述至少一種雜質(zhì)包含氮，一氧化碳，二氧化碳，光氣，一種或多種氯化有機(jī)化合物，氫，氯，水，胺，氨，甲醇，一種或多種脂族烴化合物，或一種或多種烯烴化合物，或它們的組合。12.前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中氯化源是氯化氫。13.前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)步驟通過在用以制備氯代醇、氯代醇的酯或它們的混合物的催化劑存在下，使多羥基化的脂族烴、多羥基化的脂族烴的酯或它們的混合物與超大氣分壓的氯化氫源接觸而發(fā)生，所述接觸步驟是在基本上沒有移去水的情況下進(jìn)行的。14.前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中一種以上的進(jìn)料到所述反應(yīng)步驟和所述吸收步驟的所述進(jìn)料流是在超大氣分壓的HC1。15.前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化進(jìn)料流含有不與氯代醇或用于制備氯代醇的反應(yīng)物在氫氯化條件下反應(yīng)的雜質(zhì)。16.前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中將所述氯化進(jìn)料流以氣相引入所述反應(yīng)混合物中。17.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氯化劑包含氯化氫。18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的方法，其中引入到所述反應(yīng)容器中的所述氯化劑的分壓高于在所述氣相排氣流中的所述氯化劑的分壓。19.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中引入到所述反應(yīng)容器中的所述氯化劑的進(jìn)料流量比在所述氣相排氣流中的所述氯化劑的流量高超過l個(gè)百分比。20.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中引入到所述反應(yīng)容器中的所述氯化劑的進(jìn)料流量超過在所述氣相排氣流中的所述氯化劑的流量的4倍。21.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中引入到所述反應(yīng)容器中的所述氯化劑的進(jìn)料流量超過在所述氣相排氣流中的所述氯化劑的流量的10倍。22.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中(C)將所述氣相排氣流與能夠吸收或與所述一種或多種氯化劑反應(yīng)的流體洗滌劑接觸，以從所述氣相排氣流中移去一種或多種氯化劑，或(C')將所述氯化劑進(jìn)料流與能夠吸收或與所述一種或多種氯化劑反應(yīng)的流體洗滌劑接觸，以從所述氯化劑進(jìn)料流中移去一種或多種氯化劑。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中步驟(c)的所述洗滌劑包含溶劑。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中所述溶劑包括至少一種醇，鹵化流體，醚，或飽和烴，或它們的混合物。25.根據(jù)權(quán)利要求22至24中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述洗滌劑能夠與來自所述氣相排氣流的氯化劑反應(yīng)以形成一種或多種氯代醇。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其中所述洗滌劑包含至少一種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯。27.根據(jù)權(quán)利要求25或26所述的方法，其中所述洗滌劑包含至少一種一氯代醇或其酯。28.根據(jù)權(quán)利要求25至27中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述洗滌劑包含在所述反應(yīng)混合物中含有的至少一種多羥基化的脂族烴和/或一氯代醇，和/或其一種或多種酯。29.根據(jù)權(quán)利要求22至28中任何一項(xiàng)所述的方法，其中從所述反應(yīng)容器移去所述反應(yīng)混合物，在一個(gè)或多個(gè)單元操作中從所述反應(yīng)混合物移去在所述反應(yīng)混合物中的一種或多種氯化劑和一種或多種二氯代醇中至少一部分，并且將耗盡了一種或多種氯化劑和一部分一種或多種二氯代醇的反應(yīng)混合物殘余物用作所述洗滌劑。30.根據(jù)權(quán)利要求22至29中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述流體洗滌劑包含至少一種催化劑或其酯。31.根據(jù)權(quán)利要求22至30中任何一項(xiàng)所述的方法，其中將所述洗漆劑作為在相對(duì)于所述氣相排氣流或氯化劑進(jìn)料流的逆流流向上流動(dòng)的進(jìn)料流引入。32.根據(jù)權(quán)利要求22至31中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述接觸是經(jīng)由反應(yīng)蒸餾進(jìn)行的。33.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)容器是連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器，管式反應(yīng)器，圓柱形反應(yīng)器，泡罩塔反應(yīng)器，填充塔，板式塔，噴淋塔，文丘里噴射器，熱交換器，降膜接觸器或它們的任意組合。34.根據(jù)權(quán)利要求22至33中任何一項(xiàng)所述的方法，其中(d)在步驟(c)或(c')后將至少一部分所述洗滌劑引入到氫氯化反應(yīng)中。35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的方法，其中所述反應(yīng)容器是所述氣相排氣流的來源，并且將來自液-氣接觸裝置的氯化流體洗滌劑流出物的至少一部分引入到作為用于根據(jù)步驟(c)的所述液-氣接觸裝置的所述氣相排氣流來源的所述反應(yīng)容器中。36.根據(jù)權(quán)利要求34或35所述的方法，其中所述氣相排氣流源是連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器。37.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氣相排氣流源是泡罩塔反應(yīng)器。38.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氣相排氣流源是板式蒸餾塔反應(yīng)器。39.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述氣相排氣流源是所述至少一個(gè)反應(yīng)器下游的閃蒸器。40.根據(jù)權(quán)利要求22至39中任何一項(xiàng)所述的方法，其中將所述洗滌劑引入與作為所述氣相排氣流源的所述反應(yīng)容器連接的至少一個(gè)下游反應(yīng)容器中。41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，其中所述至少一種下游反應(yīng)容器包括具有活塞流停留時(shí)間特性的至少一個(gè)反應(yīng)器。42.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述一種或多種多羥基化的脂族烴化合物包括甘油，所述一種或多種一氯代醇包括3-氯-l，2-丙二醇和/或2-氯-l,3-丙二醇，并且所述一種或多種二氯代醇包括1,3-二氯-2-丙醇禾口/或2,3-二氯-1-丙醇。43.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法的步驟同時(shí)并且連續(xù)進(jìn)行至少一個(gè)小時(shí)。44.一種用于制備一種或多種氯代醇的設(shè)備，該設(shè)備包括(1)至少一個(gè)反應(yīng)器，其適合于將包含至少一種氯化劑的氯化進(jìn)料流引入到至少包含一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯和/或一種或多種氯代醇和/或其酯的液體反應(yīng)混合物中，和(2)至少一個(gè)氣-液接觸裝置，其用于回收氯化劑以再循環(huán)到至少一個(gè)反應(yīng)器，g巾至少一個(gè)反應(yīng)器(l)具有用于從所述反應(yīng)器(l)內(nèi)的氣相中移去雜質(zhì)的至少一個(gè)排氣孔，所述至少一個(gè)接觸裝置(2)連接到至少一個(gè)反應(yīng)器，用于將包含與氯化劑結(jié)合和/或反應(yīng)的流體洗滌劑的流引導(dǎo)到所述至少一個(gè)反應(yīng)器，并且至少一個(gè)排氣孔連接到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)，用于將氣相排氣流從所述至少一個(gè)反應(yīng)器(1)引導(dǎo)到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)以使氣相排氣流與洗滌劑接觸，從而從氣相排氣流中移去氯化劑，和/或至少一個(gè)反應(yīng)器(1)連接到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)，用于將氯化流體洗滌劑流出物從所述至少一個(gè)接觸裝置(2)引導(dǎo)到所述至少一個(gè)反應(yīng)器(1)，以將氯化流體洗滌劑流出物引入到反應(yīng)混合物中。45.根據(jù)權(quán)利要求44所述的設(shè)備，所述設(shè)備還包括用于將一種或多種氯化劑和一種或多種二氯代醇的至少一部分與未反應(yīng)的和部分反應(yīng)的反應(yīng)物分離的至少一個(gè)分離容器(3)，所述至少一個(gè)分離容器(3)連接到所述至少一個(gè)反應(yīng)器(l)，以將液體反應(yīng)混合物流出物流從所述至少一個(gè)反應(yīng)器(1)引導(dǎo)到所述至少一個(gè)分離容器(3)。46.根據(jù)權(quán)利要求45所述的設(shè)備，其中所述至少一個(gè)分離容器(3)連接到所述接觸裝置(2)，用于將包含一種或多種氯化劑和一種或多種二氯代醇分離后的液體殘余物的至少一部分的流從所述至少一個(gè)分離容器(3)引導(dǎo)到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)，以作為流體洗滌劑將氯化劑從氣相排氣流中移去。47.根據(jù)權(quán)利要求44至46中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述接觸裝置(2)包括洗滌塔。48.根據(jù)權(quán)利要求44至47中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述接觸裝置包括降膜吸收器。49.根據(jù)權(quán)利要求44至48中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述接觸裝置包括降膜吸收器，熱交換器或洗滌塔，或它們的任意組合。50.根據(jù)權(quán)利要求44至49中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述接觸裝置(2)適于將流體洗滌劑與來自所述排氣孔的氣相排氣流以逆流流動(dòng)形式接觸。51.根據(jù)權(quán)利要求44至50中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述接觸裝置(2)適于從所述接觸裝置(2)移去熱量。52.根據(jù)權(quán)利要求44至51中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述至少一個(gè)反應(yīng)器(l)包括連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器。53.根據(jù)權(quán)利要求44至52中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述至少一個(gè)反應(yīng)器(l)包括泡罩塔反應(yīng)器。54.根據(jù)權(quán)利要求44至53中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述至少一個(gè)反應(yīng)器(l)包括板式蒸餾塔反應(yīng)器。55.根據(jù)權(quán)利要求44至54中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述至少一個(gè)反應(yīng)器(l)包括第一反應(yīng)器，所述第一反應(yīng)器連接到第二反應(yīng)器以將反應(yīng)器流出物從所述第一反應(yīng)器引導(dǎo)到所述第二反應(yīng)器。56.根據(jù)權(quán)利要求55所述的設(shè)備，其中所述第一反應(yīng)器的排氣孔連接到所述接觸裝置(2)以將氣相排氣流從所述第一反應(yīng)器引導(dǎo)到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)，并且接觸裝置(2)連接到所述第二反應(yīng)器以將包含與氯化劑和/或氯化化合物結(jié)合或反應(yīng)的洗滌劑的流引導(dǎo)到所述第二反應(yīng)器。57.根據(jù)權(quán)利要求55或56所述的設(shè)備，其中所述第一反應(yīng)器是連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器。58.根據(jù)權(quán)利要求55至57中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述第二反應(yīng)器是具有活塞流停留時(shí)間特性的反應(yīng)器。59.根據(jù)權(quán)利要求44至58中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述接觸裝置(2)包括冷卻裝置，所述冷卻裝置適于冷卻流體洗滌劑和/或冷卻來自所述排氣孔的氣相排氣流。60.根據(jù)權(quán)利要求44至59中任何一項(xiàng)所述的設(shè)備，其中所述氣-液接觸裝置連接到不純的氯化進(jìn)料流以氯化流體洗滌劑，并且所述至少一個(gè)反應(yīng)器(1)連接到所述至少一個(gè)接觸裝置(2)，用于將氯化的流體洗滌劑流出物從所述至少一個(gè)接觸裝置(2)引導(dǎo)到所述至少一個(gè)反應(yīng)器(1)，以將氯化流體洗滌劑流出物弓I入到反應(yīng)混合物中。全文摘要公開了將一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯轉(zhuǎn)化成氯代醇和/或其酯的方法，其中將一種或多種多羥基化的脂族烴化合物和/或其酯和/或一氯代醇和/或其酯與至少一種包含至少一種氯化劑和至少一種雜質(zhì)的氯化進(jìn)料流接觸，該雜質(zhì)的沸點(diǎn)低于在氫氯化反應(yīng)條件下具有最低沸點(diǎn)的氯代醇產(chǎn)物的沸點(diǎn)，接觸任選在水、一種或多種催化劑和/或一種或多種重質(zhì)副產(chǎn)物存在下，在反應(yīng)容器中，在氫氯化反應(yīng)條件下進(jìn)行，其中將液相反應(yīng)混合物保持在低于在氫氯化反應(yīng)條件下具有最低沸點(diǎn)的氯代醇產(chǎn)物的沸點(diǎn)且高于該至少一種雜質(zhì)的沸點(diǎn)的溫度，并且將包含該至少一種雜質(zhì)的氣相排氣流從該液相反應(yīng)混合物移去。適合進(jìn)行所公開的方法的設(shè)備示于附圖的圖1中。該方法和設(shè)備提高了轉(zhuǎn)化率和/或提供氯化劑的回收以降低運(yùn)行成本。文檔編號(hào)C07C29/82GK101652340SQ200880011555公開日2010年2月17日申請(qǐng)日期2008年4月11日優(yōu)先權(quán)日2007年4月12日發(fā)明者丹尼爾·蒂托維迪奧耶奧,安娜·福林,安德烈·S·梅倫諾夫,布魯斯·D·胡克,揚(yáng)·維勒姆·維爾韋耶斯,維爾馬·亨澤,阿尼爾·J·梅赫塔申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司