專利名稱：一種高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二氯乙酰氯，特別是一種高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
二氯乙酰氯(Dichloroacetyl chloride，簡稱DCAC)又名氯化二氯代乙酰，是一種具有強(qiáng) 烈刺激性，且?guī)в兄舷⑿缘臒o色劇毒液體。其理化性質(zhì)如下無色透明液體，沸點(diǎn)102-108 。C，相對密度1.532 (20/4°C)，折光率1.461 (20。C);本品能與乙醚等有機(jī)溶劑相混溶，遇 水、醇等發(fā)生劇烈分解，在空氣中發(fā)煙，具有較強(qiáng)的腐蝕性，能引起燒傷。二氯乙酰氯是一 種重要的有機(jī)合成中間體，具有極強(qiáng)的酰化活性，在合成精細(xì)化學(xué)品中的應(yīng)用前景極其廣闊。
公開號為CN1131140A的中國專利公開了一種二氯乙酰氯的制備方法，包括將三氯乙 烯、偶氮二異丁酯、三乙胺置反應(yīng)器中，加熱并沖入氧氣，反應(yīng)溫度40-18(TC，反應(yīng)壓力 0.1-0.8MPa，反應(yīng)混合物經(jīng)冷卻提純得最終產(chǎn)物。
文獻(xiàn)《二氯乙酰氯的生產(chǎn)和應(yīng)用》(李勛《中國氯堿》第2期2001年2月P28-29)公 開了一種三氯乙烯氧化法制二氯乙酰氯的方法，將三氯乙烯和引發(fā)劑偶氮二異丁腈、催化劑 三乙胺加入反應(yīng)器內(nèi)，加熱至100-135°C，向反應(yīng)器內(nèi)緩緩?fù)ㄈ胙鯕?，維持0.6MPa，反應(yīng)3h， 經(jīng)常壓蒸餾得產(chǎn)品，產(chǎn)品收率90%以上，含量98%左右。
文獻(xiàn)《二氯乙酰氯的合成與應(yīng)用》(孫勇《中國氯堿》第9期2001年9月P20-22)也 公開了二氯乙酰氯的現(xiàn)有技術(shù)合成方法，其公開內(nèi)容作為現(xiàn)有技術(shù)在此引用。
現(xiàn)有技術(shù)的三氯乙烯氧化法的缺點(diǎn)是在高壓下反應(yīng)， 一般需要0.4 0.6MPa的反應(yīng)壓力， 控制困難，容易發(fā)生危險(xiǎn)，并且產(chǎn)品由于副產(chǎn)物過氧化物的含量較高，導(dǎo)致二氯乙酰氯收率 不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提供了一種常壓三氯乙烯氧化制備二氯乙酰氯的方法。
本發(fā)明具體采用如下技術(shù)方案
一種高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法，本質(zhì)包括三氯乙烯在引發(fā)劑、催化劑存在下氧化反應(yīng)制二氯乙酰氯，其特征是在溫度為70 105'C時(shí)，常壓下，通入過量的氧氣與氯氣的 混合氣體。
所述氧氣與氯氣按照體積比10:1 50:1混合。
所述引發(fā)劑是偶氮類引發(fā)劑或者過氧化物類引發(fā)劑；例如所述引發(fā)劑是偶氮二異丁腈、 偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸甲酯或過氧化二苯甲酰中的一種。
所述催化劑是有機(jī)胺類催化劑，例如所述催化劑是三乙胺、甲胺、三丙胺、二異丙基 胺、二甲基甲酰胺、吡啶中的一種。
本發(fā)明的機(jī)理是
所述的氯氣作為自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的終止劑，可以在常壓狀態(tài)下提高反應(yīng)速度的同時(shí)，抑 制副產(chǎn)物過氧化物的生成，提高二氯乙酰氯的收率。二氯乙酰氯的收率隨著氯氣與氧氣比例
的增大而增大，但是當(dāng)大于1:10時(shí)，再增加氯氣的比例效果變化就很小了。
本發(fā)明所述的常壓，即為生產(chǎn)裝置內(nèi)的氣相壓力與生產(chǎn)環(huán)境中的大氣壓力相近，由于生
產(chǎn)控制方面的原因，在這里實(shí)際控制壓力為l大氣壓士5KPa。該反應(yīng)條件可以避免傳統(tǒng)生產(chǎn) 壓力0.4 0.6MPa對設(shè)備的高要求以及操作困難、容易發(fā)生爆炸的問題，大大提高了工藝的 安全性。
本發(fā)明方法制備二氯乙酰氯，具有安全、可靠、高效的優(yōu)點(diǎn)，常壓反應(yīng)可以避免高壓力 帶來的腐蝕物料滲漏問題和超壓爆炸的問題，用氯氣作為輔助氣可以大大提高反應(yīng)收率。
下面結(jié)合實(shí)例進(jìn)行進(jìn)一步的詳述
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
在2立方米的反應(yīng)器中注入1.5噸99%的三氯乙烯，加入1Kg偶氮二異丁腈、催化量的 三乙胺或三丙胺，以間接蒸汽加熱至85"C，慢慢將氧氣與氯氣以10:1的體積比混合通入反應(yīng) 器中，保持反應(yīng)器常壓，并在85 105'C反應(yīng)，反應(yīng)后經(jīng)蒸餾提純得產(chǎn)品。分析二氯乙酰氯 含量為95%，收率卯％。
實(shí)施例2
在2立方米的反應(yīng)器中注入1.5噸99%的三氯乙烯，加入1.13Kg偶氮二異庚腈、催化量 的二異丙基胺或二甲基甲酰胺，以間接蒸汽加熱至7(TC，慢慢將氧氣與氯氣以20:1的體積比 混合通入反應(yīng)器中，保持反應(yīng)器常壓，并在70 105'C反應(yīng)，反應(yīng)后經(jīng)蒸餾提純得產(chǎn)品。分析二氯乙酰氯含量為93%，收率85%。 實(shí)施例3
在2立方米的反應(yīng)器中注入1.5噸99%的三氯乙烯，加入l.lKg偶氮二異丁腈、催化量 的甲胺或吡啶，以間接蒸汽加熱至90'C，慢慢將氧氣與氯氣以40:1的體積比混合通入反應(yīng)器 中，保持反應(yīng)器常壓，并在90 — 105。C反應(yīng)，反應(yīng)后經(jīng)蒸餾提純得產(chǎn)品。分析二氯乙酰氯含 量為72%，收率60%。
權(quán)利要求
1. 一種高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法，本質(zhì)包括三氯乙烯在引發(fā)劑、催化劑存在下氧化反應(yīng)制二氯乙酰氯，其特征是所述氧化反應(yīng)是在溫度為70～105℃時(shí)，常壓下，通入過量的氧氣與氯氣的混合氣體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法，其特征是，所述氧氣與氯氣 按照體積比10:1 50:1混合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法，其特征是，所述引發(fā)劑是偶 氮類引發(fā)劑或者過氧化物類弓I發(fā)劑；所述催化劑是有機(jī)胺類催化劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法，其特征是，所述引發(fā)劑是偶 氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸甲酯或過氧化二苯甲酰中的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法，其特征是，所述催化劑是三 乙胺、甲胺、三丙胺、二異丙基胺、二甲基甲酰胺、吡啶中的一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種高轉(zhuǎn)化率二氯乙酰氯的生產(chǎn)方法，本質(zhì)包括三氯乙烯在引發(fā)劑、催化劑存在下氧化反應(yīng)制二氯乙酰氯，其特征是所述氧化反應(yīng)是在溫度為70～105℃時(shí)，常壓下，通入過量的氧氣與氯氣的混合氣體。本發(fā)明方法制備二氯乙酰氯，具有安全、可靠、高效的優(yōu)點(diǎn)，常壓反應(yīng)可以避免高壓力帶來的腐蝕物料滲漏問題和超壓爆炸的問題，用氯氣作為輔助氣可以大大提高反應(yīng)收率。
文檔編號C07C53/00GK101445445SQ20081024953
公開日2009年6月3日 申請日期2008年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月26日
發(fā)明者劉建國, 劉彥良, 宋喜臣, 進(jìn) 陳 申請人:山東勝達(dá)化工有限公司