專(zhuān)利名稱(chēng)：生物柴油副產(chǎn)物制備l-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種L-抗壞血酸棕櫚酸酯的生產(chǎn)方法，尤其是以烏桕皮油 生物柴油副產(chǎn)物棕櫚酸為原料制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的生產(chǎn)技術(shù)。
背景技術(shù)：
L-抗壞血酸棕櫚酸酯(Ascorbyl Palmitate， AP)是安全、高效和多 功能的抗氧化劑，是水溶性的Vc通過(guò)6-羥基與棕櫚酸或棕櫚酸甲酯反應(yīng)而 成的脂溶性Vc衍生物，穩(wěn)定性強(qiáng)，無(wú)毒且易被人體消化吸收，在體內(nèi)代謝 生成L-抗壞血酸和脂肪酸。它是氧的清除劑，金屬螯合劑，同時(shí)保留了抗 壞血酸全部生理效，具有增強(qiáng)人體免疫力，預(yù)防和治療缺鐵性貧血、壞血 病，促進(jìn)膠原形成和膽固醇代謝，對(duì)鉛、砷化合物的解毒作用，抗衰老， 防癌抗癌等等作用。L-抗壞血酸(Vc)是水溶性物質(zhì)，容易受pH、溫度、鹽和糖的濃度、 酶、金屬離子等因素影響。而AP克服了 VC不穩(wěn)定的缺點(diǎn)，同時(shí)兼具VC水 溶性和脂肪酸油溶性以及VC抗氧化作用、營(yíng)養(yǎng)作用，因此在食品工業(yè)領(lǐng)域 具有廣泛的應(yīng)用前景。L-抗壞血酸棕櫚酸酯的合成，目前主要有化學(xué)法與酶法兩種方法。其 中化學(xué)法因成本低、收率高、產(chǎn)物無(wú)異味等優(yōu)點(diǎn)在工業(yè)領(lǐng)域得以廣泛應(yīng)用。 本研究采用溶劑分提法純化生物柴油副產(chǎn)物一棕櫚酸甲酯(MP)，并以MP和 VC為原料，采用抗壞血酸過(guò)量的方法制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯，省去了用 有機(jī)溶劑洗滌多余棕櫚酸甲酯的步驟，避免了AP分離和純化過(guò)程中乙酸乙 酯、正己烷、苯等的使用種類(lèi)和使用量，降低了成本和溶劑回收帶來(lái)的能 耗，減少了其揮發(fā)帶來(lái)的身體傷害和安全隱患。本研究以烏桕皮油為原料，與硫酸或氫氧化鈉作用下與甲醇進(jìn)行反應(yīng)， 上層液即為烏桕脂生物柴油，而棕櫚酸甲酯占烏桕酯生物柴油的65%左右，其存在影響了烏桕酯生物柴油的冷凝特性，因此將其進(jìn)行分提純化，用于 AP的合成，這樣， 一方面降低了其在烏桕脂生物柴油中的含量，改善了 生物柴油的冷凝特性，另一方面，分提出的棕櫚酸甲酯選擇與L-抗壞血酸 進(jìn)一步合成使用前景好、利用價(jià)值高的新型功能性油脂抗氧化劑-L —抗壞血酸棕櫚酸酯，拓展了其應(yīng)用范圍，使之產(chǎn)生更高的利潤(rùn)，從而降低生物 柴油的成本。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種應(yīng)用生物柴油副產(chǎn)物棕櫚酸甲酯制備L-抗壞 血酸棕櫚酸酯的方法。本發(fā)明是這樣來(lái)實(shí)現(xiàn)的，L-抗壞血酸棕櫚酸甲酯的合成以烏桕皮油為原料，與硫酸或氫氧化鈉作用下與甲醇進(jìn)行反應(yīng)，將上層反應(yīng)液全部溶解，過(guò)濾除去硬脂酸甲酯；取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯(FAME)，加入 乙醇充分?jǐn)嚢?，降溫至l(TC，并用與結(jié)晶終溫相同溫度的乙醇洗滌，使母 液與結(jié)晶體分離，最后將過(guò)濾得到的結(jié)晶體蒸餾，即得純化的棕櫚酸甲酯 (MP)。在20—35。C將一定量的抗壞血酸置于適量的濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)?拌后，向溶液中加入一定量的棕櫚酸甲酯，攪拌反應(yīng)13—17小時(shí)，停止攪 拌，放置一定時(shí)間后，將反應(yīng)混合物傾入冰水中，并不斷攪拌，300-600目 濾布雙層過(guò)濾并洗滌至中性，用氯仿洗滌以除去不溶性雜質(zhì)，6(TC下真空 干燥10—20h，用研缽磨細(xì)，即為L(zhǎng)-抗壞血酸棕櫚酸酯(AP)。生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其中L-抗壞血酸 棕櫚酸酯的制備采用化學(xué)法VC過(guò)量的方法制備。生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其中原料中采用 棕櫚酸含量高的植物油。生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其中抗壞血酸和 棕櫚酸甲酯用量重量比為1: 0.6—0.9。生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其中濃硫酸用量為抗壞血酸和棕櫚酸甲酯總重量的12—36°/。。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是采用溶劑分提法純化棕櫚酸甲酯，減少了傳統(tǒng)減壓 蒸餾所需的大型儀器設(shè)備的投入，可以節(jié)約生產(chǎn)成本。采用抗壞血酸過(guò)量 的方法制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯，省去了用有機(jī)溶劑洗滌多余棕櫚酸甲酯的步驟，避免了AP分離和純化過(guò)程中乙酸乙酯、正己垸、苯等的使用種類(lèi)和使用量，降低了成本和溶劑回收帶來(lái)的能耗，減少了其揮發(fā)帶來(lái)的身體 傷害和安全隱患。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例一原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯按下列方法獲得以烏桕皮油為原料，與硫酸或氫氧化鈉 作用下與甲醇進(jìn)行反應(yīng)，將上層反應(yīng)液全部溶解，過(guò)濾除去硬脂酸甲酯； 取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯(FAME)，加入乙醇充分?jǐn)嚢瑁禍刂羖(TC， 并用與結(jié)晶終溫相同溫度的乙醇洗滌，使母液與結(jié)晶體分離，最后將過(guò)濾 得到的結(jié)晶體蒸餾，即得純化的棕櫚酸甲酯(MP)。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.31L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入6.5棕櫚酸甲酯，25"C攪拌反應(yīng)14h，停止攪拌，放置一定時(shí) 間后，將反應(yīng)混合物傾入冰水中，并不斷攪拌，400目濾布雙層過(guò)濾并洗滌 至中性，用氯仿洗滌以除去不溶性雜質(zhì)，6(TC下真空干燥17h，用研缽磨細(xì)， 即為L(zhǎng)-抗壞血酸棕櫚酸酯。實(shí)施例二原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.21L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入7.0kg棕櫚酸甲酯，27。C攪拌反應(yīng)15h， 300目濾布，真空干 燥18h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例三原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.701L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入8.0kg棕櫚酸甲酯，25X:攪拌反應(yīng)17h， 500目濾布，真空干 燥12h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例四原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.59L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入8.5kg棕櫚酸甲酯，28'C攪拌反應(yīng)17h， 500目濾布，真空干 燥14h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例五原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.52L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入8.0kg棕櫚酸甲酯，25'C攪拌反應(yīng)14h， 400目濾布，真空干 燥13h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例六原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.85L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入9.0kg棕櫚酸甲酯，27i:攪拌反應(yīng)15h， 350目濾布，550目 濾布，真空干燥llh，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例七原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.96L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入8.5kg棕櫚酸甲酯，28。C攪拌反應(yīng)14h， 450目濾布，真空干 燥10h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例八原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2. 151L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬?，向溶液中加?.5kg棕櫚酸甲酯，29"C攪拌反應(yīng)15h， 450目濾布，真空干 燥19h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例九原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.72L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入7.0kg棕櫚酸甲酯，3(TC攪拌反應(yīng)13h， 500目濾布，真空干 燥13h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例十原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.38L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入7.0kg棕櫚酸甲酯，25。C攪拌反應(yīng)17h， 350目濾布，真空干 燥16h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例十一原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.52L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入8.0kg棕櫚酸甲酯，26。C攪拌反應(yīng)14h， 500目濾布，真空 干燥15h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例十二原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.52L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入8.0kg棕櫚酸甲酯，25。C攪拌反應(yīng)17h， 600目濾布，真空干 燥14h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例十三原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.41L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入8.5kg棕櫚酸甲酯，3(TC攪拌反應(yīng)16h， 550目濾布，真空干燥15h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例十四原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。 棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.59L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅蛉芤褐屑尤?.5kg棕櫚酸甲酯，29。C攪拌反應(yīng)15h， 350目濾布，真空干 燥12h，其余同實(shí)施例一。實(shí)施例十五原料烏桕皮油、VC、濃硫酸。棕櫚酸甲酯的獲得同實(shí)施例一 。AP的合成取10kg抗壞血酸置于2.38L濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬螅?向溶液中加入7.0kg棕櫚酸甲酯，27'C攪拌反應(yīng)16h， 450目濾布，真空干 燥15h，其余同實(shí)施例一。
權(quán)利要求
1. 一種生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，其特征是以烏桕皮油為原料，在硫酸或氫氧化鈉作用下與甲醇進(jìn)行反應(yīng)，將上層反應(yīng)液全部溶解，過(guò)濾除去硬脂酸甲酯；取去除硬脂酸甲酯的脂肪酸甲酯，加入乙醇充分?jǐn)嚢?，降溫?0℃，并用與結(jié)晶終溫相同溫度的乙醇洗滌，使母液與結(jié)晶體分離，最后將過(guò)濾得到的結(jié)晶體蒸餾，即得純化的棕櫚酸甲酯，在20-35℃將一定量的抗壞血酸置于適量的濃硫酸中，進(jìn)行充分?jǐn)嚢韬?，向溶液中加入一定量的棕櫚酸甲酯，攪拌反?yīng)13-17小時(shí)，停止攪拌，放置一定時(shí)間后，將反應(yīng)混合物傾入冰水中，并不斷攪拌，300-500目濾布雙層過(guò)濾并洗滌至中性，用氯仿洗滌以除去不溶性雜質(zhì)，60℃下真空干燥10-18h，用研缽磨細(xì)，即為L(zhǎng)-抗壞血酸棕櫚酸酯。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的 方法，其特征是原料中采用棕櫚酸含量高的植物油。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的 方法，其特征是濃硫酸用量為抗壞血酸和棕櫚酸甲酯總重量的12—36%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的 方法，其特征是抗壞血酸和棕櫚酸甲酯用量重量比為1: 0.6—0.9。
全文摘要
一種生物柴油副產(chǎn)物制備L-抗壞血酸棕櫚酸酯的方法，以烏桕皮油為原料，在硫酸或氫氧化鈉作用下與甲醇進(jìn)行反應(yīng)，加入乙醇充分?jǐn)嚢?，結(jié)晶分提獲得純化的棕櫚酸甲酯(MP)。并采用VC過(guò)量化學(xué)合成法制備具有一定功能特性的新型抗氧化劑AP。該方法所獲得的L-抗壞血酸棕櫚酸酯，減少了傳統(tǒng)減壓蒸餾所需的大型儀器設(shè)備的投入，省去了用有機(jī)溶劑洗滌多余棕櫚酸甲酯的步驟，避免了AP分離和純化過(guò)程中乙酸乙酯、正己烷、苯等的使用種類(lèi)和使用量，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C07D307/00GK101279962SQ200810106830
公開(kāi)日2008年10月8日 申請(qǐng)日期2008年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月30日
發(fā)明者晁紅娟, 陳才水, 雷占蘭, 高蔭榆 申請(qǐng)人:南昌大學(xué)