專利名稱：一種間苯二酚生產(chǎn)工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工有機(jī)原料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種間苯二酚生產(chǎn)工藝。
背景技術(shù)：
磺化堿熔法是目前世界上生產(chǎn)酚類的傳統(tǒng)和主要方法，其中又以間苯二酚 生產(chǎn)最據(jù)代表性。間苯二酚是一種重要的精細(xì)有機(jī)化工原料，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)、 染料、涂料、醫(yī)藥、塑料、橡膠、電子化學(xué)品等領(lǐng)域。其中主要用于制備輪胎 簾子布浸膠和木材膠合板用高性能粘合劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑、有機(jī)中 間體間氨基酚等?；腔瘔A熔法是世界上生產(chǎn)酚類的傳統(tǒng)方法，目前中國、印度、 美國、俄羅斯等國企業(yè)大多采用該方法生產(chǎn)。其主要原料為苯、磺化劑(硫酸、 三氧化硫)，輔料為堿(氫氧化鈉)。反應(yīng)流程為磺化一中和一堿熔一酸化一 萃取一蒸餾等。
目前磺化堿熔法生產(chǎn)間苯二酚的工藝存在的主要問題是消耗大量的強(qiáng)酸 強(qiáng)堿，同時產(chǎn)生大量的無機(jī)鹽和廢液。每生產(chǎn)1噸間苯二酚需要消耗31%的鹽 酸11.8噸、消耗氫氧化鈉72噸，產(chǎn)生硫酸鈉1.8噸、亞硫酸鈉3.5噸，約排放 廢液15M3，廢液的主要來源是含飽和鹽和高濃度酚的萃余液，這些廢液治理難 度比較大，處理費用比較高，污染較嚴(yán)重。
盡管采用一些方法如樹脂吸附法、生物氧化法、萃取蒸餾法、薄膜反滲透 法等，可以處理、減少含鹽、含酚廢水，但是未能從根本上解決廢液的產(chǎn)生， 而且處理廢液也要一定的成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于解決現(xiàn)有磺化法生產(chǎn)間苯二酚工藝過程中存在的廢水排 放量大，消耗大量的強(qiáng)酸強(qiáng)堿等技術(shù)問題，提供一種將酸化工序與萃取工序合 并，使酸化在有機(jī)相中進(jìn)行的間苯二酚生產(chǎn)工藝，從而縮短了工藝流程，杜絕 了廢水的產(chǎn)生。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的
本發(fā)明的間苯二酚生產(chǎn)工藝，以苯為原料經(jīng)磺化、中和工序，中和反應(yīng)步
驟中產(chǎn)生的二氧化硫通入萃取溶劑中，待其增重25~30%作為酸化萃取溶劑，中 和反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)堿熔后，將堿熔物料冷卻后粉碎；向反應(yīng)釜中加入酸化萃取溶劑，在攪拌下分批加入粉碎后的堿溶物料，同對滴加水，升溫至50 85X:，酸化 反應(yīng)0.5 2h，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、過濾、蒸餾工序制備間苯二酚。
所述的萃取溶劑是醋酸正丁酯、正丁醇、乙醚、異丙醚、環(huán)己酮或甲基異 丁基甲酮中的任意一種。
所述的萃取溶劑為醋酸正丁酯時，酸化反應(yīng)溫度優(yōu)選為82°C。 所述的萃取溶劑為正丁醇時，酸化反應(yīng)溫度優(yōu)選為80°C 。 所述的萃取溶劑為乙醚時，酸化反應(yīng)溫度優(yōu)選為5(TC。 所述的萃取溶劑為異丙醚時，酸化反應(yīng)溫度優(yōu)選為6(TC。 所述的萃取溶劑為環(huán)己酮時，酸化反應(yīng)溫度優(yōu)選為85T:。 所述的萃取溶劑為甲基異丁基甲酮時，酸化反應(yīng)溫度優(yōu)選為70°C。 和現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下
(1) 由于酸化在有機(jī)相中完成，完全擺脫對水的依靠，實現(xiàn)廢水的零排放。
(2) 由于酸化在有機(jī)相中完成，使酸化反應(yīng)中的副反應(yīng)減少，提高了收率。
(3) 使酸化與萃取反應(yīng)更迅速的完成，縮短生產(chǎn)臺時，增加裝置的生產(chǎn)能力。
具體實施例方式
下列實施例將進(jìn)一步說明本發(fā)明。 實施例1
向5000L反應(yīng)釜中加入1000Kg苯(1136L左右)和60Kg粉末狀無水芒硝， 充分?jǐn)嚢杈鶆?，慢慢滴?5%發(fā)煙硫酸，控制反應(yīng)溫度不超過45'C，在20分 鐘內(nèi)加完1100Kg65X發(fā)煙硫酸。升溫至75。C，保溫10分鐘。
向反應(yīng)產(chǎn)物中再次加入95Kg粉末狀無水芒硝，控制反應(yīng)溫度不超過165°C 情況下滴加液體三氧化硫1070Kg，在40分鐘內(nèi)加完。升溫至175°C±2°C，保溫 1小時。
向8000 L反應(yīng)釜中加入亞硫酸鈉1800Kg，水2000Kg，攪拌均勻，升溫至 8(TC以上，向其中滴加上述磺化產(chǎn)物，控制反應(yīng)溫度不超過95°C。滴加完畢后 溶液的PH值在4以下，補(bǔ)加30X氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至8 9，保持溫度抽濾， 水洗兩遍。濾液待堿熔用。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化硫通入5200L醋酸正丁酯 中，待其增重30%后待用。
將3700Kg氫氧化鈉固體加入的10000L的堿熔反應(yīng)釜中加熱融化，控制溫 度在320i2'C，攪拌條件滴加二磺化液中和過濾母液，時間控制在2小時，接近終點溫度控制在352i2'C，滴加結(jié)束保溫1小時，保溫時通氮氣保護(hù)。將堿熔物 料放出冷卻后粉碎，待用。
向10000L的反應(yīng)釜中加入5200L通入二氧化硫氣體增重30%的醋酸正丁 酯，在攪拌下分批加入粉碎后的堿熔物料，同時滴加450L水，升溫至82士2t;。 酸化反應(yīng)維持2小時后結(jié)束。
抽濾，濾餅分別用300L醋酸正丁酯和300L水各洗滌兩次，合并濾液和醋 酸正丁酯洗滌液，洗水套用。
蒸餾溶劑得到粗酚1366Kg,質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為76.39%。
實施例2
向5000L反應(yīng)釜中加入1000Kg苯(1136L左右)和62Kg粉末狀無水芒硝， 充分?jǐn)嚢杈鶆?，慢慢滴?5%發(fā)煙硫酸，控制反應(yīng)溫度不超過45t:，在20分 鐘內(nèi)加完1100Kg65X發(fā)煙硫酸。升溫至75。C，保溫10分鐘。
向反應(yīng)產(chǎn)物中再次加入95Kg粉末狀無水芒硝，控制反應(yīng)溫度不超過165°C 情況下滴加液體三氧化硫1070Kg，在40分鐘內(nèi)加完。升溫至175°C±2°C,保溫 1小時。
向8000 L反應(yīng)釜中加入亞硫酸鈉1800Kg，水2000Kg，攪拌均勻，升溫至 8(TC以上，向其中滴加上述磺化產(chǎn)物，控制反應(yīng)溫度不超過95°C。滴加完畢后 溶液的PH值在4以下，補(bǔ)加300%氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至8~9，保持溫度抽濾， 水洗兩遍。濾液待堿熔用。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化硫通入5200L乙醚中，待 其增重25%后待用。
將3700Kg氫氧化鈉固體加入的10000L的堿熔反應(yīng)釜中加熱融化，控制溫 度在330士2t:，攪拌條件滴加二磺化液中和過濾母液，時間控制在2小時左右， 接近終點溫度控制在353士2X:，滴加結(jié)束保溫l小時，保溫時通氮氣保護(hù)。將 堿熔物料放出冷卻后粉碎，待用。
向10000L的反應(yīng)釜中加入5200L通入二氧化硫氣體增重25X的乙醚，，在 攪拌下分批加入粉碎后的堿熔物料，同時滴加450L水，升溫至50士2X:。反應(yīng) 維持1小時后結(jié)束。
抽濾，濾餅分別用300L乙醚和300L水各洗滌兩次，合并濾液和乙醚洗滌 液，洗水套用。
蒸餾溶劑得到粗酚1289Kg,質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為78.49%。
實施例3向5000L反應(yīng)釜中加入1000Kg苯(1136L左右)和60Kg粉末狀無水芒硝， 充分?jǐn)嚢杈鶆?，慢慢滴?5%發(fā)煙硫酸，控制反應(yīng)溫度不超過45'C，在20分 鐘內(nèi)加完1100Kg65X發(fā)煙硫酸。升溫至75'C，保溫10分鐘。
向反應(yīng)產(chǎn)物中再次加入95Kg粉末狀無水芒硝，控制反應(yīng)溫度不超過165°C 情況下滴加液體三氧化硫1070Kg，在40分鐘內(nèi)加完。升溫至175'C±2°C，保溫 1小時。
向8000 L反應(yīng)釜中加入亞硫酸鈉1800Kg，水2000Kg，攪拌均勻，升溫至 8(TC以上，向其中滴加上述磺化產(chǎn)物，控制反應(yīng)溫度不超過95°C。滴加完畢后 溶液的PH值在4以下，補(bǔ)加30X氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至8 9，保持溫度抽濾， 水洗兩遍。濾液待堿熔用。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化硫通入5200L環(huán)己酮中， 待其增重28%后待用。
將3700Kg氫氧化鈉固體加入的10000L的堿熔反應(yīng)釜中加熱融化，控制溫 度在325士2。C，攪拌條件滴加二磺化液中和過濾母液，時間控制在2小時左右， 接近終點溫度控制在354士2。C，滴加結(jié)束保溫l小時，保溫時通氮氣保護(hù)。將 堿熔物料放出冷卻后粉碎，待用。
向10000L的反應(yīng)釜中加入5200L通入二氧化硫氣體增重28%的環(huán)己酮， 在攪拌下分批加入粉碎后的堿熔物料，同時滴加450L水，升溫至85t:。酸化反 應(yīng)維持0.5小時后結(jié)束。
抽濾，濾餅分別用300L環(huán)己酮和300L水各洗滌兩次，合并濾液和環(huán)己酮 洗滌液，洗水套用。
蒸餾溶劑得到粗酚1307Kg，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為73.87。％。
實施例4
向5000L反應(yīng)釜中加入1000Kg苯(1136L左右)和60Kg粉末狀無水芒硝， 充分?jǐn)嚢杈鶆?，慢慢滴?5%發(fā)煙硫酸，控制反應(yīng)溫度不超過45"C，在20分 鐘內(nèi)加完U00Kg65X發(fā)煙硫酸。升溫至75°C，保溫10分鐘。
向反應(yīng)產(chǎn)物中再次加入95Kg粉末狀無水芒硝，控制反應(yīng)溫度不超過165°C 情況下滴加液體三氧化硫1070Kg，在40分鐘內(nèi)加完。升溫至175°C±2°C，保溫 l小時。
向8000 L反應(yīng)釜中加入亞硫酸鈉1800Kg，水2000Kg，攪拌均勻，升溫至 80。C以上，向其中滴加上述磺化產(chǎn)物，控制反應(yīng)溫度不超過95°C。滴加完畢后 溶液的PH值在4以下，補(bǔ)加30X氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至8 9，保持溫度抽濾，水洗兩遍。濾液待堿熔用。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化^T通入5200L正丁醇中， 待其增重30%后待用。
將3700Kg氫氧化鈉固體加入的10000L的堿熔反應(yīng)釜中加熱融化，控制溫 度在325士2。C，攪拌條件滴加二磺化液中和過濾母液，時間控制在2小時左右， 接近終點溫度控制在354士2X:，滴加結(jié)束保溫l小時，保溫時通氮氣保護(hù)。將 堿熔物料放出冷卻后粉碎，待用。
向10000L的反應(yīng)釜中加入5200L通入二氧化硫氣體增重30%的正丁醇， 在攪拌下分批加入粉碎后的堿熔物料，同時滴加450L水，升溫至85"C。酸化反 應(yīng)維持1.5小時后結(jié)束。
抽濾，濾餅分別用300L正丁醇和300L水各洗滌兩次，合并濾液和正丁醇 洗滌液，洗水套用。
蒸餾溶劑得到粗酚1321 Kg，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為74.87%。
實施例5
向5000L反應(yīng)釜中加入1000Kg苯(1136L左右)和60Kg粉末狀無水芒硝， 充分?jǐn)嚢杈鶆颍渭?5%發(fā)煙硫酸，控制反應(yīng)溫度不超過45"C,在20分 鐘內(nèi)加完1100Kg65X發(fā)煙硫酸。升溫至75X:，保溫10分鐘。
向反應(yīng)產(chǎn)物中再次加入95Kg粉末狀無水芒硝，控制反應(yīng)溫度不超過165°C 情況下滴加液體三氧化硫1070Kg，在40分鐘內(nèi)加完。升溫至175。C士2t;，保溫 1小時。
向8000 L反應(yīng)釜中加入亞硫酸鈉1800Kg，水2000Kg，攪拌均勻，升溫至 8(TC以上，向其中滴加上述磺化產(chǎn)物，控制反應(yīng)溫度不超過95°C。滴加完畢后 溶液的PH值在4以下，補(bǔ)加30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至8~9，保持溫度抽濾， 水洗兩遍。濾液待堿熔用。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化硫通入5200L異丙醚中， 待其增重30%后待用。
將3700Kg氫氧化鈉固體加入的10000L的堿熔反應(yīng)釜中加熱融化，控制溫 度在325土2'C，攪拌條件滴加二磺化液中和過濾母液，時間控制在2小時左右， 接近終點溫度控制在354土2'C，滴加結(jié)束保溫l小時，保溫時通氮氣保護(hù)。將
堿熔物料放出冷卻后粉碎，待用。
向10000L的反應(yīng)釜中加入5200L通入二氧化硫氣體增重30%的異丙醚， 在攪拌下分批加入粉碎后的堿熔物料，同時滴加450L水，升溫至6(TC。酸化反 應(yīng)維持0.8小時后結(jié)束。抽濾，濾餅分別用300L異丙醚和300L水各洗滌兩次，合并濾液和異丙醚 洗滌液，洗水套用。
蒸餾溶劑得到粗酚1321 Kg，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為74.87%。 實施例6
向5000L反應(yīng)釜中加入1000Kg苯(1136L左右)和60Kg粉末狀無水芒硝， 充分?jǐn)嚢杈鶆?，慢慢滴?5%發(fā)煙硫酸，控制反應(yīng)溫度不超過45t:，在20分 鐘內(nèi)加完1100Kg65X發(fā)煙硫酸。升溫至75'C，保溫10分鐘。
向反應(yīng)產(chǎn)物中再次加入95Kg粉末狀無水芒硝，控制反應(yīng)溫度不超過165°C 情況下滴加液體三氧化硫1070Kg，在40分鐘內(nèi)加完。升溫至175°C±2°C，保溫 1小時。
向8000 L反應(yīng)釜中加入亞硫酸鈉1800Kg，水2000Kg，攪拌均勻，升溫至 8(TC以上，向其中滴加上述磺化產(chǎn)物，控制反應(yīng)溫度不超過95°C。滴加完畢后 溶液的PH值在4以下，補(bǔ)加30%氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值至8~9，保持溫度抽濾， 水洗兩遍。濾液待堿熔用。反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化硫通入5200L甲基異丁基 甲酮中，待其增重30%后待用。
將3700Kg氫氧化鈉固體加入的10000L的堿熔反應(yīng)釜中加熱融化，控制溫 度在325士2"C，攪拌條件滴加二磺化液中和過濾母液，時間控制在2小時左右， 接近終點溫度控制在354士2t:，滴加結(jié)束保溫l小時，保溫時通氮氣保護(hù)。將 堿熔物料放出冷卻后粉碎，待用。
向10000L的反應(yīng)釜中加入5200L通入二氧化硫氣體增重30%的甲基異丁 基甲酮，在攪拌下分批加入粉碎后的堿熔物料，同時滴加450L水，升溫至7(TC。 酸化反應(yīng)維持1.7小時后結(jié)束。
抽濾，濾餅分別用300L甲基異丁基甲酮和300L水各洗滌兩次，合并濾液 和甲基異丁基甲酮洗滌液，洗水套用。
蒸餾溶劑得到粗酚1350 Kg，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為76.87%。
8
權(quán)利要求
1.一種間苯二酚生產(chǎn)工藝，以苯為原料經(jīng)磺化、中和工序，中和反應(yīng)步驟中產(chǎn)生的二氧化硫通入萃取溶劑中，待其增重25～30％作為酸化萃取溶劑，中和反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)堿熔后，將堿熔物料冷卻后粉碎；向反應(yīng)釜中加入酸化萃取溶劑，在攪拌下分批加入粉碎后的堿熔物料，同時滴加水，升溫至50～85℃，酸化反應(yīng)0.5～2h，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、過濾、蒸餾工序制備間苯二酚。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的間苯二酚生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的萃取溶 劑選自醋酸正丁酯、正丁醇、乙醚、異丙醚、環(huán)己酮或甲基異丁基甲酮中的任 意一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的間苯二酚生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的萃取溶 劑為醋酸正丁酯，酸化反應(yīng)溫度為82"C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的間苯二酚生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的萃取溶 劑為正丁醇，酸化反應(yīng)溫度為80'C。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的間苯二酚生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的萃取溶 劑為乙醚，酸化反應(yīng)溫度為5(TC。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的間苯二酚生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的萃取溶 劑為異丙醚，酸化反應(yīng)溫度為6(TC。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的間苯二酚生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的萃取溶 劑為環(huán)己酮，酸化反應(yīng)溫度為85"C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的間苯二酚生產(chǎn)工藝，其特征在于所述的萃取溶 劑為甲基異丁基甲酮，酸化反應(yīng)溫度為7(TC。
全文摘要
一種間苯二酚生產(chǎn)工藝，屬于精細(xì)化工有機(jī)原料技術(shù)領(lǐng)域。以苯為原料經(jīng)磺化、中和工序，中和反應(yīng)步驟中產(chǎn)生的二氧化硫通入萃取溶劑中，待其增重25～30％作為酸化萃取溶劑，中和反應(yīng)的產(chǎn)物經(jīng)堿熔后，將堿熔物料冷卻后粉碎；向反應(yīng)釜中加入酸化萃取溶劑，在攪拌下分批加入粉碎后的堿熔物料，同時滴加水，升溫至50～85℃，酸化反應(yīng)0.5～2h，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)分離、過濾、蒸餾工序制備間苯二酚。由于酸化在有機(jī)相中完成，完全擺脫對水的依靠，實現(xiàn)廢水的零排放。
文檔編號C07C39/08GK101613257SQ20081005015
公開日2009年12月30日 申請日期2008年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月25日
發(fā)明者龐小才, 新 李, 明 趙 申請人:河南慧誠化工有限公司