專利名稱：作為香料的α,β-不飽和腈的制作方法
作為香料的a，p-不飽和腈
本發(fā)明涉及短鏈的鏈-2-烯腈作為加香成分的用途，和包含所述短
鏈的鏈-2-烯腈的香精和香料。
在香料業(yè)中持續(xù)需要增強(qiáng)或改進(jìn)氣味香型的新化合物。 短鏈的鏈-2-烯腈是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。但是，盡我們所能了解的，
現(xiàn)有技術(shù)中完全沒有記載其器官感覺性質(zhì)或者這類化合物在香料領(lǐng)域
中的任何用途。
文獻(xiàn)中描述的適用于香料領(lǐng)域的僅有的短鏈腈是3-丁烯腈和4-戊 烯腈，其分別具有類似洋蔥的和刺鼻的類似芥末的氣味香型(6化Int. Congr. Essent. Oils 1974， 73， W. S. Brud et al.)。
令人驚訝地，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)某些短鏈的鏈-2-烯腈具有非常令人感 興趣的青香、果香氣味香型。
因此，本發(fā)明的方面之一涉及式(I)化合物或其混合物作為香料或 香精成分的用途，
(I)
其中R選自直鏈、支鏈C3-4烷基和C3-4環(huán)烷基，例如丙基、丙-2-基、
丁基、l-曱基丙-l-基、2-甲基丙-l-基和環(huán)丙基；且所述雙鍵為E或Z 構(gòu)型。
盡管(Z)-和(E)-異構(gòu)體顯示類似的嗅覺特征，但是(Z)-異構(gòu)體的氣 味閾值與其相應(yīng)的(E)-異構(gòu)體相比更高。因此，優(yōu)選使用純的(E)-異構(gòu) 體。但是，也可以使用兩種異構(gòu)體的混合物，優(yōu)選使用通過合成容易 獲得的富含(E)-異構(gòu)體的混合物。
本文中的術(shù)語"富含"用于描述對(duì)于(E)-異構(gòu)體而言異構(gòu)體純度
4大于1:1的本發(fā)明化合物。尤其優(yōu)選的是異構(gòu)體純度為1.5:1(E:Z)的化 合物，更優(yōu)選2:1(E:Z)或3:1(E:Z)，最優(yōu)選5:1(E:Z)或更大。
根據(jù)本發(fā)明的化合物可以含有一個(gè)立體中心，因而可以作為立體 異構(gòu)體的混合物存在。它們可以作為立體異構(gòu)體混合物使用，或者可 以被拆分為非對(duì)映異構(gòu)和/或?qū)τ钞悩?gòu)純的形式。立體異構(gòu)體的拆分給 這些化合物的制備和純化增加了復(fù)雜性，因此僅僅出于經(jīng)濟(jì)原因優(yōu)選 使用所述化合物的立體異構(gòu)體混合物。但是，如果希望制備單個(gè)的立 體異構(gòu)體，則可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中已知的方法，例如制備性HPLC和 GC或立體選擇性合成來實(shí)現(xiàn)。
特別的實(shí)施方案是選自下列的式(I)化合物作為香精或香料成分 的用途己-2-烯腈、庚-2-烯腈、4-甲基己-2-烯腈、5-甲基己-2-烯腈、 4-甲基戊-2-烯腈和3-環(huán)丙基丙烯腈，所述化合物優(yōu)選富含其(E)-異構(gòu) 體。
式(I)化合物可以單獨(dú)、作為其混合物或與基料結(jié)合使用。在此使 用的"基料"包括所有已知的增香劑分子，其選自寬范圍的目前可獲 得的天然產(chǎn)物和合成分子，例如精油、醇類、醛類和酮類、醚類和縮 醛類、酯類和內(nèi)酯類、大環(huán)化合物類和雜環(huán)化合物類，和/或與一種或 多種在香料組合物中通常與增香劑結(jié)合使用的成分或賦形劑混合，所 述成分或賦形劑例如為栽體材料及其他本領(lǐng)域通常使用的助劑，例如 溶劑如二丙二醇(DPG)、十四烷酸異丙酯(IPM)和檸檬酸三乙酯(TEC) 相混合。
下列清單包括已知增香劑分子的例子，其可以與本發(fā)明的化合物 混合
-精油和提取物，例如樹苜凈油、羅勒油、果油如香檸檬油和橘 子油、香桃木油、玫瑰草油、廣藿香油、橙葉油、茉莉油、玫瑰油、 檀香油、苦艾油、熏衣草油或依蘭-依蘭油；
-醇類，例如肉桂醇、順式3-己烯醇、香茅醇、EbanolTM、 丁子 香酚、法呢醇、香葉醇、Super MuguetTM、里哪醇、薄荷醇、橙花醇、 苯乙醇、玫瑰醇、SandaloreTM、辟品醇或TimberolTM。-醛類和酮類，例如茴香醛、a-戊基肉桂醛、GeorgywoodTM、羥 基香茅醛、IsoESuper 、 Isoraldeine 、 Hedione⑧、Lilial 、 2-甲基國3-羥基-y吡喃酮、甲基柏木酮、甲基紫羅蘭酮、馬鞭草烯酮或香草醛；
-醚類和縮醛類，例如AmbroxTM、香葉草基曱醚、氧化玫瑰或 SpirambreneTM。
-酯類和內(nèi)酯類，例如乙酸節(jié)酯、乙酸柏木酯、"癸內(nèi)酯、 Helvetolide 、 ^十一烷酸內(nèi)酯或乙酸巖蘭草酯。
-大環(huán)化合物類，例如黃葵內(nèi)酯、十三烷二酸亞乙基酯或 Exaltolide⑧。
-雜環(huán)化合物類，例如異丁基會(huì)啉。
根據(jù)式(I)的化合物可以用在寬范圍的香料應(yīng)用中，例如用在精細(xì) 和實(shí)用香料的任何領(lǐng)域中，例如香水、家用產(chǎn)品、洗滌產(chǎn)品、身體護(hù) 理產(chǎn)品和化妝品。取決于特定應(yīng)用以及其它添味成分的性質(zhì)和量，該 化合物可以以大大不同的量來使用。其比例通常為用品的0.001-20重 量％。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的化合物可以以0.001-0.05重量％ 用在纖維軟化劑中。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的化合物可以以 0.1-20重量％，更優(yōu)選0.1-5重量％的量用在香料中。但是，這些值只 是以例子的形式給出，因?yàn)橛薪?jīng)驗(yàn)的香料制造者還可以通過更低或更 高濃度獲得效果或者可以得到新產(chǎn)品。
筒單地通過將香料組合物與香料用品直接混合就可以將上述化合 物用在香料用品中，或者可以在之前的步驟中用捕集物質(zhì)對(duì)其進(jìn)行捕 集，所述捕集物質(zhì)例如為聚合物、膠嚢、微膠嚢和納米膠嚢、脂質(zhì)體、 膜形成物、吸收劑如碳或沸石、環(huán)狀低聚糖及其混合物，或者其可以 化學(xué)鍵合在基質(zhì)上，鍵合后的物質(zhì)在經(jīng)歷外部刺激，例如光、酶等時(shí) 易于釋放香料分子，隨后釋放物再與用品混合。
因此，本發(fā)明還提供一種制備香料用品的方法，該方法包括使用 常規(guī)技術(shù)和方法將本發(fā)明的化合物直接混入用品中，或者混合包含至
少一種式(I)化合物的香料組合物，隨后可以再將其混入到香料用品 中，從而將本發(fā)明的化合物作為香料成分結(jié)合進(jìn)來。
6如本文中所用的，"香料用品(fragrance application)"意指任何 產(chǎn)品，例如精細(xì)香料產(chǎn)品，如香水和化妝水(eau de toilette);家用產(chǎn) 品，例如洗碗機(jī)用的洗滌劑、表面清潔劑；洗滌用產(chǎn)品，例如軟化劑、 漂白劑、洗滌劑；身體護(hù)理用產(chǎn)品，例如洗發(fā)液、淋浴凝膠；和化妝 品，例如除臭劑、雪花骨，包括增香劑。該列產(chǎn)品只是用于說明，不 應(yīng)將其視為以任何方式進(jìn)行限制。
在熟練技術(shù)人員已知的條件下使飽和醛與(三苯基亞膦基)乙腈 ((triphenylphosphoranilydene)acetonitrile)進(jìn)行Wittig反應(yīng)可以方便 地制備根據(jù)式(I)的a,p-不飽和腈。
現(xiàn)在參考下列非限制性實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。這些實(shí)施例僅 僅是為了說明的目的，應(yīng)該理解所屬領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以進(jìn)行改變 和變型。
實(shí)施例1:己-2-烯腈
將(三苯基亞膦基)乙腈(5g， 16.6mmo1)、蒸餾過的丁醛(1.2g, 16.6mmol)和蒸餾過的二節(jié)基醚(15ml)的混合物在80。C下加熱4小時(shí)。 之后冷卻反應(yīng)混合物(E/Z 70:30)并使用庫格爾若蒸餾器(Kugelrohr apparatus)(球-球(ball-to-ball)旋轉(zhuǎn)蒸餾裝置)在40mbar下蒸餾至 220。C。然后在1.6g石蠟存在下微蒸餾(15mbar，油浴溫度120。C) 剩余餾分(1.59g)，得到63:37的(E/Z)-己-2-烯腈混合物(0.6g， 38%), 其在15mbar下的沸點(diǎn)為79。C。
(E/Z)-己-2-烯腈的氣味描述果香、青香、柑橘香。
(E)-己-2-烯腈的數(shù)據(jù)
!H-匪R (400MHz， CDC13): 3 6.72 (&, J = 6.9， 16.4， H-C(3))， 5.33 W， J = 1.7， 16.4， H-C(2))， 2.21 (W， J - 1.7， 7.2， H-C(4))， 1.49 (福"J = 7.3， H畫C(5))， 0.94 (,， J = 7.3， MeCH2)。
"C調(diào)NMR (100MHz， CDC13): ^ 155.91 C(3)), 117.55 (s， CN)， 99.78 C(2)), 35.22 (/， C(4))， 20.90 " C(5))， 13.41 (《，C(6))。
MS (EI): 95 (3)， 94 (1)， 80 (3), 68 (4)， 67 (22)， 66 (7)， 65 (3)， 64 (5)， 63 (3)， 62 (1)， 55 (14), 54 (100)， 53 (12)， 52 (9)， 51 (7)， 50 (4)， 43 (3), 42(8), 41 (28)， 40 (9)， 39 (23)， 38 (6)， 29 (15)， 28 (3)， 27 (15)。
IR: v腿2964， 2935， 2876， 2223， 1633， 1461， 1437， 1382， 1341， 1309，
1053， 967， 795 cm"。
(Z)-己-2-烯腈的數(shù)據(jù)
tH畫NMR (400MHz, CDC13): 3 6.49 (&， J = 7.7， 10.9， H-C(3))， 5.32 (&， J = 1.4， 10.9， H-C(2))， 2.41 (機(jī)J = 1.3， 7.4， H-C(4))， 1.50 (薦"J = 7.3， H-C(5))， 0.97 (/， J = 7.3， MeCH2)。
13C-NMR (lOOMHz， CDC13): (5 154.97 C(3))， 115.97 (s， CN)， 99.63 (J, C(2))， 33.72 (,， C(4))， 21.52 (,， C(5))， 13.46 (《，C(6))。
MS (EI): 95 (2)， 94 (2)， 80 (4)， 68 (4)， 67 (33)， 66 (5)， 65 (3)， 64 (4)， 63 (2)， 62 (1)， 55 (11)， 54 (100)， 53 (13)， 52 (9)， 51 (7)， 50 (4)， 43 (2), 42 (7)， 41 (35)， 40 (9)， 39 (23)， 38 (6)， 29 (12)， 28 (3)， 27 (14)。
IR: v騰2964， 2935， 2875， 2220， 1621， 1461， 1381， 1338， 1241， 1210， 1075， 1044， 1003， 970， 916， 874， 852, 735 cm"。
實(shí)施例2:庚-2-烯腈
將蒸餾過的戊醛(1.43g， l&6mmol)滴加至(三苯基亞膦基)乙腈 (5g， 16.6mmol)在蒸餾過的戊烷(15ml)中形成的懸浮液中。回流8小時(shí) 后，將反應(yīng)混合物冷卻、過濾并濃縮(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，50。C下，無真空)。 之后使用庫格爾若蒸餾器(球-球旋轉(zhuǎn)蒸餾裝置)在10mbar和81。C下蒸 餾剩余物(E:Z 70:30)，得到(E/Z)-庚-2-烯腈的兩個(gè)餾分(第一餾分 1.04g，58%， E:Z 64:36;第二鎦分0.45g， E:Z 84:16， 25%),其在 10mbar下的沸點(diǎn)為81°C。
氣味描述青香、果香、柑橘香、油脂味。
(E)-庚J-烯腈的數(shù)據(jù)
^-匪R (400MHz， CDC13): <5 6.73械J = 7.0， 16.3， H-C(3))， 5.33 (&， J = 1.8， 16.3， H-C(2))， 2.23 (《d， J = 1.6， 7.2， H畫C(4)), 1.51-1.29 (附， 4H)， 0.92 (,， J = 7.3,臉CH2)。
13C-NMR (100MHz， CDC13): 3 156.14 (《C(3))， 117,57 (s， CN)， 99.59 (《C(2))， 32.97 (,， C(4))， 29.66 (f， C(5))， 22.02 (,， C(5》，13.67 (《，
8C(7))。
MS (EI): 109 (1)， 108 (2)， 94 (5)， 81 (4)， 80 (5)， 69 (10)， 68 (11), 67 (32)， 66 (7)， 65 (3)， 64 (4)， 57 (4)， 56 (100)， 55 (10)， 54 (54)， 53 (14)， 52 (10)， 51 (8)， 50 (4)， 43 (41)， 42 (10)， 41 (73), 40 (7)， 39 (28)， 38 (4)， 29 (5)， 28 (5)， 27 (20)。
(Z)-庚J-烯腈的數(shù)據(jù)
1H-NMR (400MHz, CDC13): 3 6.49 J = 7.8， 10.9， H-C(3))， 5.31 (&， J = 1.3， 10.9， H-C(2))， 2.43 J = 1.3， 7.3， H-C(4))， 1.51-1.29 (附， 4H)， 0.93 (/， J = 6.8， 7k^CH2)。
13C-NMR (lOOMHz， CDC13): 3 155.23 (《C(3))， 116.96 (s， CN)， 99.40 (《C(2))， 31.55 (,， C(4))， 30.26 (/， C(5))， 22.09 (,， C(5))， 13.70 (《， C(7))。
MS (EI): 109 (1)， 108 (3)， 94 (7)， 81 (6)， 80 (7)， 69 (12)， 68 (13), 67 (76)， 66 (6)， 65 (4)， 64 (4)， 57 (4)， 56 (100)， 55 (9)， 54 (55)， 53 (18)， 52 (13)， 51 (10)， 50 (5)， 43 (49), 42 (12)， 41 (82)， 40 (8)， 39 (30)， 38 (5)， 29 (6)， 28 (6)， 27 (23)。
實(shí)施例3: 4-甲基己-2-烯腈
在回流下加熱(三苯基亞膦基)乙腈(Sg， l6.6mmol)、蒸餾過的2-曱 基丁醛(1.43g， 16.6mmol)和蒸餾過的戊烷(15ml)的混合物18小時(shí)，將 該混合物過濾并濃縮(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，50°C,無真空)。FC(戊烷)粗產(chǎn)物 (1.2g)得到(E/Z)-4-甲基己-2-烯腈的85:15混合物(0.9g， 50%),其在 10mbar下的沸點(diǎn)為50°C。
氣味描述青香、些微黃瓜味、些微果香、些微油脂味-油味。
(E)-4-甲基己-2-烯腈的數(shù)據(jù)
iH畫NMR (400MHz， CDC13): 3 6.63 (<W， J = 7.8， 16.4， H-C(3))， 5.32 (械J = 1.3， 16.4， H-C(2))， 2.23 (br. —"， J = 1.1, 6.7， H-C(4))， 1.41 (《"/w" J = 7.3， 2 H畫C(5))， 1.05 (d， J = 6.7, MeC(4))， 0.89 (,， J = 7.4， MeC(5))。
13C-NMR (lOOMHz， CDC13): <5 161.03 (《C(3))， 117.64 (s， CN)，98.25 (A C(2))， 39.25 (《C(4))， 28.42 " C(5))， 18.37 (《，MeC(4))， 11.37 (《，C(6))。
MS (EI): 109 (1)， 108 (1)， 94 (3)， 81 (8)， 80 (20)， 69 (6)， 68 (25)， 67 (13)， 66 (7)， 65 (4)， 56 (100), 54 (22)， 53 (24)， 52 (10)， 51 (8)， 42 (12)， 41 (22)， 39 (14)， 29 (7)， 28 (3)， 27 (10)。
(ZM-甲基己-:2-烯腈的數(shù)據(jù)
iH-NMR (400MHz, CDC13): <5 6.25 (f, J = 10.6， H-C(3))， 5.28 (W， J =0.6， 10.6， H-C(2))， 2.75-2.62 (附，H-C(4))， 1.56-1.30 (附，2 H-C(5))， 1.07 (《J = 6.7, MeC(4))， 0.91 (Z， J = 7.3， MeC(5))。
13C-NMR (lOOMHz， CDC13): <5 160.38 (d， C(3))， 118.41 (s, CN)， 98.17 (rf， C(2))， 38.56 (《C(4))， 29.12 (,， C(5))， 19.56 (《，臉C(4)), 11.55 (《，C(6))。
MS (EI): 109 (1)， 108 (1)， 94 (4)， 81 (16)， 80 (35)， 69 (7)， 68 (52)， 67 (16)， 66 (7)， 65 (5)， 56 (100)， 54 (37)， 53 (30)， 52 (13), 51 (11)， 42 (20), 41 (25)， 39 (18)， 29 (9)， 28 (4)， 27 (13)。
實(shí)施例4: 5-曱基己-2-烯腈
將(三苯基亞膦基)乙腈(5g， 16.6mmol)、蒸餾過的異戊醛(1.43g， 16.6mmol)和蒸餾過的戊烷(15ml)的混合物在回流下加熱6.5小時(shí)，將 該混合物過濾并濃縮(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，50。C，無真空)。FC(戊烷)粗產(chǎn)物 (2.1g)得到66:34的(E/Z)-5-曱基己-2-烯腈(1.0g， 56。/。)混合物，其在 10mbar下的沸點(diǎn)為64°C。
氣味描述青香-果香、油脂味(異戊酸味)。
(E)-5-甲基己-2-烯腈的數(shù)據(jù)
iH國NMR (400MHz， CDC13): 3 6.70 (力，J = 7.6， 16.3， H-C(3)), 5.33 (&， J = 1.6， 16.3, H-C(2))， 2.12 J = 1.5， 6.8， 7.5， 2 H國C(4))， 1.77 (麵.，J = 6.7， H國C(5))， 0.93 (flf， J = 6.7， 2 MeC(5))。
13C-NMR (100MHz， CDC13): (5 155.00 (d， C(3))， 117.46 (s， CN)， 100.56 (d， C(2))， 42.44 " C(4))， 27.63 C(5))， 22.10 (《，2 AfeC(5))。
MS (EI): 109 (1)， 108 (1)， 94 (3)， 81 (1)， 68 (6), 67 (100), 66 (10)， 65(4)， 56 (26)， 53 (4)， 52 (4)， 51 (4)， 43 (56)， 41 (42)， 39 (21)， 27 (11)。 (Z)-S-甲基己-:2-烯腈的數(shù)據(jù)
iH-醒R (400MHz， CDC13): <5 6.51 (浙J = 7.8， 10.8， H-C(3))， 5.36 (&， J = 1.4， 10.8， H畫C(2))， 2.33 (蘊(yùn)，J = 1.3， 6.8, 8.0， 2 H漏C(4))， 1.80 (畫.，J = 6.7， H國C(5))， 0.96 (t/， J = 6.7， 2 MeC(5))。
13C-NMR (100MHz， CDC13): 3 154.00 (>/， C(3))， 116.10 (s， CN)， 100.18 (《C(2))， 40.66 " C(4))， 27.98 C(5))， 22.10 (《，2 3/eC(5))。
MS (EI): 109 (1)， 108 (1)， 94 (2)， 81 (1)， 80 (1)， 69 (1)， 68 (5)， 67 (100)， 66 (6), 65 (3), 56 (6)， 54 (2)， 53 (3)， 52 (3)， 51 (3)， 43 (24)， 41 (28)， 39 (15)， 29 (1)， 28 (1)， 27 (7)。
實(shí)施例5: 4-甲基戊-2-烯腈
將(三苯基亞膦基)乙腈(Sg， 16.6mmol)、蒸餾過的異丁醛(lJg， 16.6mmol)和蒸餾過的戊烷(15ml)的混合物在回流下加熱18小時(shí)，將 該混合物過濾并濃縮(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，50。C,無真空)。之后使用庫格爾 若蒸餾器(球-球旋轉(zhuǎn)蒸餾裝置)在lOmbar和50°C下蒸餾剩余物(E/Z 87:13)，得到(E/Z)-4-甲基戊-2-烯腈的兩個(gè)餾分(第一餾分0.16g， 10%, E/Z 83:17;第二餾分0.32g， E/Z 91:9， 20%)。
沸點(diǎn)50°C (10mbar)。
氣味描述青香、清鮮香氣、果香、些微枯茗味。 (E)-4-甲基戊-2-烯腈的數(shù)據(jù)
力畫匪R (400MHz， CDC13): J 6.71 (械J = 6.6， 16.4， H-C(3))， 5.28 (^W， J = 1.5, 16.4， H-C(2))， 2.48 (o".</， J = 1.6， 6.8， H-C(4))， 1.07 (d， J = 6.8， 2 MeC(4))。
"C畫麗R (lOOMHz， CDC13): 3 161.90 (d， C(3))， 117.69 0, CN)， 97.32 (《C(2))， 32.05 (《C(4))， 20.69 (《，2 AfeC(4))。
MS (EI): 95 (13)， 94 (37)， 80 (59)， 68 (71)， 67 (48)， 55 (52)， 54 (28), 53 (100)， 52 (28)， 51 (20)， 42 (21)， 41 (26)， 39 (28)， 27 (16)。
(Z)-4-甲基戊-2-烯腈的數(shù)據(jù)
iH-NMR (400MHz, CDC13): <5 6.31 OW， J = 10.1， 10.9， H-C(3))，5.21 (W， J = 0.6， 10.9， H-C(2))， 2.92 J = 0.5， 6.7， 10.1 H-C(4))，
1.09 (A J = 6.6,2 MeC(4))。
"C畫醒R (100MHz， CDC13): 3 161.38 ("， C(3))， 117.69 (s， CN)， 96.99 0/， C(2))， 31.57 (《C(4))， 21.70 (《，2 AfeC(4))。
MS (EI): 95 (12)， 94 (40)， 80 (60)， 68 (76)， 67 (48)， 55 (52)， 54 (30)， 53 (100)， 52 (29)， 51 (20)， 42 (23)， 41 (29)， 39 (31), 27 (17)。
實(shí)施例6: 3-環(huán)丙基丙烯腈
將(三苯基亞膦基)乙腈(5g， 16.6mmo1)、蒸餾過的環(huán)丙烷甲醛 (1.16g， 16.6mmol)和蒸餾過的戊烷(15ml)的混合物在回流下加熱19小 時(shí)，將該混合物過濾并濃縮(旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，50。C,無真空)。之后使用 庫格爾若蒸餾器(球-球旋轉(zhuǎn)蒸餾裝置)在10mbar和67。C下蒸餾剩余 物，得到(E/Z)-3-環(huán)丙基丙烯腈的兩個(gè)餾分(第一餾分0.27g, 18%， E/Z 76:24;第二餾分0.12g， 8%， E/Z 85:15)，其在10mbar下的沸點(diǎn)為 67。C。
氣味描述青香、蘋果香、果香、些微油脂味。 (E)-3-環(huán)丙基丙烯腈的數(shù)據(jù)
!H-匪R (400MHz, CDC13): 3 6.13 (械J = 10.0， 16.0， H-C(3))，
5.36 (rf， J = 16.0， H-C(2))， 1.64-1.55 (附，CH國C(3))， 1.04-0.98 (附，2 H)， 0.69-0.64 (/ ， 2 H)。
13C-NMR (lOOMHz， CDC13): 3 159.94 (《C(3》，117.89 (s， CN)， 95.88 (《C(2))， 15.49 (d， CH-C(3))， 8.91 (,， 2 C)。
MS (EI): 94 (1)， 93 (20), 78 (2)， 67 (8)， 66 (100)， 65 (19), 64 (6)， 63 (5)， 54 (4)， 53 (8), 52 (6)， 51 (8)， 50 (5)， 41 (6)， 40 (8)， 39 (18)， 38 (7)， 37 (4)， 27 (6)。
(Z)-3-環(huán)丙基丙烯腈的數(shù)據(jù)
1H-NMR (400MHz, CDC13): 3 5.80 (W， J = 10.8， 16，0， H-C(3))，
5.18 (fiW， J = 0.5， 10.8， H畫C(2)), 2.06-1.95 (附，CH-C(3))， 1.10-1.05 (附，2 H)， 0.70-0.64 (附，2H)。
13C-NMR (100MHz， CDC13): 3 159.25 (d， C(3》，117.83 0， CN)，
1295.65 (d， C(2))， 14.84 (d， CH-C(3))， 8.78 (/， 2 C)。
MS (EI): 94 (1)， 93 (21)， 78 (2)， 67 (8)， 66 (100)， 65 (18)， 64 (6)， 63 (5)， 54 (4)， 53 (7)， 52 (6)， 51 (8)， 50 (5)， 41 (6), 40 (8)， 39 (19)， 38 (7)， 37 (4)， 27 (6)。
實(shí)施例7:具有青香蘋果諧香的香料組合物 化合物/成分 重量份1/1000
乙酸丁酯 20
乙酸香葉醇酯 10
順-3-己烯基乙酸酯 3
乙酸己酯 50
乙酸壬酯 60
AgrumexTM(乙酸2-叔丁基環(huán)己基酯) 140
Cyclal CTM (2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-l-甲醛) 6
烯丙基環(huán)己基丙酸酯(2-丙烯基3-環(huán)己基丙酸酯) 8
S突厥酮 2
y發(fā)內(nèi)酯 7 Dimyrcetol (2,6-二曱基-7-辛烯-2-醇和2,6-
二甲基-7-辛烯-2-基曱酸酯的混合物) 30
曱酸香茅酯(3,7-二甲基辛i烯基曱酸酯) 6
Fructone (乙基曱基二氧戊環(huán)乙酸酯) 50
香葉醇 40 Givescone (2-乙基-6，6-二曱基-2-環(huán)己烯曱酸乙酯
和2，3，6，6-四甲基-2-環(huán)己烯曱酸乙酯的混合物) 5
P紫羅蘭酮 20 雷冰諾星(2，4，4，7-四曱基-6，8-壬二烯-3-酮將)
在十四烷酸異丙酯和檸 三乙酯的混合物中的1%溶液 3
里哪醇(3，7-二甲基-l，6-辛二烯-3-醇) 30
丙二酸二乙酉旨 160
2-甲基丁酸乙酯 102-曱基丁酸異丙酯 10
法老酮(2-環(huán)己基-l，6-庚二烯-3-酮)在DPG中10% 10
二丙二醇(DPG) 300
己-2-烯腈 20
在該蘋果諧香中，2%的己-2-烯腈提供了典型的青香蘋果濃香氣， 并且使其更加清鮮-天然和可口 。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物或其混合物作為香精或香料成分的用途，其中R選自直鏈、支鏈的C3-4烷基和C3-4環(huán)烷基；且雙鍵為E或Z構(gòu)型。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中式(I)化合物選自己-2-烯腈、庚-2-烯腈、4-曱基己-2-烯腈、5-曱基己-2-烯腈、4-曱基戊-2-烯腈和3-環(huán)丙 基丙烯腈。
3. 包含式(I)化合物或其混合物和基質(zhì)材料的香料組合物，<formula>formula see original document page 2</formula>(I)其中R選自直鏈、支鏈C^烷基和Cw環(huán)烷基；且 雙鍵為E或Z構(gòu)型。
4. 一種制備香料組合物的方法，該方法包括將式(I)化合物或其混 合物結(jié)合到基質(zhì)材料中，<formula>formula see original document page 2</formula>(I)其中R選自直鏈、支鏈C3-4烷基和C3-4環(huán)烷基；且雙鍵為E或Z構(gòu)型。
5.通過添加嗅覺可接受的量的式(I)化合物或其混合物而改善、增強(qiáng)或改變香料用品的方法，其中R選自直鏈、支鏈C3-4烷基和Q-4環(huán)烷基；且雙鍵為E或Z構(gòu)型。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的方法，其中所述香料用品選自香水、家 用產(chǎn)品、洗滌產(chǎn)品、身體護(hù)理產(chǎn)品和化妝品。其中R為l-甲基丙-l-基；且雙鍵為E或Z構(gòu)型。
全文摘要
短鏈α，β-不飽和腈作為香精和香料的用途和包含所述短鏈α，β-不飽和腈的香精和香料用品。
文檔編號(hào)C07C255/00GK101516324SQ200780035786
公開日2009年8月26日 申請(qǐng)日期2007年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月26日
發(fā)明者A·蓋拉德, T·格拉尼爾 申請(qǐng)人:吉萬奧丹股份有限公司