專利名稱：：吡啶/甲硼烷配合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及新型取代吡啶/甲硼烷配合物，一種合成該新型取代吡力甲硼烷配合物的方法，包含該新型取代吡力甲硼烷配合物的溶液以及一種將該新型取代吡力甲硼烷配合物用于有機反應的方法。
背景技術：
：乙硼烷(B2H6)是非常容易水解和氧化的有毒且自燃氣體。它必須以最大的小心處理并且必須在低于-20。C的溫度下運輸和儲存。為了降低乙硼烷的危害，總是將曱硼烷(BHb)與供體分子如醚類、硫化物、胺類和膦的配合物用于有機反應，尤其用于官能基團的還原和與鏈烯烴和炔烴的硼氫化反應。由該甲硼烷配合物還原的官能基團包括醛、酮、內酯、環(huán)氧化物、酯、酰胺、肟、亞胺和腈基團。最常用的甲硼烷源是曱硼烷-THF配合物的四氫呋喃(THF)溶液，其通常以lmo1/1的濃度市售。然而，曱硼烷-THF配合物易于通過四氫呋喃環(huán)的醚裂解而熱分解，產生作為分解產物的丁氧基硼烷并最終產生硼酸三丁酯。根據(jù)US6,048,985，曱硼烷-THF配合物在THF溶液中的儲存穩(wěn)定性在低溫下顯著增加，甚至對于更高濃度的溶液也如此。存在含其他配合劑的甲硼烷試劑，但它們具有固有缺點。例如，硫化物/甲硼烷是高度濃縮的，但它們的商業(yè)應用由于強烈臭味而受限制。許多含脂族和芳族胺的甲硼烷配合物是已知的，但它們的反應性通常不足以還原特殊官能基團。此外，該類配合劑有時難以從反應混合物中除去且所需產物的分離可能費勁。有用的胺/甲硼烷。吡-^/甲硼烷有市售且通常用于乙酸中以增加該甲硼烷的反應性。不幸的是，它是熱不穩(wěn)定的且必須保持在低于54。C的溫度下以避免經由硼氫化/聚合過程的分解。其在環(huán)境溫度下的儲存期P艮僅為6個月。吡啶、2-正丙基吡啶、3-甲基吡啶、3-乙基吡啶和4-乙基吡咬的曱硼烷配合物為在蒸餾時劇烈分解的液體(MooneyE.F.等，J.Inorg.Nucl.Chem1968，30，第1439頁)。2-甲基吡力曱硼烷(熔點50。C)、2-乙基吡^/甲硼烷(熔點50-51。C)、2，6-二甲基吡-力甲硼烷(熔點106-107。C)和2，4，6-三甲基吡力甲硼烷(熔點99-100。C)已經作為固體分離。顯而易見的是配合劑的性質強烈影響甲硼烷試劑的穩(wěn)定性和反應性以及反應可以運行的條件和后處理程序。因此，希望開發(fā)具有改進的穩(wěn)定性和反應性的新型曱硼烷試劑以及使用它們的方法，以補充可用甲硼烷試劑的范圍并對使用曱硼烷試劑的有機轉化實現(xiàn)更好的效率。發(fā)明概述本發(fā)明提供了包含取代吡啶作為配合劑的新型甲硼烷配合物及其溶液。本發(fā)明的另一目的是開發(fā)一種合成這些新型甲硼烷配合物的方法。本發(fā)明的再一目的是開發(fā)將新型甲硼烷配合物用于有機反應的方法。因此，發(fā)現(xiàn)了式(l)的新型甲硼烷配合物其中R1和R2相互獨立地代表CrC8烷基、d-C8烷氧基、C廣Q烷氧基-C廣Cs烷基或鹵素，條件是當W位于吡啶環(huán)的4-或6-位時R1和R2不同時為甲基。此外，發(fā)現(xiàn)了一種合成式(l)的新型甲硼烷配合物的方法，包括使甲硼烷源與相應的取代吡啶反應的步驟。本發(fā)明的另一實施方案是包含至少一種式(l)的新型甲硼烷配合物和至少一種溶劑的溶液。本發(fā)明的新型甲硼烷配合物可以用于大量有機轉化。實例是官能基團的還原和與鏈烯烴和炔烴的硼氫化反應。被該類曱硼烷配合物還原的官能基團例如可以包括醛、酮、內酯、環(huán)氧化物、酯、酰胺、肟、亞胺和腈基團。5附圖簡述圖i說明了在曱醇中的5-乙基-2-曱基吡^y甲硼烷在幾天內的穩(wěn)定性發(fā)明詳述本發(fā)明的新型取代吡"力甲硼烷配合物具有通式(1)的化學結構其中I^和RS相互獨立地代表CrC8烷基、d-C8烷氧基、d-C8烷氧基-C廣C8烷基或鹵素，條件是當R"立于吡啶環(huán)的4-或6-位時R1和R2不同時為曱基。本文所用的術語"C,-C8烷基"表示包含1-8個碳原子的支化或未支化飽和烴基。實例是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、正庚基、2-乙基己基和正辛基。術語"d-C8烷氧基"表示衍生于含有1-8個碳原子的支化或未支化脂族一元醇的基團。實例是甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基和正戊氧基。術語"d-Q烷氧基-d-C8烷基"表示如上所定義的d-Cs烷基，其中一個氫原子被如上所定義的(VQ烷氧基代替。實例是甲氧基甲基(-CH2OCH3)、乙氧基曱基(-CH2OCH2CH3)和2-甲氧基乙基(CH2CH2OCH3)。術語"鹵素，，表示氟、氯、溴或碘原子。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，該新型甲硼烷配合物具有根據(jù)通式(l)的化學結構，其中基團W鍵于吡啶環(huán)的5位。最優(yōu)選其中該新型甲硼烷配合物具有根據(jù)通式(l)的化學結構的本發(fā)明實施方案，其中基團Ri為甲基并且I^鍵于吡啶環(huán)的5位且為乙基。本發(fā)明的另一實施方案是一種合成式(l)的新型甲硼烷配合物的方法，包括使甲硼烷源與相應的取代吡^^應的步驟。所用甲硼烷源可以是乙硼烷或任何其他含甲硼烷的試劑或產生甲硼烷的反應體系，它們已經用于通過類似方法合成其他甲硼烷配合物。例如，本發(fā)明方法可以包括由硼氬化鈉和三氟化硼在相應的配合劑存在下就地產生曱硼烷(參見a.Pelter，k.Smith,H.C.Brown，"甲硼烷試劑，，，第421-422頁，AcademicPress1988)。根據(jù)本發(fā)明，取代吡啶例如可以為2,3-二甲基吡啶，2，5-二曱基吡啶，5-乙基-2-甲基吡啶、4-乙基-2-甲基吡啶、3-乙基-2-甲基吡咬、2,5-二乙基吡啶、5-丙基-2-甲基吡啶、4-丙基-2-曱基p比咬、5-異丙基-2-甲基吡啶、5-叔丁基-2-曱基吡啶、5-正己基-2-甲基吡啶、4-異丁基-2-甲基吡啶、2，4-二丙基吡啶、5-曱氧基甲基-2-甲基吡啶或5-乙氧基甲基-2-甲基吡啶。優(yōu)選取代基R1和W在2-和5-位的吡啶，最優(yōu)選5-乙基-2-甲基吡啶。本發(fā)明的新型曱硼烷配合物的另一合成包括將相應的取代吡咬加入曱硼烷-四氫呋喃配合物在四氫呋喃中的溶液中。優(yōu)選本發(fā)明的新型甲硼烷配合物通過將氣態(tài)乙硼烷直接加入相應的取代吡啶中而以高純度制備。為了允許用于該反應，可以^吏乙硼烷與相應的取代吡啶通過任何方法接觸，包括其就地形成，例如由堿金屬硼氫化物就地形成。在該合成中，一當量乙硼烷和兩當量的取代吡咬之間發(fā)生化學計量反應而產生兩當量該新型甲硼烷配合物(l)。由于一些本發(fā)明的新型甲硼垸配合物在環(huán)境溫度下為液體(例如5-乙基-2-曱基吡力曱硼烷)，處理容易且可以在帶攪拌的常見反應器中通過將乙硼烷加入純凈的取代吡啶中而實現(xiàn)有效的大規(guī)模合成。然而，取代吡啶可以相對于乙硼烷過量存在并且因此可以同時用作曱硼烷的配合劑和新形成的甲硼烷配合物的溶劑。當然也可以存在一種或多種對曱硼烷的配合能力比取代吡啶差的其他溶劑。本發(fā)明的另一實施方案因此是包含至少一種新型取代吡咬/曱硼烷配合物(l)和至少一種溶劑的溶液。對本發(fā)明溶液合適的溶劑與甲硼烷配合物(l)的相應的取代吡啶至少部分溶混且對甲硼烷呈惰性，例如醚類如乙醚、四氫呋喃或2-甲基四氫呋喃，硫化物如甲硫醚或1，6-噻噁烷或烴類如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲苯或二曱苯。對該與取代吡啶的新型配合物(l)的溶液而言優(yōu)選的溶劑是四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、曱硫醚、1，6-噻噴、烷、曱苯、己烷或環(huán)己烷，最優(yōu)選四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃、甲苯、己烷或環(huán)己烷。本發(fā)明的溶液通常以0.05-6.5mol/l，優(yōu)選0.3-3mol/l,更優(yōu)選0.5-2mol/l的濃度含有式(l)的新型曱硼烷配合物,形式分離甲硼烷配合物。考慮到該新型取代吡P力甲硼烷配合物(1)的溫和反應性，甚至可以制備具有質子性溶劑的溶液且該溶液可以穩(wěn)定合理的時間期限。因此，反應可以在含有水，醇類如甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇或酸類如甲酸或乙酸的質子性環(huán)境中進行。例如，圖l說明在曱醇中的5-乙基-2-甲基吡力曱硼烷在幾天內的穩(wěn)定性。眾所周知的是甲硼烷配合物傾于發(fā)生熱分解。因此，該新型取代吡力甲硼烷配合物(l)的儲存穩(wěn)定性特別受關注。在各種條件(O和20。C)下進行的儲存期限研究表明例如5-乙基-2-甲基吡p力甲硼烷并不隨時間損失曱硼烷含量且不變粘。由于這些甲硼烷的高內能，已經通過差示掃描量熱法(DSC)研究了某些本發(fā)明的新型甲硼烷配合物在熱降解中的能量釋放并與市售胺-甲硼烷配合物的數(shù)據(jù)進行比較。DSC為可以用于檢測潛在危險反應和熱分解的快速篩選試驗。結果總結于表l中。表l:對胺/甲硼烷配合物的數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>升溫度速率4K/min。b升溫速率2.5K/min測量的值并不是固有性能，而是取決于儀器的靈敏度、掃描速率和材料量(B.Venugopal,Chemicalprocessing,2002年3月，第51頁)。材料質量的不同也有影響，即若含有溶劑，則通常釋放更少能量。然而，可以比較化合物和混合物的相對熱風險。由表1的數(shù)據(jù)可見該新型5-乙基-2-甲基吡。力曱硼烷與吡力甲硼烷和2-甲基吡力甲硼烷相比具有更高起始溫度并在分解時釋放更少能量。對5-乙基-2-甲基吡力甲硼烷(純度為95%,含5%5-乙基-2-甲基吡咬)在150°C下的等溫DSC表明在該溫度下140分鐘后出現(xiàn)放熱。放熱量顯示能量釋放為-374J/g，這低于在動態(tài)DSC中測定的值。另一等溫DSC在125。C下進行，結果在3000分鐘內也沒有出現(xiàn)任何熱行為，但在等溫掃描結束之后的動態(tài)掃描在180。C下顯示出一個起始點且釋放的能量僅為-113J/g。該更低的能量釋放僅為對5-乙基-2-甲基吡"力甲硼烷所預計的能量的約20%,因此5-乙基-2-甲基吡p力甲硼烷在加熱期間必定發(fā)生了一定分解。最后，在55。C下4500分鐘的等溫DSC沒有顯示出熱行為且隨后的動態(tài)掃描在199°C的起始溫度下顯示出-658J/g的預計能量釋放。與不能保持在55°C的吡力甲硼烷相比，5-乙基-2-甲基吡勿甲硼烷更為熱穩(wěn)定。本發(fā)明進一步提供了一種將新型取代吡咬/曱硼烷配合物(l)用于有機反應的方法。該方法包括使甲硼烷配合物與底物在反應容器中接觸的步驟。對于大多數(shù)芳族胺/硼烷，預計該反應要求熱以使甲硼烷與胺解離。優(yōu)選防止最終放出的氣態(tài)乙硼烷從反應容器逃逸，即反應容器應裝備回壓調節(jié)閥并維持在適當高于大氣壓力的壓力下。根據(jù)本發(fā)明可以使用新型取代吡咬/甲硼烷配合物(l)的有機反應尤其包括官能基團的還原、與鏈烯烴和炔烴的硼氫化反應以及醛或酮與伯或仲胺的還原性胺化。在使用新型甲硼烷/醚配合物的還原反應中使用的合適底物包括具有醛、酮、肟、亞胺、腈或羧酸基團的有機化合物。新型取代吡^7曱硼烷配合物(1)對有機官能基團的反應性預計與吡勿甲硼烷和2-甲基吡力甲硼烷平行(參見Yorka，K.V,;Truett，M.L.;Johnson,W.S.，丄Org.Chem.1962,27，4580;Bomann，M.D.;Guch，I.C.;DiMare,M.，J.Org.Chem.1995，60,5995;Pelter，A.P.;Rosser，R.M.;Mills,S.,J.Chem.Soc.，PerkinTrans.1，1984，717)。由于甲硼烷與芳族胺的氮具有強相互作用，有機官能基團的還原得益于酸或路易斯酸(例如乙酸或乙醚合三氟化硼；見Brown，H.C.;Murray,L.T.Inorg.Chem.1984，23,第2746頁及隨后各頁，對于在乙酸中的2，6-二曱基吡咬/甲硼烷和2-甲基吡力甲硼烷的反應)的存在。正如可由實施例7和8見到的那樣，要求熱來將甲硼烷與5-乙基-2-甲基吡啶解離并誘發(fā)1-辛烯的硼氫化。在乙酸存在下，該反應快得多且在更低溫度下發(fā)生(見實施例9)。在竟爭反應性研究中通過使等摩爾量的苯甲醛和苯乙酮與5-乙基-2-甲基吡力甲硼烷反應(相對于1當量苯甲醛為1當量甲硼烷氫化物，見實施例10)而研究該新型取代吡"力甲硼烷配合物(1)在還原反應中的化學選擇性。該反應立即進行且放熱，由此使反應溫度達到70°C。苯甲醛的還原比酮快得多，導致芐醇與苯乙醇的比例為91:9。在混合的羰基底物中，37%被還原，而63。/。保持未被還原(預計值為50%)，這表明三個可用氫原子中有兩個在這些條件下用于還原。常見的是使用甲硼烷的羰基還原通常在三個甲硼烷氫原子中的兩個已經反應時停止，這是由于形成的二烷氧基曱硼烷l(RO)2BHj物種的反應性差。下列實施例說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。實施例曱硼烷濃度通過兩種方法測量根據(jù)Jeffery，G.H.，Bassett,J.，Mendham,J.，Denney，R.C.，Vogel，sTextbookofQuantitativeChemicalAnalysis,第5版(NewYork:JohnWileyandSonsInc,1989)，第384-386頁所述的方法的曱硼烷的碘酸鹽滴定以及在740°C下與碳酸鹽(碳酸鈉和碳酸鉀的1:1混合物)進行硼熔合，然后將樣品溶于濃鹽酸中并在甘露糖醇存在下用氫氧化鈉滴定(Brown,H.C.，經由硼烷的有才幾合成，第1巻(NewYork:JohnWileyandSonsInc,1975)，第244頁和Jeffery，G.H,，Bassett,丄，Mendham，J.，Denney，R.C.,Vogel，sTextbookofQuantitativeChemicalAnalysis,第5版(NewYork:JohnWileyandSonsInc,1989),第299-300頁)。實施例1:由甲硼烷-THF配合物制備5-乙基-2-甲基吡p力曱硼烷在4°C下將曱硼烷-THF配合物(20ml1M溶液)滴加到5-乙基-2-曱基p比淀。.4g，ZOmmol)在THF(10ml)中的溶液中。溶液溫度在曱硼烷加料過程中升高3°C。溶液的"BNMR光譜顯示5二13.2^J(HBiH)-98Hz)的四重峰。溶液的DSC具有起始溫度為209°C且能量釋放為-30J/g的放熱行為。在真空和40°C下汽提出THF而留下棕色液體，其仍含有約40%THF和約60%5-乙基-2-甲基吡力甲硼烷。實施例2:由甲硼烷-THF配合物制備2,3-二甲基吡力甲硼烷在4。C下將甲硼烷-THF配合物(10ml1M溶液)滴加到2，3-二曱基吡啶(1.07g,10mmol)在THF(10ml)中的溶液中。溶液溫度在甲硼烷加料過程中升高3。C。溶液的"BNMR光語顯示6=-12.5(\1("8111)=96112)的四重峰。溶液的DSC具有起始溫度為225°C且能量釋放為-23J/g的放熱行為。在真空和30-35°C下汽提出THF而留下2，3-二甲基吡-力甲硼烷絨狀結晶固體，熔點為120°C。實施例3:在溶劑存在下由乙硼烷制備5-乙基-2-甲基吡力甲硼烷將乙硼烷(1.4g)加入5-乙基-2-甲基吡啶(12.1g)在曱苯(50ml)中的溶液中，形成5-乙基-2-甲基吡力曱硼烷的2M溶液。溶液溫度在硼烷加料過程中升高4。C。"BNMR光譜顯示"-13.3ppm(!J("B^"98Hz)的四重峰。溶液的DSC具有212。C的起始溫度且能量釋放為-152J/g。在真空下從30ml(27.4g)溶液除去溶劑，留下液態(tài)產物(6.4g，90%產率)。力NMR顯示存在痕量曱苯(<0.5%)。實施例4:在無溶劑存在下由乙硼烷制備5-乙基-2-甲基吡力曱硼烷在由冰浴冷卻的瓶中將乙硼烷(4.9g,177mmol)加入純凈5-乙基-2-甲基吡咬(45.95g，379mmol)中。4小時的加料放熱。產物的曱硼烷碘酸鹽滴定顯示91.4%的5-乙基-2-甲基吡力曱硼烷，這稍微小于基于乙硼烷加入量的預期值(92.5%)。硼熔合方法顯示純度為91%。產物密度在25。C下為0.909g/ml。在20°C下測得粘度為6.6厘沲。實施例5:制備5-乙基-2-甲基吡力曱硼烷在處于冰浴中的瓶中將乙硼烷(21.2g，766mmol)加入純凈5-乙基-2-曱基吡啶(182,3g，1.504mmol)中。2.5小時的加料》文熱，使溫度升至6。C。產物的甲硼烷碘酸鹽滴定顯示93.9%的5-乙基-2-曱基吡力曱硼烷。硼熔合所得值與乙硼烷的加入量一致，為98.9%。溶液的"BNMR光譜顯示S二-13.2(J("B'H)-98Hz)的四重峰。！HNMR數(shù)據(jù)(<:606):50.70(t，3H，J=7.6Hz)，1.92(q，2H,J=7.6Hz)，2.51(s，3H)，3.4(q，3H，^(Hb^^98Hz)，6.42(d,1H，J=7.8Hz)，6.74(d，1H，J=7.8Hz)，8.49(s，1H);13CNMR(C6D6):514.5,21.9，25,2，126.2，138，3，148.1，154.7，一個峰可能由于信號重疊而消失；13CNMR(CDCl3):515.1，22,2,25.8，127.0，139.0，139.7，148.0，155.0;IR(純凈，在0.025cm池中)B-H伸縮2250-2400cm1。密度在23。C下為0力00g/ml。在20。C下測得粘度為7.2厘沲。實施例6:制備5-乙基-2-甲基吡力甲硼烷(在環(huán)境溫度下加入乙硼烷)在環(huán)境溫度下在瓶中將乙硼烷(50g，1.81mol)加入純5-乙基-2-甲基吡啶(461.9g，3.81mol,Lonza)中。在2小時43分鐘的乙硼烷加料過程中溫度由20°C升至26°C。甲硼烷碘酸鹽滴定顯示91.9%。硼熔合分析方法得到對乙硼烷的加入量所預期的值，即95.8%。溶液的"BNMR光譜顯示5二-13.2(^("BiH)-98Hz)的四重峰。密度在20oC下為0.917g/ml。在20。C下測得粘度為6.9厘沲。^醒R(C6D6):60.70(t，3H，J=7.6Hz)，1.92(q，2H，J=7.6Hz),2.51(s,3H)，3.4(q，3H，M(HBiH)-98Hz)，6.42(d，1H，J=7.8Hz)，6.74(d，1H，J=7.8Hz)，8.49(s，1H)。由于4-5%的游離胺而還在HNMR光譜中發(fā)現(xiàn)非常小的峰。實施例7:5-乙基-2-甲基吡"力曱硼烷與l-辛烯(l:l)的反應5-乙基-2-甲基吡P力甲硼烷與l-辛烯(BH3與鏈烯烴的摩爾比為l:l)在甲苯中的反應在70。C下在24小時內進行到有限程度。在將樣品加熱到70oC并保持24小時后，基于"BNMR光譜，6%的5-乙基-2-曱基吡力曱硼烷已經反應。觀察到二烷基甲硼烷產物，這對應于14%的1-辛烯發(fā)生反應o實施例8:5-乙基-2-甲基吡力甲硼烷與l-辛烯(l:3)的反應5-乙基-2-甲基p比^/甲硼烷與3當量在甲苯中的I-辛烯(IM)在45°C下在20小時內不發(fā)生反應。在將樣品加熱到70。C并保持24小時后，45%的S-乙基-2-甲基吡"^7甲硼烷發(fā)生反應，得到6%三辛基甲硼烷和39%二辛基烷氧基甲硼烷。1-辛烯的反應百分數(shù)為45%。實施例9:在乙酸存在下1-辛烯的硼氫化在氮氣下在燒瓶中l(wèi)-辛烯(3.36g,30nmiol)和乙酸(0.6g，10mmol)混合。在室溫下經由注射器加入5-乙基-2-甲基吡力甲硼烷(l,35g，lOmmol)。沒有觀察到放熱且在室溫下1小時后沒有發(fā)生反應，這由"BNMR光譜儀監(jiān)測。將該混合物加熱到70°C并在70°C下繼續(xù)監(jiān)測1小時、3小時和21小時。在1小時(70。C)后消耗掉50%的5-乙基-2-曱基吡力曱硼烷并且在21小時后完全消耗，在質子化該烷基曱硼烷后得到63%三酰基曱硼烷(2.7ppm)、32。/。二酰基辛基甲硼烷(lSppm)和4%二辛基?；着鹜?31ppm)。1-辛烯#皮還原成辛烷。實施例10:羰基還原竟爭試驗在氮氣下在燒瓶中合并苯甲醛(1.6g，15mmo1)、苯乙酮(1.8g，15mmo1)和乙酸(0,3g，5mmo1)。在室溫下在5分鐘內經由注射器加入5_乙基-2_曱基吡p力曱硼烷(0.7g，5mmo1)。在加料結束后反應混合物溫度達到70。C。立即使用水水浴以降低溫度。^NMR光譜顯示該反應完全，得到的芐醇與苯乙醇之比為91:9。在合并的羰基底物中，37%被還原且63%保持未被還原。"BNMR光i普顯示77%硼酸酯(還原的羰基產物)和22%(0-2ppm合并物種)與硼酸酯產物配位的胺。所有上述參考文獻由于所有有用的目的而全部引入作為參考。盡管說明和描述了體現(xiàn)本發(fā)明的某些特定結構，但對本領域熟練技術人員而言可以在不背離本發(fā)明要旨和范圍的情況下對各部分進行各種改變和重排并且這同樣不限于本文所說明和描述的特定形式。權利要求1.式(1)的甲硼烷配合物其中R1和R2相互獨立地代表C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基或鹵素，條件是當R2位于吡啶環(huán)的4-或6-位時R1和R2不同時為甲基。2.根據(jù)權利要求1的甲硼烷配合物，其中W鍵于吡啶環(huán)的5-位。3.根據(jù)權利要求2的甲硼烷配合物，其中R1為甲基且R2為乙基。4.根據(jù)權利要求1的曱硼烷配合物，其中取代吡啶為2，3-二曱基吡啶、2,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-乙基-2-甲基吡啶、3-乙基-2-甲基p比啶、2，5-二乙基吡啶、5-丙基-2-甲基p比嚏、4-丙基-2-甲基吡啶、5-異丙基-2-甲基吡啶、5-叔丁基-2-曱基吡啶、5-正己基-2-曱基吡啶、4-異丁基-2-甲基吡啶、2,4-二丙基吡啶、5-甲氧基甲基-2-甲基吡啶或5-乙氧基曱基-2-曱基吡咬。5.根據(jù)權利要求1的甲硼烷配合物，其中取代吡啶為5-乙基-2-甲基他啶。6.包含至少一種根據(jù)權利要求1的甲硼烷配合物和至少一種溶劑的溶液。7.根據(jù)權利要求6的溶液，其中所述溶劑包括用于配合式(l)中的甲硼烷的取代吡啶。8.根據(jù)權利要求6的溶液，其中所述甲硼烷配合物的濃度為0.05陽6.5mo1/1。9.根據(jù)權利要求8的溶液，其中所述溶劑為四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、甲硫醚、1，6-瘞噁烷、曱苯、己烷或環(huán)己烷。10.—種合成根據(jù)權利要求1的新型曱硼烷配合物的方法，包括使甲硼烷源與相應的取代吡咬反應的步驟。11.一種將根據(jù)權利要求1的新型甲硼烷配合物用于有機反應的方法，包括使甲硼烷配合物與底物在反應容器中接觸的步驟。12.根據(jù)權利要求ll的使用新型曱硼烷配合物的方法，其中所述有機反應為官能基團的還原或與鏈烯烴和炔烴的硼氫化。13.—種將根據(jù)權利要求1的新型甲硼烷配合物用于醛或酮與伯或仲胺的還原性胺化的方法。全文摘要本發(fā)明涉及新型取代吡啶/甲硼烷配合物，一種合成該新型取代吡啶/甲硼烷配合物的方法，包含該新型取代吡啶/甲硼烷配合物的溶液以及一種將該新型取代吡啶/甲硼烷配合物用于有機反應的方法。文檔編號C07D213/00GK101516846SQ200780035035公開日2009年8月26日申請日期2007年9月20日優(yōu)先權日2006年9月21日發(fā)明者E·伯克哈特申請人:巴斯夫歐洲公司