專利名稱：一種生產(chǎn)高純度梔子苷及高色價(jià)梔子黃色素的提純方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)高純度梔子苷及高色價(jià)梔子黃色素的提取方法，具體地說(shuō)是是運(yùn)用大孔吸附樹(shù)脂法、硅膠柱層析法工業(yè)化生產(chǎn)高純度梔子苷及高色價(jià)梔子黃色素。
背景技術(shù)：
梔子系龍膽目茜草科梔子屬常綠灌木，屬于衛(wèi)藥食兩用資源。目前它常用于食品、醫(yī)藥、飼料、化工等方面，食品上僅將其作為生產(chǎn)色素及中藥的原料，而且梔子黃的色價(jià)不高及純度不夠，極大地限制了梔子資源的有效開(kāi)發(fā)及合理利用。作為一種天然食用色素，梔子黃的特點(diǎn)是安全性高、市場(chǎng)潛力巨大。隨著人們對(duì)綠色無(wú)公害食品的青睞，黃梔子天然色素的需求量越來(lái)越大，應(yīng)用也越來(lái)越廣泛。梔子苷是從茜草科植物梔子的干燥成熟果實(shí)中運(yùn)用的高科技手段提取精制而成的結(jié)晶性產(chǎn)品。梔子苷有多種用途，經(jīng)不同條件的發(fā)酵，可以制成天然食用色素梔子蘭和梔子紅，也是用于治療心血管和肝膽等疾病的原料藥物。目前，對(duì)梔子的研究主要側(cè)重于藥理功能方面如護(hù)肝、利膽、抗腫瘤、降血脂、抗氧化等作用，并集中于梔子黃的提取、精制工藝研究及梔子苷在藥材中的定量檢測(cè)方法。在提取梔子黃的生產(chǎn)工藝中，所得梔子黃產(chǎn)品的得率和色價(jià)較低，而且梔子黃提取后的余液中所含有大量的梔子苷隨廢液直接排放，造成了資源的浪費(fèi)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述不足之處，從而提供一種科學(xué)的生產(chǎn)工藝，充分提取梔子原料中的梔子黃色素、梔子苷，并且利用大孔吸附樹(shù)脂法有效分離梔子黃色素、梔子苷，得到高色價(jià)的梔子黃產(chǎn)品，然后運(yùn)用硅膠柱層析法得到高純度的梔子苷產(chǎn)品，從而使梔子資源得到有效利用，并能提高梔子產(chǎn)品附加值的生產(chǎn)高純度梔子苷及高色價(jià)梔子黃色素的提取方法。
本發(fā)明的主要解決方案是這樣實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明生產(chǎn)高純度梔子苷及高色價(jià)梔子黃色素的提取工藝如下總料液比按質(zhì)量/體積以g/ml計(jì)
1、粉碎梔子干果實(shí)原料經(jīng)過(guò)高速粉碎機(jī)碾磨粉碎成粉末，過(guò)8～10目；粉碎機(jī)轉(zhuǎn)速100～120分/轉(zhuǎn)；2、浸提取梔子干果實(shí)粉末用蒸餾水或(重量百分濃度)50％～70％的乙醇溶液浸提，總料液比以g/ml計(jì)為1∶20～1∶25，提取次數(shù)為3～4次，提取溫度15℃～30℃、提取時(shí)間2～4小時(shí)；3、濃縮、萃取將上述浸提液經(jīng)過(guò)抽濾、旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮，相對(duì)真空度為0.08～0.1MPa，真空濃縮溫度為38℃～45℃，再用石油醚萃取除雜，濃縮液與石油醚體積比1∶3，萃取2～3次；4、大孔吸附樹(shù)脂工藝將上述濃縮液加樣于大孔吸附樹(shù)脂X-5，柱床體積為2000ml(即1BV)，柱子徑高比為58mm∶760mm，并用不同濃度的乙醇溶液進(jìn)行梯度洗脫，洗脫濃度溶液為0～95％，洗脫體積為1BV(1BV＝1個(gè)柱體積)，然后進(jìn)行分部收集，并用蒸餾水稀釋250倍～500倍，于239nm處測(cè)定吸光度值，收集梔子苷部分；分部收集梔子黃色素部分；5、真空干燥收集相應(yīng)梔子苷、梔子黃色素部分后，分別經(jīng)旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮，絕對(duì)真空度為0.03～0.0.05MPa，并在溫度為-50～-70℃條件下冷凍，再進(jìn)行真空干燥60～80小時(shí)，干燥溫度為-30～-40℃，得到淡黃色粉末狀梔子苷半成品，純度為45％～70％，紅褐色的粗制梔子黃色素半成品，色價(jià)為175～225。硅膠柱層析法6、硅膠柱層析法取上述淡黃色粉末狀梔子苷半成品3.5～5.5g，用10～15ml乙酸乙酯或氯仿溶解，在溶解液內(nèi)再加入硅膠為4～6g碾磨均勻；硅膠柱徑高比為29mm∶430mm，柱床體積為270ml，然后上柱并用蒸溜水或甲醇-乙酸乙酯或氯仿梯度洗脫，體積比分別為10∶0、9∶1、6∶1、3∶1，并分部收集，再用硅膠板快速定性檢測(cè)，其中展開(kāi)劑是氯仿或甲醇混合溶液，體積比為3∶1，并用10％硫酸乙醇溶液顯色，收集相應(yīng)梔子苷；梔子黃色素粉末半成品操作條件同上；7、干燥把收集的梔子苷或梔子黃色素在旋轉(zhuǎn)抽真空干燥，相對(duì)真空度為0.08～0.1MPa，真空干燥溫度為38℃～45℃，真空時(shí)間1～2小時(shí)得到高純度的白色梔子苷成品或梔子黃色素成品。
本發(fā)明與已有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明所得高純度的白色梔子苷成品或梔子黃色素成品具有使用方便、安全性高、著色力的特點(diǎn)；梔子苷產(chǎn)品純度高；生產(chǎn)工藝具有簡(jiǎn)便、快速、安全、低成本的特點(diǎn)，為梔子資源的綜合利用建立了新技術(shù)途徑；從而使梔子資源得到有效利用，并能提高梔子產(chǎn)品附加值。


圖1為本發(fā)明工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式
下面本發(fā)明將結(jié)合附圖中的實(shí)施例作進(jìn)一步描述實(shí)施例一總料液比按質(zhì)量/體積以g/ml計(jì)本發(fā)明將梔子干果實(shí)原料通過(guò)SF-200C高速粉碎機(jī)碾磨成過(guò)10目篩的粉末，準(zhǔn)確稱量梔子干果實(shí)粉末430g，用60％乙醇溶液(重量百分濃度)浸泡，其中總料液比1∶20，分四次提取，提取溫度15℃、提取時(shí)間3小時(shí)；浸提液經(jīng)過(guò)過(guò)濾、回收酒精，得到濃縮液240ml，再用240ml石油醚萃取除雜三次，每次80ml。將濃縮液加樣于大孔吸附樹(shù)脂X-5，并依次用0％、10％、20％、30％、35％、40％、50％、60％、70％、80％、95％乙醇溶液進(jìn)行梯度洗脫，洗脫體積均為1BV，分部收集，并取少量樣用蒸餾水稀釋250倍，于239nm處測(cè)定吸光度值，收集梔子苷部分；分部收集梔子黃色素部分。
收集相應(yīng)梔子苷部分，經(jīng)旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮至150ml，再冷凍至-70℃，真空干燥(其中絕對(duì)真空度為0.05Mpa，干燥溫度為-30℃，干燥時(shí)間為60小時(shí))，得到干燥的淡黃色梔子苷產(chǎn)品，純度在65.8％；稱取4.233g的梔子苷產(chǎn)品，用5ml乙酸乙酯溶解，再加4.5g的硅膠，碾磨均勻，上硅膠柱，并用乙酸乙酯-甲醇梯度洗脫，體積比依次為10∶0、9∶1、6∶1、3∶1，洗脫體積分別為100ml、100ml、100ml、300ml，分部收集，再用HSGF硅膠板快速定性檢測(cè)，其中展開(kāi)劑是氯仿甲醇混合溶液，體積比為3∶1，再用10％硫酸乙醇溶液顯色，收集相應(yīng)梔子苷的部分，旋轉(zhuǎn)抽真空干燥，得到梔子苷產(chǎn)品純度為92.1％。真空干燥溫度38℃，真空度為0.1Mpa。
收集相應(yīng)梔子黃色素部分經(jīng)旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮至220ml，冷凍至-70℃，真空干燥(其中絕對(duì)真空度為0.05MPa，干燥溫度為-30℃，干燥時(shí)間為60小時(shí))，得到干燥的紅褐色梔子黃色素產(chǎn)品，色價(jià)為201。稱取5.523g的梔子黃色素產(chǎn)品，用5ml乙酸乙酯溶解，再加5g的硅膠，碾磨均勻，上硅膠柱，并用乙酸乙酯-甲醇梯度洗脫，體積比依次為10∶0、9∶1、6∶1、3∶1，洗脫體積分別為100ml、100ml、200ml、500ml，分部收集，再用HSGF硅膠板快速定性檢測(cè)，其中展開(kāi)劑是氯仿甲醇混合溶液，體積比為3∶1，并用10％硫酸乙醇溶液顯色，收集相應(yīng)梔子黃色素部分，旋轉(zhuǎn)抽真空干燥，得到橘黃色產(chǎn)品，色價(jià)為35.5。真空干燥溫度38℃，真空度為0.1Mpa，真空時(shí)間1小時(shí)梔子苷的檢測(cè)方法薄層層析-紫外分光光度法(定性檢測(cè))，反相高效液相法(定量計(jì)算)；梔子黃的評(píng)價(jià)指標(biāo)GB 7912-87。
實(shí)施例二總料液比按質(zhì)量/體積以g/ml計(jì)將梔子干果實(shí)原料通過(guò)SF-200C高速粉碎機(jī)碾磨成過(guò)10目篩的粉末，準(zhǔn)確稱量梔子干果實(shí)粉末585g，用蒸餾水浸泡，其中總料液比1∶25，分3次浸提，提取溫度30℃、提取時(shí)間2小時(shí)；浸提液過(guò)濾，濃縮至340ml，再用340ml石油醚萃取除雜，三次萃取，每次115ml；濃縮液加樣于大孔吸附樹(shù)脂X-5，并依次用蒸餾水、10％、20％、30％、35％、40％、50％、60％、70％、80％、95％乙醇溶液(重量百分濃度)進(jìn)行梯度洗脫，洗脫體積均為1BV，分部收集，并取少量樣用蒸餾水稀釋500倍，于239nm處測(cè)定吸光度值，收集梔子苷部分，分部收集梔子黃色素部分。
收集相應(yīng)梔子苷部分，經(jīng)旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮至175ml，冷凍至-70℃，真空干燥(其中絕對(duì)真空度為0.05Mpa，干燥溫度為-35℃，干燥時(shí)間為70小時(shí))，得到干燥的淡黃色梔子苷產(chǎn)品純度在49.4％；稱取3.549g的梔子苷產(chǎn)品，用4ml乙酸乙酯溶解，再加4.0g的硅膠，碾磨均勻，上硅膠柱(以下條件同實(shí)施例1)，最終得到梔子苷產(chǎn)品純度為89.1％。
收集相應(yīng)梔子黃色素部分經(jīng)旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮至250ml，冷凍至-70℃，真空干燥(其中絕對(duì)真空度為0.05MPa，干燥溫度為-35℃，真空時(shí)間1.5小時(shí))，得到干燥的紅褐色梔子黃色素產(chǎn)品，色價(jià)為175。稱取4.523g的梔子黃色素產(chǎn)品(以下條件同實(shí)施例1)，最終得到橘黃色產(chǎn)品，色價(jià)為25.5。
實(shí)施例三總料液比按質(zhì)量/體積以g/ml計(jì)將梔子干果實(shí)原料通過(guò)SF-200C高速粉碎機(jī)碾磨成過(guò)10目篩的粉末，準(zhǔn)確稱量梔子干果實(shí)粉末500g，用70％乙醇溶液(重量百分濃度)浸泡，其中總料液比1∶20，分四次提取，提取溫度為20℃、提取時(shí)間4小時(shí)；浸提液過(guò)濾，回收酒精并濃縮至300ml，再用300ml石油醚分三次萃取除雜，每次100ml；濃縮液加樣于大孔吸附樹(shù)脂X-5(以下條件同實(shí)施例1)。
收集相應(yīng)梔子苷部分，經(jīng)旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮至160ml，再冷凍至-70℃，真空干燥(其中絕對(duì)真空度為0.05Mpa，干燥溫度為-40℃，干燥時(shí)間為80小時(shí))，得到干燥的淡黃色梔子苷產(chǎn)品純度在67.7％；稱取4.503g的梔子苷產(chǎn)品，用5ml氯仿溶解，再加4.5g的硅膠，碾磨均勻，上硅膠柱，并用氯仿-甲醇梯度洗脫，體積比依次為10∶0、9∶1、6∶1、3∶1，洗脫體積分別為100ml、100ml、100ml、300ml，分部收集，再用HSGF硅膠板快速定性檢測(cè)，其中展開(kāi)劑是氯仿甲醇混合溶液，體積比為3∶1，再用10％硫酸乙醇溶液顯色，收集相應(yīng)梔子苷的部分，旋轉(zhuǎn)抽真空干燥，得到梔子苷產(chǎn)品純度為92.1％。真空干燥溫度38℃，真空度為0.1Mpa。得到梔子苷產(chǎn)品純度為95.7％。收集相應(yīng)梔子黃色素部分經(jīng)旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮至205ml，冷凍至-70℃，真空干燥(真空度為0.05Mpa，干燥溫度為-40℃，干燥時(shí)間為80小時(shí))，得到干燥的紅褐色梔子黃色素產(chǎn)品，色價(jià)為183。稱取4.923g的梔子黃色素產(chǎn)品，用5ml氯仿溶解，再加5g的硅膠，碾磨均勻，上硅膠柱，并用氯仿-甲醇混合溶液梯度洗脫，體積比依次為10∶0、9∶1、6∶1、3∶1，洗脫體積分別為100ml、100ml、100ml、300ml，分部收集，再用HSGF硅膠板快速定性檢測(cè)，其中展開(kāi)劑是氯仿甲醇混合溶液，體積比為3∶1，并用10％硫酸乙醇溶液顯色，收集相應(yīng)梔子黃色素部分，旋轉(zhuǎn)抽真空干燥，真空干燥溫度38℃，真空度為0.1Mpa，真空時(shí)間2小時(shí)。得到橘黃色產(chǎn)品，色價(jià)為35.5。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)高純度梔子苷及高色價(jià)梔子黃色素的提純方法，其特征是提取工藝采用以下工藝步驟總料液比按質(zhì)量/體積以g/ml計(jì)粉碎梔子干果實(shí)原料經(jīng)過(guò)高速粉碎機(jī)碾磨粉碎成粉末，過(guò)8～10目，粉碎機(jī)轉(zhuǎn)速100～120分/轉(zhuǎn)；浸提取梔子干果實(shí)粉末用蒸餾水或50％～70％的乙醇溶液浸提，總料液比為1∶20～1∶25，提取次數(shù)為3～4次，提取溫度15℃～30℃、提取時(shí)間2～4小時(shí)；濃縮、萃取將上述浸提液經(jīng)過(guò)抽濾、旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮，相對(duì)真空度為0.08～0.1MPa，真空濃縮溫度為38℃～45℃，再用石油醚萃取除雜，濃縮液與石油醚體積比1∶3，萃取2～3次；大孔吸附樹(shù)脂工藝將上述濃縮液加樣于大孔吸附樹(shù)脂X-5，柱床體積為2000ml，柱子徑高比為58mm∶760mm，并用不同濃度的乙醇溶液進(jìn)行梯度洗脫，洗脫濃度溶液為0～95％，洗脫體積為1BV，然后進(jìn)行分部收集，并用蒸餾水稀釋250倍～500倍，于239nm處測(cè)定吸光度值，收集梔子苷部分；分部收集梔子黃色素部分；真空干燥收集相應(yīng)梔子苷、梔子黃色素部分后，分別經(jīng)旋轉(zhuǎn)抽真空濃縮，絕對(duì)真空度為0.03～0.0.05MPa，并在溫度為-50～-70℃條件下冷凍，再進(jìn)行真空干燥60～80小時(shí)，干燥溫度為-30～-40℃，得到淡黃色粉末狀梔子苷半成品，純度為45％～70％，紅褐色的粗制梔子黃色素半成品，色價(jià)為175～225。硅膠柱層析法取上述淡黃色粉末狀梔子苷半成品或梔子黃色素粉末半成品3.5～5.5g用10～15ml乙酸乙酯或氯仿溶解，在溶解液內(nèi)再加入硅膠為4～6g碾磨均勻；硅膠柱徑高比為29mm∶430mm，柱床體積為270ml，然后上柱并用蒸餾水或甲醇—乙酸乙酯或氯仿梯度洗脫，體積比分別為10∶0、9∶1、6∶1、3∶1，并分部收集，再用硅膠板快速定性檢測(cè)，其中展開(kāi)劑是氯仿或甲醇混合溶液，體積比為3∶1，并用10％硫酸乙醇溶液顯色，收集相應(yīng)梔子苷；梔子黃色素粉末半成品操作條件同上；干燥把收集的梔子苷或梔子黃色素在旋轉(zhuǎn)抽真空干燥，相對(duì)真空度為0.08～0.1MPa，真空干燥溫度為38℃～45℃，真空時(shí)間1～2小時(shí)，得到高純度的白色梔子苷成品或梔子黃色素成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)高純度梔子苷及高色價(jià)梔子黃色素的提取方法，具體地說(shuō)是運(yùn)用大孔吸附樹(shù)脂法、硅膠柱層析法工業(yè)化生產(chǎn)高純度梔子苷及高色價(jià)梔子黃色素。取梔子干果實(shí)粉末經(jīng)浸提、濃縮、萃取、大孔吸附樹(shù)脂工藝，再經(jīng)真空干燥、硅膠柱層析法、干燥得到高純度的白色梔子苷成品或梔子黃色素成品。本發(fā)明所得高純度的白色梔子苷成品或梔子黃色素成品具有使用方便、安全性高、著色力的特點(diǎn)；梔子苷產(chǎn)品純度高；生產(chǎn)工藝具有簡(jiǎn)便、快速、安全、低成本的特點(diǎn)，為梔子資源的綜合利用建立了新技術(shù)途徑；從而使梔子資源得到有效利用，并能提高梔子產(chǎn)品附加值。
文檔編號(hào)C07H1/00GK1807441SQ20061003849
公開(kāi)日2006年7月26日 申請(qǐng)日期2006年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月23日
發(fā)明者陳正行, 沈榮光 申請(qǐng)人:江南大學(xué)