專利名稱：一種工業(yè)化制備四氯對(duì)苯二腈的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及四氯對(duì)苯二腈的工業(yè)制備方法。
背景技術(shù)：
四氯對(duì)苯二腈為灰白色固體，分子式為C8N2Cl4，分子量266，結(jié)構(gòu)式為 四氯對(duì)苯二腈是制備2，3，5，6-四氟芐醇及制備2，3，5，6-四氟-4-甲基芐醇的關(guān)鍵中間體，由于2，3，5，6-四氟芐醇是合成衛(wèi)生用擬除蟲菊酯四氟苯菊酯的中間體，而四氟苯菊酯是一種廣譜殺蟲劑，具有良好的開發(fā)前景。2，3，5，6-四氟-4-甲基芐醇是合成擬除蟲菊酯七氟菊酯和丙氟菊酯的中間體，七氟菊酯和丙氟菊酯均為前景廣闊的擬除蟲菊酯產(chǎn)品。四氯對(duì)苯二腈是合成上述擬除蟲菊酯的關(guān)鍵中間體。經(jīng)江蘇省科技查新咨詢中心查證(報(bào)告編號(hào)為200632B2500553)，國內(nèi)無此產(chǎn)品供應(yīng)，也無此產(chǎn)品制備方法報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種制備四氯對(duì)苯二腈的方法。
本發(fā)明是以對(duì)苯二甲酸為起始原料，經(jīng)四步反應(yīng)而制得最終目標(biāo)物四氯對(duì)苯二腈。
具體制備方法如下第一步由對(duì)苯二甲酸氯化制備四氯對(duì)苯二甲酸在燒瓶中加入適量對(duì)苯二甲酸和碘，加適量40％-50％硫酸，在避光下通入氯氣，溫度保持在80℃～90℃，在反應(yīng)后期，適當(dāng)補(bǔ)加硫酸，溫度可升高到130℃，通氣結(jié)束后降至室溫，將物料在攪拌下慢慢倒入冰水中，在冰水溫度下抽濾得白色固體物，烘干后碾碎呈粉末狀即為四氯對(duì)苯二甲酸。
第二步制備四氯對(duì)苯二甲酰氯取上步制得的四氯對(duì)苯二甲酸加溶劑甲苯，再加入適量氯化亞礬及少許DMF，緩慢加熱到回流狀態(tài)，保溫6小時(shí)后降溫，用脫脂棉濾去雜質(zhì)后脫溶，脫去溶劑后，得四氯對(duì)苯二甲酰氯；第三步制備四氯對(duì)苯二甲酰胺將上步驟獲得的四氯對(duì)苯二甲酰氯降溫后，再補(bǔ)加適量甲苯，在攪拌下緩慢通入氨氣，將溫度控制在70℃～80℃，當(dāng)反應(yīng)不再放熱，且尾氣中有氨氣排出為反應(yīng)結(jié)束狀態(tài)，降溫、抽濾、濾物烘干后再用水洗，在115℃烘干得白色固體物四氯對(duì)苯二甲酰胺；第四步制備四氯對(duì)苯二腈將上步驟制得的四氯對(duì)苯二甲酰胺放入燒瓶中加入三氯氧磷和甲苯，攪拌下慢慢加熱反應(yīng)，當(dāng)物料沸騰并有大量氣泡產(chǎn)生時(shí)停止加熱，在此溫度下反應(yīng)4小時(shí)后降溫、抽濾、水洗后再抽濾、烘干得白色固體物即最終目標(biāo)物四氯對(duì)苯二腈。
其制備工藝路線為 本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，適應(yīng)批量生產(chǎn)的工藝要求，產(chǎn)品的純度達(dá)到99％以上，收率達(dá)到70％以上。


附圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例步驟一四氯對(duì)苯二甲酸的制備，在1000ml燒瓶中加入1mol對(duì)苯二甲酸，1g碘，加500ml濃度為40％～50％的濃硫酸，在避光條件下通入4.5mol氯氣，溫度控制在80℃～90℃之間，在后期補(bǔ)充少量硫酸，溫度升高到130℃，通氣速度要緩慢均勻，冷凝管上不可有固體物被冷凝，通氣結(jié)束后降溫，將物料在攪拌下慢慢倒入冰水中，在冰水溫度下抽濾得白色固體物，烘干后碾碎呈粉末狀，此物即為四氯對(duì)苯二甲酸；步驟二制備四氯對(duì)苯二甲酰氯，將上步獲得的四氯對(duì)苯二甲酸放入2000ml燒瓶中，加入1200ml甲苯和2.2mol氯化亞礬及5mlDMF，緩慢加熱到回流狀態(tài)，保溫6小時(shí)后降溫，用脫脂棉濾去雜質(zhì)后脫溶，脫去800ml溶劑后降溫，再補(bǔ)加800ml新甲苯；步驟三制備四氯對(duì)苯二甲酰氨，在攪拌下向步驟二所述2000ml燒瓶中緩慢通入氨氣，反應(yīng)放出熱量，保持溫度慢慢上升，最終控制在70℃～80℃，當(dāng)反應(yīng)不再放熱，且尾氣中有氨氣排出時(shí)為反應(yīng)結(jié)束，降溫、抽濾、濾出物烘干后再水洗，在115℃烘干得白色固體四氯對(duì)苯二甲酰氨；步驟四制備四氯對(duì)苯二腈，取上步獲得的四氯對(duì)苯二甲酰氨置于1000ml燒瓶中，加2.2mol三氯氧磷及600ml甲苯，攪拌下慢慢放熱反應(yīng)，當(dāng)物料沸騰并有大量氣泡產(chǎn)生時(shí)，停止加熱，保溫反應(yīng)4小時(shí)后降溫、抽濾、水洗后再抽濾，烘干得到白色固體物即四氯對(duì)苯二腈320克，經(jīng)化驗(yàn)該最終產(chǎn)物百分含量為99.1％。
權(quán)利要求
1.一種工業(yè)化制備四氯對(duì)苯二腈的方法，其特征是以對(duì)苯二甲酸為起始原料，經(jīng)四步反應(yīng)制得，具體制備方法如下第一步制備四氯對(duì)苯二甲酸在燒瓶中加入適量對(duì)苯二甲酸和碘，加濃度為40％-50％硫酸適量，在避光條件下通氯氣，溫度80℃～90℃，在反應(yīng)后期，適當(dāng)補(bǔ)加硫酸，溫度升至130℃，通氣結(jié)束后降至室溫，將物料在攪拌下慢慢倒入冰水中，抽濾得白色固體物，經(jīng)烘干、碾碎呈粉末狀即為四氯對(duì)苯二甲酸；第二步制備四氯對(duì)苯二甲酰氯取上步制得的四氯對(duì)苯二甲酸加溶劑甲苯，再加入適量氯化亞礬及少許DMF，緩慢加熱到回流狀態(tài)，保溫6小時(shí)后降溫，用脫脂棉濾去雜質(zhì)后脫溶，脫去溶劑后，得四氯對(duì)苯二甲酰氯；第三步制備四氯對(duì)苯二甲酰胺將上步驟獲得的四氯對(duì)苯二甲酰氯放入燒瓶中，再加等量的甲苯，在攪拌下緩慢通入氨氣，升溫至70℃～80℃，當(dāng)反應(yīng)不再放熱，且尾氣中有氨氣排出時(shí)表明反應(yīng)結(jié)束，降溫、抽濾、濾物烘干后再用水洗，在115℃烘干得白色固體物即為四氯對(duì)苯二甲酰胺；第四步制備四氯對(duì)苯二腈將上步驟制得的四氯對(duì)苯二甲酰胺放入燒瓶中，加入三氯氧磷和甲苯，攪拌下慢慢加熱反應(yīng)，當(dāng)物料沸騰并有大量氣泡產(chǎn)生時(shí)停止加熱，在此溫度下反應(yīng)4小時(shí)后降溫、抽濾、水洗后再抽濾、烘干得白色固體物即最終目標(biāo)物四氯對(duì)苯二腈。其制備工藝路線為
全文摘要
本發(fā)明公開了一種工業(yè)化制備四氯對(duì)苯二腈的方法，它以對(duì)苯二甲酸為起始原料，經(jīng)四步反應(yīng)而制得四氯對(duì)苯二腈，其具體制備步驟如下第一步由對(duì)苯二甲酸氯化制備四氯對(duì)苯二甲酸；第二步四氯對(duì)苯二甲酰氯的制備；第三步四氯對(duì)苯二甲酰胺的制備；第四步四氯對(duì)苯二腈的制備。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，適應(yīng)批量生產(chǎn)的工藝要求，產(chǎn)品的純度達(dá)到99％以上，收率達(dá)到70％以上。
文檔編號(hào)C07C255/51GK1810773SQ20061003842
公開日2006年8月2日 申請(qǐng)日期2006年2月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月21日
發(fā)明者魏曉廷, 朱金玉 申請(qǐng)人:魏曉廷