專利名稱：生產(chǎn)含有縮二脲基團(tuán)且儲(chǔ)存穩(wěn)定的無(wú)色多異氰酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用水和/或蒸汽作為縮二脲化試劑由二-或多異氰酸酯制備含有縮二脲基團(tuán)的儲(chǔ)存穩(wěn)定的無(wú)色多異氰酸酯的方法，以及用于該目的的設(shè)備及其用途。
DE-C1 197 07 576描述了一種由異氰酸酯和二胺制備含有縮二脲基團(tuán)的芳族多異氰酸酯的方法，其中使二胺和異氰酸酯在混合室中相互反應(yīng)，然后在一段攪拌釜中或者合適的話在多段攪拌釜級(jí)聯(lián)中完成反應(yīng)。
EP-B1 3505同樣描述了一種由異氰酸酯和二胺制備含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯的類似方法，其中借助光滑噴嘴將胺組分計(jì)量加入異氰酸酯中。
這兩種方法的缺點(diǎn)為它們由胺和異氰酸酯作為原料開(kāi)始。由于胺的高反應(yīng)性，與異氰酸酯的反應(yīng)難以控制，因此可能導(dǎo)致顯著形成不希望的脲，所述脲通常難以溶于反應(yīng)介質(zhì)并可導(dǎo)致堵塞。此外，這些方法在實(shí)際中在較高壓力和溫度下進(jìn)行，這由于熱負(fù)荷而增加了產(chǎn)物色數(shù)。
EP-A1 716 080描述了一種由異氰酸酯和水或蒸汽制備含有縮二脲基團(tuán)的異氰酸酯的方法，其中引入呈細(xì)微分散形式的水以控制反應(yīng)。
DE-A1 195 25 474描述了一種在級(jí)聯(lián)反應(yīng)器排列中通過(guò)逆流方法由異氰酸酯和水或蒸汽制備含有縮二脲基團(tuán)的異氰酸酯的方法。根據(jù)示于其中圖2的實(shí)施方案，在級(jí)聯(lián)反應(yīng)器的頂部加入催化劑并且經(jīng)由汲取管(diptub)(DE-A1 195 25 474的圖3中的6A)在其底部加入作為縮二脲化試劑的蒸汽。
該反應(yīng)程序的缺點(diǎn)為蒸汽經(jīng)由反應(yīng)器底部的產(chǎn)物出料通入設(shè)備的下游部分并可在其中導(dǎo)致不受控制的反應(yīng)形成聚脲。此外，以這種方式安裝的汲取管由于形成結(jié)殼易于導(dǎo)致堵塞。此外，在所述反應(yīng)程序中，所有分散能量必須通過(guò)攪拌，即經(jīng)由移動(dòng)組件引入反應(yīng)混合物中，這導(dǎo)致這類移動(dòng)組件極易發(fā)生故障。移動(dòng)組件又需要密封和軸承，如汲取管，其在連續(xù)操作中難以更換(盡管可以換)。
本發(fā)明的目的是提供一種由異氰酸酯形成縮二脲的方法，其中水或蒸汽僅在反應(yīng)過(guò)程中存在并且不會(huì)出現(xiàn)在設(shè)備的下游部分中。
該目的通過(guò)一種由如下組分制備含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯的方法實(shí)現(xiàn)a)至少一種二-和/或多異氰酸酯，b)作為縮二脲化試劑的水和/或蒸汽(水(蒸氣))，c)以及合適的話至少一種催化劑，同時(shí)釋放二氧化碳，該方法包括如下步驟i)在混合裝置中將組分a)和b)以及合適的話c)以至少0.05×106J/kg水(蒸氣)的混合能量混合，和ii)將由i)得到的反應(yīng)混合物通入至少一個(gè)反應(yīng)器中，在該反應(yīng)器中使所述反應(yīng)混合物、水(蒸氣)和二氧化碳并流或逆流，優(yōu)選并流通過(guò)。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為在根據(jù)本發(fā)明制備的產(chǎn)物離開(kāi)反應(yīng)區(qū)域之后沒(méi)有發(fā)生可能導(dǎo)致組件堵塞的顯著縮二脲化。此外，可以易于維護(hù)和/或更換的方式設(shè)計(jì)用于進(jìn)行本發(fā)明方法而安裝的組件。
在本文中，術(shù)語(yǔ)“水和/或蒸汽”縮寫(xiě)為水(蒸氣)。
特別適用于本發(fā)明方法的二-和/或多異氰酸酯為(環(huán))脂族異氰酸酯，即具有至少2個(gè)，優(yōu)選2-6個(gè)，特別優(yōu)選2-4個(gè)，非常特別優(yōu)選2或3個(gè)，尤其是2個(gè)與作為脂族和/或環(huán)脂族體系一部分的碳原子鍵合的異氰酸酯基團(tuán)的那些化合物。
合適的二異氰酸酯優(yōu)選為具有4-20個(gè)碳原子的二異氰酸酯。
芳族異氰酸酯為包含至少一個(gè)芳環(huán)體系的那些。
環(huán)脂族異氰酸酯為包含至少一個(gè)環(huán)脂族環(huán)體系的那些。
脂族異氰酸酯為僅包含直鏈或支化鏈的那些，即無(wú)環(huán)化合物。
特別優(yōu)選的脂族二異氰酸酯為四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(1，6-二異氰酸根合己烷)、八亞甲基二異氰酸酯、十亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、十四亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯的衍生物、四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-和/或2，2，4-三甲基己烷二異氰酸酯或四甲基己烷二異氰酸酯，特別優(yōu)選的環(huán)脂族二異氰酸酯為1，4-、1，3-或1，2-二異氰酸根合環(huán)己烷、4，4′-或2，4′-二(異氰酸環(huán)己酯基)甲烷、1-異氰酸根-3，3，5-三甲基-5-(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯)、1，3-或1，4-二(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷或2，4-或2，6-二異氰酸根-1-甲基環(huán)己烷。使用芳族異氰酸酯，尤其是甲苯2，4-和/或2，6-二異氰酸酯(TDI)、2，4′-和/或4，4′-二異氰酸根合二苯基甲烷(MDI)及其混合物的程序也是可接受的。優(yōu)選脂族或環(huán)脂族異氰酸酯，特別優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯。也可以存在所述二異氰酸酯的混合物。
作為生產(chǎn)的結(jié)果，2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯通常以比例為1.5∶1-1∶1.5，優(yōu)選1.2∶1-1∶1.2，特別優(yōu)選1.1∶1-1∶1.1，非常特別優(yōu)選1∶1的異構(gòu)體混合物得到。
在工業(yè)上二異氰酸酯例如可通過(guò)如下方法制備通過(guò)描述于德國(guó)專利20 05 309和DE-A 2 404 773中的方法使二胺光氣化，或通過(guò)如EP-B-0 126 299(US-A-4 596 678)、EP-B-0 126 300(US-A-4 596 679)、EP-A-0 355 443(US-A-5 087 739)和EP-A-0 568 782中的不含光氣的方法(二脲烷裂解)。根據(jù)本發(fā)明，所用異氰酸酯是通過(guò)不含光氣的方法還是含光氣的制備方法得到并不重要。
起始于光氣化方法的異氰酸酯通常具有100-400mg/kg的總氯含量，而根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的異氰酸酯的總氯含量小于80mg/kg，優(yōu)選小于60，特別優(yōu)選小于40，非常特別優(yōu)選小于20，尤其是小于10mg/kg?？偮群客ǔＰ∮?5mg/kg，優(yōu)選小于10mg/kg，尤其是小于5mg/kg。尤其使用起始于不含光氣的方法的那些異氰酸酯。
也可以區(qū)別可水解氯含量和不可水解氯含量，可水解氯部分通常為占總氯含量的約0.5-80％，優(yōu)選1-50％，特別優(yōu)選2-30％。
可水解氯含量根據(jù)ASTM D4663-98測(cè)定且優(yōu)選小于40重量ppm，特別優(yōu)選小于30重量ppm，非常特別優(yōu)選小于20重量ppm。
含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯通過(guò)在至少一個(gè)反應(yīng)器中將縮二脲化試劑水(蒸氣)料流混入含異氰酸酯的料流中并熱處理而制備。異氰酸酯基團(tuán)與水(蒸氣)反應(yīng)形成縮二脲基團(tuán)，并釋放二氧化碳(CO2)，該二氧化碳部分溶解于反應(yīng)混合物中和/或可部分形成與反應(yīng)混合物相鄰的氣相。
由于在反應(yīng)混合物中存在二氧化碳，取決于所用催化劑(參見(jiàn)下文)可形成含有二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯。通常而言，含有二嗪三酮基團(tuán)的多異氰酸酯在反應(yīng)混合物中的比例小于1重量％，優(yōu)選0.75重量％，特別優(yōu)選小于0.5重量％，非常特別優(yōu)選小于0.3重量％，尤其是小于0.1重量％。
反應(yīng)優(yōu)選在至少一種催化劑c)存在下進(jìn)行。
所述催化劑例如可以為如DE-A1 44 43 885中所公開(kāi)的OH-酸性化合物。這些化合物的優(yōu)點(diǎn)為它們的揮發(fā)性小，因此合適的話可以作為鹽從反應(yīng)混合物中濾出或作為非干擾化合物保留在最終產(chǎn)物中，并且在反應(yīng)過(guò)程中同樣形成非干擾分解產(chǎn)物或副產(chǎn)物。另一優(yōu)點(diǎn)在于酸的良好催化活性。
適合本發(fā)明方法的OH-酸性化合物尤其為質(zhì)子酸?？蓛?yōu)選使用如下化合物，它們已證明特別有用磷酸和/或其單-和/或二烷基酯或者單-和/或二芳基酯和/或硫酸氫鹽。優(yōu)選使用磷酸的單-和/或二烷基酯或者單-和/或二芳基酯，其中其脂族、支化脂族、芳脂族或芳族基團(tuán)具有1-30個(gè)，優(yōu)選4-20個(gè)碳原子。優(yōu)選使用磷酸二(2-乙基己基)酯、磷酸二(正丁基)酯和磷酸二(十六烷基)酯。
特別合適的是磷酸二丁基酯和磷酸二異丙基酯。優(yōu)選磷酸二(2-乙基己基)酯。
合適的質(zhì)子酸例如為硫酸氫鹽，尤其是四烷基銨硫酸氫鹽，其脂族、支化脂族或芳脂族基團(tuán)具有1-30個(gè)，優(yōu)選4-20個(gè)碳原子。
其它實(shí)例為磺酸，例如甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、2-甲苯磺酸、4-甲苯磺酸、苯磺酸、環(huán)十二烷磺酸、樟腦磺酸或萘-1-或2-磺酸，或者單-和二羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、新戊酸、硬脂酸、環(huán)己烷甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、苯甲酸或鄰苯二甲酸。
例如描述于EP-A-259 233中的(芳)脂族羧酸證明效果較差。
特別優(yōu)選pKa值＜10的質(zhì)子酸。優(yōu)選酸性催化劑為磷酸或上述磷酸酯如磷酸甲基酯、磷酸乙基酯、磷酸正丁基酯、磷酸正己基酯、磷酸2-乙基己基酯、磷酸異辛基酯、磷酸正十二烷基酯、磷酸二甲基酯、磷酸二乙基酯、磷酸二正丙基酯、磷酸二正丁基酯、磷酸二正戊基酯、磷酸二異戊基酯、磷酸二正癸基酯、磷酸二苯基酯或磷酸二芐基酯及其混合物。
特別優(yōu)選所述類型的二烷基磷酸酯。非常特別優(yōu)選的催化劑為磷酸二正丁基酯和磷酸二(2-乙基己基)酯。
這些酸在本發(fā)明方法中的用量基于所用二異氰酸酯的總量為0.01-1.0重量％，優(yōu)選0.02-0.5重量％，非常特別優(yōu)選0.05-0.5重量％。酸可以以合適溶劑中的溶液或分散體加入。優(yōu)選將酸直接加入。
所述OH-酸性化合物的優(yōu)點(diǎn)為它們的揮發(fā)性通常很小，因此合適的話可以作為鹽從反應(yīng)混合物中濾出或作為非干擾化合物保留在最終產(chǎn)物中，或者在反應(yīng)過(guò)程中同樣形成非干擾分解產(chǎn)物或副產(chǎn)物。另一優(yōu)點(diǎn)在于酸的良好催化活性。
此外作為催化劑，還可使用強(qiáng)無(wú)機(jī)路易斯酸或布朗斯臺(tái)德酸如三氟化硼、三氯化鋁、硫酸、亞磷酸、鹽酸和/或含氮堿無(wú)機(jī)堿與無(wú)機(jī)和/或有機(jī)酸的鹽，如DE-A-19 31 055第3頁(yè)最后一段至第6頁(yè)第一整段中所述，此處引入作為參考。
需要的話，還可加入少量選自如下的如WO 96/25444中所述的穩(wěn)定劑脲、氨、縮二脲、脲衍生物或羧酰胺，優(yōu)選脲、N-甲基脲、N-乙基脲、N，N-二甲基脲、N，N′-二甲基脲、N，N-二乙基脲、N，N′-二乙基脲、亞乙基脲或苯脲；特別優(yōu)選脲。
這類穩(wěn)定劑的用量基于(a)中的異氰酸酯基團(tuán)為0.01-2.0mol％，優(yōu)選0.05-1mol％。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，將這些穩(wěn)定劑溶于或分散于至少一種上述溶劑，特別優(yōu)選水中。
為了甚至更好地抑制不溶性聚脲的形成，合適的話可額外加入溶劑作為加溶劑。例如適合于此的是二烷，四氫呋喃，羧酸烷氧基烷基酯如三甘醇二乙酸酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯、丙二醇二乙酸酯、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、環(huán)己酮、己烷、甲苯、二甲苯、苯、氯苯、鄰二氯苯、烴混合物、二氯甲烷和/或三烷基磷酸酯。
作為溶劑的烴的實(shí)例為芳族和/或(環(huán))脂族烴及其混合物，鹵代烴，酯和醚。
特別優(yōu)選單-或多烷基化苯和萘及其混合物。
優(yōu)選的芳族烴混合物為主要包含芳族C7-C14烴且沸點(diǎn)范圍為110-300℃的那些；特別優(yōu)選甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、三甲基苯異構(gòu)體、四甲基苯異構(gòu)體、乙基苯、枯烯、四氫萘和包含這些化合物的混合物。
它們的實(shí)例為購(gòu)自ExxonMobil Chemical的Solvesso牌，尤其是Solvesso100(CAS No.64742-95-6，主要為C9-和C10芳族化合物，沸點(diǎn)范圍為約154-178℃)、150(沸點(diǎn)范圍為約182-207℃)和200(CAS No.64742-94-5)，以及購(gòu)自Shell的Shellsol牌。包含鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳族化合物的烴混合物也可以結(jié)晶油(如結(jié)晶油30，沸點(diǎn)范圍為約158-198℃或結(jié)晶油60CAS No.64742-82-1)，溶劑油(同樣為CAS No.64742-82-1)或溶劑石腦油(輕油沸點(diǎn)范圍為約155-180℃，重油沸點(diǎn)范圍為約225-300℃)市購(gòu)。這類烴混合物的芳族化合物含量通常超過(guò)90重量％，優(yōu)選超過(guò)95重量％，特別優(yōu)選超過(guò)98重量％，非常特別優(yōu)選超過(guò)99重量％。有利的是可使用具有特別低的萘含量的烴混合物。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用乙酸甲氧基丙酯、磷酸三甲基酯、磷酸三正丁基酯和磷酸三乙基酯或這些化合物的任何所需混合物。
然而，本發(fā)明反應(yīng)優(yōu)選在溶劑不存在下進(jìn)行。
本發(fā)明方法中的縮二脲化試劑b)為水和/或蒸汽。
水(蒸氣)料流可額外包含惰性料流如液體或氣體惰性料流。惰性料流優(yōu)選以氣體形式加入。在反應(yīng)條件下與異氰酸酯料流、含水(蒸氣)的料流和/或催化劑基本不發(fā)生反應(yīng)，即反應(yīng)程度小于5mol％，優(yōu)選小于2mol％，特別優(yōu)選小于1mol％的所有氣體均適合用作惰性介質(zhì)。這些氣體的實(shí)例為CO2、CO、N2、He、Ar，烴類如甲烷等及其混合物。優(yōu)選使用二氧化碳和/或氮?dú)?。特別優(yōu)選使用氮?dú)狻?br> 氧氣含量小于10體積％，優(yōu)選小于8體積％，特別優(yōu)選約6體積％的氮?dú)?氧氣或優(yōu)選氮?dú)?空氣混合物也是可接受的。
惰性料流與水(蒸氣)料流的摩爾比為1∶1000-1∶0.1，特別優(yōu)選1∶100-1∶1，非常特別優(yōu)選1∶10-1∶1，尤其是1∶5-1∶1。
可將靜態(tài)或動(dòng)態(tài)混合裝置用作段i)中的混合裝置。
這些裝置的實(shí)例為泵、混合泵、噴射混合裝置或充氣攪拌器及其組合。優(yōu)選使用噴射混合裝置。
混合通常在至少30℃，優(yōu)選至少50℃，特別優(yōu)選至少80℃，非常特別優(yōu)選至少100℃的溫度下進(jìn)行。
混合過(guò)程中的溫度上限通常為250℃，優(yōu)選190℃，特別優(yōu)選150℃。
混合裝置中的混合時(shí)間優(yōu)選不超過(guò)總的平均停留時(shí)間(反應(yīng)開(kāi)始和停止之間的平均時(shí)間)的十分之一，特別優(yōu)選不超過(guò)二十分之一，非常特別優(yōu)選不超三十分之一，尤其是不超過(guò)百分之一。
在所述混合裝置中的混合時(shí)間通常為0.01-120秒，優(yōu)選0.05-60秒，特別優(yōu)選0.1-30秒，非常特別優(yōu)選0.5-15秒，尤其是0.7-5秒。混合時(shí)間的含義是指從開(kāi)始混合直至所得混合物的97.5％的液體組分的混合分?jǐn)?shù)基于達(dá)到理想混合狀態(tài)時(shí)獲得的混合物的混合分?jǐn)?shù)理論最終值與該最終值偏離小于2.5％消耗的時(shí)間(對(duì)于混合分?jǐn)?shù)的概念例如參見(jiàn)J.Warnatz，U.Maas，R.W.DibbleVerbrennung，Springer Verlag，Berlin HeidelbergNew York，1997，第2版，第134頁(yè))。
混合裝置出口處的絕對(duì)壓力為0.3-10巴，優(yōu)選0.6-7巴，特別優(yōu)選0.8-5巴。
對(duì)于使用靜態(tài)混合裝置，混合裝置的異氰酸酯進(jìn)料側(cè)的起始?jí)毫Ρ然旌涎b置的出口側(cè)的壓力高2-100巴，優(yōu)選4-60巴，特別優(yōu)選10-50巴。
對(duì)于使用靜態(tài)混合裝置，混合裝置的水(蒸氣)進(jìn)料側(cè)的起始?jí)毫Ρ然旌涎b置的出口側(cè)的壓力高0.2-20巴，優(yōu)選0.4-10巴，特別優(yōu)選1-5巴。
與混合裝置的類型無(wú)關(guān)，為了良好混入水或蒸汽中，每kg混入的水(蒸氣)需要0.05×106至20×106，優(yōu)選0.2×106至10×106，特別優(yōu)選0.5×106至7×106焦耳的混合能量。
在混合裝置中，在惰性氣體存在或不存在的條件下混合含二異氰酸酯的料流和水(蒸氣)料流。
所用混合噴嘴可以為軸向不對(duì)稱或優(yōu)選軸向?qū)ΨQ的混合噴嘴。對(duì)于使用軸向?qū)ΨQ的混合噴嘴，將原料料流之一通常經(jīng)由同軸進(jìn)料管或多個(gè)同軸排列的進(jìn)料管噴霧至混合管中。第二原料料流經(jīng)由同軸進(jìn)料管和混合管之間的環(huán)形間隙噴入。同軸進(jìn)料管與混合管的直徑之比通常為0.05-0.95，優(yōu)選0.2-0.8。含水(蒸氣)的料流可經(jīng)由內(nèi)部的同軸入口或經(jīng)由環(huán)形間隙中心式噴入。優(yōu)選將水(蒸氣)料流經(jīng)由內(nèi)部的同軸噴射進(jìn)料引入。
噴嘴之后的混合管長(zhǎng)度通常為混合管直徑的2-20倍，優(yōu)選為混合管直徑的4-10倍。
混合管中的速率通常為1-100m/s，優(yōu)選5-30m/s。
對(duì)于使用軸向不對(duì)稱的混合噴嘴裝置，可以使用混合室構(gòu)造，其中將原料料流通入混合室并從混合室中取出混合物料流。其它可能的軸向不對(duì)稱的混合噴嘴裝置為T(mén)-或Y-混合器。
所用靜態(tài)混合器可以為所有常規(guī)靜態(tài)混合器(例如Sulzer SMX/SMV)或噴嘴或孔板混合器。
噴射進(jìn)料中的水(蒸氣)流速在10-400m/s，優(yōu)選30-350m/s，特別優(yōu)選60-300m/s內(nèi)變化。噴射進(jìn)料中的異氰酸酯流速在5-100m/s，優(yōu)選20-80m/s，特別優(yōu)選30-70m/s內(nèi)變化。
水(蒸氣)的用量基于新鮮引入的異氰酸酯(a)中的異氰酸酯基團(tuán)為0.5-20mol％，優(yōu)選2-15mol％。
可將所有具有一定體積的常規(guī)反應(yīng)器如攪拌釜、噴射回路反應(yīng)器、泡罩塔、管式反應(yīng)器、容器或塔用作反應(yīng)設(shè)備。也可以組合使用或多重使用設(shè)備類型。例如，攪拌釜可與管式反應(yīng)器組合。本方法也可在攪拌釜級(jí)聯(lián)中進(jìn)行。
有利的是反應(yīng)設(shè)備中的流動(dòng)為至少部分湍流，優(yōu)選全部湍流。
如果反應(yīng)設(shè)備包括一個(gè)或多個(gè)攪拌釜，則優(yōu)選調(diào)節(jié)流速，以使表征功率輸入的牛頓數(shù)不與改變速率時(shí)的由攪拌直徑得到的雷諾數(shù)成反比。特別優(yōu)選調(diào)節(jié)流速，以使牛頓數(shù)不依賴于改變速率時(shí)的雷諾數(shù)。
如果使用沒(méi)有內(nèi)件的管式反應(yīng)器，則雷諾數(shù)優(yōu)選為至少2300，特別優(yōu)選至少2700，非常優(yōu)選至少3000，尤其是至少4000，至少7000，或尤其是至少10000。
優(yōu)選使用至少一個(gè)具有縱向流動(dòng)且直徑與長(zhǎng)度之比為1∶1.2-1∶10，優(yōu)選1∶1.5-1∶6的攪拌釜。在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述攪拌釜通過(guò)內(nèi)件級(jí)聯(lián)。內(nèi)件可為穿孔金屬板、篩、帶槽的塔盤(pán)或同心盤(pán)，如DE-A1 195 25 474中所述。借助內(nèi)件將攪拌釜優(yōu)選分成2-10個(gè)區(qū)段，特別優(yōu)選3-6個(gè)區(qū)段，這些區(qū)段通過(guò)所述內(nèi)件相互分開(kāi)。當(dāng)然，也可使用互相分開(kāi)的攪拌釜。
在所述攪拌釜中的比體積(volume-specific)功率輸入應(yīng)為至少0.1瓦/升，優(yōu)選至少0.3瓦/升，特別優(yōu)選至少0.5瓦/升。通常至多20瓦/升，優(yōu)選至多6瓦/升，特別優(yōu)選至多2瓦/升就足夠了。
該功率可經(jīng)由所有可能的攪拌器類型如傾斜葉片式、錨式、盤(pán)式、渦輪和束流式攪拌器引入。優(yōu)選使用盤(pán)式和渦輪攪拌器。
可以在軸上安裝多個(gè)攪拌器。優(yōu)選在軸上使用基于每個(gè)級(jí)聯(lián)區(qū)段一個(gè)攪拌器。攪拌元件的直徑為攪拌釜直徑的0.1-0.9倍，優(yōu)選0.2-0.6倍。
攪拌釜或級(jí)聯(lián)的攪拌釜可用或不用擋板操作。優(yōu)選用擋板進(jìn)行操作。通常每個(gè)區(qū)段用1-10擋板，優(yōu)選2-4擋板進(jìn)行操作。
將水(蒸氣)/異氰酸酯混合物供入反應(yīng)設(shè)備中。在其中反應(yīng)設(shè)備為主要豎直排列的裝置(例如豎直管式反應(yīng)器、塔或細(xì)長(zhǎng)攪拌釜)的優(yōu)選實(shí)施方案中，可將水(蒸氣)/異氰酸酯混合物從下面(液相與CO2并流)供入或從上面(與CO2逆流)供入，優(yōu)選從下面供入。
在混合過(guò)程中或反應(yīng)器中形成的CO2可在系統(tǒng)的任何位置除去。優(yōu)選僅在水(蒸氣)完成反應(yīng)之后進(jìn)行所述除去。
在反應(yīng)器ii)中的停留時(shí)間為0.2-10小時(shí)，優(yōu)選0.4-6小時(shí)，特別優(yōu)選0.5-3小時(shí)。有利的是選擇反應(yīng)時(shí)間以最終達(dá)到理論NCO值。理論NCO值為在所用水(蒸氣)的總量已形成理論預(yù)期量的縮二脲基團(tuán)時(shí)反應(yīng)混合物所具有的NCO值。
在反應(yīng)區(qū)區(qū)域中的溫度為30-250℃，優(yōu)選100-190℃，特別優(yōu)選120-170℃。
有利的是可在區(qū)段間改變溫度；例如，溫度可沿著反應(yīng)器增加、降低或保持相同；優(yōu)選增加或保持相同。
反應(yīng)器中的絕對(duì)壓力為0.3-10巴，優(yōu)選0.6-4巴，特別優(yōu)選0.8-2巴。
優(yōu)選在反應(yīng)體系中添加催化劑c)；因此，催化劑料流可在反應(yīng)器中單獨(dú)混入或者在多個(gè)點(diǎn)混入或混入供入混合噴嘴的料流之一中。優(yōu)選將催化劑混入供入混合噴嘴的料流之一中。特別優(yōu)選將催化劑料流供入進(jìn)入混合裝置的包含異氰酸酯基團(tuán)的料流中。
在最簡(jiǎn)單的實(shí)施方案中，本發(fā)明包括混合裝置i)和反應(yīng)器ii)的組合。那么，此處將含有或不含有催化劑c)的異氰酸酯料流與含水(蒸氣)的料流b)混合，然后引入反應(yīng)器ii)中?；旌涎b置i)和反應(yīng)器ii)無(wú)需分開(kāi)；相反，反應(yīng)器可與混合裝置直接連接。
在混合裝置ii)中，反應(yīng)可在組分的混合之后立即開(kāi)始，因而反應(yīng)沒(méi)有必須限制在反應(yīng)器中。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案包括建立混合循環(huán)，該循環(huán)包括用于循環(huán)異氰酸酯/多異氰酸酯的泵，合適的話配有儲(chǔ)泵器(pump reservoir)和/或混合裝置。
混合循環(huán)的含義是指包括至少一個(gè)泵和至少一個(gè)混合裝置如靜態(tài)混合器和/或混合元件的泵送循環(huán)，并且至少一種待混合的組分計(jì)量加入到該循環(huán)中，優(yōu)選在泵的上游進(jìn)行。此外，泵送循環(huán)還可包括儲(chǔ)泵器。此外，泵送循環(huán)還可包括至少一個(gè)換熱器。
泵從儲(chǔ)泵器中吸出含異氰酸酯的料流并將其輸送至混合裝置，再?gòu)幕旌涎b置供回儲(chǔ)泵器中?？扇〕霾糠盅h(huán)料流，并輸送至反應(yīng)器ii)中，優(yōu)選在混合裝置和儲(chǔ)存池之間取出。
或者或額外地，還可將新鮮異氰酸酯和催化劑優(yōu)選在反應(yīng)器起始處供入反應(yīng)器，特別優(yōu)選供入至反應(yīng)區(qū)的起始25％中，非常特別優(yōu)選供入反應(yīng)區(qū)的起始10％中。然后在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行混合，以及合適的話額外利用以下事實(shí)從反應(yīng)器的任何所需點(diǎn)取出部分料流并將其供入混合循環(huán)。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，也可在反應(yīng)器和/或混合循環(huán)的多個(gè)點(diǎn)供入催化劑。
在料流進(jìn)入混合裝置之前，將新鮮異氰酸酯料流加入含異氰酸酯的料流中。為了促進(jìn)新鮮異氰酸酯料流混入含異氰酸酯的泵送料流中，可使用靜態(tài)混合裝置或其它混合裝置。
然后在混合裝置中，將含異氰酸酯的料流與含水(蒸氣)的料流混合。在作為混合循環(huán)的實(shí)施方案中，將來(lái)自混合裝置的出料至少部分輸送回儲(chǔ)泵器中。將出料的剩余部分料流輸送入反應(yīng)器中。儲(chǔ)泵器的使用并不是必須的，但其便于有利地調(diào)節(jié)泵操作。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案包括混合循環(huán)與反應(yīng)器的組合。為此，從反應(yīng)器中經(jīng)由泵取出含異氰酸酯的料流并將其輸送入混合裝置中。在混合裝置中，混入含水(蒸氣)的料流。將來(lái)自混合裝置的料流再循環(huán)至反應(yīng)器中。將催化劑料流和新鮮異氰酸酯料流在混合噴嘴上游供入含異氰酸酯的料流中和/或直接輸入反應(yīng)器中。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，反應(yīng)器包括級(jí)聯(lián)的攪拌釜。從級(jí)聯(lián)的攪拌釜的最低區(qū)段取出輸送入混合裝置的異氰酸酯溶液。
根據(jù)本發(fā)明方法特別有利的實(shí)施方案，通過(guò)安裝在攪拌反應(yīng)器中的擋板改進(jìn)氣體部分在液體反應(yīng)物中的分布。隔一定距離排列且具有中心孔的盤(pán)可用作各區(qū)段之間的分隔元件。此外，可使用在攪拌反應(yīng)器的縱向上運(yùn)行的擋板?？蓪?0-95體積％的氮?dú)夂?或二氧化碳與作為縮二脲化試劑供入的反應(yīng)物，優(yōu)選水蒸氣混合。對(duì)于反應(yīng)，建立60-200℃，優(yōu)選100-150℃的溫度。優(yōu)選用二異氰酸酯洗滌從攪拌反應(yīng)器的頂端流出的廢氣，所用二異氰酸酯可預(yù)冷卻至約0-20℃的溫度，但并不是必須的。然后將從洗滌步驟排出的二異氰酸酯供入工藝中。這種用新鮮異氰酸酯洗滌廢氣減少了聚脲殘留物在廢氣體系中的沉積。
根據(jù)本發(fā)明，提供了具有垂直管式容器的攪拌反應(yīng)器用于進(jìn)行本方法，其中在所述容器中，驅(qū)動(dòng)軸與縱軸平行地可旋轉(zhuǎn)固定，至少兩個(gè)盤(pán)式攪拌器隔一定距離固定于驅(qū)動(dòng)軸，并且在這些盤(pán)式攪拌器之間在所述容器的內(nèi)表面上排列具有中心孔的分隔元件。已發(fā)現(xiàn)有利的是取決于反應(yīng)參數(shù)使用2-7個(gè)盤(pán)式攪拌器和1-6個(gè)分隔元件。分隔元件的孔與其總面積之比取決于攪拌器尺寸。
根據(jù)本發(fā)明攪拌反應(yīng)器的另一研究方案，與反應(yīng)器縱軸平行地運(yùn)行且徑向向內(nèi)延伸的擋板可排列在所述攪拌反應(yīng)器的內(nèi)表面上。優(yōu)選這些擋板以一定距離固定于反應(yīng)器內(nèi)表面。有利的是，提供至少2個(gè)，優(yōu)選2-6個(gè)，特別優(yōu)選2-4個(gè)，非常特別優(yōu)選2、3或4個(gè)相距相同角距離的擋板。就它們的寬度而言，擋板可為容器直徑的0.1-0.4倍。
此外，可能有利的是在反應(yīng)器中提供不攪拌的區(qū)段(靜止區(qū)域)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，這些靜止區(qū)域可存在于入口和/或出口處，尤其存在于入口和出口處。
攪拌反應(yīng)器可由可加熱夾套或焊上的全管或半管封閉。有利的是將攪拌反應(yīng)器的頂端與下部可裝有冷凝器的容器(廢氣洗滌器)連接。在所述冷凝器之上為用于液體反應(yīng)物的注射器。該裝置通向廢氣管。
有利的是攪拌反應(yīng)器的高度與其直徑之比為2-6且優(yōu)選大于4.5。
用上述設(shè)計(jì)的反應(yīng)器，本發(fā)明方法可特別有利地進(jìn)行。
本發(fā)明的其它細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)示于附圖中的中試裝置的描述。


圖1顯示了包括級(jí)聯(lián)式攪拌反應(yīng)器的本發(fā)明設(shè)備。
圖2顯示了排列在攪拌反應(yīng)器中的盤(pán)式和傾斜葉片式攪拌器的平面圖。
在示于圖1的裝置中，優(yōu)選用于制備含縮二脲基團(tuán)的(環(huán))脂族多異氰酸酯的反應(yīng)在攪拌反應(yīng)器1和混合循環(huán)中進(jìn)行。將作為兩種反應(yīng)物之一的異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯(HDI)從容器2經(jīng)由泵3通過(guò)管4a/b供入混合循環(huán)中。催化劑可通過(guò)如圖顯示可與管4b結(jié)合的管5供入或與管4b分開(kāi)通入混合循環(huán)。在混合循環(huán)中，將合適的話用氣態(tài)氮?dú)?b稀釋的蒸氣6a作為第二反應(yīng)物通過(guò)管6供入。在反應(yīng)器中，從攪拌容器1的頂部通過(guò)管7除去反應(yīng)過(guò)程中形成的廢氣，尤其是CO2。從容器1的上端通過(guò)管8取出反應(yīng)過(guò)程中形成的產(chǎn)物，即具有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯并經(jīng)由泵9(未顯示)或優(yōu)選借助溢流供入收集容器。
可圍繞垂直軸11旋轉(zhuǎn)的攪拌器12排列在攪拌容器1中。攪拌容器1中的溫度通過(guò)圍繞所述容器的可加熱夾套13調(diào)節(jié)。
由1表示的攪拌容器具有級(jí)聯(lián)形式(級(jí)聯(lián)的攪拌容器)。在所述容器中，盤(pán)式攪拌器12a和通過(guò)傾斜葉片式攪拌器12b攪拌的兩個(gè)區(qū)段位于與容器1的平行于縱軸旋轉(zhuǎn)的軸11上。存在于它們之間的是兩個(gè)隔離元件14，所述隔離元件隔一定距離排列且固定于攪拌容器1的壁上并具有圓形中心孔。此外，在每種情況下通過(guò)分隔盤(pán)14和14a隔開(kāi)的不攪拌的區(qū)段(靜止區(qū)域)存在于在攪拌區(qū)段之前(在反應(yīng)器入口處)和之后(在反應(yīng)器出口處)。
在所示實(shí)施方案中，攪拌容器1的內(nèi)徑為682mm。擋板中的孔可具有不同孔。因此，分隔元件14中的孔的直徑為240mm而擋板14a中的孔的直徑為480mm。盤(pán)式攪拌器12a可具有不同尺寸，其中之一示于圖2。通常使用標(biāo)準(zhǔn)盤(pán)式攪拌器。在目前的情況下，較低的盤(pán)式攪拌器12a的盤(pán)的直徑為210mm。包括垂直攪拌表面12A的外徑為280mm。攪拌表面12A為矩形且高度為56mm，寬度為70mm。
所用具有6個(gè)葉片的傾斜式葉片的總直徑為340mm，，所述葉片沿著旋轉(zhuǎn)軸11均勻排列且在每種情況下相對(duì)于旋轉(zhuǎn)面錯(cuò)開(kāi)45°角。
在攪拌容器1的內(nèi)部，4個(gè)擋板15與攪拌容器的縱軸平行排列且各自的角距離為90°并且壁間距為14mm。旋轉(zhuǎn)軸11和排列在其上的攪拌器12a和12b以每分鐘60-400轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)。
將反應(yīng)物HDI借助泵3通過(guò)管4a/b由容器2供入混合循環(huán)。管4可經(jīng)由注射器8首先進(jìn)入具有冷凝器17的洗滌容器16中。借助該冷凝器，可將經(jīng)由管7從攪拌容器1流入并通過(guò)管7A流出的廢氣冷卻并將可冷凝部分冷凝。因此避免了殘留物在管7中沉積。主要包含CO2的廢氣通過(guò)管7a從冷卻容器16的上部流出并且可例如通入焚燒裝置中，合適的話在堿洗之后通入焚燒裝置中。
將通過(guò)管6供入混合循化的蒸汽/氮?dú)饣旌衔锿ㄈ牖旌涎b置20中。在圖1所示的實(shí)施方案中，這以使得管6進(jìn)入作為混合單元的噴嘴20的方式進(jìn)行，其中在所述噴嘴中與HDI/催化劑混合物混合。
在混合裝置(噴嘴)20中，經(jīng)由管6將縮二脲化試劑，即體積比為1∶0.5的蒸汽與氮?dú)獾幕旌衔锱c含有異氰酸酯的料流在集中的混合噴嘴中混合，并且在混合裝置20中經(jīng)由管5額外計(jì)量加入催化劑，且分散能量為2×106W/kg蒸汽，在所述集中的混合噴嘴中異氰酸酯從外面引入而蒸汽從內(nèi)部引入。含異氰酸酯的料流可為直接源自洗滌容器16的純的新鮮異氰酸酯，或?yàn)閺臄嚢枞萜?取出，優(yōu)選從反應(yīng)器起始處的靜止區(qū)域取出的反應(yīng)混合物，或?yàn)閬?lái)自洗滌容器16的新鮮異氰酸酯與來(lái)自攪拌容器1的反應(yīng)混合物的混合物(優(yōu)選實(shí)施方案)或經(jīng)由管19a循環(huán)的產(chǎn)物(在圖1中以虛線表示)。新鮮供入的異氰酸酯和催化劑可一起或分開(kāi)計(jì)量加入循環(huán)中和/或供入反應(yīng)器中(管19b，在圖1中以虛線表示)。需要的話，可將新鮮供入的異氰酸酯在換熱器19c中預(yù)熱，優(yōu)選預(yù)熱至反應(yīng)溫度。
含有循環(huán)異氰酸酯的料流與含有新鮮異氰酸酯的料流的體積比通常為10-100∶1，優(yōu)選10-50∶1。在優(yōu)選實(shí)施方案中，循環(huán)中的溫度為130-145℃，特別優(yōu)選約140℃。
從攪拌容器1上端的1A處取出產(chǎn)物并可借助溢流經(jīng)由管8將其供入收集容器(未顯示)。
在本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，如圖1所示的設(shè)備可具有至少一個(gè)下游反應(yīng)器來(lái)操作，這通過(guò)在另一反應(yīng)段iii)中在至少一個(gè)下游反應(yīng)器22中熱后處理從反應(yīng)器1經(jīng)由管8排出的產(chǎn)物。
與段ii)中的反應(yīng)器1相比，所述下游反應(yīng)器的區(qū)別在于反應(yīng)中形成的二氧化碳已從反應(yīng)混合物中基本分離出來(lái)，即分離至如下程度至少80重量％，優(yōu)選至少85重量％，特別優(yōu)選至少90重量％，非常特別優(yōu)選至少95重量％，尤其是至少98重量％。所述下游反應(yīng)器22可為單個(gè)攪拌反應(yīng)器或多個(gè)攪拌反應(yīng)器的級(jí)聯(lián)，例如如圖所示，兩個(gè)攪拌反應(yīng)器22和24或管式反應(yīng)器。
在下游反應(yīng)區(qū)域中，將通過(guò)管8從反應(yīng)器1輸出的產(chǎn)物在80-180℃的溫度下經(jīng)1-4小時(shí)的停留時(shí)間熱后處理。借助該措施，可進(jìn)一步改進(jìn)含縮二脲基團(tuán)的產(chǎn)物的色數(shù)和儲(chǔ)存穩(wěn)定性，此外，需要的話可建立所需的低聚物分布和粘度。此外，還可在后處理中除去仍殘留在反應(yīng)混合物中的CO2。
根據(jù)本發(fā)明制備的產(chǎn)物的顯著之處在于改進(jìn)的穩(wěn)定性，這意味著與現(xiàn)有技術(shù)一致的相比，通過(guò)離解從含縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯中消除的單體比例較小。
本發(fā)明設(shè)備可連續(xù)和半連續(xù)操作。在半連續(xù)程序中，首先加入HDI和催化劑并加熱。然后連續(xù)通入蒸汽和氮?dú)獾幕旌衔铩７磻?yīng)總共需約3-4小時(shí)。
在連續(xù)程序中，將HDI和催化劑連續(xù)計(jì)量加入混合循環(huán)中，同時(shí)通入蒸汽和氮?dú)獾幕旌衔铩＝?jīng)由管8連續(xù)排出包含HDI-縮二脲低聚物和過(guò)量的單體的粗產(chǎn)物。然后借助蒸餾后處理粗產(chǎn)物。
為了得到不在加工過(guò)程中釋放出有危險(xiǎn)量的異氰酸酯的產(chǎn)物，通常必須從所得含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯中分離出大部分未轉(zhuǎn)化異氰酸酯(a)。通常需要其單體異氰酸酯(a)的含量基于含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯小于1重量％，優(yōu)選小于0.75重量％，特別優(yōu)選小于0.5重量％，非常特別優(yōu)選小于0.3重量％的產(chǎn)物。有利的是在減壓和50℃至對(duì)反應(yīng)所選的反應(yīng)溫度下例如通過(guò)蒸除分離出異氰酸酯(a)，優(yōu)選在薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行。
為此使用的設(shè)備為閃蒸、降膜、薄膜或短程蒸發(fā)器，合適的話其可連接短塔。
蒸餾通常在0.1-300hPa，優(yōu)選200hPa，特別優(yōu)選100hPa的壓力下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明所述的方法通常得到根據(jù)DIN ISO 6271的色數(shù)小于20APHA和/或根據(jù)DIN 53019第一部分(旋轉(zhuǎn)粘度計(jì))的粘度為1000-10000mPas的產(chǎn)物。
除含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯外，還可包含微量含有脲二酮(uretdione)和/或脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯。在每種情況下這類多異氰酸酯的比例小于5重量％，特別優(yōu)選小于3重量％，非常特別優(yōu)選小于2重量％，尤其是小于1重量％，尤其是小于0.5重量％。
在涂料工業(yè)中，尤其需要含有縮二脲基團(tuán)且粘度為2000-20000，優(yōu)選2500-15000，特別優(yōu)選3000-12000mPa.s(基于100％的固含量，在23℃的溫度和100s-1的剪切梯度下測(cè)量)的多異氰酸酯。需要的話，可用溶劑，如上述溶劑，優(yōu)選乙酸丁酯、二甲苯或乙酸甲氧基丙酯稀釋這類多異氰酸酯。
通過(guò)本發(fā)明方法得到的產(chǎn)物特別適合在涂料工業(yè)中用作固化劑。處理這些固化劑而得到整飾劑和由其生產(chǎn)的涂料通常是已知的。
實(shí)施例在示于圖1和2的上述設(shè)備中，使六亞甲基1，6-二異氰酸酯(HDI)在140℃下在蒸汽/氮?dú)饣旌衔锎嬖谙驴s二脲化，同時(shí)繞過(guò)管19a和19b。在反應(yīng)器1中的平均停留時(shí)間為約4小時(shí)。每1000kg HDI加入4kg催化劑。
然后將如此得到的反應(yīng)混合物在容器22和24中在約140℃下后處理4小時(shí)，然后通過(guò)蒸餾除去未轉(zhuǎn)化HDI，以得到下文所述的游離HDI含量。
將根據(jù)本發(fā)明制備的含有縮二脲基團(tuán)且基于六亞甲基1，6-二異氰酸酯(HDI)的多異氰酸酯在室溫下儲(chǔ)存數(shù)月并測(cè)定游離HDI含量(根據(jù)DIN55956通過(guò)氣相色譜法測(cè)定)。
發(fā)現(xiàn)了如下值
在50℃的儲(chǔ)存溫度下重復(fù)測(cè)量系列
類似于DE-A1 195 25 474的程序在儲(chǔ)存過(guò)程中得到了更高的游離HDI含量。
權(quán)利要求
1.一種由如下組分制備含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯的方法a)至少一種二-和/或多異氰酸酯，b)作為縮二脲化試劑的水和/或蒸汽(水(蒸氣))，c)以及合適的話至少一種催化劑，同時(shí)釋放二氧化碳，該方法包括如下步驟i)在混合裝置中將組分a)和b)以及合適的話c)在至少0.05×106J/kg水(蒸氣)的混合能量下混合，和ii)將由i)得到的反應(yīng)混合物通入至少一個(gè)反應(yīng)器中，在該反應(yīng)器中使所述反應(yīng)混合物、水(蒸氣)和二氧化碳并流或逆流通過(guò)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中使所述反應(yīng)混合物、水(蒸氣)和二氧化碳并流通過(guò)。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中步驟ii)中的溫度為100-190℃。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中步驟ii)中的平均停留時(shí)間為0.4-6小時(shí)。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在所述混合設(shè)備中的混合時(shí)間為0.05-60秒。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中在已分離出至少80％所包含的二氧化碳之后，將來(lái)自步驟ii)的反應(yīng)混合物在80-180℃的溫度下經(jīng)1-4小時(shí)的停留時(shí)間熱后處理。
7.一種設(shè)備，其包括-在泵送循環(huán)中的至少一個(gè)混合裝置，-可經(jīng)由進(jìn)料管向其中直接或組合供入異氰酸酯、催化劑、水(蒸氣)以及合適的話惰性氣體，-循環(huán)產(chǎn)物從所述循環(huán)輸送至下游的具有2-10個(gè)攪拌區(qū)段的級(jí)聯(lián)的攪拌反應(yīng)器中，-之后的至少一個(gè)用于氣-液分離的靜止區(qū)域。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的設(shè)備，額外具有至少一個(gè)下游反應(yīng)器，其中可向該反應(yīng)器中通入來(lái)自所述靜止區(qū)域的液相。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的設(shè)備在制備含有縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種使用水和/或水蒸氣作為縮二脲化試劑由二－或多異氰酸酯制備含有縮二脲基團(tuán)的儲(chǔ)存穩(wěn)定的無(wú)色多異氰酸酯的方法。本發(fā)明還涉及一種用于生產(chǎn)所述多異氰酸酯的設(shè)備及其用途。
文檔編號(hào)C07C273/18GK101072805SQ200580042193
公開(kāi)日2007年11月14日 申請(qǐng)日期2005年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月13日
發(fā)明者E·瓦格納, O·拜, A·韋爾弗特, J·賈伊麥, B·布魯赫曼, A·拜爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司