專(zhuān)利名稱(chēng)：碳酸亞乙烯酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種碳酸亞乙烯酯的制備方法，尤其是關(guān)于一種由一鹵代碳酸乙烯酯制備碳酸亞乙烯酯的方法。
背景技術(shù)：
碳酸亞乙烯酯在鋰離子二次電池中作為高反應(yīng)活性的添加劑，能抑制電解質(zhì)的各種不希望發(fā)生的反應(yīng)，如六氟磷酸鋰分解成LiF等的分解反應(yīng)。碳酸亞乙烯酯可以在鋰離子二次電池的負(fù)極表面生成性能優(yōu)良的SEI膜，進(jìn)而能提高鋰離子二次電池的充放電效率和循環(huán)特性，因此越來(lái)越受到青睞。
美國(guó)化學(xué)志，77，3789-3793(1995)公開(kāi)了一種碳酸亞乙烯酯的制備方法，該方法包括首先通過(guò)碳酸亞乙酯的氯化反應(yīng)制備一氯碳酸乙烯酯，然后將一氯碳酸乙烯酯在醚溶劑中在回流條件下與三乙胺反應(yīng)過(guò)夜，脫去氯化氫后得到碳酸亞乙烯酯。在除去醚溶劑和蒸餾后，以59％的產(chǎn)率得到粗碳酸亞乙烯酯，然后再進(jìn)一步精餾進(jìn)行純化。該方法的缺陷是反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、目標(biāo)產(chǎn)物的收率低。
CN1139585C公開(kāi)了一種碳酸亞乙烯酯的制備方法，該方法包括以碳酸乙烯酯作為溶劑，將一鹵代碳酸乙烯酯在脫鹵化氫劑作用下通過(guò)脫鹵化氫后再通過(guò)真空蒸餾分離得到碳酸亞乙烯酯。該專(zhuān)利中給出以三乙胺作脫鹵化氫劑的實(shí)施例說(shuō)明制備碳酸亞乙烯酯的方法。顯然，該方法存在如下缺點(diǎn)該專(zhuān)利制備碳酸亞乙烯酯濃度低，正如該專(zhuān)利中所述，通常情況下，碳酸乙烯酯溶劑與產(chǎn)物碳酸亞乙烯酯不分離而直接用于鋰離子二次電池電解液中。因而用這種方法制得的碳酸亞乙酯只能用于某些對(duì)碳酸亞乙酯純度要求不高的特定用途。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中碳酸亞乙烯酯的制備方法制得碳酸亞乙烯酯收率低、產(chǎn)物不易分離的缺點(diǎn)，提供一種碳酸亞乙烯酯收率高且產(chǎn)物易分離提純的碳酸亞乙烯酯的制備方法。
本發(fā)明人注意到，在CN1139585C專(zhuān)利中所用脫鹵化氫劑是常規(guī)用作脫鹵化氫劑的堿金屬氫氧化物溶液，而本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的是，堿金屬氫氧化物是一種無(wú)機(jī)堿，不溶于有機(jī)溶劑，如該專(zhuān)利所述的溶劑碳酸亞乙酯中，而通常情況下所述堿金屬氫氧化物溶液均指堿金屬氫氧化物的水溶液，由于一鹵代碳酸乙烯酯接觸反應(yīng)得到的產(chǎn)物碳酸亞乙烯酯本身對(duì)濕氣非常敏感，因此，該反應(yīng)不能使用水溶液。因此，使用什么樣的堿金屬氫氧化物溶液以及如何使用該溶液本領(lǐng)域技術(shù)人員無(wú)法得知。事實(shí)上，本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)過(guò)仔細(xì)研究和大量的實(shí)驗(yàn)，也沒(méi)有得到能用作脫鹵化氫劑的堿金屬氫氧化物溶液。
本發(fā)明提供了一種碳酸亞乙烯酯的制備方法，該方法包括將一鹵代碳酸乙烯酯與脫鹵化氫劑進(jìn)行接觸反應(yīng)，其中，所述脫鹵化氫劑為粒度小于5微米的堿金屬氫氧化物粒子。
用本發(fā)明提供的方法制備碳酸亞乙烯酯的收率高達(dá)85％，產(chǎn)物的分離純化非常容易，用常規(guī)蒸餾和結(jié)晶技術(shù)即可使產(chǎn)物的純度達(dá)到99.5％(GC)，所用的脫鹵化氫劑原料易得，反應(yīng)時(shí)間短且操作簡(jiǎn)單。用本發(fā)明提供的方法制得的碳酸亞乙烯酯可以用作鋰離子二次電池的添加劑、非水電解液溶劑、表面涂層組分、固定酶的載體或用于制備聚碳酸亞乙烯酯的單體用于各種應(yīng)用中。而且，本發(fā)明還成功地實(shí)現(xiàn)了無(wú)機(jī)堿與一鹵代碳酸乙烯酯之間的接觸反應(yīng)，打破了只能用有機(jī)堿作脫鹵化氫劑制備碳酸乙烯酯的傳統(tǒng)方法。
具體實(shí)施例方式
按照本發(fā)明提供的碳酸亞乙烯酯的制備方法包括將一鹵代碳酸乙烯酯與脫鹵化氫劑進(jìn)行接觸反應(yīng)，其中，所述脫鹵化氫劑為粒度小于5微米堿金屬氫氧化去物粒子。
按照本發(fā)明提供的制備方法，盡管反應(yīng)物之間以各種配比均能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，但優(yōu)選情況下，反應(yīng)物一鹵代碳酸乙烯酯與脫鹵化氫劑的摩爾比為0.5-4.0，優(yōu)選為1.0-2.0。
所述堿金屬氫氧化物可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰中的一種或幾種。所述堿性氫氧化物粒子的粒度小于5微米，優(yōu)選粒度小于3微米的粒子占粒子總量的50％以上。用常規(guī)方法制得的堿金屬氫氧化物粒子的粒度較大，不能滿(mǎn)足本發(fā)明的需要，因而需要對(duì)直接商購(gòu)或用常規(guī)方法制備得到的堿金屬氫氧化物進(jìn)行細(xì)化，使其粒度達(dá)到小于5微米?？梢杂酶鞣N方式使上述堿性氫氧化物的粒度達(dá)到小于5微米，例如可以通過(guò)在干燥條件下使用球磨和/或振動(dòng)磨的方式進(jìn)行處理，球磨和/或振動(dòng)磨的具體操作已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不再贅述。球磨和/或振動(dòng)磨的時(shí)間可以是2-24小時(shí)，優(yōu)選為6-15小時(shí)。可以用美國(guó)Honeywell公司生產(chǎn)的型號(hào)X100的粒度分布分析儀來(lái)測(cè)試氫氧化物的粒度，測(cè)粒度的分散溶劑可以為CH3COCH3。本發(fā)明所述粒度是指球形粒子的直徑。
由于常規(guī)堿金屬粒子的粒徑大且不溶于一鹵代碳酸乙烯酯或其有機(jī)溶液中，因而堿金屬與一鹵代碳酸乙烯酯之間不能充分接觸，從而不能實(shí)現(xiàn)接觸反應(yīng)。而本發(fā)明中，由于將堿金屬氫氧化物固體粒子進(jìn)行充分細(xì)化，使其粒度小于5微米，這樣的粒子具有常規(guī)大粒子無(wú)可比擬的性質(zhì)，因而能意外地與一鹵代碳酸乙烯酯進(jìn)行接觸反應(yīng)，生成目標(biāo)產(chǎn)物碳酸亞乙烯酯。所述一鹵代碳酸乙烯酯可以是一氟碳酸乙烯酯、一氯碳酸乙烯酯、一溴碳酸乙烯酯、一碘碳酸乙烯酯中的一種或幾種。從原料的易得程度和反應(yīng)活性等方面考慮，本發(fā)明具體實(shí)施方式
中優(yōu)選使用一氯碳酸乙烯酯。所述一鹵代碳酸乙烯酯可以商購(gòu)得到，也可以用各種方法制備得到，例如可以通過(guò)將碳酸乙烯酯與鹵素通過(guò)光化學(xué)鹵化反應(yīng)制得，還可以通過(guò)硫酰氯與碳酸乙烯酯在引發(fā)劑如偶氮異丁腈作用下發(fā)生鹵化反應(yīng)制得。
盡管沒(méi)有溶劑存在的情況下，粒度小于5微米的堿金屬氫氧化物即可直接與一鹵代碳酸乙烯酯發(fā)生接觸反應(yīng)，但由于上述反應(yīng)屬于酸與堿的中和反應(yīng)，反應(yīng)比較劇烈且不易控制，因而本發(fā)明優(yōu)選在溶劑存在下進(jìn)行上述接觸反應(yīng)。
所述溶劑可以是各種有機(jī)溶劑，只要能與一鹵代碳酸乙烯酯形成均相且不對(duì)脫鹵化氫劑與一鹵代碳酸乙烯酯之間的接觸反應(yīng)產(chǎn)生干擾即可，例如可以是乙醚、四氫呋喃、苯、冠醚類(lèi)、丙酮、乙醇、甲醇、石油醚、氯苯、二甲苯、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、二甲亞砜中的一種或幾種。優(yōu)選為上述溶劑中沸點(diǎn)比碳酸亞乙烯酯沸點(diǎn)相差20℃以上的溶劑。更優(yōu)選為常壓下沸點(diǎn)低于110℃的低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑，例如石油醚、乙醚、四氫呋喃、苯、冠醚類(lèi)溶劑，所述冠醚類(lèi)溶劑包括18-冠-6、二苯并18-冠-6、二環(huán)乙烷并18-冠-6、12-冠-4等冠醚類(lèi)。更優(yōu)選為常壓下沸點(diǎn)低于90℃的溶劑。由于冠醚類(lèi)溶劑價(jià)格昂貴，本發(fā)明具體實(shí)施方式
中優(yōu)選使用少量的冠醚與其它溶劑的混合溶劑，冠醚與其它溶劑的體積比優(yōu)選為1∶10-20。
本發(fā)明對(duì)上述溶劑、一鹵代碳酸乙烯酯、脫鹵化氫劑的加料順序沒(méi)有特別的要求，可以先將一鹵代碳酸乙烯酯和全部溶劑加入反應(yīng)器中，然后再加入脫鹵化氫劑進(jìn)行反應(yīng)；也可以先將脫鹵化氫劑與溶劑混合形成脫鹵化氫劑與溶劑的混合物后再與一鹵代碳酸乙烯酯反應(yīng)；還可以將一部分溶劑與一鹵代碳酸乙烯酯混合形成溶液，另一部分溶劑與脫鹵化氫劑混合形成脫鹵化氫劑與溶劑的混合物(例如懸濁液)，然后再將二者混合、反應(yīng)。本發(fā)明優(yōu)選上述第三種方式，即將一部分溶劑與脫鹵化氫劑混合形成溶劑與脫鹵化氫劑的混合物，將另一部分溶劑與一鹵代碳酸乙烯酯混合形成溶液，然后將含有脫鹵化氫劑和溶劑的混合物與一鹵代碳酸乙烯酯溶液混合、反應(yīng)。這種操作方式有利于控制反應(yīng)體系的溫度。其中，所述含有脫鹵化氫劑和溶劑的混合物中脫鹵化氫劑的含量?jī)?yōu)選為1.0-6.0摩爾/升，一鹵代碳酸乙烯酯溶液的濃度優(yōu)選為1.0-4.5摩爾/升?？梢詫⒚擕u化氫劑加入到一鹵代碳酸乙烯酯中，也可以將一鹵代碳酸乙烯酯加入到脫鹵化氫劑中進(jìn)行反應(yīng)。本發(fā)明優(yōu)選將含有脫鹵化氫劑與溶劑的混合物慢慢加入到一鹵代碳酸乙烯酯溶液中進(jìn)行接觸反應(yīng)。優(yōu)選采用滴加的方式將含有脫鹵化氫劑與溶劑的混合物加入到一鹵代碳乙烯酯溶液中。滴加的速度以使反應(yīng)溫度變化不超過(guò)5℃為準(zhǔn)。為了使反應(yīng)均勻，所述接觸反應(yīng)優(yōu)選在攪拌條件下進(jìn)行，攪拌的速度優(yōu)選為100-300轉(zhuǎn)/分鐘。由于堿金屬氫氧化物不溶于本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑中，因而本發(fā)明所述粒度小于5微米的堿金屬氫氧化物超細(xì)粉末不能在上述有機(jī)溶劑中形成均一的溶液，靜置一段時(shí)間必然分層，因此為了防止體系分層，優(yōu)選將所得含有堿金屬氫氧化物超細(xì)粉末和溶劑的混合物不時(shí)地進(jìn)行攪拌。
由于碳酸亞乙烯酯對(duì)溫度非常敏感，通常在高于60℃的溫度下數(shù)小時(shí)內(nèi)分解，甚至在高于80℃時(shí)數(shù)分鐘內(nèi)便可完全分解。但是，一般地，反應(yīng)溫度越高，越有利于接觸反應(yīng)的進(jìn)行，因此本發(fā)明優(yōu)選反應(yīng)溫度為30-60℃，反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為2-20小時(shí)?？梢酝ㄟ^(guò)各種方式來(lái)控制反應(yīng)溫度，例如可以通過(guò)水浴來(lái)控制反應(yīng)溫度。
由于碳酸亞乙烯酯對(duì)濕氣也非常敏感，因此為了盡量減少碳酸亞乙烯酯的分解和避免其它可能存在的副反應(yīng)的發(fā)生，本發(fā)明優(yōu)選所述溶劑為無(wú)水溶劑。所述無(wú)水溶劑可以通過(guò)對(duì)商購(gòu)或用常規(guī)方法制得的溶劑用各種方法進(jìn)行干燥除水，例如可以通過(guò)在溶劑中加入分子篩、硅膠、氧化鋁等干燥劑進(jìn)行干燥。干燥時(shí)間視溶劑中水分含量而定，水分含量越高，干燥時(shí)間越長(zhǎng)；水分含量越低，干燥時(shí)間越短。對(duì)于商購(gòu)的分析純苯溶劑，通常的干燥時(shí)間為24-48小時(shí)。
減少反應(yīng)體系中濕氣含量的另一種方式是使反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行上述反應(yīng)。所述惰性氣體是指不與反應(yīng)物和產(chǎn)物發(fā)生作用的任何氣體中的一種或幾種，如氮?dú)?、元素周期表零族氣體中的一種或幾種。優(yōu)選的惰性氣體為氮?dú)夂?或氬氣。更優(yōu)選為干燥氮?dú)夂?或氬氣。
還可以通過(guò)在反應(yīng)器中加入適量的干燥劑來(lái)減少體系中的濕氣含量，所述干燥劑可以是分子篩、氧化鋁、硅膠中的一種或幾種，優(yōu)選為5A分子篩。對(duì)干燥劑的加入量沒(méi)有特別的限制，通常為脫鹵化氫劑、溶劑和一鹵代碳酸乙烯酯總量的10-30重量％。
上述三種減少反應(yīng)體系濕氣含量的方法可以單獨(dú)使用，也可以?xún)煞N或兩種以上聯(lián)合使用，本發(fā)明優(yōu)選聯(lián)合使用。
根據(jù)本發(fā)明提供的制備方法，還可以包括對(duì)接觸反應(yīng)后的產(chǎn)物進(jìn)行分離提純。本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)上述關(guān)于反應(yīng)的描述，很容易想到對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離提純的方法。例如可以將反應(yīng)后得到的混合物過(guò)濾，除去固體物質(zhì)，濾液蒸餾，首先在較低溫度下蒸出溶劑，然后在減壓條件下(如在3毫米汞柱46-50℃下)蒸出碳酸亞乙烯酯，剩下為高沸點(diǎn)的物質(zhì)，這樣把固體物質(zhì)、低沸點(diǎn)組分和高沸點(diǎn)難揮發(fā)性物質(zhì)分開(kāi)，得到粗產(chǎn)品碳酸亞乙烯酯，然后將所得碳酸亞乙烯酯進(jìn)行重結(jié)晶，即可獲得純度很高的目標(biāo)產(chǎn)品碳酸亞乙烯酯。所述重結(jié)晶溶劑可以用乙醚、甲苯、二甲苯等溶劑。
本發(fā)明采用氣-質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)的方式判定碳酸亞乙烯酯的生成及其純度。所用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀為美國(guó)Hewlett Packard生產(chǎn)的型號(hào)為HP5890的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，氦氣為載氣。
下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。
實(shí)施例1本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的碳酸亞乙烯酯的制備方法。
將60克粒度為1-10微米且粒度小于3微米粒子占總粒子的58重量％的氫氧化鉀超細(xì)粉末加入到40毫升的18-冠醚-6中然后與400毫升無(wú)水四氫呋喃混合均勻，得到含有18-冠醚-6、四氫呋喃和氫氧化鉀的懸濁液。在干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在130轉(zhuǎn)/分鐘攪拌速度下將200克一氯代碳酸乙烯酯和1000毫升無(wú)水四氫呋喃溶劑及50克5A分子篩加入到反應(yīng)釜中，同時(shí)加熱使溶液溫度保持在40℃，然后將上述含有冠醚、四氫呋喃和氫氧化鉀的懸濁液滴加到反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)體系溫度不超過(guò)45℃，滴畢后繼續(xù)攪拌15個(gè)小時(shí)。然后把反應(yīng)混合物過(guò)濾，再用油泵減壓蒸餾，收集46-50℃(3毫米汞柱)的餾分，得142.5克無(wú)色餾分。然后將上述餾分用300毫升溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，得到GC純度為99.8％的無(wú)色產(chǎn)品121.4克，反應(yīng)總收率為86.6％。MS譜圖上出現(xiàn)86的分子離子峰且在122、125處沒(méi)有出現(xiàn)明顯的峰，證明該無(wú)色產(chǎn)品即為目標(biāo)產(chǎn)物碳酸亞乙烯酯。
實(shí)施例2本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的碳酸亞乙烯酯的制備方法。
將83克粒度為1-10微米且粒度小于3微米粒子占總粒子的68重量％的氫氧化鈉超細(xì)粉末加入到400毫升乙醚中并攪拌均勻，得到含有乙醚和氫氧化鈉的懸濁液。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將172克一溴碳酸乙烯酯和500毫升乙醚及30克硅膠加入到反應(yīng)釜中，在300轉(zhuǎn)/分鐘攪拌下，將上述含有乙醚和氫氧化鉀的懸濁液滴加到反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度不超過(guò)50℃，滴畢后繼續(xù)攪拌6個(gè)小時(shí)左右。然后將反應(yīng)混合物用油泵減壓蒸餾，收集46-50℃(3毫米汞柱)的餾分，得84克無(wú)色餾分。然后將上述餾分用300毫升乙醚溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，得到GC純度為99.5％的無(wú)色產(chǎn)品67.4克，反應(yīng)總收率為76％。GC-MS鑒定該無(wú)色產(chǎn)品即為目標(biāo)產(chǎn)物碳酸亞乙烯酯。
實(shí)施例3本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的碳酸亞乙烯酯的制備方法。
將48克粒度為1-10微米的氫氧化鋰超細(xì)粉末加入20毫升12冠-4醚中并與400毫升苯中并攪拌均勻，得到含有冠醚、苯和氫氧化鋰的懸濁液。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將280克一碘代碳酸乙烯酯和400毫升苯及60克5A分子篩加入到反應(yīng)釜中，在200轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下，將體系加熱到60℃，然后將上述含有冠醚、苯和氫氧化鋰的懸濁液滴加到反應(yīng)釜中，在60分鐘滴完，滴畢后繼續(xù)攪拌5個(gè)小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物過(guò)濾，除去固體，再用油泵減壓蒸餾，收集46-50℃(3毫米汞柱)的餾分，得105克無(wú)色餾分。然后將上述餾分用350毫升甲苯溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，得到GC純度為99.6％的無(wú)色產(chǎn)品89克，反應(yīng)總收率為79％。GC-MS鑒定該無(wú)色產(chǎn)品即為目標(biāo)產(chǎn)物碳酸亞乙烯酯。
實(shí)施例4本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的碳酸亞乙烯酯的制備方法。
將80克粒度為1-10微米的氫氧化鉀超細(xì)粉末加入到20毫升二苯并十八冠六中并與400毫升丙酮攪拌均勻，得到含有丙酮、二苯并十八冠六和氫氧化鉀的懸濁液。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將220克一氯碳酸乙烯酯與600毫升丙酮及80克三氧化二鋁加入到反應(yīng)釜中，在200轉(zhuǎn)/分鐘攪拌下和45℃下，將上述含有丙酮、二苯并十八冠六和氫氧化鉀的懸濁液滴加到反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)體系溫度不超過(guò)50℃，滴畢后繼續(xù)攪拌6個(gè)小時(shí)左右。然后將反應(yīng)混合物過(guò)濾、除去固體物質(zhì)，再用油泵減壓蒸餾，收集46-50℃(3毫米汞柱)的餾分，得150.0克無(wú)色餾分。然后將上述餾分用600毫升甲苯溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，得到GC純度為99.8％的無(wú)色產(chǎn)品123.8克，反應(yīng)總收率為80％。GC-MS鑒定該無(wú)色產(chǎn)品即為目標(biāo)產(chǎn)物碳酸亞乙烯酯。
實(shí)施例5本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明提供的碳酸亞乙烯酯的制備。
將200克一氯碳酸乙烯酯加入到反應(yīng)釜中，在100轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下，分3次將80克粒度為1-10微米的氫氧化鈉加入到反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)溫度為40℃并在該溫度下繼續(xù)攪拌10個(gè)小時(shí)左右。然后將反應(yīng)混合物用水泵減壓蒸餾，收集46-50℃(3毫米汞柱)的無(wú)色餾分。然后將所得112克上述無(wú)色餾分用400毫升甲苯溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，得到GC純度為99.5％的無(wú)色產(chǎn)品98.9克，收率為70％。GC-MS鑒定該無(wú)色產(chǎn)品即為目標(biāo)產(chǎn)物碳酸亞乙烯酯。
權(quán)利要求
1.一種碳酸亞乙烯酯的制備方法，該方法包括將一鹵代碳酸乙烯酯與脫鹵化氫劑接觸反應(yīng)，其特征在于，所述脫鹵化氫劑為粒度小于5微米的堿金屬氫氧化物粒子。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述堿金屬氫氧化物粒子中粒度小于3微米的粒子占粒子總重量的50％以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述堿金屬氫氧化物選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述一鹵代碳酸乙烯酯選自一氟代碳酸乙烯酯、一氯碳酸乙烯酯、一溴碳酸乙烯酯、一碘碳酸乙烯酯中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述接觸反應(yīng)在溶劑存在下進(jìn)行，一鹵代碳酸乙烯酯溶于所述溶劑，堿金屬氫氧化物不溶或微溶于所述溶劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述反應(yīng)的方式為將堿金屬氫氧化物以堿金屬氫氧化物與溶劑的混合物形式加入到一鹵代碳酸乙烯酯與溶劑的溶液中。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述堿金屬氫氧化物與溶劑的混合物中，堿金屬氫氧化物的含量1.0-6.0摩爾/升。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述一鹵代碳酸乙烯酯與溶劑的溶液中，一鹵代碳酸乙烯酯的濃度為1.0-4.5摩爾/升。
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述溶劑選自常壓下沸點(diǎn)低于110℃的有機(jī)溶劑中的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述沸點(diǎn)低于110℃有機(jī)溶劑選自四氫呋喃、苯、乙醚、冠醚、丙酮中的一種或幾種。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，所述堿金屬氫氧化物與一鹵代碳酸乙烯酯的摩爾比為0.6-2.0。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，所述堿金屬氫氧化物與一鹵代碳酸乙烯酯的摩爾比為1.0-2.0。
13.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，所述接觸反應(yīng)在攪拌下進(jìn)行，反應(yīng)的溫度為30-60℃，反應(yīng)的時(shí)間為6-20小時(shí)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，所述接觸反應(yīng)在惰性氣氛中進(jìn)行。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，所述接觸反應(yīng)在含有干燥劑的條件下進(jìn)行，所述干燥劑選自分子篩、硅膠、氧化鋁中的一種或幾種。
全文摘要
一種碳酸亞乙烯酯的制備方法，該方法包括將一鹵代碳酸乙烯酯與脫鹵化氫劑進(jìn)行接觸反應(yīng)，其中，所述脫鹵化氫劑為粒度小于5微米的堿金屬氫氧化物粒子。用本發(fā)明提供的方法制備碳酸亞乙烯酯產(chǎn)物易分離純化，用常規(guī)蒸餾和結(jié)晶技術(shù)即可使產(chǎn)物的純度達(dá)到99.5％以上(GC)，且總收率高達(dá)85％左右，所用的脫鹵化氫劑原料易得，反應(yīng)時(shí)間短且操作簡(jiǎn)單。
文檔編號(hào)C07D317/40GK1958582SQ20051011555
公開(kāi)日2007年5月9日 申請(qǐng)日期2005年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月4日
發(fā)明者先雪峰, 胡翼飛, 史國(guó)強(qiáng), 葉輝 申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司