專利名稱：偶氮化合物、含有它的染料水溶液、油墨及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及偶氮化合物和油墨，染料水溶液，采用偶氮化合物的油墨組，噴墨記錄方法，采用油墨或油墨組的有色體，以及制造該偶氮化合物的方法。
背景技術(shù)：
近年來，開發(fā)了主要用于形成彩色圖像的圖像記錄材料。至于這種圖像記錄材料，常常可以采用噴墨記錄材料、熱敏轉(zhuǎn)換圖像記錄材料、復(fù)印記錄材料、轉(zhuǎn)移系統(tǒng)鹵化銀光敏材料、打印油墨、記錄筆等。此外，將濾色片用于顯示設(shè)備中的液晶顯示器(LCD)和等離子體顯示板(PDP)，并用于攝影設(shè)備中的電器零件如電荷耦合器件(CCD)。在這些彩色圖像記錄材料和濾色片中，用加色系統(tǒng)和減色系統(tǒng)的三原色(染料或色素)再現(xiàn)或記錄全彩色圖像。然而，事實是沒有染料具有實現(xiàn)優(yōu)選色再現(xiàn)范圍并且可用于各種使用條件下的吸收特性。因此，強烈需要進行改進。
在噴墨記錄方法中，材料并不昂貴，可以較小噪音高速記錄，容易進行彩色打印。由于這些原因，噴墨記錄方法迅速得到推廣使用，并仍在發(fā)展當(dāng)中。在噴墨記錄方法中，有連續(xù)系統(tǒng)和應(yīng)求系統(tǒng)。在連續(xù)系統(tǒng)中，液滴連續(xù)噴射，而在應(yīng)求系統(tǒng)中，液滴根據(jù)圖像信息信號噴射。液滴借助下述系統(tǒng)噴射。在一種系統(tǒng)中，通過壓電元件向液體施加壓力以噴射液滴。在另一系統(tǒng)中，通過加熱在油墨中產(chǎn)生氣泡以噴射液滴。在又一系統(tǒng)中，采用超聲波系統(tǒng)。在又一系統(tǒng)中，采用靜電系統(tǒng)以靜電力先吸入后噴射液滴來噴射液滴。適用于噴墨記錄地油墨可包括水性油墨、油性油墨和固體(熔融狀態(tài))油墨等。
用于適合噴墨記錄的油墨的染料需要對某溶劑具有良好的溶解性或可分散性，能夠獲得高密度記錄，色調(diào)良好，耐光性、耐熱性和耐環(huán)境中活性氣體(氧化性氣體如NOx和臭氧、SOx等)的性質(zhì)高，防水性和耐化學(xué)試劑特性出色，對記錄介質(zhì)的附著性高而滲漏較少，油墨耐儲存性能出色，無毒并可以低成本獲得。
而且，近年來，由于噴墨打印機打印質(zhì)量的改進，增加了用其打印照片的機會。當(dāng)打印照片質(zhì)量的圖像時，采用稱為光面紙的紙張，即表面包覆的紙張。然而，這種表面包覆的紙張有一個所謂褪色的問題，這是由環(huán)境中的活性氣體(具體是臭氧氣體)造成的。褪色程度因色彩如黃、洋紅、青和黑而不同。因此，重要的問題是解決長時間儲存帶來的問題，即提高各種顏色的抗臭氧性以及讓各種顏色因臭氧引起的褪色在相同水平上進行。
用于水性噴墨記錄油墨的黃色的染料骨架一般是偶氮結(jié)構(gòu)。可用C.I.AcidYellow 17、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Direct Yellow 86、C.I.Direct Yellow132等形成黃色。雖然現(xiàn)今使用中的偶氮染料中一些具有良好的色調(diào)和防水性，但通常耐光性差。具體說，黃(偶氮)染料的耐光性水平低于銅酞菁代表的青色染料。然而，大多數(shù)黃色染料具有出色的抗臭氧性。因此，照片打印中洋紅色、青色和黑色的褪色比較突出。為了克服這個問題，需要開發(fā)一種與其它顏色的抗臭氧性水平相同的黃色染料。WO 02/081580A1(專利文件1)小冊子中已經(jīng)報道了這種黃色染料。日本專利公告號47-18548(專利文件2)中報道了合成這種染料的方法。然而，以該公告報道的方法合成的化合物含有大量銅離子，因為在三唑化反應(yīng)中使用了大量硫酸銅。另一方面，日本專利申請?zhí)亻_號2000-355665(專利文件4)報道了噴墨記錄油墨中所含游離銅離子的濃度宜降低到10ppm或更低。為了讓用專利文件2所述方法合成的化合物滿足專利文件4的條件，必須去除銅離子。為了這么做，還需要額外步驟如在酸性條件下沉淀、鹽析和用離子交換樹脂處理。但在制造中不希望這么做。
文件列表WO 02/081580A1日本專利公告號47-18548日本專利公告號55-11708日本專利申請?zhí)亻_號2000-35566
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供具有適合于噴墨打印的色調(diào)和清晰性、出色的儲存穩(wěn)定性，能夠提供包括耐光性和防潮性的抗性出色的打印物質(zhì)，以及可將抗臭氧性控制在與洋紅、青和黑相同的水平上的偶氮化合物。本發(fā)明還涉及提供含有這種偶氮化合物的油墨，含有該油墨的油墨組，采用該油墨和油墨組的噴墨記錄方法，有色體，以及生產(chǎn)這種偶氮化合物的方法。
本發(fā)明者為達到該目的進行了詳細研究，并實現(xiàn)了本發(fā)明。
更具體說，本發(fā)明提供了
(1)下式(12)代表的偶氮化合物或其鹽，其中含有作為雜質(zhì)的100ppm或更低的銅離子成分；
(2)染料水溶液，其特征是含有第(1)項中式(12)代表的偶氮化合物或其鹽，其質(zhì)量百分數(shù)為10％或更多，pH為6-11；
(3)第(2)項的染料水溶液，其中無機陰離子成分的質(zhì)量百分數(shù)是1％或更少；
(4)油墨，其特征是含有作為染料成分的第(1)項中式(12)代表的偶氮化合物或其鹽；
(5)油墨，其特征是含有第(1)項中式(12)代表的偶氮化合物或其鹽和偶氮黃色染料(B)；
(6)第(5)項的油墨，其中偶氮黃色染料(B)是以下通式(2)、(3)或(4)代表的化合物；
其中，M2至M4各自獨立地代表氫原子、堿金屬、堿土金屬、有機胺陽離子或銨離子；
(7)第(6)項的油墨，其中偶氮黃色染料(B)包含通式(2)-(4)代表的至少兩種化合物；
(8)第(4)-(7)項中任一項的油墨，含有水和水溶性有機溶劑；
(9)第(4)-(8)項中任一項的油墨，用于噴墨記錄；
(10)油墨組，其特征是含有第(4)-(9)項中任一項的油墨作為黃色油墨，至少一種水溶性蒽吡啶酮染料作為洋紅油墨，和至少一種水溶性銅酞菁染料作為青油墨；
(11)一種通過響應(yīng)記錄信號在記錄介質(zhì)上噴射墨滴來記錄圖像的噴墨記錄方法，其特征是采用了第(4)-(9)項中任一項的油墨或第(10)項的油墨組；
(12)第(11)項的噴墨記錄方法，其中記錄介質(zhì)是信息傳輸紙張；
(13)第(12)項的噴墨記錄方法，其中信息傳輸紙張是表面包覆的紙張，并具有基材上含有白色無機顏料顆粒的油墨-圖像接受層；
(14)油墨容器，其特征是含有第(4)-(9)項中任一項的油墨或第(10)項的油墨組中所含的油墨；
(15)噴墨打印機，裝有第(14)項的油墨容器；
(16)有色體，其特征是由第(4)-(9)項中任一項的油墨或第(10)項的油墨組染色；
(17)制造通式(1)代表的化合物的方法，其特征是包括在水中使以下通式(5)代表的雙偶氮化合物與次氯酸鈉反應(yīng)
其中m和n各自獨立地代表1或2；M1代表氫原子、堿金屬、堿土金屬、有機胺陽離子或銨離子。
實施本發(fā)明的最佳模式
以下詳細解釋本發(fā)明。
下面將解釋生產(chǎn)通式(1)代表的化合物及其鹽的方法。首先，根據(jù)專利文件2等所述的方法合成通式(5)代表的雙偶氮化合物。注意，已知式中的三唑環(huán)具有互變異構(gòu)體。
隨后，通式(5)代表的雙偶氮化合物與次氯酸鈉通常在條件pH 8-13和溫度30-100℃，水中反應(yīng)0.1-12小時，獲得通式(1)代表的三唑化化合物。
在由通式(5)代表的化合物得到通式(1)代表的化合物的三唑化反應(yīng)中，在專利文件2所述的方法中使用了大量的硫酸銅。結(jié)果是，大量銅離子留在通式(1)代表的化合物中。
然而，在上述得到通式(1)的化合物的本發(fā)明方法中，通過與次氯酸鈉反應(yīng)進行三唑化，因此不會混有銅離子，除非銅離子作為雜質(zhì)存在于起始原料中。因此，本發(fā)明方法獲得的通式(1)的化合物適合于噴墨應(yīng)用。銅離子含量降低的通式(1)代表的化合物特別優(yōu)選地由作為雜質(zhì)的銅離子含量為100ppm或更低的式(12)代表的偶氮化合物及其鹽制成。
在本發(fā)明中，可與偶氮黃色染料(B)結(jié)合使用式(12)代表的化合物或其鹽。所使用的偶氮黃色染料包括吸收譜范圍中的吸收峰在350nm-450nm的偶氮黃色染料，吸收光譜是由分光光度計在以下測量條件下測定的D65光源、視野2°，透射光的光路距離為10mm，其中用離子交換水將染料的pH調(diào)整到7-8，并調(diào)整峰值吸光度以使其在300nm-800nm波長范圍中的峰值吸光度落入2Abs的范圍中。這種偶氮黃色染料的例子包括通式(2)-(4)所代表的化合物，以及以下顏色指數(shù)表示的化合物，包括C.I.Direct Yellow 27、C.I.Direct Yellow 28、C.I.Direct Yellow 33、C.I.Direct Yellow 34、C.I.Direct Yellow 39、C.I.Direct Yellow 44、C.I.Direct Yellow 87、C.I.Direct Yellow 100、C.I.Direct Yellow 120、C.I.DirectYellow 173、C.I.Acid Yellow 3、C.I.Acid Yellow 17、C.I.Acid Yellow 19、C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 25、C.I.Acid Yellow 29、C.I.Acid Yellow38、C.I.Acid Yellow 42、C.I.Acid Yellow 49、C.I.Acid Yellow 59、C.I.AcidYellow 61和C.I.Acid Yellow 72。它們中間，優(yōu)選采用通式(2)-(4)代表的化合物。
與式(12)代表的化合物組合使用的染料成分的數(shù)量可以是兩種或多種。式(12)的化合物與其它染料成分的標準混合比(質(zhì)量)為99∶1至1∶99，優(yōu)選90∶10至10∶90。
通式(2)代表的化合物稱為C.I.Direct Yellow 132，通式(4)代表的化合物稱為C.I.Direct Yellow 86。它們?nèi)菀撰@得?？赏ㄟ^，例如專利文件3中所述方法生產(chǎn)通式(3)代表的化合物。
在通式(1)-(5)中，M1至M4各自是氫原子、堿金屬、堿土金屬、有機胺陽離子或銨離子。堿金屬的例子包括鈉、鉀和鋰。堿土金屬的例子包括鈣和鎂。有機胺的例子包括甲胺、乙胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺和三異丙醇胺。優(yōu)選的M1至M4的例子包括氫原子；堿金屬如鈉、鉀和鋰；銨離子和鏈烷醇胺離子如一乙醇胺離子、二乙醇胺離子、三乙醇胺離子、一異丙醇胺離子、二異丙醇胺離子和三異丙醇胺離子。式(12)的偶氮化合物的鹽包括上述化合物的鹽。
例如，對于鈉鹽，可通過將氯化鈉加入反應(yīng)溶液來生產(chǎn)，進而鹽析或過濾鈉鹽。此外，將鈉鹽溶于水，將酸加入得到的溶液，從而在酸條件下析出晶體。然后，過濾晶體，形成以游離酸形式存在的染料餅。隨后，將游離酸形式的染料餅溶解或懸浮于水中，再將對應(yīng)于所需鹽，例如胺或除Na化合物之外的堿金屬化合物等的堿加入并溶解。在這種情況下，可獲得各種鹽溶液。然后根據(jù)常規(guī)方法沉淀、過濾并干燥該溶液，獲得除鈉鹽之外的鹽。
本發(fā)明的黃色油墨含有由上述方法生產(chǎn)的式(12)的偶氮化合物或其鹽，優(yōu)選用水作為介質(zhì)來制備。當(dāng)該油墨用作噴墨記錄油墨時，化合物中的無機陰離子如Cl-和SO42-含量優(yōu)選較低。由Cl-和SO42-總含量表示的無機陰離子的標準含量不大于5％質(zhì)量，優(yōu)選不大于3％質(zhì)量，更優(yōu)選不大于1％質(zhì)量，換句話說，不大于油墨質(zhì)量的1％。為了使本發(fā)明化合物中Cl-和SO42-含量降低，例如，可以用普通反滲透膜方法或者用在醇和水的溶劑混合物中攪拌、過濾和干燥本發(fā)明化合物的干燥產(chǎn)物或濕餅的方法進行脫鹽處理。本文所用的醇可以是具有1-4個碳原子，優(yōu)選具有1-3個碳原子的低級醇，更優(yōu)選甲醇、乙醇或2-丙醇。而且，當(dāng)用醇使本發(fā)明化合物脫鹽時，可用將溶液加熱到接近所用醇的沸點然后冷卻的方法?？赏ㄟ^，例如離子層析來測量Cl-和SO42-的含量。
當(dāng)本發(fā)明的黃色油墨用作噴墨記錄油墨時，作為化合物雜質(zhì)的金屬離子含量優(yōu)選較低。更具體說，如上所述，銅離子含量為100ppm或更低，優(yōu)選10ppm或更低。除銅以外的重金屬離子如鋅離子和鐵離子，或金屬離子如鈣離子和硅離子的含量優(yōu)選較低。重金屬(離子)如鋅離子和鐵離子以及金屬(陽離子)如鈣離子和硅離子在該化合物的干燥純化產(chǎn)物中的標準含量各自約為500ppm或更低。用離子層析、原子吸收法或感應(yīng)耦合等離子體(ICP)發(fā)射光譜分析來測量重金屬(離子)和金屬(陽離子)的含量。
優(yōu)選用水作為介質(zhì)來制備本發(fā)明油墨。在本發(fā)明油墨中，由上述方式獲得以滿足上述條件的式(12)的偶氮化合物或其鹽的通常含量為0.3-10％質(zhì)量。
在本發(fā)明油墨中，如果需要，還可含有水溶性有機溶劑，其含量在對本發(fā)明效果無反作用的范圍中。該水溶性有機溶劑可用作染料溶劑、干燥抑制劑(濕潤劑)、粘度調(diào)節(jié)劑、滲透促進劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、消泡劑等。用于制備油墨的其它試劑包括已知添加劑，如抗菌劑/抗真菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、防銹劑、UV吸收劑、粘度調(diào)節(jié)劑、染料溶劑、防褪色劑、乳液穩(wěn)定劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、消泡劑、分散劑和分散穩(wěn)定劑。水溶性有機溶劑的含量是0-60％質(zhì)量，優(yōu)選為10-50％質(zhì)量。用于制備油墨的所述試劑的含量為0-20％質(zhì)量，優(yōu)選0-15％質(zhì)量。
用于本發(fā)明的水溶性有機溶劑的例子包括C1-C4烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁醇；羧酸酰胺如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；雜環(huán)酮如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑啉-2-酮和1，3-二甲基六氫嘧啶-2-酮；酮或酮醇如丙酮、甲基乙基酮和2-甲基-2-羥基戊-4-酮；環(huán)醚如四氫呋喃和二噁烷；單體、低聚物、含有C2-C6亞烷基單元的聚亞烷基二醇或硫代乙二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、硫代二甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；多元醇(三元醇)如甘油和己烷-1，2，6-三醇；聚醇C1-C4烷基醚，如乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、三乙二醇一甲醚、三乙二醇一乙醚；γ-丁內(nèi)酯和二甲亞砜。
上述所用的水溶性有機溶劑可優(yōu)選包括異丙醇、甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮；更優(yōu)選包括異丙醇、甘油、二乙二醇和2-吡咯烷酮。可單獨或以混合形式使用這些水溶性有機溶劑。
抗菌劑/抗真菌劑的例子包括有機硫類型、有機氮和硫類型、有機鹵素類型、鹵代烯丙基砜類型、碘代炔丙基類型、N-鹵代烷硫基類型、苯并噻唑類型、腈類型、吡啶類型、8-羥基喹啉類型、苯并噻唑類型、異噻唑啉類型、二硫基類型、氧化吡啶類型、硝基丙烷類型、有機錫類型、酚類型、季銨鹽類型、三嗪類型、噻二嗪類型、酰替苯胺類型、金剛烷類型、二硫代氨基甲酸鹽類型、溴化二氫茚酮類型、芐基溴乙酸酯類型和無機鹽類型的化合物。有機鹵素類型化合物的例子包括五氯苯酚鈉。氧化吡啶類型化合物的例子包括2-吡啶硫代-1-氧化鈉。無機鹽類型化合物的例子包括無水乙酸鈉。異噻唑啉類型化合物的例子包括1，2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮-氯化鎂、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮-氯化鈣和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮-氯化鈣。其它抗菌劑/抗真菌劑可包括山梨酸鈉和苯甲酸鈉(例如Avecia制造的Proxel GXL(S)和Proxel XL-2(S))。
任何物質(zhì)均可用作pH調(diào)節(jié)劑，只要它可將油墨的pH控制在6-11的范圍內(nèi)，以提高油墨的儲存穩(wěn)定性。pH調(diào)節(jié)劑的例子包括烷醇胺如二乙醇胺和三乙醇胺；堿金屬氫氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉和氫氧化鉀；氫氧化銨；堿金屬碳酸鹽如碳酸鋰、碳酸鈉和碳酸鉀。
螯合劑的例子包括乙二胺四乙酸鈉、次氮基三乙酸鈉、羥乙基乙二胺三乙酸鈉、二乙三胺五乙酸鈉和2-氨基丙二酰脲二乙酸鈉。防銹劑的例子包括酸式亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代乙醇酸鈉、二異丙基亞硝酸銨、五赤蘚醇四硝酸酯和二環(huán)己基亞硝酸銨。
UV吸收劑的例子包括苯甲酮類型化合物、苯并三唑類型化合物、肉桂酸類型化合物、三嗪類型化合物和芪類型化合物。除了這些化合物，還可包括苯并噁唑類型化合物代表的化合物，稱為吸收UV射線和發(fā)射熒光的熒光增白劑。
粘度調(diào)節(jié)劑的例子包括水溶性有機溶劑和水溶性聚合物如聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺和聚亞胺。
染料溶劑的例子包括脲、ε-己內(nèi)酰胺和碳酸乙二酯。
防褪色劑用于提高圖像的儲存穩(wěn)定性。所用的防褪色劑可包括各種有機類型和金屬復(fù)合物類型的防褪色劑。有機防褪色劑的例子包括對苯二酚、烷氧基酚、二烷氧基酚、酚、苯胺、胺、二氫化茚、色烷、烷氧基苯胺和雜環(huán)物質(zhì)。金屬復(fù)合物類型的例子包括鎳復(fù)合物和鋅復(fù)合物。
表面張力調(diào)節(jié)劑可包括表面活性劑，包括陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑和非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的例子包括烷基磺基羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯、烷基醚乙酸鹽、N-?；被峒捌潲}、N-?；谆；撬猁}、烷基硫酸鹽、聚氧烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧化乙烯烷基醚磷酸鹽、松香皂、蓖麻油硫酸鹽、月桂醇硫酸鹽、烷基酚磷酸酯、磷酸烷基酯、烷基烯丙基磺酸鹽、二乙基硫代琥珀酸鹽、二乙基己基硫代琥珀酸鹽和二辛基硫代琥珀酸鹽。陽離子表面活性劑的例子包括2-乙烯基吡啶衍生物和聚-4-乙烯基吡啶衍生物。兩性表面活性劑的例子包括十二烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、2-烷基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜堿、丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、棕櫚油脂肪酸酰胺、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸和其它咪唑啉衍生物。非離子表面活性劑的例子包括醚，如聚氧化乙烯烷基醚，例如聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯辛基苯基醚、聚氧化乙烯十二烷基苯基醚、聚氧化乙烯辛基苯基醚、聚氧化乙烯油烯基醚、聚氧化乙烯月桂基醚和聚氧化乙烯烷基醚；酯，如聚氧化乙烯油酸、聚氧化乙烯油酸酯、聚氧化乙烯二硬脂酸酯、山梨聚糖月桂酸酯、山梨聚糖單硬脂酸酯、山梨聚糖單油酸酯、山梨聚糖一個半油酸酯、聚氧化乙烯單油酸酯和聚氧化乙烯硬脂酸酯；以及炔二醇如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇(例如，由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.生產(chǎn)的Sarfinol(注冊商標)104E、105PG50、82、465和Olfin STG)?？蓡为毣蛞曰旌衔镄问绞褂眠@些表面張力調(diào)節(jié)劑。需要注意，本發(fā)明油墨的表面張力通常為25-70mN/m，優(yōu)選為25-60mN/m。優(yōu)選將本發(fā)明油墨的粘度調(diào)節(jié)到30mPa·s或更低，更優(yōu)選為20mPa·s或更低。
可根據(jù)需要將氟化物和硅化物用作消泡劑。
在生產(chǎn)本發(fā)明油墨中并不特別限制各個試劑溶解的順序。優(yōu)選使用于制備油墨的水中雜質(zhì)含量降低。優(yōu)選采用離子交換水或蒸餾水。而且，可通過膜過濾等對得到的油墨進行微孔過濾，從而去除其中的雜質(zhì)。優(yōu)選當(dāng)油墨用于噴墨打印機時進行微孔過濾。用于微孔過濾的過濾孔徑通常為1μm-0.1μm，優(yōu)選0.8μm-0.2μm。
本發(fā)明油墨不僅可用于形成單色圖像，也可用于形成全彩色圖像。為了形成全彩色圖像，本發(fā)明油墨可用作油墨組中的油墨色彩之一，該油墨組含有淡洋紅油墨、淡青油墨、藍色油墨、綠色油墨、橙色油墨、暗黃色油墨和灰色油墨。
可將各種類型的洋紅染料用作洋紅油墨的染料。例如，可將具有酚類型殘基、萘酚類型殘基、苯胺類型殘基的芳基染料或雜偶氮染料用作成色劑；將具有吡唑啉酮和吡唑啉三唑類型的甲亞胺染料用作成色劑；次甲基染料如亞芳基染料、苯乙烯基染料、部花青染料、花青染料和氧雜氰染料；陽碳染料如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料和呫噸染料；醌染料如萘醌染料、蒽醌染料和蒽吡啶染料；以及濃縮的聚環(huán)染料如二噁嗪染料。優(yōu)選采用蒽吡啶染料。
可將各種類型的青色染料用作青色油墨的染料。例如，可采用酞菁染料；次甲基染料如亞芳基染料、苯乙烯基染料、部花青染料、花青染料和氧雜氰染料；陽碳染料如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料和呫噸染料；以及醌染料如萘醌染料和蒽醌染料。優(yōu)選采用酞菁染料，更優(yōu)選采用銅酞菁染料。
一旦發(fā)色團部分離解后，上述各染料可發(fā)出色彩如黃色、洋紅和青色。在這種情況下，所用的平衡陽離子可包括無機陽離子如堿金屬和銨，有機陽離子如吡啶和季銨，還有在聚合物結(jié)構(gòu)中含有這些物質(zhì)的聚合物陽離子。可用作黑色染料的染料可包括雙偶氮、三偶氮和四偶氮染料。除這些以外，還可提及分散的炭黑。
本發(fā)明油墨可應(yīng)用于打印、復(fù)印、標記、書寫、起草、沖壓或記錄方法，尤其是噴墨打印方法。
在本發(fā)明的噴墨記錄方法中，通過對上述方法制備的油墨施加能量在記錄介質(zhì)(圖像接受材料)，如普通紙張、樹脂包覆的紙張、噴墨專用紙、光面紙、光面膜、電子照相術(shù)通用紙、纖維和織物(纖維素、尼龍和羊毛等)、玻璃、金屬、陶瓷或肥皂泡上形成圖像。
當(dāng)圖像形成時，可將精細聚合物顆粒分散體(或聚合物膠乳)與該油墨組合使用，以形成光滑表面和賦予防水性，并提高耐候性?？稍诩尤胫珓┲啊⒅蠡蛲瑫r將聚合物膠乳施加到記錄介質(zhì)上。因此，可將聚合物膠乳加到記錄介質(zhì)上或油墨中，或者可以液體形式單獨應(yīng)用它。
現(xiàn)在解釋使用本發(fā)明油墨的噴墨記錄介質(zhì)(特別是記錄紙和記錄膜)。記錄紙和記錄膜含有支持物或基礎(chǔ)物，它通常由化學(xué)紙漿如LBKP和NBKP，機械紙漿如GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP和CGP，或用過的紙漿如DIP制成。如果需要，可以將添加劑如色素、粘合劑、上漿劑、固定劑、陽離子劑和紙張強度增強劑加入紙漿，通過，例如Fourdrinier造紙機或圓網(wǎng)造紙機制成紙張?？墒褂糜纱松a(chǎn)的基材。除這些支持物以外，可使用合成紙和塑料膜。支持物的厚度優(yōu)選為10-250μm，定重為10-250克/米2。可直接將油墨接受層和背面涂層粘在支持物上?；蛘?，用淀粉或聚乙烯醇將施膠壓榨機和打底膠漿層粘合后提供油墨接受層和背面涂層?？捎庙脊庠O(shè)備如機械砑光機、TG砑光機和軟砑光機整平支持物。本文所用的支持物包括兩面均有聚烯烴(如聚乙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚丁烯和它們的共聚物)層壓膜的紙張和塑料膜。優(yōu)選將白色顏料(如氧化鈦和氧化鋅)或彩色染料(如鈷藍、群青和氧化釹)加入所述聚烯烴。
在支持物上形成的油墨接受層可含有一種顏料和一種親水性粘合劑。這種顏料優(yōu)選白色顏料。白色顏料的例子包括無機白色顏料如碳酸鈣、高嶺土、滑石粉、黏土、硅藻土、合成無定形氧化硅、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化鈦、硫酸鋅和碳酸鋅；以及有機顏料如苯乙烯顏料、丙烯酸顏料、脲樹脂和三聚氰胺甲醛樹脂。油墨接受層中所含的白色顏料優(yōu)選多孔性無機顏料，尤其優(yōu)選孔面積大的合成無定形氧化硅。所用的合成無定形氧化硅包括由干制造方法得到的硅酸酐和由濕制造方法得到的含水硅酸。具體說，優(yōu)選使用含水硅酸。
油墨接受層中所含的親水粘合劑可包括水溶性聚合物，如聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇、淀粉、陽離子淀粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯吡咯烷酮、聚烷撐氧、聚烷撐氧衍生物；以及水分散性聚合物如苯乙烯-丁二烯膠乳和丙烯酸乳液。這些親水性粘合劑可單獨使用或者兩種或多種類型結(jié)合使用。根據(jù)與顏料的粘度和油墨接受層的抗分離性，本發(fā)明優(yōu)選其中的聚乙烯醇和硅烷醇改性的聚乙烯醇。除顏料和水性粘合劑外，油墨接受層還可含有媒染劑、防水合劑、耐曬性改進劑、表面活性劑和其它添加劑。
可將(例如)聚合物媒染劑用作加入油墨接受層的媒染劑。
優(yōu)選將陽離子樹脂用作使圖像有效防水的防水合劑。陽離子樹脂的例子包括聚酰胺-聚胺-表氯醇、聚乙烯亞胺、聚胺砜、二甲基二烯丙基氯化銨聚合物、陽離子聚丙烯酰胺和硅膠。這些陽離子物質(zhì)中，尤其優(yōu)選聚酰胺-聚胺-表氯醇。這些陽離子樹脂的含量優(yōu)選為油墨接受層的固體物質(zhì)總質(zhì)量的1-15％，尤其優(yōu)選為3-10％質(zhì)量。
耐曬性改進劑的例子包括UV吸收劑如硫酸鋅、氧化鋅、阻胺類抗氧化劑、苯甲酮和苯并三唑。其中優(yōu)選硫酸鋅。
表面活性劑用作涂層助劑、分離性改進劑、滑動性改進劑或抗靜電劑?？捎糜袡C氟化物代替表面活性劑。這種有機氟化物優(yōu)選為疏水的。有機氟化物的例子包括氟表面活性劑、油性氟化物(如氟油)，和固態(tài)氟化物(如四氟乙烯樹脂)。加入油墨接受層的添加劑可包括顏料分散劑、增稠劑、消泡劑、染料、熒光增白劑、抗菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、消光劑和硬化劑。需要注意的是，油墨接受層可以是單層或雙層。
記錄紙張或記錄膜上可存在背面涂層。加入背面涂層的添加劑可包括白色顏料、疏水性粘合劑和其它成分。背面涂層中所含的白色顏料的例子包括無機白色顏料如碳酸鈣、重碳酸鈣、高嶺土、滑石粉、硫酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鋅、緞光白、硅酸鋁、硅藻土、硅酸鈣、硅酸鎂、合成無定形氧化硅、硅膠、氧化鋁膠體、假勃姆石、氫氧化鋁、氧化鋁、鋅鋇白、沸石、水合埃洛石、碳酸鎂和氫氧化鎂；以及有機顏料如苯乙烯類塑料顏料、丙烯酸塑料顏料、聚乙烯、微囊體、脲樹脂和三聚氰胺甲醛樹脂。
背面涂層中包含的疏水性粘合劑的例子包括水溶性聚合物，如苯乙烯/馬來酸鹽共聚物、苯乙烯/丙烯酸鹽共聚物、聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇、淀粉、陽離子淀粉、酪蛋白、明膠、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素和聚乙烯吡咯烷酮；以及水分散性聚合物如苯乙烯-丁二烯膠乳和丙烯酸乳液。背面涂層中所含的其它成分可包括消泡劑、抑泡劑、染料、熒光增白劑、抗菌劑和防水合劑。
可將聚合物膠乳加入組成噴墨記錄紙張或記錄膜(包括背面涂層)的層中。聚合物膠乳用于提高膜特性，更具體說，用于穩(wěn)定尺寸、防止卷曲、粘著和裂化。當(dāng)將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低(40℃或更低)的聚合物膠乳加入含有媒染劑的層中時，可防止層的裂化和卷曲。而且，當(dāng)將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的聚合物膠乳加入背面涂層中時，也可防止卷曲。
這種記錄紙張和記錄膜通常稱為噴墨專用紙、光面紙或光面膜，可以Pictorico(Asahi Glass Co.生產(chǎn))在市場上買到；彩色BJ紙、高質(zhì)量專用紙、彩色BJ底片、超級相紙、專業(yè)相紙(均由Cannon Inc.生產(chǎn))；彩色圖像噴墨紙(SharpCorporation生產(chǎn))；PM相紙、超精專用光面紙(均由Epson Corporation生產(chǎn))，以及Pictafine(Hitachi Maxell KK生產(chǎn))。具體說，在采用本發(fā)明油墨的噴墨記錄方法中，具有基材上含無機白色顏料顆粒的油墨接受層的記錄紙張和記錄膜用作記錄介質(zhì)特別有效。無需說明的是，也可使用普通紙。
用本發(fā)明油墨形成的有色體指用上述方法制備的油墨通過噴墨打印和著色的有色體。
當(dāng)用本發(fā)明噴墨記錄方法在記錄介質(zhì)上進行記錄時，例如，將含有油墨的油墨容器安置在噴墨打印機的預(yù)定位置上，然后根據(jù)通用方法進行記錄。這種噴墨打印機包括利用機械振動的壓電式打印機和通過加熱產(chǎn)生泡沫的Bubble Jet(注冊商標)打印機。
本發(fā)明油墨在儲存期間不產(chǎn)生沉淀或分解。當(dāng)本發(fā)明油墨用于噴墨打印機時，不會阻塞噴頭(或油墨頭)。即使在連續(xù)的噴墨打印機中重復(fù)循環(huán)相對較長時間，或即使在應(yīng)求噴墨打印機中間歇性使用，本發(fā)明油墨也不會發(fā)生物理改變。
本發(fā)明油墨是色度高的清澈黃色(液體)。當(dāng)與其它洋紅色或青色油墨混合使用時，本發(fā)明油墨可產(chǎn)生可見光區(qū)域內(nèi)范圍廣闊的色調(diào)。而且，當(dāng)與耐曬性、防水性和防潮性出色的常規(guī)洋紅油墨、青色油墨和黑色油墨混合使用時，可能獲得耐曬性、防水性和防潮性出色的打印材料。而且，可根據(jù)其它色彩如洋紅、青色和黑色的抗臭氧性水平來控制本發(fā)明油墨的抗臭氧性。
用式(12)的偶氮化合物或其鹽制備本發(fā)明黃色油墨。可以粉末形式或通過將水、水溶性有機溶劑和油墨調(diào)節(jié)劑加入先前制備的濃縮黃色染料水溶液中產(chǎn)生的染料水溶液應(yīng)用偶氮化合物或其鹽，在工業(yè)上通常采用后一種方法。
不具體限制濃縮染料水溶液的濃度，只要可通過將含水有機溶劑和油墨調(diào)節(jié)劑加入染料溶液中來制備含有所需濃度的染料的油墨；然而，濃度通常為10％質(zhì)量或更高，優(yōu)選為10-15％質(zhì)量。
這種染料水溶液在沒有增溶劑如脲的情況下具有良好的時間穩(wěn)定性，而且在低溫下穩(wěn)定，不會產(chǎn)生結(jié)晶沉淀或在水溶液的上方和下方之間產(chǎn)生粘度梯度。當(dāng)將脲用作增溶劑時，油墨調(diào)節(jié)劑的選擇范圍受到限制，在儲存期間脲逐漸分解產(chǎn)生二氧化碳和氨，結(jié)果是pH改變?yōu)閴A性。因此，產(chǎn)生氨味并產(chǎn)生氣泡。由于這些問題，不用脲作為增溶劑是一大優(yōu)點?？紤]到油墨制劑，染料水溶液的pH優(yōu)選6-11。
實施例
現(xiàn)在，參照以下實施例對本發(fā)明實施方式進行更具體的描述，但不能理解為限制本發(fā)明。需要注意的是，各步驟中化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)將表示為游離酸的形式。本文所用術(shù)語“份”和“％”基于質(zhì)量，除非另有說明。
實施例1
(合成)
根據(jù)已知方法使重氮化的4-硝基-4′-氨基芪-2，2-二磺酸與3-氨基萘-1-磺酸進行偶聯(lián)反應(yīng)、氧化、三唑化并還原其硝基而獲得式(7)代表的化合物。將150.5份式(7)化合物溶于800份水同時用碳酸鈉將pH調(diào)節(jié)到6.0-8.0后，將47.4份40％的亞硝酸鈉水溶液加入該溶液，然后將該溶液逐滴加入78.2份用600份水稀釋的35％的鹽酸水溶液中。以這種方式進行三唑化。
將31.2份亞硫酸氫鈉溶于100份水中。將30.0份30％福爾馬林溶液加入此溶液，然后逐滴加入27.9份苯胺。逐滴加入后，該溶液的溫度升高到50℃，在相同溫度下攪拌該溶液3小時，然后冷卻到5℃。過濾并干燥析出的晶體，獲得式(8)代表的化合物。然后，將52.5份式(8)化合物溶于300份水中，同時用碳酸鈉將pH調(diào)節(jié)到7.0-8.0。在室溫下將上述反應(yīng)中得到的重氮化化合物懸液逐滴加入產(chǎn)生的溶液中，同時加入碳酸鈉將pH維持在7.0-8.0。在室溫下攪拌所得混合物5小時，維持相同的pH，以獲得含有式(9)代表的化合物的溶液。
將1000份水加入上面得到的溶液中，然后加熱到75℃。通過加入氫氧化鈉將產(chǎn)生的溶液的pH值調(diào)節(jié)到11.5。在相同溫度下攪拌該混合物4小時，同時通過加入氫氧化鈉將pH值維持在11.0-11.5的范圍中。然后，加入鹽酸將pH調(diào)節(jié)到9.0，然后加入氯化鈉獲得沉淀。過濾該沉淀獲得117.5份式(10)所示化合物。
將上面得到的式(10)所示化合物溶解于3500份水后，將40.0份40％亞硝酸鈉水溶液加入其中。將產(chǎn)生的溶液逐滴加入用700份水稀釋100.4份35％鹽酸溶液而形成的溶液中，進行重氮化反應(yīng)。將37.0份6-氨基萘-2-磺酸溶于120份水中形成的懸液加入該懸液中，攪拌1小時，通過加入碳酸鈉將pH值維持在4.6-5.2的范圍中。然后，通過加入碳酸鈉將pH值調(diào)整到7.0-8.0。然后加入氯化鈉獲得沉淀，過濾獲得140.6份式(11)所示化合物。
將上面得到的式(11)所示化合物溶解于3000份水，將產(chǎn)生的溶液的溫度提高到60℃，通過加入氫氧化鈉將其pH值調(diào)節(jié)到11.5。將240份12％次氯酸鈉水溶液加入該溶液，將得到的溶液的溫度提高到70℃。在70℃攪拌該溶液1小時后，加入35％的鹽酸溶液將pH調(diào)節(jié)到8.0。然后將氯化鈉加入該溶液，獲得沉淀，過濾該溶液獲得濾餅。將得到的濾餅溶解于1500份水中，通過加入1000份2-丙醇進行結(jié)晶。過濾晶體，干燥獲得100.5份式(12)所示化合物。
該化合物的水溶液的最大吸收波長(λmax)為404nm。
金屬離子含量
根據(jù)ICP發(fā)射光譜分析，銅離子為10ppm或更低，鈣離子160ppm，鎂離子100ppm，鋁離子10ppm或更低，鐵離子10ppm或更低，以及硅離子10ppm或更低。
陰離子含量
根據(jù)離子層析，氯離子為380ppm，硫酸根離子為400ppm。
(參比實施例)
根據(jù)專利文件3的實施例1所述的方法合成通式(3)代表的染料。用反滲透膜使得到的化合物脫鹽，以降低無機物含量。通式(3)代表了由此得到的化合物其中M3是鈉。所用的通式(2)代表的染料包括KST Yellow J-GX(Nippon Kayaku Co.，Ltd.生產(chǎn))，通式(2)中M2是鈉。所用的通式(4)代表的染料包括KST Yellow J-005(NipponKayaku Co.，Ltd.生產(chǎn))，通式(4)中M4是鈉。用反滲透膜使這兩種染料脫鹽，以降低無機物含量。
實施例2
(測試儲存穩(wěn)定性)
將由通式(12)代表的實施例1合成的化合物用于制備10％染料水溶液，同時用氫氧化鈉將pH調(diào)節(jié)到9。
作為對比實施例，將通式(2)的化合物(Na鹽)作為對比實施例1，通式(3)的化合物(Na鹽)作為對比實施例2，以及專利文件1的實施例1所述的化合物作為對比實施例3，以此制備10％染料水溶液，同時用氫氧化鈉將pH調(diào)節(jié)到9。讓得到的染料水溶液靜置于0℃和15℃。結(jié)果見表1。
表1
在表1的結(jié)果中，當(dāng)對比實施例1-3的染料水溶液靜置于0-15℃時，產(chǎn)生沉淀和雜質(zhì)。因此，其儲存穩(wěn)定性低。然而，在采用根據(jù)實施例1降低了銅離子含量的式(12)所示偶氮化合物的染料水溶液的情況下，在靜置于0-15℃時沒有產(chǎn)生沉淀和雜質(zhì)。因此證明，該化合物長時間穩(wěn)定。
實施例3
(制備油墨組合物和測試實施例)
(A)制備油墨
制備具有以下組成的液體，并通過0.45μm濾膜過濾，獲得用于噴墨記錄的水性油墨組合物。這里所用水是離子交換水。需要注意的是，加入水和氫氧化鈉，以獲得pH為8-10的100份油墨組合物。
制備具有下表2中(a)-(f)所示比例的染料組成的油墨樣品，使油墨中染料成分的總質(zhì)量達到2.0份。具有染料組成(a)的油墨樣品稱為油墨(a)。以相同方式命名油墨樣品(b)-(f)。油墨樣品的組成見表3。
表2
表3
(B)噴墨打印
采用噴墨打印機(Canon Inc.生產(chǎn)的BJ S630)，在兩種記錄介質(zhì)，即光面紙A(專業(yè)相紙PR-101，Canon Inc.生產(chǎn))和光面紙B(PM相紙KA420PSK，Epson Corporation生產(chǎn))上進行噴墨記錄。檢查用本發(fā)明水性黃色油墨組合物記錄的圖像的色調(diào)、清晰度、耐曬性、抗臭氧性和防潮性。結(jié)果見表4。
在對比實施例中，通過上述相同的方式用式(2)染料(Na鹽)和式(3)染料(Na鹽)制備油墨組合物，分別稱作油墨H-(2)和油墨H-(3)。評價它們的色調(diào)、清晰度、耐曬性、抗臭氧性和防潮性。結(jié)果見表4。
(C)評價記錄圖像的方法
1.色調(diào)評價
記錄圖像的色調(diào)和清晰度
用Gretag，Macbeth Spectro Eye(GRETAG生產(chǎn))測量記錄紙張的色彩。根據(jù)反射密度(D值)在1.15-1.36的圖案計算L*、a*和b*值。
2.耐曬性測試
用氙孤燈式耐候試驗機(ATLAS生產(chǎn)的Ci4000型)以0.36W/m2光照度、24℃的容器溫度和60％RH的濕度照射記錄圖像的測試部分50小時。在用色彩測量系統(tǒng)在1.15-1.36的反射密度范圍中測試之前和之后，測量各測試部分的反射密度(D值)。測量后，根據(jù)以下等式計算殘留染料比
(測試后的反射密度/測試前的反射密度)×100(％)
3.抗臭氧性測試
將記錄圖像的測試部分獨自置于臭氧濃度為12ppm、容器溫度為24℃、濕度為60％RH的臭氧耐候試驗機(Suga Test Instruments生產(chǎn)的OMS-H型)中3小時。測試后，在用色彩測量系統(tǒng)在1.15-1.36的反射密度范圍中測試之前和之后，測量各測試部分的反射密度(D值)。測量后，根據(jù)以下等式計算殘留色彩比
(測試后的反射密度/測試前的反射密度)×100(％)
4.防潮性測試
將記錄圖像的測試部分獨自置于容器溫度為50℃、濕度為90％RH的恒溫恒濕箱(Ohken.Co.，Ltd.)中3天。測試后，以3級評分標準通過目測評價測試部分的滲漏。
評價標準
G沒有觀察到滲漏
M觀察到輕微滲漏
B觀察到明顯滲漏
表4
從表4中可以明顯看出，與油墨H-(2)和油墨H-(3)相比，用本發(fā)明的式(12)所示偶氮化合物制備的油墨(a)的耐曬性極端出色，其防潮性也相當(dāng)或更高。從油墨(f)的結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，即使將式(12)所示化合物和式(2)所示化合物混合，防潮性也是令人滿意的。另一方面，從油墨(b)和油墨(c)的結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，可通過改變式(12)所示化合物和預(yù)定黃色染料的混合比來控制抗臭氧性。而且證明，本發(fā)明水性油墨是色調(diào)良好、清晰度高、色度高的黃色染料。
從上述內(nèi)容可知，當(dāng)采用由本發(fā)明方法合成的化合物時，可能產(chǎn)生非常出色的黃色噴墨記錄油墨，具有非常廣闊的應(yīng)用。
工業(yè)實用性
本發(fā)明降低了銅離子含量的偶氮化合物的水溶性極其出色。此外，即使偶氮化合物的濃度相當(dāng)高(10％質(zhì)量)，染料水溶液也具有出色的儲存穩(wěn)定性。更具體說，即使將染料溶液長時間靜置在溫度為0-15℃的非?？量痰臈l件下，也沒有觀察到沉淀和雜質(zhì)。采用本發(fā)明降低了銅離子含量的偶氮化合物的油墨在長時間儲存后沒有發(fā)生結(jié)晶沉淀、物理改變和色彩改變。因此，該油墨的儲存穩(wěn)定性出色。而且，本發(fā)明油墨具有在生產(chǎn)中容易通過濾膜過濾的特征。因此，可能產(chǎn)生含有高濃度染料的噴墨記錄油墨，而且色值高。用含有本發(fā)明油墨作為黃色油墨的噴墨記錄油墨得到的打印材料的耐曬性、抗臭氧性和防潮性出色。當(dāng)本發(fā)明油墨與洋紅、青色和黑色染料混合使用時，可能實現(xiàn)耐曬性、抗臭氧性和防潮性出色的噴墨打印。而且，當(dāng)本發(fā)明油墨與任何其它類型的黃色染料混合使用時，能夠控制褪色的程度。而且，由于打印表面適合于黃色和清澈的色調(diào)，如果將本發(fā)明油墨與其它油墨色彩如洋紅和青色混合使用時，可產(chǎn)生可見光區(qū)域內(nèi)范圍廣闊的色調(diào)。因此，本發(fā)明油墨極其適合用于黃色噴墨記錄油墨。
權(quán)利要求
1.一種下式(12)代表的偶氮化合物或其鹽，其雜質(zhì)銅離子含量為100ppm或更低
[式1]
2.一種染料水溶液，其特征在于，所述溶液含有權(quán)利要求1所述的式(12)代表的偶氮化合物或其鹽，含量為10％質(zhì)量或更高，pH為6-11。
3.如權(quán)利要求2所述的染料水溶液，其特征在于，無機陰離子的含量為1％質(zhì)量或更低。
4.一種油墨，其特征在于，所述油墨含有權(quán)利要求1所述的式(12)代表的偶氮化合物或其鹽作為染料成分。
5.一種油墨，其特征在于，所述油墨含有權(quán)利要求1所述的式(12)代表的偶氮化合物或其鹽和偶氮黃色染料(B)。
6.如權(quán)利要求5所述的油墨，其特征在于，所述偶氮黃色染料(B)是以下通式(2)、(3)或(4)代表的化合物
[式2]
其中M2-M4各自獨立地代表氫原子、堿金屬、堿土金屬、有機胺陽離子或銨離子。
7.如權(quán)利要求6所述的油墨，其特征在于，所述偶氮黃色染料(B)由不少于兩種用通式(2)-(4)代表的化合物組成。
8.如權(quán)利要求4-7中任一項所述的油墨，含有水和水溶性有機溶劑。
9.如權(quán)利要求4-8中任一項所述的油墨，用于噴墨記錄。
10.一種油墨組，其特征在于，所述油墨組含有權(quán)利要求4-9中任一項所述的油墨作為黃色油墨，至少一種水溶性蒽吡啶酮染料作為洋紅油墨，以及至少一種水溶性銅酞菁染料作為青色油墨。
11.一種通過響應(yīng)記錄信號在記錄介質(zhì)上噴射墨滴記錄圖像的噴墨記錄方法，其特征在于，采用了權(quán)利要求4-9中任一項所述的油墨或權(quán)利要求10所述的油墨組。
12.如權(quán)利要求11所述的噴墨記錄方法，其特征在于，所述記錄介質(zhì)是信息傳輸紙張。
13.如權(quán)利要求12所述的噴墨記錄方法，其特征在于，所述信息傳輸紙張是表面包覆的紙張，并具有基材上含有白色無機顏料顆粒的油墨-圖像接受層。
14.一種油墨容器，其特征在于，所述油墨容器含有權(quán)利要求4-9中任一項所述的油墨或權(quán)利要求10所述的油墨組中所含的油墨。
15.一種噴墨打印機，所述打印機裝有權(quán)利要求14所述的油墨容器。
16.一種有色體，其特征在于，所述有色體由權(quán)利要求4-9中任一項所述的油墨或權(quán)利要求10所述的油墨組染色。
17.一種制造通式(1)代表的化合物的方法，其特征在于，所述方法包括在水中使以下通式(5)代表的雙偶氮化合物與次氯酸鈉反應(yīng)
[式3]
其中m和n各自獨立地代表1或2；M1代表氫原子、堿金屬、堿土金屬、有機胺陽離子或銨離子。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種銅離子含量降低并具有適合于噴墨記錄的色調(diào)和清晰度的，可產(chǎn)生具有出色的耐曬性、防水性和防潮性以及能夠控制色衰減和褪色的抗臭氧性的記錄的偶氮化合物，以及含有這種化合物的水基黃色油墨。具體說，涉及雜質(zhì)銅離子含量為100ppm或更低的式(12)代表的偶氮化合物或其鹽；以及含有這種化合物的油墨。
文檔編號C07D249/20GK1860186SQ200480028439
公開日2006年11月8日 申請日期2004年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月1日
發(fā)明者北山弘和, 白崎康夫, 松井貴彥, 大野博昭 申請人:日本化藥株式會社