專利名稱：藍色發(fā)光化合物、其制造方法以及利用此的發(fā)光組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種藍色發(fā)光化合物、其制造方法以及利用此的發(fā)光組件，特別是涉及一種供應(yīng)施加能量(applying energy)且可發(fā)高輝度、發(fā)光時間長的藍光的藍色發(fā)光化合物，其制造方法以及利用此的發(fā)光組件。
背景技術(shù)：
從前，已建議作為有機發(fā)光組件(亦稱為有機EL組件)的各種有機化合物。不過，高亮度且能長時間持續(xù)地發(fā)藍光的有機化合物現(xiàn)在仍還未被開發(fā)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是在提供一種藍色發(fā)光化合物，其制造方法以及利用此的發(fā)光組件，可發(fā)高輝度的藍光、且能長時間持續(xù)地發(fā)光。
為解決前述問題，本發(fā)明的提出一種藍色發(fā)光化合物(以下稱為“第一種藍色發(fā)光化合物”)，其特征在于這種藍色發(fā)光化合物具有下式(1)所示的結(jié)構(gòu)式， 但是，式(1)中的R1是碳數(shù)在1～15的烷基(alkyl)、碳數(shù)在6～15的環(huán)烷基(cycloalkyl)或是下式(1-1)～(1-4)所示的芳基(aryl)，其中兩個R1可以是相同或是不同的，R2是下式(1-1)～(1-4)中的芳基或呋喃基(furyl)，R3是下式(2)所示的基或氫原子，
(式中的X1是碳數(shù)在1～10的烷基、碳數(shù)1～10含氟原子的烷基或氫原子，n是1～15的整數(shù)。) (式中的X1與前述相同，Y是碳數(shù)在1～10的烷基、碳數(shù)1～10含氟原子的烷基或氫原子，m是1～3的整數(shù)，q是1～4的整數(shù)，而X1與Y可以是相同或是不同的。) (X1、Y、m與q與前述相同，而X1與Y可以是相同或是不同的。) (X1、Y、n與q與前述相同，而X1與Y可以是相同或是不同的。)
式(2)中的R2與前述相同，而當(dāng)式(1)的R3是式(2)所示的基時，R2可與一邊的惡二唑基(oxadiazolyl)結(jié)合或是R2可與另一邊的惡二唑基結(jié)合，且互相可以是相同或是不同的。
本發(fā)明再提出一種藍色發(fā)光化合物(以下稱為“第二種藍色發(fā)光化合物”)，其特征在于此一藍色發(fā)光化合物具有下式(3)所示的結(jié)構(gòu)式， 式中的R1與第一種藍色發(fā)光化合物中的相同，R4是氫原子或下式(3-1)～(3-2)中所示的芳基，其中四個R4可以是相同或是不同的。
(式(3-1)中的R5是氫原子或碳數(shù)在1～5的烷基。) (式(3-2)中的R6是氫原子或碳數(shù)在1～5的烷基，而n與第一種藍色發(fā)光化合物所述的相同。)
本發(fā)明另提出一種藍色發(fā)光化合物的制造方法，包括將下式(4)所示的二羧酸(dicarboxylic acid)化合物與鹵素(halogen)化劑反應(yīng)得到的氯化酸化合物與酰肼(hydrazide)化合物反應(yīng)得到下式(5)所示的一藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物，再對此種藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物進行脫水反應(yīng)，以得到下式(6)所示的藍色發(fā)光化合物， 式中的R1與第一種藍色發(fā)光化合物中的相同。
式中的R1、R2與第一種藍色發(fā)光化合物中的相同。
R1以及R2與前述相同。
本發(fā)明又提出一種藍色發(fā)光化合物的制造方法，包括將下式(7)所示的羧酸化合物與鹵素化劑反應(yīng)得到的氯化酸化合物與酰肼化合物反應(yīng)得到下式(8)所示的一中間產(chǎn)物，再對這個中間產(chǎn)物進行脫水反應(yīng)，以得到下式(9)所示的藍色發(fā)光化合物，
式中的R1與第一種藍色發(fā)光化合物中的相同， 式中的R1、R2與第一種藍色發(fā)光化合物中的相同， R1以及R2與前述相同。
本發(fā)明又提出一種藍色發(fā)光化合物的制造方法，包括鹵化下式(10)所示的芴(fluorene)化合物得到下式(11)所示的一芳香族鹵素化合物，然后使芳香族鹵素化合物與三苯膦(triphenylphosphine)反應(yīng)，以得到一有機磷化合物，再使有機磷化合物與羰基(carbonyl)化合物反應(yīng)，以得到前述第二種藍色發(fā)光化合物的式(3)所示的藍色發(fā)光化合物。
(式中的R1與第一種藍色發(fā)光化合物中的相同。)
(式中的R1與第一種藍色發(fā)光化合物中的相同，且Hal是指鹵素原子。)本發(fā)明又提出一種發(fā)光組件，其特征在于這種發(fā)光組件包括一發(fā)光層，而發(fā)光層含有前述式(1)或式(3)所示的藍色發(fā)光化合物。
本發(fā)明因采用前述式(1)或式(3)藍色發(fā)光的化合物，因此利用此化合物的發(fā)光組件可發(fā)高輝度的藍光、且能長時間持續(xù)地發(fā)光。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有明顯的優(yōu)點和有益效果。經(jīng)由上述可知，本發(fā)明是有關(guān)于一種藍色發(fā)光化合物、其制造方法以及利用此的發(fā)光組件。該藍色發(fā)光化合物，其制造方法以及利用此的發(fā)光組件，以供應(yīng)施加能量且可發(fā)高輝度、發(fā)光時間長的藍光。而本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物具有下式(1)， 所示的結(jié)構(gòu)式。
上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段，而可依照說明書的內(nèi)容予以實施，并且為了讓本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點能夠更明顯易懂，以下特舉較佳實施例，并配合附圖，詳細說明如下。


圖1是有關(guān)本發(fā)明的一實例的發(fā)光組件的說明圖。
圖2是有關(guān)本發(fā)明的另一實例的發(fā)光組件的說明圖。
圖3是有關(guān)本發(fā)明的再一實例的發(fā)光組件的說明圖。
圖4是有關(guān)本發(fā)明的又一實例的發(fā)光組件的說明圖。
圖5是由本發(fā)明的第一實施例所得的藍色發(fā)光化合物的核磁共振(nuclear magnetic resource，NMR)圖譜圖(spectrum chart)。
圖6是由本發(fā)明的第一實施例所得的藍色發(fā)光化合物的紅外線(infrared ray，IR)圖譜圖。
圖7是由本發(fā)明的第一實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖8是由本發(fā)明的第二實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖9是由本發(fā)明的第二實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖10是由本發(fā)明的第二實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖11是由本發(fā)明的第三實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖12是由本發(fā)明的第三實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖13是由本發(fā)明的第三實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖14是由本發(fā)明的第四實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖15是由本發(fā)明的第四實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖16是由本發(fā)明的第四實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖17是由本發(fā)明的第五實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖18是由本發(fā)明的第五實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖19是由本發(fā)明的第五實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖20是由本發(fā)明的第六實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖21是由本發(fā)明的第六實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖22是由本發(fā)明的第七實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖23是由本發(fā)明的第七實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖24是由本發(fā)明的第八實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖25是由本發(fā)明的第八實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖26是由本發(fā)明的第九實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖27是由本發(fā)明的第九實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖28是由本發(fā)明的第十實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖29是由本發(fā)明第十一實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖30是由本發(fā)明第十一實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖31是由本發(fā)明第十一實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖32是由本發(fā)明第十二實施例所得的藍色發(fā)光化合物的NMR圖譜圖。
圖33是由本發(fā)明第十二實施例所得的藍色發(fā)光化合物的IR圖譜圖。
圖34是由本發(fā)明第十二實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
圖35是由本發(fā)明第十二實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜圖。
1基板 2透明電極3、3a、3b發(fā)光層 4電極層5電洞輸送層 6、8電子輸送層A、B、C、D發(fā)光組件
具體實施例方式
為更進一步闡述本發(fā)明為達成預(yù)定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效，以下結(jié)合附圖及較佳實施例，對依據(jù)本發(fā)明提出的藍色發(fā)光化合物、其制造方法以及利用此的發(fā)光組件其具體實施方式
、結(jié)構(gòu)、方法、步驟、特征及其功效，詳細說明如后。
有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物具有下式(1)所示的結(jié)構(gòu)式。
有關(guān)本發(fā)明的式(1)所示的藍色發(fā)光化合物是具有至少一分子的一分子芴(fluorene)骨格，理想地是和二分子的1，3，4-體惡二唑(oxadiazole)骨格的基本骨格所構(gòu)成。
在前述芴骨格的9個位置有碳時則結(jié)合至少一分子的R1，而前述1，3，4-體惡二唑則在與前述芴所結(jié)合的碳不同的碳與R2結(jié)合。
前述R1是碳數(shù)在1～15的烷基、碳數(shù)在6～15的環(huán)烷基或是在下面作為說明用的式(1-1)～(1-4)所示的芳基。另外，R2是在下面作為說明用的式(1-1)～(1-4)所示的芳基或呋喃基，R3是下式(2)所示的基或氫原子。而且，兩個R1可以是相同或是不同的。
前述所示的R1包括碳數(shù)在1～15的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、n-戊基、第二戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等作為舉例之用。其中，較佳是含有1～10個碳的烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、n-戊基、第二戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。更佳者為含有1～6個碳的烷基。
而前述所示的R1還包括碳數(shù)在6～15的環(huán)烷基，例如內(nèi)部置換基的結(jié)合的環(huán)烷基、內(nèi)部烷基的置換的環(huán)烷基等。其中，較佳是環(huán)烷基。

前述式(1-1)所示的芳基是作為苯基的基本骨格。
在前述式(1-1)中的X1是碳數(shù)在1～10的烷基、碳數(shù)1～10含氟原子的烷基或氫原子。
前述所示的X1是碳數(shù)在1～10的烷基的話，則例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、n-戊基、第二戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。其中，較佳是甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、n-戊基、第二戊基、第三戊基、n-己基等。
前述所示X1是碳數(shù)1～10含氟原子的烷基的話，則是包括至少一個氟原子的烷基，例如氟甲基(fluoromethyl)、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、1，1，1-三氟乙基、1，1，2-三氟乙基、1，2，2-三氟乙基、1，1，2，2-四氟乙基、1，1，1，2，2-五氟乙基、1-氟丙基、2-氟丙基、1，1-二氟丙基、1，2-二氟丙基、1，3-二氟丙基、2，2-二氟丙基、1，1，1-三氟丙基、1，1，2-三氟丙基、1，2，3-三氟丙基、1，2，2-三氟丙基、1，3，3-三氟丙基等，其中較佳是含有1～3個碳的含氟原子烷基。
在前述式(1-1)中的n是前述X1結(jié)合苯基的數(shù)目，而前述苯基含有1～5個X1。
此外，前述芳基可以是下面所示的式(1-2)或式(1-3)。而且，在這些式中的數(shù)字1～8是指位置的號碼。
式(1-2)所示的芳基是萘基(naphthyl)的基本骨格，其中在2、3或4的位置中至少有一個是與X1結(jié)合，而在5、6、7或8的位置中至少有一個與Y結(jié)合。
式(1-3)所示的芳基是萘基的基本骨格，其中在1、3或4的位置中至少有一個是與X1結(jié)合，而在5、6、7或8的位置中至少有一個與Y結(jié)合。
前述式(1-2)與式(1-3)的X1即為前述式(1-1)中所述的種類。
在前述式(1-2)與式(1-3)的m是前述X1于萘基結(jié)合的結(jié)合數(shù)目，而前述萘基含有1～3個X1。
前述Y是有1～10個碳的烷基、有1～10個碳的含氟原子烷基或氫原子。
前述所示的Y是烷基的話，則例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、n-戊基、第二戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
如果是含氟原子的烷基的話，則例如是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氟乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、1，1，1-三氟乙基、1，1，2-三氟乙基、1，2，2-三氟乙基、1，1，2，2-四氟乙基、1，1，2，2，2-五氟乙基、1-氟丙基、2-氟丙基、1，1-二氟丙基、1，2-二氟丙基、1，3-二氟丙基、2，2-二氟丙基、1，1，1-三氟丙基、1，1，2-三氟丙基、1，2，3-三氟丙基、1，2，2-三氟丙基、1，3，3-三氟丙基等的含1～3個碳的氟化烷基。
前述式(1-2)與式(1-3)的q是前述Y在萘基結(jié)合的數(shù)目，而前述萘基含有1～4個X1。
而且，前述式(1-2)與式(1-3)的X1與Y可以是相同或是不同的。
再者，前述芳基也可以是下面所示的式(1-4)。而且，在這個式中的數(shù)字1～6與1’～6’是指位置的號碼。
式(1-4)所示的芳基是聯(lián)苯基(biphenyl)的基本骨格，其中在2’、3’、5’或6’的位置中至少有一個是與X1結(jié)合，而在2、3、5或6的位置中至少有一個與Y結(jié)合。
前述X1、Y、n與q是前述前述式(1-1)、(1-2)與(1-3)中所述的種類。
而且，前述式(1-4)的X1與Y也可以是相同或是不同的。
而前述R3是式(2)所示。
在式(2)中的R2與前述相同。
另外，有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物還可以是具有下式(2)所示的結(jié)構(gòu)式。
有關(guān)本發(fā)明的式(3)所示的藍色發(fā)光化合物是由一分子芴骨格和二分子的不飽和雙鍵基(-CH＝C(R4)2)的基本骨格所構(gòu)成。
在前述芴骨格的9個位置有碳時則結(jié)合至少一分子的R1，而前述不飽和雙鍵基的2個位置有碳時則結(jié)合至少一分子的R4。
前述R1與式(1)中的R1相同。
前述R4是氫原子或式(3-1)～(3-2)中所示的芳基。兩個R1可以是相同或是不同的。四個R4可以是相同或是不同的。
式(3-1)中的R5是氫原子或有1～5個碳的烷基。
前述R5是氫原子或有1～5個碳的烷基。
前述所示的R5是有1～5個碳的烷基的話，則例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、n-戊基、第二戊基、第三戊基等，其中較佳是甲基、乙基、丙基、異丙基等含有1～3個碳的烷基。
前述式(3-2)中的R6是氫原子或有1～5個碳的烷基。
前述有1～5個碳的烷基例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、n-戊基、第二戊基、第三戊基等，其中較佳是甲基、乙基、丙基、異丙基等含有1～3個碳的烷基。
此外，前述式(3-2)中的n是前述R6結(jié)合苯基的數(shù)目，而前述苯基含有1～5個R6。
式(1)與式(3)所示的藍色發(fā)光化合物中的R1是電子釋出基(electron-releasing group)、R2與R4所示是整體(bulk)高的芳基中，芴(fluorene)骨格周遭受到影響，由此在藍色發(fā)光化合物質(zhì)的基本骨格內(nèi)，因π電子云密度提高而更穩(wěn)定，故應(yīng)該可推測只要一點能量就能輕易發(fā)出藍光。有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物，根據(jù)R1的電子釋出性基在藍色發(fā)光化合物的基本骨格方面的π電子云提供電子的構(gòu)造作為附加特征。這種藍色發(fā)光化合物因為有穩(wěn)定的骨格構(gòu)造，所以化學(xué)安定，而不在過于苛刻的使用條件下，對磨損方面發(fā)揮特異性。
接下來是有關(guān)本發(fā)明的式(1)所示的藍色發(fā)光化合物的制造方法。
即，使下面的式(4)所示的二羧酸(dicarboxylic acid)化合物與鹵素(halogen)化劑反應(yīng)。
但是，式中的R1如前述。
前述鹵素化劑是使用一般的溶劑來將羧基的羥基(hydroxyl)置換成鹵素原子。而鹵素化劑的實例譬如是亞硫酰氯(thionyl chloride)、磺酰氯(sulfonyl chloride)、硫酰氯化(sulfuryl chloride)、氯氧化磷、五氯化磷、氟化氫、三氟化氯、三氟化磷、五氟化碘、溴化氫、次溴酸、亞硫酰溴等。
前述式(4)所示的二羧酸化合物與前述鹵素化劑易于加熱的溶劑中進行反應(yīng)。而前述溶劑可用醋酐(acetic anhydride)、醋酸、碳數(shù)在5以下的酸酐、苯與甲苯等的芳香族溶劑、二惡烷(dioxane)等。反應(yīng)溫度通常在30～120℃，較佳是在60～90℃。在反應(yīng)過后，可藉由習(xí)知技術(shù)的精制操作與分離操作而得到下面的式(7)所示的氯化酸化合物。
但是，前述式(12)所示的R1與式(1)中的相同，而Hal是指氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子。
然后，使前述式(12)所示的氯化酸化合物與式(13)所示的酰肼(hydrazide)化合物反應(yīng)。
R2-CONHNH2(13)但是，前述式(13)所示的R2與式(1)中的R2相同。
前述氯化酸化合物與前述酰肼化合物的反應(yīng)是易于加熱的溶劑中進行反應(yīng)。而溶劑可用醋酐、醋酸、碳數(shù)在5以下的酸酐、苯與甲苯等的芳香族溶劑、二惡烷、吡啶(pyridine)、四氫呋喃(tetrahydrofuran)等。反應(yīng)溫度通常在30～80℃。在反應(yīng)過后，可藉由習(xí)知技術(shù)的精制操作與分離操作而得到下面的式(5)所示的藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物(intermediate)。
但是，式(5)中的R1與R2和式(1)中的含意相同。
之后，開始進行脫水反應(yīng)，以將前述式(5)所示的藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物在加熱的溶劑中碳原子與氧原子結(jié)合及氮原子與氫原子結(jié)合，以得到下式(6)所示的藍色發(fā)光化合物。而溶劑可用醋酐、醋酸、碳數(shù)在5以下的酸酐、苯與甲苯等的芳香族溶劑、二惡烷、吡啶、四氫呋喃、氯化磷酰(phosphoryl chloride)等。反應(yīng)溫度通常在30～80℃。在反應(yīng)過后，可藉由習(xí)知技術(shù)的精制操作與分離操作而得到本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物。
有關(guān)本發(fā)明的式(1)所示的藍色發(fā)光化合物，可藉由加熱藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物而容易地制造出來。而且，這種藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物，可藉由加熱氯化酸化合物與前述酰肼化合物而容易地制造出來。再者，在二羧酸導(dǎo)入鹵素原子的反應(yīng)中加熱會易于實行。因此，這種簡便的藍色發(fā)光化合物的制造方法可作為工業(yè)的制造方法。
有關(guān)本發(fā)明式(1)中含有下式(9)所示的藍色發(fā)光化合物也同樣被制造。
式(9)中的R1與R2和前述相同。
然后，將式(7)所示的單羧酸化合物與鹵素化劑反應(yīng)。
但是，式(7)中的R1與前述相同。
而前述鹵素化劑是與式(4)所示的二羧酸化合物反應(yīng)的鹵素化劑相同。
前述式(7)所示的單羧酸化合物與前述鹵素化劑的反應(yīng)條件與式(4)所示的二羧酸化合物與鹵素化劑的反應(yīng)條件一樣，容易反應(yīng)。而在反應(yīng)進行期間的溶劑、反應(yīng)溫度、精制操作與分離操作都與前述相同。結(jié)果得到下面式(14)所示的氯化酸化合物。
但是，式(14)中的R1與式(1)中的含意相同，而Hal是指氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子。
然后，使前述式(14)所示的氯化酸化合物與前述式(13)所示的酰肼化合物反應(yīng)。而其反應(yīng)條件和前述式(12)所示的氯化酸化合物與式(13)所示的酰肼(hydrazide)化合物的反應(yīng)進行的條件相同。
如此，則得到式(8)所示的中間產(chǎn)物。
之后，開始進行脫水反應(yīng)，以將前述式(8)所示的中間產(chǎn)物在加熱的溶劑中碳原子與氧原子結(jié)合及氮原子與氫原子結(jié)合。而關(guān)于脫水反應(yīng)期間的溶劑、反應(yīng)溫度等是與式(5)所示的藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物在脫水反應(yīng)時相同。
在反應(yīng)過后，可藉由習(xí)知技術(shù)的精制操作與分離操作而得到本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物。
有關(guān)本發(fā)明的式(9)所示的藍色發(fā)光化合物，可藉由加熱前述中間產(chǎn)物而容易地制造出來。而且，這種中間產(chǎn)物可藉由加熱氯化酸化合物與前述酰肼化合物而容易地制造出來。再者，在單羧酸導(dǎo)入鹵素原子的反應(yīng)中加熱會易于實行。因此，這種簡便的藍色發(fā)光化合物的制造方法可作為工業(yè)的制造方法。
另外，有關(guān)本發(fā)明式(3)所示的藍色發(fā)光化合物也可由接下來的方法制造。
即，鹵化下面式(10)所示的芴(fluorene)化合物。
但是，式(10)中的R1與前述相同。
而在有機溶劑中的前述芴化合物溶解得到的溶液被加入酸之后，將這種溶液加熱，以得到下面式(11)所示的芳香族鹵素化合物。
但是，式(11)中的R1與前述相同，而Hal是指氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子。
而前述有機溶劑可用甲醛、乙醛、醋酐、醋酸、冰醋酸、苯、甲苯、二惡烷、吡啶、四氫呋喃等。
前述酸可用含鹵素原子的酸，并無特別限制，例如，氟化氫、鹽酸、溴化氫、碘化氫等鹵化氫或式次氯酸、亞氯酸、氯酸、過氯酸、次溴酸、亞溴酸、溴酸、過溴酸等羰酸。
反應(yīng)溫度通常在50～130℃。在反應(yīng)過后，可藉由習(xí)知技術(shù)的精制操作與分離操作而得到式(11)所示的芳香族鹵素化合物。
接著，使前述式(11)所示的芳香族鹵素化合物與三苯膦(triphenylphosphine)(P(C6H5)3)在有機溶劑中溶解，再把溶液加熱以進行反應(yīng)。這種反應(yīng)是所謂的威特(Witting)反應(yīng)。
而前述溶劑并無特別限制，可用醋酐、醋酸、碳數(shù)在5以下的酸酐、苯與甲苯等的芳香族溶劑、二惡烷等。反應(yīng)溫度通常在80～130℃。在反應(yīng)過后，可藉由習(xí)知技術(shù)的精制操作與分離操作而得到下面式(15)所示的有機磷化合物。
但是，式(10)中的R1與前述相同。
之后，在溶劑中混合前述式(15)所示的有機磷化合物與式(16a)或(16b)所示的羰基(carbonyl)化合物，以進行反應(yīng)。
R4-CH＝0 (16a)R4-C(＝O)-R4(16)但是，式(16a)中的R4與前述相同。另外，在式(16b)中的兩個R4可以是相同或是不同的。
而前述溶劑并無特別限制，可用醋酐、醋酸、碳數(shù)在5以下的酸酐、苯與甲苯等的芳香族溶劑、二惡烷、吡啶、四氫呋喃等。反應(yīng)溫度通常在80～130℃。在反應(yīng)過后，可藉由習(xí)知技術(shù)的精制操作與分離操作而得到本發(fā)明式(3)所示的藍色發(fā)光化合物。
有關(guān)本發(fā)明的式(3)所示的藍色發(fā)光化合物，可藉由有機磷化合物與羰基化合物進行威特(Witting)反應(yīng)而容易地制造出來。另外，前述有機磷化合物可藉由加熱芳香族鹵素化合物與三苯膦而容易地制造出來，此外前述芳香族鹵素化合物可藉由在芴化合物導(dǎo)入鹵素原子的反應(yīng)中加熱而易于實行。因此，這種簡便的藍色發(fā)光化合物的制造方法可作為工業(yè)的制造方法。
以下是說明使用有關(guān)本發(fā)明的式(1)以及(3)所示的藍色發(fā)光化合物的發(fā)光組件。
圖1是表示一層型的有機EL組件的發(fā)光組件的剖面構(gòu)造說明圖。請參照圖1，這種發(fā)光組件A包括在基板1上形成的透明電極2與按順序積層的含發(fā)光材料的發(fā)光層3以及電極層4。
圖1所示的發(fā)光組件中的發(fā)光層3包括平衡好的本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物、紅色發(fā)光化合物以及綠色發(fā)光化合物；發(fā)光組件中的透明電極2以及電極層4可通電有電流，且發(fā)光組件發(fā)白色光。為了發(fā)白色光，根據(jù)各發(fā)光化合物的種類不同，具體地根據(jù)各發(fā)光化合物的種類適宜地決定發(fā)光層3中含有本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物、紅色發(fā)光化合物以及綠色發(fā)光化合物的地方的總含量與各個含量比。再者，如欲使發(fā)光組件發(fā)藍光，發(fā)光層3較佳是含本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物。又，如果企圖使發(fā)光組件發(fā)白色以及藍色外的任意顏色的光，則需適宜地變更本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物、紅色發(fā)光化合物以及綠色發(fā)光化合物的總含量與各個含量比。例如，當(dāng)使用有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的發(fā)光組件發(fā)白色光時，在發(fā)光層中的藍色發(fā)光化合物、紅色發(fā)光化合物以及綠色發(fā)光化合物的配合比例通常是重量比為5～200∶10～100∶50～20000，較佳是10～100∶50～500∶100～10000。
前述紅色發(fā)光化合物較佳是下面的式(16)所示的Nile紅(Nile red)類紅色發(fā)光化合物。
前述綠色發(fā)光化合物例如是香豆素(Coumarin)類綠色發(fā)光化合物、靛酚(Indophenol)類綠色發(fā)光化合物與靛(Iindigo)類綠色發(fā)光化合物，尤其是下面的式(17)所示的香豆素類綠色發(fā)光化合物較佳。
發(fā)光是利用在透明電極2與電極層4之間加電場，并從電極層4側(cè)注入電子、從透明電極2注入電洞，此外，在發(fā)光層3的電洞再和電子結(jié)合、從傳導(dǎo)帶返回價電子帶的時候是能階把能量作為發(fā)光的現(xiàn)象。
圖1所示的發(fā)光組件A可以是全體形狀做成大面積的平面形狀，例如墻面或者安裝在天花板、能作為大面積墻面白色發(fā)光組件以及大面積天花板面白色發(fā)光組件等的面狀發(fā)光照明裝置。也就是能利用這種發(fā)光組件代替以前像日光燈般的線光源或燈泡的點光源作為面光源。本發(fā)明的發(fā)光組件可用作能發(fā)光或者照明的面光源，特別是對居住用的室內(nèi)、事務(wù)用的室內(nèi)、車輛內(nèi)等等的墻面、天花板或床面。此外，這種發(fā)光組件A能夠用在計算機方面的顯示屏幕、在手機方面的顯示屏幕、收款機方面的數(shù)字顯示屏幕等等的背光源。此外，這種發(fā)光組件A可用于直接照明、間接照明等等的各種光源。又，這種發(fā)光組件A可用來讓夜間發(fā)光可見度(visibility)良好的廣告裝置、信號機、道路標(biāo)志裝置以及發(fā)光公告板等等的光源。而且，這種發(fā)光組件A因為發(fā)光層有特定化學(xué)構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物，所以發(fā)光壽命長。因而，這種發(fā)光組件A能作為長壽命的發(fā)光光源。
如上述應(yīng)可理解，在發(fā)光組件A的發(fā)光層含有有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物，而未含紅色發(fā)光化合物以及綠色發(fā)光化合物時，這種發(fā)光組件A是發(fā)出鮮明的藍光。
另外，發(fā)光組件A可以是由筒狀基板1、基板1內(nèi)側(cè)的透明電極2以及按順序積層的發(fā)光層3與電極層4而變?yōu)楣軤畎l(fā)光體。這種發(fā)光組件A因為沒有使用水銀，所以其能代替以前使用水銀的日光燈作為益于環(huán)境的光源。
基板1是采用能在其表面上能形成透明電極2的已知的基板。基板1例如是玻璃基板、塑料片、陶瓷、表面上形成有絕緣涂料層等絕緣性加工表面的金屬板等等。
這個基板1是不透明的的時候，有紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物以及本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的發(fā)光層的這種發(fā)光組件是向基板1對邊照射白色光的單面照明裝置。又，這種基板1是透明的時候，發(fā)光組件是從發(fā)光組件的基板1的一邊以及對邊照射白色光的雙面照明裝置。
前述透明電極2是采用功函數(shù)大且透明的各種材料，并以能施加電壓作為陽極而能在前述發(fā)光層3注入電洞者為限。透明電極2具體來說是如ITO、In2O3、SnO2、ZnO、CdO等，以及那些無機透明導(dǎo)電材料的化合物等，以及聚苯胺(polyaniline)等的導(dǎo)電性高分子材料等形成的。
這種透明電極2在前述基板1上用化學(xué)氣相沉積法、噴霧熱解法(spraypyrolysis)、真空蒸鍍法、電子束蒸鍍法、濺鍍法、離子束濺鍍法、離子電鍍法、離子輔助蒸鍍法及其它方法形成。
此外，用不透明材料形成基板時，基板上形成的電極沒有必要是透明電極。
發(fā)光層3如要發(fā)藍光時，則含有關(guān)于本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物，而當(dāng)發(fā)光層3要發(fā)白色光時，則其含有紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物以及有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物。發(fā)光層3是在高分子中分散的本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物或紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物與本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的高分子膜。另外，發(fā)光層3是蒸鍍于透明電極2有本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物或紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物與本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物而形成的蒸鍍膜。
關(guān)于前述高分子膜的高分子舉例來說有聚乙烯咔唑(polyvinylcarbazole)、聚(3-噻吩烷)(poly(3-alkylenethiophene))、含芳基胺(arylamine)的聚酰亞胺(polyimide)、聚芴(fluorene)、聚苯二亞乙烯(polyphenylenevinylene)、聚-α-甲苯乙烯(methylstyrene)、乙烯咔唑/α-甲苯乙烯(vinylcarbazole/α-methylstyrene)共聚合物等。其中，較佳是聚乙烯咔唑。
在前述高分子膜中的本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的含量或是紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物與本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的總含量通常在0.01～2重量％。較佳是在0.05～0.5重量％。
而前述高分子膜的厚度通常是在30～500nm，較佳是在100～300nm。高分子膜的厚度薄則會使發(fā)光亮不足；而高分子膜的厚度大的話，則會有不良的高驅(qū)動電壓，另外作為面狀體、管狀體、彎曲體、環(huán)狀體會有可撓性不佳的問題。
前述高分子膜是利用溶解于適當(dāng)溶劑的前述高分子與本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物或與紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物及本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的一溶液，藉由譬如旋轉(zhuǎn)鑄造法(spin casting)、涂層法與浸涂法等涂布方法所形成的。
發(fā)光層3是蒸鍍膜時，這種蒸鍍膜的厚度是根據(jù)在發(fā)光層上形成的層而有不同，一般是在0.1～100nm。而蒸鍍膜的厚度太小時，或者有時又過大時，也會發(fā)生與前述相同的問題。
而前述電極層4是采用功函數(shù)小的物質(zhì)，例如MgAg、鋁合金、金屬鈣等的金屬或金屬合金形成的。較佳的電極層4是鋁與少量鋰的合金電極。這種電極層4例如是在表面含有前述發(fā)光層3的基板1上用蒸鍍技術(shù)輕易形成的。
既使形成發(fā)光層所用的是涂布法與蒸鍍法，在電極層與發(fā)光層之間也可加裝一個緩沖層。
而形成前述緩沖層的材料舉例來說例如是氟化鋰等堿金屬化合物、氟化鎂等堿土族金屬化合物、氧化鋁等氧化物、4，4’-雙咔唑聯(lián)苯(4，4’-biscarbazolebiphenyl，Cz-TPD)。另外，作為在ITO等的陽極和有機層之間形成的緩沖層的材料例如4，4’，4”-三(3-甲基苯基苯胺基)三苯胺(4，4’，4”-tris(3-methylphenylphenylamino)triphenylamine，m-MTDATA)、肽花青(phthalocyanine)、聚苯胺(polyaniline)、聚噻吩衍生物(polythiophene derivative)、無機氧化物如氧化鉬、氧化釕、氧化釩、氟化鋰。這些緩沖層是根據(jù)能讓發(fā)光組件的有機EL組件的驅(qū)動電壓下降、能改善發(fā)光的量子效率與達成提升發(fā)光亮度而恰當(dāng)?shù)剡x擇其材料。
接著，圖標(biāo)有關(guān)本發(fā)明的發(fā)光組件的第2例子。圖2是表示作為發(fā)光組件的多層型有機EL組件的剖面說明圖。
請參照圖2，這種發(fā)光組件B是在基板1的表面上按順序積層的透明電極2、電洞輸送層5、發(fā)光層3a、3b、電子輸送層6以及電極層4。
關(guān)于基板1、透明電極2以及電極層4與圖1所示的發(fā)光組件A相同。
在圖2所示的發(fā)光組件B方面的發(fā)光層是由發(fā)光層3a以及發(fā)光層3b所構(gòu)成，發(fā)光層3a是蒸鍍發(fā)光化合物而成的蒸鍍膜，而發(fā)光層3b是有主材料功能的層。
前述含有電洞輸送材料的電洞輸送層5舉例來說包括，三苯胺(triphenylamine)類化合物如N，N′-聯(lián)苯-N，N′-二(m-甲苯基)-聯(lián)苯胺(N，N′-diphenyl-N，N′-di(m-tolyl)-benzidine，TPD)與α-NPD、腙(hydrazone)類化合物、芪(stilbene)類化合物、復(fù)素環(huán)類化合物、π電子類星爆(star-burst)電洞輸送材料等。
前述含有電子輸送材料的電子輸送層6中的電子輸送材料舉例來說包括，2-(4-第三-丁基苯基)-5-(4-二苯基)-1，3，4-惡二唑(2-(4-tert-butylphenyl)-5-(4-biphenyl)-1，3，4-oxadiazole)等惡二唑衍生物與2，5-雙(1-萘基)-1，3，4-惡二唑(2，5-bis(1-naphthyl)-1，3，4-oxadiazole)以及2，5-雙(5’-第三-丁基-2’-苯并惡唑基)噻吩(2，5-bis(5’-tert-butyl-2’-benzoxazolyl)thiophene)等。另外，電子輸送材料也適于使用例如喹啉酚鋁化合物(quinolinolaluminum complex)(Alq3)、苯并喹啉鈹(benzquinolinolberyllium)化合物(Bebq2)等金屬化合物類的材料。
在圖2所示的發(fā)光組件B中的電子輸送層6包含Alq3。
各層的厚度是與習(xí)知既有的多層型有機EL發(fā)光組件相同。
圖2所示的發(fā)光組件B是以與圖1所示的發(fā)光組件A相同作用而發(fā)光。因此，圖2所示的發(fā)光組件B與圖1所示的發(fā)光組件A的用途相同。
圖3所示是有關(guān)本發(fā)明的發(fā)光組件的第3例子。圖3是表示作為發(fā)光組件的多層型有機EL組件的剖面說明圖。
圖3所示的發(fā)光組件C是在基板1的表面上按順序積層的透明電極2、電洞輸送層5、發(fā)光層3、電子輸送層8以及電極層4。
圖3所示的發(fā)光組件C與前述發(fā)光組件B一樣。
圖4所示是發(fā)光組件的另一例子。而圖4所示的發(fā)光組件D是按順序積層的基板1、電極2、電洞輸送層5、發(fā)光層3以及電極層4。
除了前述圖1～4所示的發(fā)光組件外，還列舉例子包括在形成于基板上當(dāng)作陽極的透明電極與當(dāng)作陰極的電極層之間，含電洞輸送材料的電洞輸送層與有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物含有的電子輸送性發(fā)光層積層而成的雙層型有機低分子發(fā)光組件(例如在陽極與陰極之間，電洞輸送層與作為客顏料(guest pigment)的有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物及含主顏料(hostpigment)的發(fā)光層積層而成的雙層型涂料(dope)型發(fā)光組件)、在陽極與陰極之間，含電洞輸送材料的電洞輸送層與有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物及電子輸送性材料共蒸鍍成的電子輸送性發(fā)光層積層而成的雙層型有機發(fā)光組件(例如在陽極與陰極之間，電洞輸送層與作為客顏料的有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物及含主顏料的電子輸送性發(fā)光層積層而成的雙層型顏料涂料型有機發(fā)光組件)、在陽極與陰極之間，電洞輸送層、含有關(guān)本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的發(fā)光層及電子輸送層積層而成的三層型有機發(fā)光組件。
在前述發(fā)光層中較佳是包含敏化劑(sensitizer)與紅熒烯(rubrene)，特別是包含紅熒烯與Alq3較佳。
利用本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的藍色發(fā)光組件或是利用紅色發(fā)光化合物、綠色發(fā)光化合物與本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物的白色發(fā)光組件能如一般地作為直流驅(qū)動型的有機發(fā)光組件使用，另外也可作為脈沖驅(qū)動型的有機發(fā)光組件與交流驅(qū)動型的有機發(fā)光組件使用。
<實施例1>
式(18)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[酰肼化合物的合成]在1L四嘴燒瓶中放入1-萘酚氯(1-naphthoylchloride)23.8g、無水肼20g、吡啶12.8g以及四氫呋喃250ml。將加熱至50℃的聚硅氧油浴(silicone oil bath)與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)2小時。反應(yīng)結(jié)束后，使用蒸發(fā)器(evaporator)蒸餾溶劑。將得到的固體充填硅膠的裝料柱，以氯仿(chloroform)顯影劑精制而獲得20.06g淡黃色固體的式(19)所示的酰肼化合物。
[氯化酸化合物的合成] 在1L的茄子狀燒瓶(eggplant flask)中放入上式(20)所示的二羧酸化合物10g、二惡烷(dioxane)230ml以及亞硫酰氯150ml。將聚硅氧油浴與茄子狀燒瓶內(nèi)的溶液加熱，然后在到達110℃后，加入40ml的亞硫酰氯，再來于110℃加熱2.5小時。反應(yīng)結(jié)束后，使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑。將得到的固體充填硅膠的裝料柱，以氯仿顯影劑精制而獲得4.9g黃赭色固體的氯化酸化合物。
在500ml四嘴燒瓶中放入前述淡黃色固體(酰肼化合物)2.7g、前述黃赭色固體(氯化酸化合物)1.55g、吡啶0.9g及四氫呋喃33ml。將加熱至70℃的聚硅氧油浴與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，分餾溶液中的固體成分，并用水與甲醇洗凈。洗凈后經(jīng)干燥即得到固體成分2.8g的藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物。
在300ml的茄子狀燒瓶中放入前述藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物2.8g、氯化磷酰150ml及二惡烷75ml。將加熱至115℃的聚硅氧油浴與茄子狀燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)6小時。反應(yīng)結(jié)束后，丟入冰水中、將沉淀物分餾出來并用10％的氫氧化鈉中和后，在苯中重溶解沉淀物，再將過濾得到的過濾液濃縮、干燥而得到熔點為310℃的白色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的核磁共振(nuclear magnetic resource，NMR)圖譜圖(spectrum chart)為圖5所示，且其紅外線(infrared ray，IR)圖譜圖為圖6所示。藉此，本實施例所得的結(jié)晶被鑒定是具有前述式(18)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
此外，本實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑DMAC、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為412.8nm。熒光光譜圖如圖7所示。
并且，把5mg本實施例所得的藍色發(fā)光化合物與甲苯10g、間二氯苯(o-dichlorobenzene)5g、四氫呋喃2.5g及DMAC2g溶解得到的溶液各別經(jīng)紫外線照射，并將有關(guān)由溶液發(fā)光的光的發(fā)光持久性，以“發(fā)光良好”、“發(fā)光漸漸變?nèi)酢?、“不能發(fā)光”三階段來評價。結(jié)果是，可知甲苯溶液在大于14天、間二氯苯溶液在大于20天、四氫呋喃溶液在大于46天、DMAC溶液在大于100天的情況下對于藍光能發(fā)光良好。
接下來，制作用本實施例所得的藍色發(fā)光化合物的發(fā)光組件，此種發(fā)光組件按照以下所述制作，并研究其發(fā)光特性。
用丙酮將ITO基板(50×50mm、三容真空工業(yè)股份有限公司制)超音波洗凈10分鐘后，用丙醇超音波洗凈10分鐘，再用氮氣預(yù)干燥之。然后，以光敏面處理器(photo surface processor)(SEN特殊光源股份有限公司制、波長為254nm)對ITO基板照射5分鐘紫外線再將其洗凈。
洗凈的ITO基板在真空蒸鍍裝置(大亞真空技研股份有限公司的UDS-M2-46型)中并設(shè)定于4×10-6torr以下的真空下，積層α-NPD層45nm與本實施例所得的藍色發(fā)光化合物(式(18))的層40nm而形成的發(fā)光層，最后蒸鍍150nm厚度的鋁合金制電極(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所制)，以制造出積層結(jié)構(gòu)的藍色發(fā)光組件。
關(guān)于這種藍色發(fā)光組件，用Topcon制的BM-7Fast慢慢提高電壓來測定其輝度與色度。其結(jié)果是電壓在14V與電流在18.47mA時的輝度為3196.00Cd/m2、色度X為0.2366及色度Y為0.3025。
<實施例2>
式(21)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[酰肼化合物的合成]在500ml四嘴燒瓶中放入4-三氟甲基苯酰氯(4-trifluoromethylbenzoylchloride)25g、無水肼38g、吡啶14g以及四氫呋喃70ml。將70℃的聚硅氧油浴(silicone oil bath)與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液加熱反應(yīng)17小時。反應(yīng)結(jié)束后，使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑。將得到的固體充填硅膠的裝料柱，以氯仿顯影劑精制而獲得7.5g白色固體的式(22)所示的酰肼化合物。
[藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物的合成]在500ml四嘴燒瓶中放入實施例1所得到的氯化酸化合物2.0g、前述式(22)所示的酰肼化合物2.8g、吡啶1.2g及四氫呋喃135ml。將加熱至50℃的聚硅氧油浴與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)18小時。反應(yīng)結(jié)束后，分餾溶液中的固體成分，并用水與甲醇洗凈。洗凈后經(jīng)干燥即得到固體成分2.9g的藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物。而且，其產(chǎn)率為70％。
在300ml的三嘴燒瓶中放入前述藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物2.8g、氯化磷酰65ml及二惡烷120ml。將加熱至110℃的聚硅氧油浴與三嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)9小時。反應(yīng)結(jié)束后，將沉淀物分餾出來，在150ml甲苯中重溶解沉淀物，再將過濾得到的過濾液濃縮、干燥而得到熔點為288℃的淡黃色結(jié)晶1.12g。而產(chǎn)率為79.6％。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖8所示，且其IR圖譜圖為圖9所示。藉此，本實施例所得的結(jié)晶被鑒定是具有前述式(22)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
此外，本實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑DMAC、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為405.8nm。熒光光譜圖如圖10所示。
<實施例3>
式(23)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[酰肼化合物的合成]取得1.22g與實施例1相同的式(19)所示的酰肼化合物。
在200ml的茄子狀燒瓶中放入上式(24)所示的二羧酸化合物2.25g以及亞硫酰氯30ml。將聚硅氧油浴與茄子狀燒瓶內(nèi)的溶液加熱80℃1小時后，再加熱至90℃0.5小時，再加熱至100℃0.5小時。反應(yīng)結(jié)束后，將所得的固體成分溶解于四氫呋喃30ml中，并在過濾這種溶液后，使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑而得到2.0g深紅紫色固體的氯化酸化合物。
在500ml四嘴燒瓶中放入前述酰肼化合物1.22g、前述氯化酸化合物1g、吡啶0.4g及四氫呋喃15ml。將加熱至70℃的聚硅氧油浴與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，分餾溶液中的固體成分，并用水與甲醇洗凈。洗凈后經(jīng)干燥即得到1.4g淡茶色固體的藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物。
在500ml的茄子狀燒瓶中放入前述藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物1.4g及氯化磷酰60ml。將加熱至115℃的聚硅氧油浴與茄子狀燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)10小時。反應(yīng)結(jié)束后，用氯仿萃取生成物而得到固體物。然后，用苯與環(huán)己烷1比1的混合液重溶解固體物，再將過濾得到的過濾液濃縮、干燥而得到淡黃色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖11所示，且其IR圖譜圖為圖12所示。藉此，本實施例所得的結(jié)晶被鑒定是具有前述式(23)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
此外，本實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑DMAC、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為414.0nm。熒光光譜圖如圖13所示。
<實施例4>
式(25)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[酰肼化合物的合成]在300ml四嘴燒瓶中放入下式(26)所示的4-第三-丁基二苯基氯化酸17g、無水肼27.7g、吡啶10.3g以及四氫呋喃50ml。將70℃的聚硅氧油浴與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液加熱反應(yīng)5小時。反應(yīng)結(jié)束后，使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑。將得到的固體充填硅膠的裝料柱，以氯仿顯影劑精制而獲得3g的酰肼化合物。
[氯化酸化合物的合成]取得1.62g與實施例1相同的氯化酸化合物。
在500ml四嘴燒瓶中放入前述酰肼化合物3g、前述氯化酸化合物1.62g、吡啶0.96g及四氫呋喃100ml。將加熱至50℃的聚硅氧油浴與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)17小時。反應(yīng)結(jié)束后，分餾溶液中的固體成分，并用水與甲醇洗凈。洗凈后經(jīng)干燥即得到3.8g藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物。
在300ml的茄子狀燒瓶中放入前述藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物3.8g及氯化磷酰30ml。將加熱至110℃的聚硅氧油浴與茄子狀燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)14.5小時。反應(yīng)結(jié)束后，分餾出沉淀物并用氯仿洗凈。然后，用甲苯300ml重溶解沉淀物，再將過濾得到的過濾液濃縮、干燥而得到熔點為330℃的0.54g淡黃色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖14所示，且其IR圖譜圖為圖15所示。藉此，本實施例所得的前述結(jié)晶被鑒定是具有前述式(25)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
此外，本實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑DMAC、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為414.0nm。熒光光譜圖如圖16所示。
<實施例5>
式(27)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[酰肼化合物的合成]在300ml四嘴燒瓶中放入4-第三-丁基鹵化廿基(4-tert-butylbenzylchloride)17g、無水肼27.7g、吡啶10.3g以及四氫呋喃50ml。將70℃的聚硅氧油浴與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液加熱反應(yīng)5小時。反應(yīng)結(jié)束后，使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑。將得到的固體充填硅膠的裝料柱，以氯仿顯影劑精制而獲得10.75g的酰肼化合物。
取得2g與實施例1相同的氯化酸化合物。
在500ml三嘴燒瓶中放入前述酰肼化合物2.65g、前述氯化酸化合物2g、吡啶1.2g及四氫呋喃50ml。將加熱至50℃的聚硅氧油浴與三嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)18小時。反應(yīng)結(jié)束后，分餾溶液中的固體成分，并用水與甲醇洗凈。洗凈后經(jīng)干燥即得到3.5g藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物。
在500ml的四嘴燒瓶中放入前述藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物3.4g、氯化磷酰30ml及二惡烷100ml。將加熱至110℃的聚硅氧油浴與四嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)9小時。反應(yīng)結(jié)束后，分餾出沉淀物，并用甲苯40ml重溶解沉淀物，再將過濾得到的過濾液濃縮、干燥而得到淡黃色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖17所示，且其IR圖譜圖為圖18所示。藉此，本實施例所得的前述結(jié)晶被鑒定是具有前述式(19)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
此外，本實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑DMAC、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為401.2nm。熒光光譜圖如圖19所示。
<實施例6>
式(28)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[芳香族鹵素化合物的合成]在300ml四嘴燒瓶中放入9，9-二甲基氟(9，9-dimethyl fluorine)2.00g、聚磷酸12.3g、甲醛1.59g、冰醋酸14.7g以鹽酸15.2ml。將四嘴燒瓶內(nèi)的溶液攪拌后，與加熱至115℃的聚硅氧油浴反應(yīng)7小時。反應(yīng)結(jié)束后，用冰冷卻溶液并過濾之。把得到的固體用300ml的氯仿洗凈，再用200ml的純水洗凈。之后，用氯仿將洗凈的固體重溶解，并使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑而獲得3.1g淡黃色膠狀物質(zhì)的芳香族鹵素化合物。
在200ml三嘴燒瓶中放入前述芳香族鹵素化合物3.0g、三苯膦8.11g以及甲苯80ml。將三嘴燒瓶內(nèi)的溶液攪拌后，與加熱至120℃的聚硅氧油浴反應(yīng)一整晚。反應(yīng)結(jié)束后，用冰冷卻溶液并過濾之，以得到固體。接著，把得到的固體用10ml的苯洗凈后，使用干燥器(desiccator)干燥而獲得5.29g白色結(jié)晶。
在500ml的茄子狀燒瓶中放入前述有機磷化合物1.6g、二苯基酮(benzophenone)0.9g及四氫呋喃250ml。水冷這個溶液，再用n-丁基鋰(n-butyllithium)6ml滴入這個溶液后，將其攪拌并放置一整晚。然后，濃縮此溶液后，將其干燥而得到3.87g褐色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖20所示，且其IR圖譜圖為圖21所示。藉此，本實施例所得的前述結(jié)晶被鑒定是具有前述式(28)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
<實施例7>
式(29)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[藍色發(fā)光化合物的合成]在500ml的茄子狀燒瓶中放入用前述實施例6的方法合成的有機磷化合物1.1g、4，4’-二甲基二苯基酮(4，4’-dimethylbenzophenone)0.85g及四氫呋喃275ml。水冷這個溶液，再用n-丁基鋰2.88ml滴入這個溶液后將其攪拌。然后，過濾此溶液，以得到固體。再用氯仿125ml萃取這個固體，然后濃縮后干燥之，以得到1.41g黃色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖22所示，且其I R圖譜圖為圖23所示。藉此，本實施例所得的前述結(jié)晶被鑒定是具有前述式(29)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
<實施例8>
式(30)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[藍色發(fā)光化合物的合成]在500ml的茄子狀燒瓶中放入用前述實施例6的方法合成的有機磷化合物1.3g、對苯二甲醛(terephthalaldehyde)0.16g及四氫呋喃275ml。水冷這個溶液，再用n-丁基鋰3.4ml滴入這個溶液后將其攪拌。然后，過濾此溶液，以得到固體。再用氯仿125ml萃取這個固體，然后使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑，以得到1.22g黃色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖24所示，且其IR圖譜圖為圖25所示。藉此，本實施例所得的前述結(jié)晶被鑒定是具有前述式(30)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
<實施例9>
式(31)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[藍色發(fā)光化合物的合成]在500ml的茄子狀燒瓶中放入用前述實施例6的方法合成的有機磷化合物1.3g、N-乙基咔唑-3-羧醛(N-ethylcarbazole-3-carboxyaldehyde)0.82g及四氫呋喃275ml。水冷這個溶液，再用n-丁基鋰3.4ml滴入這個溶液后將其攪拌。然后，過濾此溶液，以得到固體。再用氯仿125ml萃取這個固體，然后使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑，以得到2.31g紅褐色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖26所示，且其IR圖譜圖為圖27所示。藉此，本實施例所得的前述結(jié)晶被鑒定是具有前述式(31)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
<實施例10>
式(32)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[2-呋喃甲酰肼(2-furoylhydrazide)的合成]在500ml的三嘴燒瓶中放入無水肼1.34mol與吡啶0.192mol，用冰將其冷卻后攪拌，再于250ml的四氫呋喃中將其溶解，并慢慢滴入0.192mol的2-呋喃甲酰氯化物(2-furoylchloride)。在滴完后將前述三嘴燒瓶中的混合物回復(fù)至室溫，再加熱回到50℃約2小時，之后再回復(fù)至室溫，然后把三嘴燒瓶的內(nèi)容物注入冰中。用氯仿500ml萃取注入冰中所得的溶液，再用氯仿蒸餾后有2.78g黃色黏液，而得到式(33)所示的2-呋喃甲酰肼。
[氯化酸化合物的合成]與前述實施例1同樣，合成式(20)所示的二羧酸化合物誘導(dǎo)的氯化酸化合物。
在300ml的三嘴燒瓶中放入2-呋喃甲酰肼1.102×10-2mol(1.76g)與吡啶1.10×10-2mol(0.86g)，用冰將其冷卻后攪拌。于100ml的四氫呋喃中將其溶解，并慢慢滴入5.61×10-3mol(1.76g)的9.9-二甲基芴-2.7-二羰基氯化物(9.9-dimethylated fluorene-2.7-dicarbonyl chloride)。在滴完后將前述三嘴燒瓶中的溫度回復(fù)至室溫，再加熱回到85℃約2小時，之后再回復(fù)至室溫，然后將其濃縮干燥。用水洗所得的固形物，再用甲醇洗凈，以得到式(34)所示的中間產(chǎn)物。
[藍色發(fā)光化合物的合成]在氮氣氣氛下，把前述(34)所示的中間產(chǎn)物用氧氯化磷約100ml熱回流一整晚后，回復(fù)至室溫，再注入冰中，之后用氯仿萃取，然后用氯仿蒸餾，以得到0.90g式(32)所示的目的化合物。
式(32)所示的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑二惡烷、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為409.8nm。熒光光譜圖如圖28所示。
<實施例11>
式(35)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[Friedel-Crafts反應(yīng)]式(36)所示的酮化合物的合成。
在500ml的三嘴燒瓶中裝入芴1mol(25g)、乙酰氯(acetyl chloride)1mol(25g)、三氯化鋁1.1mol(19g)及二硫化碳200ml，慢慢加熱燒瓶中的內(nèi)容物至60℃，并于此溫度下熱回流2小時。然后，將燒瓶中的內(nèi)容物投入冰中，并用700ml的四氫呋喃萃取，再以蒸發(fā)器去除萃取物中的溶劑，接著加熱至45℃并真空干燥而得到30.85g式(36)所示的粉紅色黏性物。
在20001的三嘴燒瓶中裝入前述粉紅色物16.5g及甲醇250ml，接著，混合500ml的次氯酸鈉(有效氯量5％)。在65～90℃加熱燒瓶中的內(nèi)容物3.5小時。加熱結(jié)束后，冷卻至室溫再過濾之，再于所得的過濾液中添加濃鹽酸，以產(chǎn)生白色沉淀。
然后，用玻璃過濾器把含有沉淀的液體過濾，再將過濾物收集起來，并經(jīng)一整晚的真空干燥，以得到7.5g式(37)所示的單羧酸化合物。
在500ml的茄子狀燒瓶中放入前述式(37)所示的單羧酸化合物10g(4.2×10-2mol)及亞硫酰氯75ml。在110℃加熱并經(jīng)2小時熱回流。之后，慢慢冷卻并用抽氣器(aspirator)進行濃縮。
用四氫呋喃將濃縮物溶解，再過濾并用真空泵對過濾液抽真空，將溶劑去掉后，把殘渣靜置于冷藏室中，以得到式(38)所示的氯化酸化合物。
[中間產(chǎn)物的合成]在500ml的三嘴燒瓶中放入上述式(38)所示的氯化酸化合物3.5g(1.37×10-2mol)與式(19)所示的酰肼化合物2.55g以及四氫呋喃150ml。將加熱至70℃的聚硅氧油浴與燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)生成液丟到冰中，再用900ml氯仿萃取，并用水200ml洗凈萃取液兩次，再用無水硫酸鈉干燥，并于過濾后以蒸發(fā)器干燥而獲得5.5g式(39)所示的白色固體。
[藍色發(fā)光化合物的合成]在茄子狀燒瓶中放入前述式(39)所示的中間產(chǎn)物5.0g、二惡烷120ml及氧氯化磷150ml，在115℃熱回流約1小時。待冷卻后，把反應(yīng)生成物丟入冰中，再用氯仿萃取，然后干燥萃取物，并用蒸發(fā)器干燥，再以真空干燥而得到4.6g式(35)所示的目的化合物(熔點為175～181℃)。
這個目的化合物的鑒定為圖29所示的NMR圖以及圖30所示的IR圖。
(1)用丙酮將ITO基板(50×50mm、三容真空工業(yè)股份有限公司制)超音波洗凈10分鐘后，用丙醇超音波洗凈10分鐘，再用氮氣預(yù)干燥之。然后，以光敏面處理器(SEN特殊光源股份有限公司制、波長為254nm)對ITO基板照射5分鐘紫外線再將其洗凈。
洗凈的ITO基板在真空蒸鍍裝置(大亞真空技研股份有限公司的UDS-M2-46型)中并設(shè)定于4×10-6torr以下的真空下，積層α-NPD層50nm與本實施例所得的藍色發(fā)光化合物(式(35))的層30nm而形成的發(fā)光層，最后蒸鍍150nm厚度的鋁合金制電極(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所制)，以制造出積層結(jié)構(gòu)的藍色發(fā)光組件。
關(guān)于這種藍色發(fā)光組件，用Topcon制的BM-7Fast慢慢提高電壓來測定其輝度與色度。其結(jié)果是電壓在14V與電流在18.47mA時的輝度為2711.00Cd/m2、色度X為0.2071及色度Y為0.3370。
(2)在經(jīng)超音波洗凈及紫外線照射洗凈的ITO基板上，用PEDT(Bayer公司制的市售品，聚亞乙二氧基噻吩(polyethlenedioxythiophene)/磺化聚苯乙烯(sulfonationpolystyrene))，在1000rpm用300秒形成薄膜。形成的薄膜在200℃干燥10分鐘，之后，在5ml氯仿中秤重聚乙烯咔唑70mg以及式(35)所示的藍色發(fā)光化合物30mg，把均勻溶解于氯仿中的溶液，在1500rpm在3秒內(nèi)形成薄膜。用真空蒸鍍裝置(大亞真空技研股份有限公司的UDS-M2-46型)在此一形成的薄膜上以1×10-6torr蒸鍍約1500埃厚度的鋁合金(Al∶Li＝99∶1重量比、高純度化學(xué)研究所制)電極，以制造出EL發(fā)光組件。
關(guān)于這個EL發(fā)光組件，用Topcon制的Fast BM-7慢慢提高電壓來測定其輝度與色度。其結(jié)果是電壓在21V時的發(fā)光輝度為105.6Cd/m2、色度X為0.2328及色度Y為0.3059。
(3)式(35)所示的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑二惡烷、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為435nm。熒光光譜圖如圖31所示。
<實施例12>
式(40)所示的藍色發(fā)光化合物的合成。
[酰肼化合物的合成]取得與實施例1相同的式(19)所示的酰肼化合物。
在1L的茄子狀燒瓶中放入上式(41)所示的二羧酸化合物9g、二惡烷450ml、吡啶3g以及亞硫酰氯150ml。將加熱的聚硅氧油浴與茄子狀燒瓶內(nèi)的溶液于110℃加熱2.5小時。反應(yīng)結(jié)束后，使用蒸發(fā)器蒸餾溶劑。將得到的固體充填硅膠的裝料柱，以氯仿顯影劑精制而獲得9.15g淡紅白色固體的氯化酸化合物。
在1L三嘴燒瓶中放入前述淡黃色固體(酰肼化合物)0.33g、前述淡紅白色固體(氯化酸化合物)0.36g、吡啶0.1g及四氫呋喃200ml。將加熱至70℃的聚硅氧油浴與三嘴燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)15小時。反應(yīng)結(jié)束后，分餾溶液中的固體成分，并用水洗凈。洗凈后的固體成分經(jīng)干燥即得到0.6g的藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物。
在300ml的茄子狀燒瓶中放入前述藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物0.6g、氯化磷酰25ml及二惡烷50ml。將加熱至110℃的聚硅氧油浴與茄子狀燒瓶內(nèi)的溶液反應(yīng)13小時。反應(yīng)結(jié)束后，丟入冰水中，再施以Nutsche處理。然后，經(jīng)水洗、再用甲醇進行清洗，之后用真空泵濃縮過濾所得的過濾液，再干燥以得到0.1g白色結(jié)晶。
前述結(jié)晶的NMR圖譜圖為圖32，且其IR圖譜圖為圖33所示。藉此，本實施例所得的結(jié)晶被鑒定是具有前述式(40)所示的構(gòu)造的藍色發(fā)光化合物。
此外，本實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑DMAC、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為417.6nm。熒光光譜圖如圖34所示。
再者，本實施例所得的藍色發(fā)光化合物的熒光光譜(F-45000型分光熒光光度計，激發(fā)波長365nm、溶劑甲苯、濃度0.25重量％)經(jīng)測定，最大發(fā)光波長為417nm。熒光光譜圖如圖35所示。
在此，把5mg實施例1所得的藍色發(fā)光化合物與DMAC 2g溶解得到的溶液經(jīng)紫外線照射，并將有關(guān)由溶液發(fā)光的光的發(fā)光持久性，以“發(fā)光良好”、“發(fā)光漸漸變?nèi)酢?、“不能發(fā)光”三階段來評價。結(jié)果是，DMAC溶液在400天內(nèi)對于藍光能發(fā)光良好。
而于此，把有關(guān)本實施例12的藍色發(fā)光化合物與有關(guān)實施例1的藍色發(fā)光化合物相較，可知對于如DMAC的溶劑的溶解力約為6倍的程度。另外，已知發(fā)光持久性對于化合物的溶劑的溶解力成比例。因此，有關(guān)本實施例12的藍色發(fā)光化合物有約5～6年的發(fā)光持久性。
產(chǎn)業(yè)上的應(yīng)用范圍本發(fā)明是提供有關(guān)可確保高發(fā)光輝度且實現(xiàn)長時間發(fā)光的藍色發(fā)光化合物，其制造方法以及利用此的發(fā)光組件。
以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例而已，并非對本發(fā)明作任何形式上的限制，雖然本發(fā)明已以較佳實施例揭露如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當(dāng)可利用上述揭示的方法及技術(shù)內(nèi)容作出些許的更動或修飾為等同變化的等效實施例，但是凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1、一種藍色發(fā)光化合物，其特征在于該藍色發(fā)光化合物具有下式(3)所示的結(jié)構(gòu)式， 式中的R1是碳數(shù)在1～15的烷基、碳數(shù)在6～15的環(huán)烷基或是下式(1-1)～(1-4)中的芳基，其中兩個R1可以是相同或是不同的，R4是氫原子或下式(3-1)所示的芳基或苯基，其中四個R4可以是相同或是不同的， 式中的X1是碳數(shù)在1～10的烷基、碳數(shù)1～10含氟原子的烷基或氫原子，n是1～15的整數(shù)， 式中的X1與前述相同，Y是碳數(shù)在1～10的烷基、碳數(shù)1～10含氟原子的烷基或氫原子，m是1～3的整數(shù)，q是1～4的整數(shù)，而X1與Y可以是相同或是不同的，
X1、Y、m與q與前述相同，而X1與Y可以是相同或是不同的， X1、Y、n與q與前述相同，而X1與Y可以是相同或是不同的， 式(3-1)中的R5是氫原子或碳數(shù)在1～5的烷基。
2、一種藍色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于其包括以下步驟鹵化下式(10)所示的芴化合物得到下式(11)所示的一芳香族鹵素化合物；使該芳香族鹵素化合物與三苯膦反應(yīng)，以得到一有機磷化合物；以及使該有機磷化合物與羰基化合物反應(yīng)，以得到權(quán)利要求1的式(3)所示的藍色發(fā)光化合物，
式中的R1與權(quán)利要求1中的R1相同， 式中的R1與權(quán)利要求1中的R1相同，且Hal是指鹵素原子。
3、一種發(fā)光組件，其特征在于該發(fā)光組件包括一發(fā)光層，該發(fā)光層含有前述式(3)所示的藍色發(fā)光化合物。
權(quán)利要求
1.一種藍色發(fā)光化合物，其特征在于該藍色發(fā)光化合物具有下式(1)所示的結(jié)構(gòu)式， 式(1)中的R1是碳數(shù)在1～15的烷基、碳數(shù)在6～15的環(huán)烷基或是下式(1-1)～(1-4)中的芳基，其中兩個R1可以是相同或是不同的，R2是下式(1-1)～(1-4)中的芳基或呋喃基，R3是下式(2)所示的基或氫原子， 式中的X1是碳數(shù)在1～10的烷基、碳數(shù)1～10含氟原子的烷基或氫原子，n是1～15的整數(shù)， 式中的X1與前述相同，Y是碳數(shù)在1～10的烷基、碳數(shù)1～10含氟原子的烷基或氫原子，m是1～3的整數(shù)，q是1～4的整數(shù)，而X1與Y可以是相同或是不同的， X1、Y、m與q與前述相同，而X1與Y可以是相同或是不同的， X1、Y、n與q與前述相同，而X1與Y可以是相同或是不同的， 式(2)中的R2與前述相同，而當(dāng)式(1)的R3是式(2)所示的基時，R2可與一邊的惡二唑基結(jié)合或是R2可與另一邊的惡二唑基結(jié)合，且互相可以是相同或是不同的。
2.一種藍色發(fā)光化合物，其特征在于該藍色發(fā)光化合物具有下式(3)所示的結(jié)構(gòu)式， 式中的R1與權(quán)利要求1中的R1相同，R4是氫原子或下式(3-1)～(3-2)中所示的芳基，其中四個R4可以是相同或是不同的， 式(3-1)中的R5是氫原子或碳數(shù)在1～5的烷基， 式(3-2)中的R6是氫原子或碳數(shù)在1～5的烷基，而n與權(quán)利要求1中的n相同。
3.一種藍色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于其包括以下步驟將下式(4)所示的二羧酸化合物與鹵素化劑反應(yīng)得到的氯化酸化合物與酰肼化合物反應(yīng)得到下式(5)所示的一藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物；以及對該藍色發(fā)光化合物中間產(chǎn)物進行脫水反應(yīng)，以得到下式(6)所示的藍色發(fā)光化合物， 式中的R1與權(quán)利要求1中的R1相同， 式中的R1、R2與權(quán)利要求1中的R1、R2相同， R1以及R2與前述相同。
4.一種藍色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于其包括以下步驟將下式(7)所示的羧酸化合物與鹵素化劑反應(yīng)得到的氯化酸化合物與酰肼化合物反應(yīng)得到下式(8)所示的一中間產(chǎn)物；以及對該中間產(chǎn)物進行脫水反應(yīng)，以得到下式(9)所示的藍色發(fā)光化合物， 式中的R1與權(quán)利要求1中的R1相同， 式中的R1、R2與權(quán)利要求1中的R1、R2相同， R1以及R2與前述相同。
5.一種藍色發(fā)光化合物的制造方法，其特征在于其包括以下步驟鹵化下式(10)所示的芴化合物得到下式(11)所示的一芳香族鹵素化合物；使該芳香族鹵素化合物與三苯膦反應(yīng)，以得到一有機磷化合物；以及使該有機磷化合物與羰基化合物反應(yīng)，以得到權(quán)利要求2的式(3)所示的藍色發(fā)光化合物， 式中的R1與權(quán)利要求1中的R1相同， 式中的R1與權(quán)利要求1中的R1相同，且Hal是指鹵素原子。
6.一種發(fā)光組件，其特征在于該發(fā)光組件包括一發(fā)光層，該發(fā)光層含有前述式(1)或式(3)所示的藍色發(fā)光化合物。
全文摘要
本發(fā)明是有關(guān)于一種藍色發(fā)光化合物、其制造方法以及利用此的發(fā)光組件。該藍色發(fā)光化合物，其制造方法以及利用此的發(fā)光組件，以供應(yīng)施加能量且可發(fā)高輝度、發(fā)光時間長的藍光。而本發(fā)明的藍色發(fā)光化合物具有上式(1)所示的結(jié)構(gòu)式。
文檔編號C07C13/00GK1747944SQ20048000384
公開日2006年3月15日 申請日期2004年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月17日
發(fā)明者仲矢忠雄, 松本良二, 飛田道昭, 犀川知行, 江藤直伸, 石飛達郎 申請人:廣瀨工程株式會社