專利名稱：含膽汁酸的交聯(lián)單體及其制備方法和應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含膽汁酸的交聯(lián)單體及其制備方法。本發(fā)明可用于牙科填充復合材料的有機基質(zhì)、并可應用于其它硬組織(骨、關(guān)節(jié)和齒等)修復材料的基體；其聚合物用于膽固醇、脂類、脂肪酸及其鹽類、膽汁酸及其鹽類的吸附；作為手性交聯(lián)劑用于光學異構(gòu)體的拆分。
在含膽汁酸的聚合單體的合成方面，文獻已有報導。Boos等在專利(WO 99/65528)中報導了在二環(huán)己基碳酰亞胺(DCC，縮水劑)，N，N-二甲氨基吡啶(DMAP，催化劑)條件下，甲基丙烯酸與膽酸甲酯或脫氧膽酸甲酯的羥基酯化，得到含有一個到三個甲基丙烯?；鶊F的可聚合單體。制備印跡聚合物用于選擇性吸附溶液中的膽固醇。但Boos等在專利(WO 99/65528)中提到用甲基丙烯酸酐或甲基丙烯酰氯法均未獲成功。
本發(fā)明含膽汁酸的交聯(lián)單體的制備方法包括下述步驟1)由膽汁酸與過量的脂肪族伯醇或脂肪族二醇在鹽酸作催化劑條件下反應制得膽汁酸酯類。
2)室溫下，膽汁酸酯類與含乙烯基的酰氯在有機叔胺作催化劑的條件下反應12～24小時，制得膽汁酸酯類的丙烯酸類衍生物。
所述的脂肪族伯醇是甲醇或乙醇；所述的脂肪族二醇是乙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇。
含膽汁酸的交聯(lián)單體的制備方法中酰氯是過量的，其用量隨發(fā)生?；磻腛H的數(shù)量增加而增加。
所述的含乙烯基的酰氯是甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯。
所述的有機叔胺是三烷基胺或吡啶及其衍生物。
所述的膽汁酸衍生物是膽酸、脫氧膽酸、鵝(脫氧)膽酸、石膽酸或甘氨膽酸。
所述的膽汁酸衍生物是膽酸甲酯或膽酸(2′-羥乙)酯。
本發(fā)明所述的制備上述含膽酸系列的交聯(lián)單體具有方法簡單，收率高等優(yōu)點。
本發(fā)明方法所制得的交聯(lián)單體具有較小的聚合收縮率，無毒，可替代目前所用的一些牙科填充復合材料的有機基質(zhì)的主要成份和制備其它硬組織(骨、關(guān)節(jié)和齒等)修復材料的基體。
含膽汁酸交聯(lián)單體的聚合物可應用于膽固醇、脂類、脂肪酸及其鹽類、膽汁酸及其鹽類的吸附；以及作為手性交聯(lián)劑用于光學異構(gòu)體的拆分。
權(quán)利要求
1.一種含膽汁酸的交聯(lián)單體，其特征在于它是式(I)化合物 其中，R1＝H或CH3；R2＝H、OH或OOCC(R1)＝CH2；R3＝H、OH或OCOC(R1)＝CH2；R4＝CH3或(CH2CH2)nOOCC(R1)＝CH2，n＝1-3。
2.權(quán)利要求1所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的制備方法，其特征在于它包括下述步驟1)由膽汁酸與過量的脂肪族伯醇或脂肪族二醇在鹽酸作催化劑條件下反應制得膽汁酸酯類；2)室溫下，膽汁酸酯類與含乙烯基的酰氯在有機叔胺作催化劑的條件下反應12～24小時，制得膽汁酸酯類的丙烯酸類衍生物。
3.按照權(quán)利要求2所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的制備方法，其特征在于所述的脂肪族伯醇是甲醇或乙醇；所述的脂肪族二醇是乙二醇、1，4-丁二醇或1，6-己二醇。
4.按照權(quán)利要求2所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的制備方法，其特征在于所述的含乙烯基的酰氯是甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯。
5.按照權(quán)利要求2所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的制備方法，其特征在于所述的有機叔胺是三烷基胺、吡啶或吡啶的衍生物。
6.按照權(quán)利要求2所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的制備方法，其特征在于所述的膽汁酸是膽酸、脫氧膽酸、鵝(脫氧)膽酸、石膽酸或甘氨膽酸。
7.按照權(quán)利要求6所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的制備方法，其特征在于所述的膽汁酸衍生物是膽酸甲酯或膽酸(2′-羥乙)酯。
8.權(quán)利要求1所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的應用，其特征在于用于牙科填充復合材料的有機基質(zhì)、其它硬組織包括骨和關(guān)節(jié)修復材料的基體。
9.權(quán)利要求1所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的應用，其特征在于用于膽固醇、脂類、脂肪酸及其鹽類、膽汁酸及其鹽類的吸附。
10.權(quán)利要求1所述的含膽汁酸的交聯(lián)單體的應用，其特征在于作為手性交聯(lián)劑用于光學異構(gòu)體的拆分。
全文摘要
本發(fā)明涉及含膽汁酸的交聯(lián)單體及其制備方法。含膽汁酸的交聯(lián)單體是式(I)化合物，其中，R
文檔編號C07B57/00GK1450079SQ0312506
公開日2003年10月22日 申請日期2003年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月5日
發(fā)明者朱曉夏, 王旭東, 胡祥正, 張栩, 黃文強, 李晨曦 申請人:南開大學