專利名稱：：室溫可與羥胺或肟醚交聯(lián)的分散體或溶液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及游離基聚合物，縮聚物或加聚物的分散體或溶液，其由0.001～20%重量的醛基-CHO或酮基-CO-組成，含有作為交聯(lián)劑的至少有兩個(gè)由此衍生的H2N-O-基團(tuán)或肟醚基團(tuán)的化合物。用于涂覆材料或粘合劑的共聚物經(jīng)常是可交聯(lián)的共聚物。例如，通過(guò)交聯(lián)能得到具有良好彈性，高的粘合力，即內(nèi)強(qiáng)度，以及高的耐化學(xué)性和耐溶劑性的保護(hù)涂層和粘合層。對(duì)于交聯(lián)而言，通常是將與共聚物官能團(tuán)反應(yīng)的交聯(lián)劑加至該共聚物中。可能的交聯(lián)劑是例如，與羥基或氨基反應(yīng)的聚異氰酸酯。DE-A-3521618公開(kāi)了相應(yīng)的含水粘合劑配方，其中，將作為交聯(lián)劑的分散在水中的聚異氰酸酯加至由游離基聚合得到的共聚物的水分散體中。類似的粘合劑配方還公開(kāi)在US-A-4396738和DE-A3112117中。然而，這些含水配方的缺點(diǎn)是貯存期很短。因而，必須在聚異氰酸酯用作交聯(lián)劑之前很短時(shí)間內(nèi)將它分散在水中，并與共聚物混合。通過(guò)將聚異氰酸酯基團(tuán)與封端劑，例如肟類、己內(nèi)酰胺類、酚類或馬來(lái)酸二烷基酯的反應(yīng)，能達(dá)到更長(zhǎng)的貯存期限。生成的封端聚異氰酸酯在水分散體中只能較小程度地進(jìn)行水解。DE-A3807555涉及這樣一種二異氰酸酯，它是由肟封端的，分散于水中，并適于作為分散于水中的聚合物的添加劑。然而，交聯(lián)反應(yīng)只在除去封端劑后約130℃以上才發(fā)生。因而，常規(guī)的含聚異氰酸酯作為交聯(lián)劑的含水粘合劑配方或者是具有很短的貯存期，因此只能用作兩組份體系，或者只在高溫時(shí)進(jìn)行交聯(lián)。在EP-A-3516中公開(kāi)了在除去溶劑后具有長(zhǎng)的貯存期并在室溫進(jìn)行交聯(lián)的水分散體。這些分散體含有聚酰肼，后者與存在于共聚物中作為聚合單元的含羥基單體反應(yīng)。到目前為止仍未公開(kāi)的EP516074披露了含酮基或醛基并與氨基氧(aminoxy)化合物交聯(lián)的共聚物的分散體。一般地，對(duì)分散體還有一個(gè)要求，就是分散體能在室溫交聯(lián)，以便能對(duì)聚酰肼交聯(lián)提供可供選擇的方法。而且，這些分散體具有良好的操作特性，例如具有良好的粘合力，特別是對(duì)各種各樣的基材的濕粘合力。本發(fā)明的目的是提供能交聯(lián)的共聚物的分散體或溶液，所說(shuō)分散體或溶液具有長(zhǎng)的貯存期，含有交聯(lián)劑并在室溫能進(jìn)行交聯(lián)。我們已發(fā)現(xiàn)，該目的是借助上述定義的分散體或溶液并將其用作涂層材料或粘結(jié)劑而實(shí)現(xiàn)的。含酮基或醛基的游離基聚合物，縮合物或加聚物與交聯(lián)劑的交聯(lián)在除去分散體或溶液的液相時(shí)發(fā)生，很可能根據(jù)下面流程圖進(jìn)行交聯(lián)，所說(shuō)交聯(lián)劑含由此衍生得到的至少兩個(gè)H2N-O-基或肟醚基。當(dāng)使用具有從此衍生的H2N-O-基或肟醚基的交聯(lián)劑時(shí)，將得到相同的最終交聯(lián)產(chǎn)物。在第一種情況，交聯(lián)反應(yīng)是-肟化作用，而在第二種情況下則是-反肟化作用。進(jìn)一步的具體例涉及新穎分散體或溶液的組份，它們的制備及應(yīng)用。新穎的分散體或溶液含有聚合物，縮聚物或加聚物，其由0.001～20，優(yōu)選0.01～10，特別優(yōu)選為0.05～3%重量的醛基-CHO或酮基-CO-組成。這些例如可以是通過(guò)游離基聚合得到的共聚物，作為縮聚物的聚酯，或作為加聚物的聚氨酯。在通過(guò)游離基聚合得到的共聚物的情況下，優(yōu)選通過(guò)含醛基或酮基的烯屬不飽和化合物的聚合而引入醛基或酮基。優(yōu)選的烯屬不飽和化合物含有一個(gè)或兩個(gè)醛基或酮基，或一個(gè)醛基和一個(gè)酮基，以及含有能進(jìn)行游離基聚合的烯屬雙鍵。(下面被稱為單體a))。聚酯例如可以是含醛基或酮基的一元醇，二醇，單羧酸或二羧酸;聚氨酯例如可以是含醛基或酮基的單或二異氰酸酯或類似的一元醇或二醇。一元醇的例子是羥基丙酮，羥基苯甲醛，乙偶姻和苯偶姻。適合的單羧酸的例子是酮基羧酸，如丙酮酸或乙酰丙酸。含醛基或酮基的化合物不僅可作為主鏈組份鍵合到聚合物，縮聚物或加聚物中，而且也可通過(guò)與聚合物主鏈中的活性基團(tuán)的反應(yīng)而鍵合至聚合物、縮合物或加聚物上。優(yōu)選含醛基或酮基的、由單體a)組成的、通過(guò)游離基聚合得到的共聚物，進(jìn)一步還含有單體b)和c)。適合的單體a)的例子是丙烯醛，2-甲基丙烯醛，乙烯基·烷基酮，其中烷基含有1-20，優(yōu)選1-10個(gè)碳原子，甲酰苯乙烯，(甲基)丙烯酸烷基酯，其中烷基含一或兩個(gè)酮基或醛基，或一個(gè)醛基和一個(gè)酮基，優(yōu)選總共含3-10個(gè)碳原子，例如，在DE-A-2722097中所述的甲基丙烯酰氧烷基丙醛。例如在US-A-4226007，DE-A-2061213或DE-A-2207209中公開(kāi)的N-氧代烷基(甲基)丙烯酰胺也都是適合的。(甲基)丙烯酸乙酰乙?；?，(甲基)丙烯酸乙酰乙酸乙基酯，特別是二丙酮丙烯酰胺是特別優(yōu)選的。主要單體b)存在于共聚物中，以共聚物為基準(zhǔn)，其用量為20-99.99，優(yōu)選60-99.9，特別優(yōu)選為80-99.5重量%。適合的單體b)是丙烯酸或甲基丙烯酸與C1-20的烷基醇的酯。這些醇的例子有甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，正戊醇，異戊醇，正己醇，辛醇，2-乙基己醇，月桂醇和硬脂醇。利用C1-10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，能獲得良好的結(jié)果，這些酯如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是特別合適的。C1-20的羥酸乙烯基酯，如月桂酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯和乙酸乙烯酯也是合適的。適合的至多為C20的乙烯基芳族化合物為乙烯基甲苯，α-和對(duì)-苯乙烯，α-丁基苯乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯和優(yōu)選的苯乙烯。烯屬不飽和腈的例子為丙烯腈和甲基丙烯腈。乙烯基鹵化物為被氯、氟或溴取代的烯屬不飽和化合物，優(yōu)選氯乙烯和1.1-二氯乙烯。具有C2-8并至少有兩個(gè)共軛烯屬雙鍵的非芳族烴的例子是丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。特別是為了獲得希望的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，單體b)可以以混合物的形式使用。另外，合適的可共聚的單體c)即不被a)和b)覆蓋的那些單體的例子為，丙烯酸和甲基丙烯酸與C1-20醇的酯，后者除在醇基中的氧原子外至少還含一個(gè)雜原子和/或含脂族或芳香環(huán)。例子有丙烯酸2-乙氧基乙基酯，(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙基酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸的芳基酯，烷芳基酯或環(huán)烷基酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯，(甲基)丙烯酸苯基丙基酯，(甲基)丙烯酸苯基丙基酯或雜環(huán)醇的丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸糠酯。另外還可提及的共聚單體如(甲基)丙烯酰胺和在氮上被C1-4烷基取代的(甲基)丙烯酰胺的衍生物。具有羥基功能的共聚單體，例如被一個(gè)或兩個(gè)羥基取代的(甲基)丙烯酸C1-15烷基酯也是很重要的。具有羥基功能的特別重要的單體是(甲基)丙烯酸羥基-C1-8烷基酯，如(甲基)丙烯酸的羥乙基酯、羥基正丙基酯或羥基正丁基酯。例如，為制備可自分散的共聚物，具有成鹽基團(tuán)的共聚單體的存在是較好的，所說(shuō)共聚物例如適于含水的二次色散。具有成鹽基的共聚單體特別是衣康酸，丙烯酸和甲基丙烯酸。另外，在共聚物中共聚單體的用量可以是0-50，優(yōu)選為0-20，特別優(yōu)選為0-10%重量。單體a)，b)和c)用量總計(jì)達(dá)到100%重量。單體a)的用量是這樣選擇的，以便使上述含量的醛基或酮基存在于共聚物中。共聚物是通過(guò)游離基聚合而制備的。合適的聚合方法，如對(duì)技術(shù)熟練人員是已知的本體、溶液、懸浮液或乳液聚合。優(yōu)選共聚物通過(guò)溶液聚合并隨后分散于水中而制備，但特別優(yōu)選的是通過(guò)乳液聚合，共聚物是以水分散體的形式獲得。在乳液聚合中，共聚單體能在水溶性引發(fā)劑和乳化劑的存在下，優(yōu)選于30-95℃，以常規(guī)的方式進(jìn)行聚合。合適的引發(fā)劑的例子是過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨、叔丁基過(guò)氧化氫、水溶性偶氮化合物或氧化還原引發(fā)劑。所用的乳化劑的例子是相當(dāng)長(zhǎng)鏈的脂肪酸的堿金屬鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基化的烷基磺酸鹽或烷基化的二苯基醚磺酸鹽。其它合適的乳化劑是烯化氧，特別是環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與脂肪醇，脂肪酸或酚或烷基酚的反應(yīng)產(chǎn)物。在第二水分散體的情況下，首先在有機(jī)溶劑中通過(guò)溶液聚合制備共聚物，然后不用乳化劑或分散劑，而用例如氨鹽的成鹽劑加入含羧基的共聚物中將其分散于水中，或蒸掉有機(jī)溶劑。第二水分散的的制備對(duì)技術(shù)熟練人員來(lái)說(shuō)是已知的，例如描述在DE-A-3720860中?？梢允褂谜{(diào)節(jié)劑來(lái)調(diào)節(jié)聚合分子量。例如含-SH化合物，如巰基乙醇，巰基丙醇，硫代苯酚，硫代甘油，硫代甘醇酸乙酯，硫代甘醇酸甲酯和叔十二烷基硫醇是合適的。有利地選擇共聚單體的類型和用量，以致使生成的共聚物具有最好從-60-+140℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。取決于需要?jiǎng)傂赃€是柔性涂層，可通過(guò)選擇單體而得到高的或低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。共聚單體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過(guò)常規(guī)的方法，如差熱分析法或差動(dòng)掃描量熱法(例如參見(jiàn)ASTM3418/82，即中點(diǎn)溫度)。該新穎的分散體或溶液此外還包含作為交聯(lián)劑的具有衍生得到的至少兩個(gè)H2NO-基團(tuán)或肟醚基團(tuán)的化合物。通常都知道，肟是具有酮基或醛基的化合物與羥胺衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物。該交聯(lián)劑可以是脂族的，環(huán)脂族的或芳族的化合物。優(yōu)選下述通式的羥胺衍生物(H2N-OnA(Ⅰ)式中A是C2-12的飽和或不飽和的脂族的，直鏈的或支鏈的烴基，該烴基可以被1-3個(gè)非相鄰的氧原子隔開(kāi)，n為2，3或4，或下述通式的肟醚式中A和n與上述定義相同，R1和R2各自相互獨(dú)立地為C1-C10烷基，C1-C10烷氧基，C5-C10環(huán)烷基或C5-C10芳基，其中每個(gè)R1和R2在碳鏈或碳環(huán)上還可以含有1-3個(gè)非相鄰的N，O或S原子，并且可以被1-3個(gè)C1-C10烷基或C1-C4烷氧基取代，R1或R2可以是氫或R1和R2一起形成2-14碳原子的橋，其中有些碳原子也可以是芳香環(huán)體系中的一部分。在通式Ⅰ和Ⅱ中，優(yōu)選A為C2-8的烴鏈，優(yōu)選n為2。R1和R2各自優(yōu)選為氫，C1-6烷基，或C1-6烷氧基。在氫原子的情況下，只有R1或R2之一可以是氫。通式Ⅰ化合物的制備，例如由DabneyWhiteDixon和RandyH.Weiss或LudwigBauer和K.S.Luresch在J.Org.Chem.49(1984)，4487-4494和28(1963)，1604-1608中進(jìn)行了描述。因此，羥胺衍生物能轉(zhuǎn)換成苯二甲酰亞氨基氧衍生物，例如通過(guò)二溴化的化合物與N-羥基苯鄰二甲酰亞胺反應(yīng)，由于溴原子的取代作用。其中，羥胺衍生物可隨后通過(guò)水解形成。羥胺衍生物還可以通過(guò)肟醚(作為中間體)獲得(Zh.Org.Khim24(1988)，2538和J.Med.Chem.1(1964)，329)。在通式Ⅰ的羥胺衍生物通常借助或多或少的昂貴保護(hù)基方法進(jìn)行制備時(shí)，相應(yīng)的通式Ⅱ的肟醚可直接通過(guò)肟的堿金屬鹽和二鹵化合物的反應(yīng)得到(Zh.Org.Khim24(1988)2538等段落。在NaOH水溶液中在相轉(zhuǎn)移催化劑如四己基氯化銨的存在下的肟與二鹵化合物的反應(yīng)是特別優(yōu)越的，并且不使用任何溶劑。具有衍生得到的至少兩個(gè)H2N-O-基團(tuán)或肟醚基團(tuán)的交聯(lián)劑的用量以聚合物，縮聚物或加聚物為準(zhǔn)優(yōu)選為0.01～30，特別優(yōu)選為0.1～20，更優(yōu)選為0.1～5重量%。交聯(lián)劑的含量最好這樣進(jìn)行選擇，以致使H2N-O-基和/或肟醚基以與酮基和/或醛基大體上等摩爾比存在。新穎分散體或溶液的固含量?jī)?yōu)選為20-90，特別是30-70%重量。該新穎的分散體或溶液適于用作具有塑料，木材或金屬表面的各種基材的涂覆材料，或例如用作紡織物，無(wú)紡織物，皮革或紙張的涂覆材料。它還適用于建筑化學(xué)，例如用作粘結(jié)劑，密封材料，粘合劑等。該涂層可以是例如表面涂層，保護(hù)涂層或粘結(jié)涂層。通過(guò)游離基聚合得到的共聚物的水分散體特別適于上述應(yīng)用。該水分散體優(yōu)選還可含有有機(jī)的，水可溶混的溶劑作為輔助溶劑。取決于規(guī)定的用途，該新穎的分散體或溶液可以含有常用的助劑和添加劑。它們包括例如，填料，如石英粉、石英砂、細(xì)碎的二氧化硅，硫酸鋇。碳酸鈣、白堊、白云石或滑石，它們經(jīng)常與適合的濕潤(rùn)劑例如多磷酸鹽，如六甲基磷酸鈉，萘磺酸或聚丙烯酸銨或鈉一起使用，以填料為準(zhǔn)，該濕潤(rùn)劑的添加量通常為0.2至0.6重量%。如果希望的話，通常使用以總分散體或溶液為準(zhǔn)為0.02～1重量%的防腐殺菌劑。合適的殺菌劑的例子是酚或甲酚衍生物或有機(jī)錫化合物。該新穎的分散體或溶液，特別是如游離基共聚物的水分散體特別適于用作密封劑或粘結(jié)劑，特別是例如用作層狀薄膜和高度光澤薄膜產(chǎn)品的層狀粘合劑。當(dāng)用于粘合劑時(shí)，除了上述的添加劑以外，該分散體還可含有在粘結(jié)技術(shù)中常用的特定的助劑和添加劑。它們包括例如，增稠劑，增塑劑或增粘劑。例如天然樹(shù)脂或改性樹(shù)脂，如松香酯或合成樹(shù)脂，如鄰苯二甲酸酯樹(shù)脂。用作粘合劑的分散體特別優(yōu)選地包含在共聚物中作為共聚組份b)的(甲基)丙烯酸烷基酯。相對(duì)于用作粘合劑配方而言，優(yōu)選共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在0～-40℃。當(dāng)用作粘合劑時(shí)，還驚人地發(fā)現(xiàn)，該分散體顯示出特別好的粘合力，特別是濕粘合力。由于與共聚物的交聯(lián)反應(yīng)可能是酸催化的，因此，該分散體的PH值優(yōu)選在2-9。該新穎的分散體或溶液有長(zhǎng)的貯存期。伴隨除去液相如揮發(fā)水份交聯(lián)反應(yīng)在低至室溫下發(fā)生。通過(guò)增加溫度，例如增加至30-100℃可加速水份的揮發(fā)。在基材的涂覆中，將不含羥胺或肟醚衍生物的聚合物，縮合物或加聚物的分散體或溶液涂于在事先的獨(dú)立操作中已涂覆了羥胺或肟醚的表面上，原則上也是可能的。在這種情況下，羥胺或肟醚衍生物用作底漆。在施用分散體或溶液后，發(fā)生如上所述的交聯(lián)。實(shí)施例Ⅰ，羥胺衍生物作為交聯(lián)劑共聚物的制備共聚物分散體1在有攪拌器和兩個(gè)進(jìn)料器(進(jìn)料1和進(jìn)料2)的反應(yīng)器中，首先裝入200g軟化水，37g進(jìn)料1(見(jiàn)以下說(shuō)明)和20g進(jìn)料2，并加熱至85℃。15分鐘后，在2小時(shí)內(nèi)將進(jìn)料1均勻地加至反應(yīng)器中，并在2.5小時(shí)內(nèi)均勻地加入進(jìn)料2，在最后加完引發(fā)劑(進(jìn)料2)后，將該分散體于85℃再攪拌1小時(shí)。進(jìn)料1(在聚合期間攪拌該進(jìn)料)107.5g軟化水400g丙烯酸乙酯90g甲基丙烯酸甲酯50g20%重量濃度的二丙酮丙烯酰胺溶液。50g20%重量濃度的二磺酸對(duì)-十二烷基二苯基醚在水中的鈉鹽溶液(乳化劑)50g20%重量濃度的對(duì)-異壬基苯酚與約50摩爾環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物在水中的溶液(乳化劑)進(jìn)料2100g軟化水3g過(guò)硫酸鈉共聚物分散體2-6用相同的方法制備(表1)表1以重量%計(jì)的共聚物的組分共聚物分散體EAMMAHEADAAAAEM18018229913964477.717.44.95801826991EA丙烯酸乙酯MMA甲基丙烯酸甲酯HEA丙烯酸羥乙酯DAA二丙酮丙烯酰胺AAEM甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙基酯將如下的羥胺衍生物加至生成的分散體中，其用量以醛基或酮基計(jì)為等摩爾量的氨基。AH2N-O-(CH2)2-O-NH2BH2N-O-(CH2)4-O-NH2C物質(zhì)A-C的制備由L.Bauer和K.S.Suresh在J.Org.Chem.28(1963)，1604中進(jìn)行了描述。得到的混合物具有長(zhǎng)的貯存期。交聯(lián)度試驗(yàn)(溶脹)和工作特性試驗(yàn)(高光澤薄膜)溶脹將分散體配方轉(zhuǎn)換成薄膜，并將薄膜于室溫干燥1周。然后，通過(guò)將1g薄膜試樣存放在甲苯和二甲基甲酰胺中2天并測(cè)量溶劑的%吸收率，來(lái)研究作為在四氫呋喃中的這些薄膜交聯(lián)度程度的溶脹特性。增加交聯(lián)密度導(dǎo)致溶脹時(shí)溶劑吸收率的降低。未交聯(lián)的或幾乎未交聯(lián)的聚合物被溶解，或由于極其低的交聯(lián)密度而溶脹至過(guò)量。結(jié)果列于表2中。高光澤薄膜的試驗(yàn)通過(guò)刮刀涂布機(jī)在印有膠印油墨的盒紙板上涂敷分散體配方，以得到-5g/m2厚度的干燥層，并在60℃進(jìn)行干燥，約30秒鐘后，用雙軸取向的聚丙烯薄膜(o-pp)制成疊層。當(dāng)從薄膜進(jìn)行剝離時(shí)(剝離試驗(yàn))(等級(jí)1紙或油墨完全被撕去，等級(jí)2紙或油墨部分地被撕去)，進(jìn)行檢測(cè)，確定紙張和油墨是否從盒紙板上撕去，并且薄膜是否顯示出分層，或在溝槽區(qū)域是否沒(méi)有緊密接觸(在盒紙板的壓花處)(溝槽穩(wěn)定性;+＝在溝槽處沒(méi)有分層，-＝在溝槽處出現(xiàn)分層，+/-＝在溝槽處部分分層)。表2分散體交聯(lián)劑溶劑吸收率%剝離試驗(yàn)溝槽穩(wěn)定性1A5001+2A5801+3A4901+4A5601+1B5201+2B4901+3B5001+4B5701+1C5601+3C5801+對(duì)比例5A1000*1+/-5B1100*1+/-6A1600*1+/-6B1500*1+/-1--*2-3--*2-＊試樣絕大部分被溶解乳膠漆的制備用下述組份作為制備乳膠漆的聚合物(重量份數(shù))聚合物分散體成份7(對(duì)比例)50份甲基丙烯酸甲酯和50份丙烯酸正丁酯的共聚物8(對(duì)比例)50份甲基丙烯酸甲酯，45份甲基丙烯酸乙酯，3份二酮丙烯酰胺(共聚物)和另外的2份已二酰肼(adipicdihychazide)(交聯(lián)劑)的共聚物和交聯(lián)劑951份甲基丙烯酸甲酯，43份丙烯酸正丁酯，4份二丙酮丙烯酰胺(共聚物)和2份羥胺衍生物(交聯(lián)劑)的共聚物和交聯(lián)劑用聚合物分散體根據(jù)下列配方制備乳膠漆。組份重量份數(shù)聚氨酯增稠劑，25％重量濃度，在水／丁基二甘醇中(1∶4)10.0丙烯酸聚合物的鈉鹽(顏料分散劑)8.0濃縮的氨水(Concentrateamnionia)0.2防腐劑0.2硅基消泡劑0.3TiO222.3丙二醇9.9丁基二甘醇2.5異丙基乙二醇1.2水1.6聚合物分散體，50％重量濃度54該乳膠漆進(jìn)行濕粘合力和光澤的試驗(yàn)濕粘合力試驗(yàn)將該乳膠漆以200μm的濕層厚度涂至涂有醇酸清漆的試樣上。在23℃，65%相對(duì)濕度下干燥3天后，將試樣在室溫置于水中8小時(shí)，在-20℃冰凍16小時(shí)，然后置于23℃的水中10分鐘。測(cè)試該乳膠漆對(duì)醇酸清漆的粘合力。為此用手指甲試著除去乳膠漆。如果除不掉，則為很好的濕粘合力，如果能完全除去，則為沒(méi)有任何濕粘合力。</tables>＊漆能部分地除去Ⅱ作為交聯(lián)劑的肟醚肟醚的制備丙酮肟1.4-亞丁基醚將75.0g40%濃度的NaOH溶液，32.0g(0.25mol)的1.4-二氯丁烷，36.5g(0.50mol)的丙酮肟和1.0g四己基氯化銨回流7小時(shí)，用100ml水稀釋該反應(yīng)混合物以溶解沉淀的NaCl，用分液漏斗將含想要的產(chǎn)物的上層相分離出。想要的產(chǎn)物含37g(74%收率)的丙酮肟1.4-亞丁基醚，將其在減壓下通過(guò)蒸餾進(jìn)行提純;18毫巴時(shí)的沸點(diǎn)＝119-121℃。用同樣的方法制備表3中的肟醚(R1，R2和A與通式Ⅰ一樣)。表3肟醚R1R2ADH3C-H3C--C4H8-EH3C-H5C2O--C4H8-FH-叔丁基-C4H8-GH--C-CH3-C4H8-\\0HH3C-叔丁基-C4H8-IH3C-H3C--C6H12-共聚物分散體的制備如Ⅰ所述進(jìn)行制備。共聚物的組份列于表4。表4以%重量的共聚物組份共聚物分散體EAMMAHEADAAAAEM109641177.717.44.9129622可交聯(lián)度(溶脹)和工作特性的試驗(yàn)肟醚D-I的每一個(gè)都加至分散體中，肟基團(tuán)以相對(duì)于酮基或醛基等摩爾量存在。獲得的分散體配方具有長(zhǎng)的貯存期。為生產(chǎn)層狀薄膜，借助刮刀涂布，將干燥時(shí)厚度為3g/m2的分散體涂于各種加熱至50℃的薄膜上(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PETP;聚酰胺PA;聚氯乙烯PVC，聚丙烯(電暈預(yù)處理過(guò)的);pp)，并在20秒鐘后用聚乙烯薄膜(電暈預(yù)處理過(guò)的)制成層狀材料，然后。在室溫于標(biāo)準(zhǔn)濕度條件下將這些薄膜存放7天，然后切成2cm寬的條。將這些條在23℃以180°角以100m/min的速度進(jìn)行剝離。用于2cm寬的條的剝離力以N表示進(jìn)行測(cè)定(表5)。權(quán)利要求1.游離基聚合物，縮聚物或加聚物的分散體或溶液，其由0.001～20%重量的醛基-CHO或酮基-CO-組成，含有作為交聯(lián)劑的由此衍生得到的至少具有兩個(gè)H2N-O-基團(tuán)或肟醚基團(tuán)的化合物。2.如權(quán)利要求1的分散體或溶液，至少含有一種通式Ⅰ的羥胺衍生物(H2N-OA(Ⅰ)式中A是C2-12的飽和或不飽和的脂族，線性或支鏈的烴基，其可被1-3個(gè)非相鄰的氧原子隔開(kāi)，n為2，3或4，或至少含有一種通式Ⅱ的肟醚式中A和n與上述定義相同，R1和R2各自相互獨(dú)立地為C1-C10烷基，C1-C10烷氧基，C5-C10環(huán)烷基或C5-C10芳基，它們中的每一個(gè)還可在碳鏈或碳環(huán)上含有1-3個(gè)作為雜原子的非相鄰的氮原子，氧原子或硫原子，并可以被1-3個(gè)C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，R1或R2可以是氫，或R1和R2一起形成C2-14的橋，其中有些碳原子還可以是芳環(huán)體系的一部分。3.如權(quán)利要求1或2的分散體或溶液，含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-60-+140℃的共聚物，其中，該共聚物由a)至少具有一個(gè)醛基或酮基的至少一種共聚單體，b)20-99.99%重量的至少一種(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，一種C1-20羧酸的乙烯基酯，一種至多C20的乙烯基芳族化合物，一種C3-6的烯屬不飽和腈，一種乙烯基鹵化物或一種C4-8的并且至少有2個(gè)共軛雙鍵非芳族的烴，c)0-50%重量的至少又一種烯屬不飽和單體，單體a)的含量是這樣選擇的，以致使該共聚物由0.001～20%重量的醛基-CHO或酮基-CO-組成，并且，單體a)，b)和c)總和達(dá)100%重量。4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的分散體或溶液，用作涂覆材料。5.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的分散體或溶液，用作粘合劑。6.使用權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的分散體或溶液得到的涂覆的基材。全文摘要游離基聚合物，縮聚物或加聚物的分散體或溶液，其由0.001—20％重量的醛基-CHO或酮基-CO-組成，含有作為交聯(lián)劑的由此衍生得到的至少具有兩個(gè)H文檔編號(hào)C08F8/30GK1080936SQ9310891公開(kāi)日1994年1月19日申請(qǐng)日期1993年6月12日優(yōu)先權(quán)日1992年6月13日發(fā)明者G·包爾,O·艾丁,K·波特,H·努伊豪澤,G·萊,A·佐塞爾,J·懷爾德,A·哈路斯,E·維斯吐巴申請(qǐng)人:Basf公司