專利名稱：使用就地制備的堿金屬氨基己酸鹽從含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中回收己內(nèi)酰胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中回收己內(nèi)酰胺的方法。
己內(nèi)酰胺的生產(chǎn)常常包括制備含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物和純化這種含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。純化可以包括減壓蒸餾，以分離出低沸點和/或高沸點有機化合物。已知的是，這種蒸餾能夠在堿的存在下進行。一般使用氫氧化鈉作為堿，例如參閱US-A-4,457,807，US-A-5,496,941，US-A-3,893,324和US-A-3,792,045。當(dāng)氫氧化物進入進行蒸餾的蒸餾塔內(nèi)時，能夠發(fā)生己內(nèi)酰胺的低聚和/或聚合，這是不利的，因為它常常導(dǎo)致蒸餾設(shè)備的結(jié)垢。DD-A-202870描述了使用堿金屬氨基己酸鹽代替堿金屬氫氧化物減少了聚合的發(fā)生，因此減少了蒸餾設(shè)備的結(jié)垢的發(fā)生。在DD-A-202870的方法中，在單獨的反應(yīng)容器中通過讓相應(yīng)的堿金屬氫氧化物與粗己內(nèi)酰胺在80℃的溫度下反應(yīng)10小時來制備含有37.4wt％的堿金屬氨基己酸鹽的溶液。在反應(yīng)完全后，將含堿金屬氨基己酸鹽的溶液引入到所要提純的含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中，此后進行蒸餾。
在根據(jù)DD-A-202870的方法中，使用過多的加工步驟來制備堿金屬氨基己酸鹽。當(dāng)該方法需要連續(xù)進行時，這尤其是不利的。
本發(fā)明的目的是提供其中不需要用于制備堿金屬氨基己酸鹽的附加步驟的方法。
根據(jù)本發(fā)明，該目的通過提供從含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中回收己內(nèi)酰胺的連續(xù)方法來達到，所述含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括(i)己內(nèi)酰胺，(ii)雜質(zhì)，和(iii)水，所述方法包括-以不超過100mmol堿金屬氫氧化物/kg的己內(nèi)酰胺的量將堿金屬氫氧化物加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中，-讓至少一部分添加的堿金屬氫氧化物起反應(yīng)，形成堿金屬氨基己酸鹽，以獲得了富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物；和-減壓蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明，提供了就地形成堿金屬氨基己酸鹽的簡單方法。
根據(jù)本發(fā)明，在蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物之前，所添加的堿金屬氫氧化物的至少一部分起反應(yīng)，形成堿金屬氨基己酸鹽。在蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物之前，優(yōu)選所添加的堿金屬氫氧化物的至少50mol％，更優(yōu)選至少75mol％，尤其至少85mol％，更尤其至少90mol％，最優(yōu)選基本上全部起反應(yīng)，形成堿金屬氨基己酸鹽。在包括將富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物進給蒸餾區(qū)以及在所述蒸餾區(qū)中蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的方法中，這理解為指，在將富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物進給蒸餾區(qū)之前，所添加的堿金屬氫氧化物的至少一部分，優(yōu)選至少50mol％，更優(yōu)選至少75mol％，尤其至少85mol％，更尤其至少90mol％，最優(yōu)選基本全部起反應(yīng)，形成堿金屬氨基己酸鹽。增加反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率具有優(yōu)點，因為減小了在減壓蒸餾過程中的低聚/聚合度。
所添加的堿金屬氫氧化物形成堿金屬氨基己酸鹽的反應(yīng)能夠通過應(yīng)用適宜的停留時間來進行，所述停留時間取決于溫度和含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的濃度。適合的停留時間能夠由技術(shù)人員來決定。一般，停留時間為至少30分鐘，優(yōu)選至少60分鐘。此處所說的停留時間是指在將堿金屬氫氧化物加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中到開始蒸餾之間的時間。在包括將富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物進給蒸餾區(qū)和在所述蒸餾區(qū)中蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的方法中，這被理解為，停留時間是指在將堿金屬氫氧化物加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中到將富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物進給蒸餾區(qū)之間的時間。
有利的是，該方法包括在所述添加之后和減壓蒸餾之前的一個或多個步驟中提純含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。優(yōu)選，所述一個或多個步驟包括通過蒸發(fā)來分離水。
有利的是，將含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物加入到可以存在于該方法中的緩沖罐中，再將堿金屬氫氧化物加入到緩沖罐中的含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中，或者將堿金屬氫氧化物加入到緩沖罐中，之后再將含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物進給緩沖罐。這具有增加停留時間的優(yōu)點。
含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括(i)己內(nèi)酰胺，(ii)雜質(zhì)，和(iii)水。一般，含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括15-99.9wt％的己內(nèi)酰胺，尤其至少50wt％的己內(nèi)酰胺，更尤其至少75wt％的己內(nèi)酰胺。優(yōu)選，含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括至少3wt％的水，更優(yōu)選至少5wt％的水。一般，水和己內(nèi)酰胺在己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中的總量優(yōu)選是至少95wt％，尤其至少97wt％，更尤其至少98wt％。以上百分率以含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的重量為基準(zhǔn)給出。雜質(zhì)可以是任何有機雜質(zhì)，例如低沸點有機雜質(zhì)(沸點低于己內(nèi)酰胺)和/或高沸點有機雜質(zhì)(沸點高于己內(nèi)酰胺)。
富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括己內(nèi)酰胺。一般，富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括95-99.9wt％的己內(nèi)酰胺，尤其至少97wt％的己內(nèi)酰胺，更尤其至少98wt％的己內(nèi)酰胺(相對于富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的重量)。
富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物可以包括水。優(yōu)選，富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括少于5wt％，更優(yōu)選少于3wt％，尤其少于2wt％，更尤其少于1wt％的水(相對于富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺的重量)。水的量較少具有優(yōu)點，因為容易產(chǎn)生和保持在蒸餾過程中的減壓。
富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物比含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物具有更高濃度的堿金屬氨基己酸鹽(按堿金屬氨基己酸鹽的mol數(shù)/kg的己內(nèi)酰胺來表示)。優(yōu)選，在進入蒸餾區(qū)的富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中，至少50mol％，更優(yōu)選至少75mol％，尤其至少85mol％，更尤其至少90mol％的選自堿金屬氫氧化物和堿金屬氨基己酸鹽中的堿，最優(yōu)選基本全部的所述堿，作為堿金屬氨基己酸鹽存在。增加堿金屬氨基己酸鹽的相對量的優(yōu)點在于它減少了低聚/聚合的發(fā)生。
這里所述用于富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的所有濃度是指在蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物之前在富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中的濃度。在包括將富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物進給蒸餾區(qū)和在所述蒸餾區(qū)中蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的方法中，這可以理解為，所述用于富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的所有濃度是指在進入蒸餾區(qū)的富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中的濃度。
在一個實施方案中，該方法是用于從含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中回收己內(nèi)酰胺的連續(xù)方法，所述含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括(i)己內(nèi)酰胺，(ii)雜質(zhì)，和(iii)水，所述方法包括將堿金屬氫氧化物連續(xù)加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流中，讓所添加的堿金屬氫氧化物的至少一部分起反應(yīng)，形成堿金屬氨基己酸鹽，以獲得富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流，將富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流連續(xù)進給蒸餾區(qū)，在所述蒸餾區(qū)中，減壓蒸餾該富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。
在該實施方案中，可以在任何適當(dāng)時刻將堿金屬氫氧化物加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流中。適當(dāng)時刻包括以使得所添加的堿金屬氫氧化物在含水己內(nèi)酰胺料流中的停留時間足夠進行在將富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物進給蒸餾區(qū)之前的反應(yīng)而選擇的時刻。停留時間一般取決于料流的條件，例如組成和溫度。
根據(jù)本發(fā)明，添加不超過100mmol堿金屬氫氧化物/kg的己內(nèi)酰胺?？梢蕴砑拥陀?0mmol堿金屬氫氧化物/kg的己內(nèi)酰胺，例如低于20mmol/kg的己內(nèi)酰胺。在一個實施方案中，該方法包括添加0.05-10mmol的堿金屬氫氧化物/kg的己內(nèi)酰胺，優(yōu)選0.05-5.0mmol/kg，更優(yōu)選0.10-4.5mmol/kg，尤其0.15-3.0mmol/kg，更尤其0.20-2.0mmol，最優(yōu)選低于1.0mmol堿金屬氫氧化物/kg己內(nèi)酰胺。將堿金屬氫氧化物的添加量減少到優(yōu)選上限以下的優(yōu)點在于PAN值降低。將堿金屬氫氧化物的添加量增加到優(yōu)選下限以上的優(yōu)點在于降低了不希望有的質(zhì)量波動的發(fā)生，例如由己內(nèi)酰胺在蒸餾過程中的氧化所導(dǎo)致的波動。
在優(yōu)選的實施方案中，富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物是具有低于5meq.(5毫當(dāng)量)/kg己內(nèi)酰胺的堿度的堿性己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。這具有優(yōu)點，因為獲得了具有高質(zhì)量，尤其低PAN值(根據(jù)ISO DIS 8660-塑料-己內(nèi)酰胺的高錳酸鉀指數(shù)的測定-光譜測定法，第一版的修訂版(ISO 8660；1988)來測定)的純化己內(nèi)酰胺。而且，獲得了低消光值(根據(jù)ISO 7069-工業(yè)用己內(nèi)酰胺-在290nm的波長下吸光率的測定方法來測定)。
這里所使用的堿度是指通過用0.01N HCl溶液滴定(在用pH＝5.7的水稀釋堿性己內(nèi)酰胺產(chǎn)物，獲得含有15wt％己內(nèi)酰胺的溶液之后)到5.7的pH所測定的在25℃的溫度下的堿度，其中 其中v＝所添加的HCl溶液的ml數(shù)t＝HCl溶液的摩爾濃度(＝0.01)
a＝樣品的重量(g)優(yōu)選的是，富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的堿度低于4.5meq./kg的富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物，更優(yōu)選低于4.0meq./kg，尤其低于3.0meq./kg，更優(yōu)選低于2.0meq./kg，最優(yōu)選低于1.0meq./kg。這進一步降低了PAN值。
優(yōu)選的是，富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的堿度高于0.05meq./kg的富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物，更優(yōu)選高于0.10meq./kg，尤其高于0.15meq./kg。將堿度增加到這些值以上改進了穩(wěn)定性，即對發(fā)生不希望有的質(zhì)量波動的敏感性。
這里所述用于富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的堿度和濃度的值是指在蒸餾之前的富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的值。在包括將富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物進給蒸餾區(qū)和在所述蒸餾區(qū)內(nèi)蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的方法中，應(yīng)該這樣理解，所有的所述用于富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的堿度的值是指在進入蒸餾區(qū)的富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中的濃度。
在本發(fā)明的一個可能的實施方案中，添加堿金屬氫氧化物的含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物具有0-5meq./kg己內(nèi)酰胺的酸度，是中性的，或具有0-5meq./kg己內(nèi)酰胺的堿度。在該實施方案中，具有優(yōu)選堿度的富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物可以使用僅非常少量的堿金屬氫氧化物來制備。這里所說的酸度是指通過用0.01N NaOH溶液滴定(在用pH＝5.7的水稀釋堿性己內(nèi)酰胺產(chǎn)物，獲得含有15wt％己內(nèi)酰胺的溶液之后)到5.7的pH所測定的在25℃的溫度下的酸度，其中 其中v＝所添加的NaOH溶液的ml數(shù)t＝NaOH溶液的摩爾濃度(＝0.01)a＝樣品的重量(g)優(yōu)選的是，添加堿金屬氫氧化物的含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物是中性的，或具有0-5meq./kg的己內(nèi)酰胺的堿度。優(yōu)選的是，當(dāng)己內(nèi)酰胺產(chǎn)物酸性低/堿性高時，減少堿金屬氫氧化物的添加量。
優(yōu)選的是，堿金屬氫氧化物選自氫氧化鈉和氫氧化鉀。優(yōu)選，堿金屬氫氧化物是氫氧化鈉。
含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物可以各種方法獲得。環(huán)己酮肟的貝克曼重排可以在硫酸或發(fā)煙硫酸的存在下進行，獲得貝克曼重排混合物?？梢詫A，優(yōu)選氨加入到貝克曼重排混合物中，獲得中和的貝克曼重排混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的制備包括(a)通過用有機溶劑萃取從中和的貝克曼重排混合物中回收含有有機溶劑和己內(nèi)酰胺的有機產(chǎn)物，(b)通過用水萃取或通過有機溶劑在水的存在下的蒸發(fā)從所述有機產(chǎn)物中回收含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。在從有機產(chǎn)物中回收之后，含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物優(yōu)選在氫化催化劑的存在下氫化。在含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物通過在水的存在下有機溶劑的蒸發(fā)從有機產(chǎn)物中回收的情況下，有機產(chǎn)物在所述蒸發(fā)之前優(yōu)選用水或用堿性水溶液洗滌。在含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物通過用水萃取從有機產(chǎn)物中回收的情況下，含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物優(yōu)選在氫化之前用離子交換劑處理。優(yōu)選，所述堿金屬氫氧化物在氫化步驟之后加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中。
蒸餾可以在任何適合的蒸餾區(qū)，例如蒸餾塔中進行。蒸餾在減壓下進行。優(yōu)選，蒸餾在低于50kPa，更優(yōu)選低于20kPa，尤其低于10kPa的壓力下進行。優(yōu)選，溫度是100-200℃，更優(yōu)選110-180℃。這些溫度是指其中進行蒸餾的蒸餾塔底部的溫度。一般，蒸餾包括將低沸點有機雜質(zhì)(沸點低于己內(nèi)酰胺)與富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物分離和/或?qū)⒂袡C高沸點雜質(zhì)(沸點高于己內(nèi)酰胺)與富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物分離。優(yōu)選，蒸餾包括在第一步中從堿性富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中分離出作為塔頂產(chǎn)物的低沸點雜質(zhì)，同時留下了作為塔底產(chǎn)物的含有高沸點雜質(zhì)的富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物，在第二步中，從塔底產(chǎn)物中分離出高沸點雜質(zhì)，再回收作為塔頂產(chǎn)物的純化己內(nèi)酰胺。
優(yōu)選，己內(nèi)酰胺是ε-己內(nèi)酰胺。
現(xiàn)在參照以下實施例來闡明本發(fā)明，然而，本發(fā)明不限于這些實施例。
對比實驗和實施例I
在生產(chǎn)純ε-己內(nèi)酰胺的連續(xù)方法中，通過環(huán)己酮肟在發(fā)煙硫酸的存在下的貝克曼重排連續(xù)生產(chǎn)己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流，用氨中和貝克曼重排混合物，通過萃取技術(shù)從中和的貝克曼重排混合物中分離出己內(nèi)酰胺。所述料流進行系列純化步驟，包括用離子交換劑純化，氫化和第一次脫水。所得含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流含有大約85wt％己內(nèi)酰胺，大約15wt％水和雜質(zhì)。該料流在系列蒸發(fā)器中脫水，在蒸發(fā)器內(nèi)的溫度在80-125℃變化。在蒸發(fā)器中的總停留時間(包括在蒸發(fā)器之間的管道中的停留時間)是3小時。結(jié)果，獲得了含有大約0.5wt％水的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。離開系列蒸發(fā)器的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流按兩步在減壓下蒸餾。在第一步中，在蒸餾塔內(nèi)在175℃的(塔底)溫度和5.2kPa的壓力下分離低沸點雜質(zhì)和水，停留時間為幾分鐘。在第二步中，在蒸餾塔內(nèi)在133℃的(塔底)溫度，1.2kPa的壓力下分離高沸點雜質(zhì)，停留時間為1小時。
現(xiàn)在說明技術(shù)人員怎樣能夠決定在什么時刻可將氫氧化鈉加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流中，以便在將所述料流進給減壓蒸餾的第一個蒸餾塔之前形成足夠的氨基己酸鈉。
在第一個實驗(對比實驗)中，將15wt％NaOH水溶液連續(xù)加入到離開系列蒸發(fā)器的料流中。每kg己內(nèi)酰胺添加5mmol的NaOH。分析(例如通過滴定)剛好在進入第一個蒸餾塔之前的料流，表明該料流還含有相當(dāng)量的NaOH。在第二蒸餾步驟的蒸餾殘余物中，發(fā)現(xiàn)了8.7wt％的固體(聚合產(chǎn)物)。
在第二個實驗(實施例)中，將相同量的NaOH加入到含水己內(nèi)酰胺的料流中，再進給系列蒸發(fā)器(含有15wt％的水)。在進入第一個蒸餾塔的料流中，所添加的NaOH的至少90wt％已經(jīng)反應(yīng)成氨基己酸鈉。在減壓下的第二蒸餾步驟的殘留物中，沒有發(fā)現(xiàn)低聚物或聚合物。獲得了滿足所要求的技術(shù)指標(biāo)的純化己內(nèi)酰胺。
本實施例(第二個實驗)顯示，不用在單獨設(shè)備中制備堿金屬氨基己酸鹽就能夠避免聚合。
實施例II-IX重復(fù)實施例I，其中將氫氧化鈉加入到含有大約85wt％己內(nèi)酰胺，大約15wt％水和雜質(zhì)(進給系列蒸發(fā)器的料流)的含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流中，所述料流具有以下技術(shù)參數(shù)(PAN＝2.6，E290＝0.32，VB＝0.44meq/kg，堿度＝0.02meq/kg)。改變NaOH的添加量(參看表1)。在蒸餾之后獲得的己內(nèi)酰胺的技術(shù)參數(shù)在表1中給出。
表1
所給出的技術(shù)參數(shù)如下測定PANISO DIS 8660-塑料-己內(nèi)酰胺的高錳酸鉀指數(shù)的測定-光譜測定法，第一版的修訂版 ISO 8660；1988，E290ISO-7059-工業(yè)用己內(nèi)酰胺-在290nm波長下的吸光率的測定揮發(fā)性堿(VB) ISO 8661-工業(yè)用己內(nèi)酰胺-揮發(fā)性堿含量的測定-蒸餾之后的滴定分析方法堿度用鹽酸的0.01M水溶液滴定到5.73的pH。
這些實施例表明，如果降低NaOH的添加量，在不有損于己內(nèi)酰胺的其它性能的情況下降低了PAN值。而且，消光值隨NaOH的添加量的減少而降低。
權(quán)利要求
1.從含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中回收己內(nèi)酰胺的連續(xù)方法，所述含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括(i)己內(nèi)酰胺，(ii)雜質(zhì)，和(iii)水，所述方法包括-以不超過100mmol堿金屬氫氧化物/kg的己內(nèi)酰胺的量將堿金屬氫氧化物加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中；-讓所添加的堿金屬氫氧化物的至少一部分起反應(yīng)，形成堿金屬氨基己酸鹽，以獲得富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物；和-減壓蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中該方法包括在所述蒸餾之前讓所添加的堿金屬氫氧化物的至少50mol％起反應(yīng)，以形成堿金屬氨基己酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中該方法包括在所述蒸餾之前讓所添加的堿金屬氫氧化物的至少75mol％起反應(yīng)，以形成堿金屬氨基己酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一項的方法，其中所添加的堿金屬氫氧化物的停留時間足夠在所述蒸餾之前進行反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述停留時間為至少30分鐘。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一項的方法，其中添加了堿金屬氫氧化物的含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括至少15wt％的己內(nèi)酰胺和至少3wt％的水。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項的方法，其中富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括至少95wt％的己內(nèi)酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任一項的方法，其中富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括少于2wt％的水。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任一項的方法，其中該方法包括在所述添加之后和在所述蒸餾之前的一個或多個步驟中純化含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中所述一個或多個步驟包括通過蒸發(fā)從含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中分離出水。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的任一項的方法，其中所述蒸餾在100-200℃的溫度下進行。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任一項的方法，其中所述蒸餾在低于10kPa的壓力下進行。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12的任一項的方法，其中所述蒸餾包括從富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中分離出低沸點雜質(zhì)和/或從富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中分離出高沸點雜質(zhì)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述蒸餾包括在第一步中從富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中分離出作為塔頂產(chǎn)物的低沸點雜質(zhì)，同時留下了作為塔底產(chǎn)物的含有高沸點雜質(zhì)的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物，并且，在第二步中，從塔底產(chǎn)物中分離出高沸點雜質(zhì)，再回收作為塔頂產(chǎn)物的己內(nèi)酰胺。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14的任一項的方法，其中該方法包括將堿金屬氫氧化物加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物的料流中，將富含己酸鹽的產(chǎn)物的料流進給蒸餾區(qū)，在其中進行減壓蒸餾；其中在以使得所添加的堿金屬氫氧化物在料流中的停留時間足夠所添加的堿金屬氫氧化物的至少一部分在所述進給之前進行所述反應(yīng)而選擇的時刻，將堿金屬氫氧化物加入到料流中。
16.根據(jù)權(quán)利要求1-15的任一項的方法，其中將堿金屬氫氧化物連續(xù)加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中。
全文摘要
本發(fā)明涉及從含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中回收己內(nèi)酰胺的連續(xù)方法，所述含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物包括(i)己內(nèi)酰胺，(ii)雜質(zhì)，和(iii)水，所述方法包括以不超過100mmol堿金屬氫氧化物/kg的己內(nèi)酰胺的量將堿金屬氫氧化物加入到含水己內(nèi)酰胺產(chǎn)物中；讓所添加的堿金屬氫氧化物的至少一部分起反應(yīng)，形成堿金屬氨基己酸鹽，以獲得了富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物；和減壓蒸餾富含己酸鹽的己內(nèi)酰胺產(chǎn)物。
文檔編號C07D223/10GK1547572SQ02816673
公開日2004年11月17日 申請日期2002年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月27日
發(fā)明者A·G·M·杰特坦, N·F·哈亞森, G·W·A·漢格西, A G M 杰特坦, A 漢格西, 哈亞森 申請人:Dsm Ip 財產(chǎn)有限公司, Dsm Ip財產(chǎn)有限公司