專利名稱：次氯酸鈉水溶液在水溶性硝基偶氮化合物還原中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及次氯酸鈉水溶液在水溶性硝基偶氮化合物還原過程中的應(yīng)用，使生成的硫代硫酸鹽氧化為可溶性硫酸鹽。
長期以來在生產(chǎn)水溶性硝基偶氮化合物中產(chǎn)生的硫代硫酸鹽，均用酸化法除去，如合成直接黑L-3BG(原名直接耐曬黑G)時，用硫化堿還原后生成的硫代硫酸鹽用鹽酸將其分解，以達到分離目的，然而，此反應(yīng)生成的二氧化硫在60-70℃會從溶液中逸出，既污染環(huán)境又會腐蝕設(shè)備，且生產(chǎn)過程復(fù)雜，幾步過濾分離，使目的產(chǎn)物收率下降，生產(chǎn)成本居高不下，長期困擾生產(chǎn)的發(fā)展。
ZL88101817.1提出了用水溶性鋇鹽使其變?yōu)榱虼蛩徜^沉淀，達到了分離有害的硫代硫酸鹽，簡化了工藝過程，提高了目的產(chǎn)物的收率、產(chǎn)量等。但是，這種沉淀不可避免會含有目的產(chǎn)物，而且整個合成過程中還有沉淀后過濾及最后一步偶合結(jié)束后的過濾，前后共兩步過濾分離過程，仍會造成目的產(chǎn)物的損失，同時也存在濾渣(鋇鹽沉淀物)回收、存放、處理不當(dāng)而產(chǎn)生新的二次污染等問題，長期以來，均無人提出一種可行性的技術(shù)方案。
本發(fā)明的目的在于為克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，而提供一種在合成水溶性硝基偶氮化合物時，水溶性硝基偶氮化合物還原中生成的硫代硫酸鹽與次氯酸鈉進行氧化還原反應(yīng)生成可溶性硫酸鹽。
本發(fā)明的技術(shù)方案可這樣來完成次氯酸鈉水溶液在水溶性硝基偶氮化合物還原中的應(yīng)用，其特征在于水溶性硝基偶氮化合物合成過程中，水溶性硝基偶氮化合物還原時生成的硫代硫酸鹽，用次氯酸鈉水溶液將其氧化為可溶性硫酸鹽，其化學(xué)反應(yīng)方程式如下
上述的應(yīng)用，次氯酸鈉水溶液的濃度為5-13％，反應(yīng)4-20小時。
通過大量實驗表明，采用氯氣、雙氧水等氧化劑將硫代硫酸鈉氧化為可溶性硫酸鹽時，會破壞二氨基雙偶氮染料，使目的產(chǎn)物收率下降，染料強度、色光等均有不同程度的下降。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有以下優(yōu)點1、與ZL88101817.1相比，水溶性硝基偶氮化合物還原后無硫代硫酸鋇鹽產(chǎn)生，省去一步過濾過程，即合理的除去硫代硫酸鹽，又簡化了工藝過程?，F(xiàn)只有最后偶合結(jié)束一步過濾。
2、由于減少一步過濾，可減少目的產(chǎn)物的損失，使其收率可提高10.5％，產(chǎn)量可提高10.5％，從而降低了生產(chǎn)成本。
3、無鋇鹽濾渣回收，堆放可能造成的二次污染。
4、可減輕操作勞動強度。
5、染料色光、牢度等性能均有不同程度的提高。
現(xiàn)結(jié)合實施例(以直接黑L-3BG和直接綠BN的合成為例)對發(fā)明進一步描述如下在直接黑L-3BG合成中，其化學(xué)反應(yīng)式如下 實施例1取上述雙偶氮染料還原后的混合溶液(含有二氨基雙偶氮染料、硫代硫酸鈉、氫氧化鈉)400克，在攪拌下，加入次氯酸鈉水溶液(5％)200克，溫度于20-30℃,PH=8-9，進行氧化還原反應(yīng)20小時后，加入45克鹽酸(30％)與亞硝酸鈉水溶液25克(25％)，溫度在14-16℃,PH=1-2進行重氮化反應(yīng)3小時后，加入碳酸鈉5克(98％)，使PH值達到6，加入100克間苯二胺水溶液(6.5％)，溫度與14-16℃，在攪拌下進行偶合反應(yīng)2小時，經(jīng)過濾、堿溶、干燥、粉碎后得到直接黑L-3BG，其結(jié)果見附表。
實施例2取上述雙偶氮染料還原后的混合溶液(含有二氨基雙偶氮染料、硫代硫酸鈉、氫氧化鈉)400克，在攪拌下，加入次氯酸鈉水溶液(13％)76.8克，溫度于20-30℃,PH=8-9，進行氧化還原反應(yīng)4小時后，加入45克鹽酸(30％)與亞硝酸鈉水溶液25克(25％)，溫度在14-16℃,PH=1-2進行重氮化反應(yīng)3小時后加入碳酸鈉5克(98％)，使PH值達到6，加入苯酚水溶液(13％)50克，溫度于14-16℃，在攪拌下進行偶合反應(yīng)2小時，經(jīng)過濾、堿溶、干燥、粉碎后得到直接綠BN。
比較例1取上述雙偶氮染料還原后的混合溶液(含有二氨基雙偶氮染料、硫代硫酸鈉、氫氧化鈉)400克，在攪拌下加入氯化鋇(98％)25克，進行沉淀反應(yīng)1小時，經(jīng)過濾后取濾液加入45克鹽酸(30％)與亞硝酸鈉水溶液25(25％)，溫度在14-16℃,PH=1-2進行重氮化反應(yīng)3小時后，加入碳酸鈉5克(98％)，使PH值達到6，加入100克間苯二胺水溶液(6.5％)，溫度與14-16℃，在攪拌下進行偶合反應(yīng)2小時，經(jīng)過濾、堿溶、干燥、粉碎后得到直接黑L-3BG，其結(jié)果見附表。
附表實施例1與比較例1六批實驗結(jié)果數(shù)據(jù)表
從以上可見，本發(fā)明比ZL88101817.1法收量提高10.5％，最終產(chǎn)品單位成本降低16％。
權(quán)利要求
1.一種次氯酸鈉水溶液在水溶性硝基偶氮化合物還原中的應(yīng)用，其特征是在水溶性硝基偶氮化合物還原過程中，水溶性硝基偶氮化合物還原時，生成的硫代硫酸鹽，用次氯酸鈉水溶液將其氧化成可溶性硫酸鹽，化學(xué)反應(yīng)方程式如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的次氯酸鈉水溶液在水溶性硝基偶氮化合物還原中的應(yīng)用，其特征是次氯酸鈉水溶液的濃度為5-13％，反應(yīng)4-20小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及次氯酸鈉水溶液在水溶性硝基偶化合物還原中的應(yīng)用,其特征是在水性溶硝基偶氮化合物合成過程中,水溶性硝基偶氮化合物還原時,生成的硫代硫酸鹽用次氯酸鈉水溶液將其氧化為可溶性硫酸鹽,其化學(xué)反應(yīng)方程式:4NaClO+Na
文檔編號C07C245/02GK1314342SQ00104560
公開日2001年9月26日 申請日期2000年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月22日
發(fā)明者劉炳文, 龔亞平 申請人:劉炳文, 龔亞平