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一種納米多孔碳材料及其制備方法

文檔序號:10676894閱讀:1084來源:國知局
一種納米多孔碳材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及納米多孔碳材料,所述納米多孔碳材料主要由間苯二酚、甲醛和碳酸鈉溶液制成;其中所述間苯二酚與甲醛的摩爾比為1:2,所述間苯二酚與碳酸鈉的摩爾比為50~500,溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%~50%,所述碳酸鈉溶液為0.04mol/L~0.06mol/L。本發(fā)明提供的納米多孔碳材料,采用間苯二酚和甲醛為反應(yīng)物,碳酸鈉為催化劑,采用間苯二酚與碳酸鈉的合適摩爾比,利用含水乙醇較大的表面張力來促使材料可控收縮,改變了原有的防止氣凝膠在制備過程中塌縮的技術(shù),促使RF有機(jī)凝膠在常壓干燥過程中塌縮,讓大孔轉(zhuǎn)變成介孔,提高介孔含量,提高材料宏觀密度,降低電阻率;同時采用CO2活化技術(shù)制造微孔。在碳化過程中采用溫度梯度式的升溫方式,保證在對應(yīng)溫度段內(nèi)相應(yīng)的基團(tuán)分解完全。
【專利說明】
一種納米多孔碳材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及多孔碳材料技術(shù)領(lǐng)域,特別是一種納米多孔碳材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 納米多孔碳(如碳?xì)饽z)是一種納米多孔的固態(tài)材料,是由有機(jī)氣凝膠或有機(jī)納 米多孔干凝膠碳化得到的導(dǎo)電性氣凝膠。納米多孔碳具有高密度、高比表面積、低電阻率等 特性,可以作為理想電極材料應(yīng)用在超級電容器以及其它二次電池上,能提高器件的可循 環(huán)性和容量。而且它具有良好的吸附性能,也可應(yīng)用在海水淡化以及吸氫等方面。同時可以 用做催化劑和催化劑載體,還可在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域、超高溫絕熱等方面得到應(yīng)用。
[0003] 納米多孔碳材料的研究一直被作為科研熱點(diǎn),將其應(yīng)用在超級電容器上。采用超 臨界干燥技術(shù)制備的納米多孔碳材料已經(jīng)不能滿足工業(yè)化生產(chǎn)。目前,常常采用常壓干燥 技術(shù)制備納米多孔碳材料,選擇合適的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與催化劑的量來減小常壓干燥技術(shù)造成的 結(jié)構(gòu)塌縮;接著再進(jìn)行活化技術(shù)改善納米多孔碳材料的孔結(jié)構(gòu),在原有孔洞的基礎(chǔ)上制造 微孔來提高比表面積,這樣獲得的納米多孔碳材料依然密度偏低,電阻率值偏高,不利于制 備高功率密度的超級電容器器件,降低了器件的能量密度,也很難用現(xiàn)有的濕法工藝制作 電極,無法滿足使用的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 有鑒于此,本發(fā)明的目的在于提供一種納米多孔碳材料及其制備方法,以解決現(xiàn) 有技術(shù)中的技術(shù)問題。
[0005] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面,提供一種納米多孔碳材料,所述納米多孔碳材料主要由 間苯二酚、甲醛和碳酸鈉溶液制成;其中所述間苯二酚與甲醛的摩爾比為1:2,所述間苯二 酚與碳酸鈉的摩爾比為50~500,溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15 %~50%,所述碳酸鈉溶液為 0·04mol/L~0·06mol/L。
[0006] 優(yōu)選地,所述間苯二酚、甲醛和碳酸鈉混合溶液高溫處理后形成RF有機(jī)濕凝膠,所 述RF有機(jī)濕凝膠在含水乙醇中替換處理后風(fēng)干,先后在氮?dú)夂投趸細(xì)怏w環(huán)境中高溫處 理得到納米多孔碳材料。
[0007] 優(yōu)選地,所述間苯二酚、甲醛和碳酸鈉混合溶液處理溫度為80°C~90°C,處理時間 為4~6天。
[0008] 優(yōu)選地,所述含水乙醇的含水量為10 %~30 %。
[0009] 優(yōu)選地,所述氮?dú)猸h(huán)境處理溫度為200°C~1100°C。
[0010] 優(yōu)選地,所述氮?dú)猸h(huán)境處理過程為升溫過程中在200 °C穩(wěn)定2h,400 °C穩(wěn)定2h,600 °C穩(wěn)定2h和1000°C~1100穩(wěn)定3~5h。
[0011] 優(yōu)選地,所述二氧化碳?xì)怏w環(huán)境處理溫度為800°C~1100 °C。
[0012]優(yōu)選地,所述二氧化碳?xì)怏w環(huán)境處理過程為先向爐內(nèi)通20~40min的二氧化碳?xì)?體,然后在二氧化碳環(huán)境下升溫至800°C~1100°C,恒溫保持2~6h,然后降至室溫。
[0013]根據(jù)本發(fā)明的第二方面,提供一種上述納米多孔碳材料的制備方法,包括如下步 驟:
[0014] 步驟一:將間苯二酚、甲醛和碳酸鈉溶液加入去離子水中,配好的溶液攪拌均勻, 密封放入恒溫烘箱中,高溫處理得到RF有機(jī)濕凝膠;
[0015] 步驟二:將得到的RF有機(jī)濕凝膠切塊處理,用含水乙醇替換處理后取出RF有機(jī)濕 凝膠,在常溫常壓下將濕凝膠置于通風(fēng)處,待內(nèi)部液體自然揮發(fā)完全之后,即制得RF有機(jī)干 凝膠;
[0016] 步驟三:將RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通20~40min的氮?dú)猓诟?溫碳化過程中采用溫度梯度式的升溫方式處理后將溫度降至室溫;
[0017] 步驟四:將氮?dú)猸h(huán)境處理過的RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通20~ 40min的二氧化碳?xì)怏w,然后在二氧化碳?xì)夥障潞銣靥幚?,然后將溫度降至室溫,即制得?所述化納米多孔碳材料。
[0018] 優(yōu)選地,所述含水乙醇對RF有機(jī)濕凝膠的替換處理進(jìn)行3~5次,每次處理時間為 22~25h 〇
[0019] 本發(fā)明提供的納米多孔碳材料,采用間苯二酚和甲醛為反應(yīng)物,碳酸鈉為催化劑, 采用間苯二酚與碳酸鈉的合適摩爾比,利用含水乙醇較大的表面張力來促使材料可控收 縮,改變了原有的防止氣凝膠在制備過程中塌縮的技術(shù),促使RF有機(jī)凝膠在常壓干燥過程 中塌縮,讓大孔轉(zhuǎn)變成介孔,提高介孔含量,提高材料宏觀密度,降低電阻率;同時采用C0 2 活化技術(shù)制造微孔。在碳化過程中采用溫度梯度式的升溫方式,保證在對應(yīng)溫度段內(nèi)相應(yīng) 的基團(tuán)分解完全。
【附圖說明】
[0020] 通過以下參照附圖對本發(fā)明實(shí)施例的描述,本發(fā)明的上述以及其他目的、特征和 優(yōu)點(diǎn)將更為清楚,在附圖中:
[0021] 圖1為實(shí)施例1納米多孔碳的SEM圖;
[0022]圖2為實(shí)施例2納米多孔碳的氮?dú)馕?脫附曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 以下將參照附圖更詳細(xì)地描述本發(fā)明的各種實(shí)施例。在各個附圖中,相同的元件 采用相同或類似的附圖標(biāo)記來表示。為了清楚起見,附圖中的各個部分沒有按比例繪制。
[0024] 本發(fā)明提供的納米多孔碳材料主要由間苯二酚、甲醛、碳酸鈉、含水乙醇在特定條 件下制得。所述間苯二酚、甲醛及碳酸鈉混合溶液密封在恒溫箱中高溫處理后形成RF有機(jī) 濕凝膠;所述RF有機(jī)濕凝膠在所述含水乙醇中替換處理后置于通風(fēng)處自然風(fēng)干,待液體揮 發(fā)完得到RF有機(jī)干凝膠;RF有機(jī)干凝膠先后在氮?dú)猸h(huán)境和C0 2環(huán)境中高溫處理后得到納米 多孔碳材料。
[0025] 其中所述間苯二酚與甲醛的摩爾比為1:2,所述間苯二酚與碳酸鈉的摩爾比為50 ~500,溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%~50%,碳酸鈉溶液為0.04mol/L~0.06mol/L,所述含水乙 醇的含水量為1 〇 %~30 %。所述恒溫箱中的處理溫度為80 °C~90 °C,處理時間為4~6天;所 述氮?dú)猸h(huán)境處理溫度為200°C~1000°C ;所述C02環(huán)境處理溫度為800°C~1100°C。
[0026]下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)介紹:
[0027] 實(shí)施例一:
[0028] 步驟一、先配制0.05mol/L的碳酸鈉溶液,選擇間苯二酚與甲醛的摩爾比為1:2,溶 質(zhì)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)選擇20%,間苯二酚與碳酸鈉以摩爾比為500來確定各自的加入量,將間苯 二酚、甲醛和碳酸鈉溶液加入去離子水中。將配好的溶液均勻攪拌30min后,密封放入恒溫 烘箱中,85°C處理5天,制備RF有機(jī)濕凝膠。
[0029]步驟二、將得到的RF有機(jī)濕凝膠切塊處理,用含水25%乙醇(體積比)替換5次,每 次24h。然后取出濕凝膠,在常溫常壓下將濕凝膠置于通風(fēng)處,待內(nèi)部液體自然揮發(fā)完全之 后,即制得RF有機(jī)干凝膠。
[0030] 步驟三、將RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的氮?dú)?,在?溫碳化過程中采用溫度梯度式的升溫方式,在氮?dú)鈿夥障律郎刂?000°c保持3h,然后緩慢 降至室溫。
[0031] 在本步驟中采用溫度梯度式的升溫方式為升溫過程中在200°C穩(wěn)定2h,400°C穩(wěn)定 211,600°(:穩(wěn)定211和1000°(:穩(wěn)定311。
[0032]步驟四、將納米多孔碳放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的C02氣體,然后 在⑶2氣氛下升溫至1000°c,恒溫保持2h,然后緩慢降至室溫,即制得了高比表面積的活化 納米多孔碳材料。
[0033]所制備的納米多孔碳材料的密度為1.12g/cm3,比表面積為1515m2/g,電阻率為 0.12Ω · cm。所述納米多孔碳材料的SEM圖如圖1所示。
[0034] 實(shí)施例二
[0035] 步驟一、先配制0.05mol/L的碳酸鈉溶液,選擇間苯二酚與甲醛以摩爾比為1:2,溶 質(zhì)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)選擇5%,間苯二酚與碳酸鈉以摩爾比為300來確定各自的加入量,將間苯 二酚、甲醛和碳酸鈉溶液加入去離子水中。將配好的溶液均勻攪拌30min后,密封放入恒溫 烘箱中,85°C處理5天,制備RF有機(jī)濕凝膠。
[0036]步驟二、將RF有機(jī)濕凝膠切塊處理,用含水18%乙醇(體積比)替換5次,每次24h左 右。然后取出濕凝膠,在常溫常壓下將濕凝膠置于通風(fēng)處,待內(nèi)部液體自然揮發(fā)完全之后, 即制得RF有機(jī)干凝膠。
[0037]步驟三、將RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的氮?dú)?,在?溫碳化過程中采用溫度梯度式的升溫方式,在氮?dú)鈿夥障律郎刂?050°C保持3h,然后緩慢 降至室溫。
[0038] 在本步驟中采用溫度梯度式的升溫方式為升溫過程中在200°C穩(wěn)定lh,400°C穩(wěn)定 2h,600 °C穩(wěn)定2h和1050 °C穩(wěn)定3h。該過程中氮?dú)獾奈揭幻摳角€如圖2所示。
[0039]步驟四、將制備的樣品放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的C02氣體,然后 在C02氣氛下升溫至1000°C,恒溫保持3h,然后緩慢降至室溫,即制得了高比表面積的納米 多孔碳材料。
[0040]所制備的高比表面積的納米多孔碳的密度為〇.98g/cm3,比表面積為4295m2/g,電 阻率為0.15 Ω · cm。
[0041 ] 實(shí)施例三
[0042] 步驟一、先配制0.05mol/L的碳酸鈉溶液,選擇間苯二酚與甲醛以摩爾比為1:2,溶 質(zhì)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)選擇40%,間苯二酚與碳酸鈉以摩爾比為200來確定各自的加入量,將間苯 二酚、甲醛和碳酸鈉溶液加入去離子水中。將配好的溶液均勻攪拌30min后,密封放入恒溫 烘箱中,85°C處理5天,制備RF有機(jī)濕凝膠。
[0043]步驟二、將RF有機(jī)濕凝膠切塊處理,用含水15%乙醇(體積比)替換5次,每次24h左 右。然后取出濕凝膠,在常溫常壓下將濕凝膠置于通風(fēng)處,待內(nèi)部液體自然揮發(fā)完全之后, 即制得RF有機(jī)干凝膠。
[0044]步驟三、將RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的氮?dú)猓诟?溫碳化過程中采用溫度梯度式的升溫方式,在氮?dú)鈿夥障律郎刂?000°c保持3h,然后緩慢 降至室溫。
[0045] 在本步驟中采用溫度梯度式的升溫方式為升溫過程中在200°C穩(wěn)定lh,400°C穩(wěn)定 211,600°(:穩(wěn)定211和1000°(:穩(wěn)定311。
[0046]步驟四、將制備的樣品放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的C02氣體,然后 在C02氣氛下升溫至1000°C,恒溫保持3h,然后緩慢降至室溫,即制得了高比表面積的納米 多孔碳材料。
[0047]所制備的高比表面積的納米多孔碳材料的密度為1.18g/cm3,比表面積為1000m2/ g,電阻率為0.11 Ω .cm。
[0048] 實(shí)施例四
[0049] 步驟一、先配制0.05mol/L的碳酸鈉溶液,選擇間苯二酚與甲醛以摩爾比為1:2,溶 質(zhì)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)選擇30%,間苯二酚與碳酸鈉以摩爾比為1500來確定各自的加入量,將間 苯二酚、甲醛和碳酸鈉溶液加入去離子水中。將配好的溶液均勻攪拌30min后,密封放入恒 溫烘箱中,85 °C處理5天,制備RF有機(jī)濕凝膠。
[0050] 步驟二、將RF有機(jī)濕凝膠切塊處理,用含水10%乙醇(體積比)替換5次,每次24h左 右。然后取出濕凝膠,在常溫常壓下將濕凝膠置于通風(fēng)處,待內(nèi)部液體自然揮發(fā)完全之后, 即制得RF有機(jī)干凝膠。
[0051 ]步驟三、將RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的氮?dú)猓诟?溫碳化過程中采用溫度梯度式的升溫方式,在氮?dú)鈿夥障律郎刂?000°c保持3h,然后緩慢 降至室溫。
[0052] 在本步驟中采用溫度梯度式的升溫方式為升溫過程中在200°C穩(wěn)定lh,400°C穩(wěn)定 211,600°(:穩(wěn)定211和1000°(:穩(wěn)定311。
[0053]步驟四、將制備的樣品放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通40min左右的C02氣體,然后 在C02氣氛下升溫至1000°C,恒溫保持3h,然后緩慢降至室溫,即制得了高比表面積的納米 多孔碳材料。
[0054]所制備的高比表面積的納米多孔碳的密度為0.41g/cm3,比表面積為2336m2/g,電 阻率為0.14 Ω · cm。
[0055] 實(shí)施例五
[0056] 步驟一、先配制0.05mol/L的碳酸鈉溶液,選擇間苯二酚與甲醛以摩爾比為1:2,溶 質(zhì)的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)選擇20%,間苯二酚與碳酸鈉以摩爾比為50來確定各自的加入量,將間苯 二酚、甲醛和碳酸鈉溶液加入去離子水中。將配好的溶液均勻攪拌30min后,密封放入恒溫 烘箱中,85°C處理5天,制備RF有機(jī)濕凝膠。
[0057]步驟二、將RF有機(jī)濕凝膠切塊處理,用含水5 %乙醇(體積比)替換5次,每次24h左 右。然后取出濕凝膠,在常溫常壓下將濕凝膠置于通風(fēng)處,待內(nèi)部液體自然揮發(fā)完全之后, 即制得RF有機(jī)干凝膠。
[0058]步驟三、將RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的氮?dú)?,在?溫碳化過程中采用溫度梯度式的升溫方式,在氮?dú)鈿夥障律郎刂?000°c保持3h,然后緩慢 降至室溫。
[0059] 在本步驟中采用溫度梯度式的升溫方式為升溫過程中在200°C穩(wěn)定lh,400°C穩(wěn)定 211,600°(:穩(wěn)定211和1000°(:穩(wěn)定311。
[0060]步驟四、將制備的樣品放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通30min左右的C02氣體,然后 在C02氣氛下升溫至1000°C,恒溫保持3h,然后緩慢降至室溫,即制得了高比表面積的納米 多孔碳。
[0061 ]所制備的高比表面積的納米多孔碳的密度為l.l〇g/cm3,比表面積為1285m2/g,電 阻率為0.12 Ω · cm。
[0062] 本發(fā)明提供的納米多孔碳材料的密度大、比表面積高、電阻率低,適合于超級電容 器領(lǐng)域的應(yīng)用。本發(fā)明提供的納米多孔碳材料與常用納米多孔碳材料的部分參數(shù)對比如表 1所示。
[0063] 表 1
[0065] 本發(fā)明為了制備高密度、高比表面積、低電阻率的納米多孔碳材料,選用有利于形 成纖細(xì)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和合適納米孔徑的原料配比,在溶劑替換過程中選擇了含水乙醇作為溶 劑,以及采用常壓干燥技術(shù),改變了原有的防止氣凝膠在制備過程中塌縮的技術(shù),而是在常 壓干燥過程中,利用含水乙醇較大的表面張力,使凝膠中的大孔可控塌縮,變?yōu)榻榭?,增?介孔的數(shù)量,同時由于材料的體積大幅收縮,密度大幅增加;碳化后再利用C0 2活化技術(shù)制 造微孔,使材料的比表面積進(jìn)一步提升。由于材料的密實(shí)度提高了,微觀顆粒之間的接觸面 積增加,材料的電阻率也大幅降低,更適合于超級電容器領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0066] 應(yīng)當(dāng)說明的是,在本文中,術(shù)語"包括"、"包含"或者其任何其他變體意在涵蓋非排 他性的包含,從而使得包括一系列要素的過程、方法、物品或者設(shè)備不僅包括那些要素,而 且還包括沒有明確列出的其他要素,或者是還包括為這種過程、方法、物品或者設(shè)備所固有 的要素。在沒有更多限制的情況下,由語句"包括一個……"限定的要素,并不排除在包括所 述要素的過程、方法、物品或者設(shè)備中還存在另外的相同要素。
[0067]最后應(yīng)說明的是:顯然,上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例,而并 非對實(shí)施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做 出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實(shí)施方式予以窮舉。而由此所引 申出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項】
1. 一種納米多孔碳材料,其特征在于,所述納米多孔碳材料主要由間苯二酚、甲醛和碳 酸鈉溶液制成;其中所述間苯二酚與甲醛的摩爾比為1:2,所述間苯二酚與碳酸鈉的摩爾比 為50~500,溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%~50%,所述碳酸鈉溶液為0.04111〇1/1~0.06111〇1/1。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米多孔碳材料,其特征在于,所述間苯二酚、甲醛和碳酸鈉 混合溶液高溫處理后形成RF有機(jī)濕凝膠,所述RF有機(jī)濕凝膠在含水乙醇中替換處理后風(fēng) 干,先后在氮?dú)夂投趸細(xì)怏w環(huán)境中高溫處理得到納米多孔碳材料。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米多孔碳材料,其特征在于,所述間苯二酚、甲醛和碳酸鈉 混合溶液處理溫度為80 °C~90 °C,處理時間為4~6天。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米多孔碳材料,其特征在于,所述含水乙醇的含水量為10% ~30%〇5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米多孔碳材料,其特征在于,所述氮?dú)猸h(huán)境處理溫度為200 。(:~1100。。。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的納米多孔碳材料,其特征在于,所述氮?dú)猸h(huán)境處理過程為升溫 過程中在200°C穩(wěn)定2h,400°C穩(wěn)定2h,600°C穩(wěn)定2h和1000°C~1100穩(wěn)定3~5h。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的納米多孔碳材料,其特征在于,所述二氧化碳?xì)怏w環(huán)境處理溫 度為800°C ~1100°C。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的納米多孔碳材料,其特征在于,所述二氧化碳?xì)怏w環(huán)境處理過 程為先向爐內(nèi)通20~40min的二氧化碳?xì)怏w,然后在二氧化碳環(huán)境下升溫至800°C~1100 °C,恒溫保持2~6h,然后降至室溫。9. 一種權(quán)利要求1~8中任一項所述的納米多孔碳材料的制備方法,其特征在于,包括 如下步驟: 步驟一:將間苯二酚、甲醛和碳酸鈉溶液加入去離子水中,配好的溶液攪拌均勻,密封 放入恒溫烘箱中,高溫處理得到RF有機(jī)濕凝膠; 步驟二:將得到的RF有機(jī)濕凝膠切塊處理,用含水乙醇替換處理后取出RF有機(jī)濕凝膠, 在常溫常壓下將濕凝膠置于通風(fēng)處,待內(nèi)部液體自然揮發(fā)完全之后,即制得RF有機(jī)干凝膠; 步驟三:將RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通20~40min的氮?dú)?,在高溫?化過程中采用溫度梯度式的升溫方式處理后將溫度降至室溫; 步驟四:將氮?dú)猸h(huán)境處理過的RF有機(jī)干凝膠放入管式碳化爐中,先向爐內(nèi)通20~40min 的二氧化碳?xì)怏w,然后在二氧化碳?xì)夥障潞銣靥幚?,然后將溫度降至室溫,即制得了所述?納米多孔碳材料。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的納米多孔碳材料的制備方法,其特征在于,所述含水乙醇對 RF有機(jī)濕凝膠的替換處理進(jìn)行3~5次,每次處理時間為22~25h。
【文檔編號】C01B31/02GK106044740SQ201610355489
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年5月25日
【發(fā)明人】沈軍, 吳學(xué)玲, 趙凱, 關(guān)大勇, 龔偉志, 高巖, 張靜
【申請人】天津晨祥豐凱新材料科技有限公司
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