>[0050] 但是，如果超過(guò)10%，則平均熱膨脹系數(shù)可能會(huì)增大。此外，失透溫度可能會(huì)上升。 還有，發(fā)電效率可能會(huì)降低。優(yōu)選6%以下，更優(yōu)選4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選3%以下，特別優(yōu)選 2. 5%以下。
[0051]CaO:因?yàn)榫哂薪档筒ＡУ娜刍瘯r(shí)的粘性、促進(jìn)熔化的效果，所以可含有1%以上 的CaO。優(yōu)選2%以上，更優(yōu)選3%以上，進(jìn)一步優(yōu)選4%以上，特別優(yōu)選5%以上。但是，如 果超過(guò)12%，則玻璃的平均熱膨脹系數(shù)可能會(huì)增大。此外，有可能發(fā)電效率降低、即后述的 Na擴(kuò)散量降低。優(yōu)選11 %以下，更優(yōu)選10 %以下，進(jìn)一步優(yōu)選9 %以下，特別優(yōu)選8. 5 %以 下。
[0052] SrO:因?yàn)榫哂薪档筒ＡУ娜刍瘯r(shí)的粘性、促進(jìn)熔化的效果，而且具有促進(jìn)Na向 CIGS層中擴(kuò)散的效果，所以含有5 %以上。優(yōu)選5. 5 %以上，更優(yōu)選6 %以上，進(jìn)一步優(yōu)選 6. 5%以上，特別優(yōu)選7%以上。但是，如果含量超過(guò)20%，有可能會(huì)發(fā)電效率降低、即后述 的Na擴(kuò)散量降低，玻璃板的平均熱膨脹系數(shù)增大。優(yōu)選18%以下，更優(yōu)選16%以下，進(jìn)一 步優(yōu)選14%以下，特別優(yōu)選12%以下。
[0053] BaO:因?yàn)榫哂薪档筒ＡУ娜刍瘯r(shí)的粘性、促進(jìn)熔化的效果，所以可含有BaO。優(yōu)選 0. 5%以上，更優(yōu)選1. 0%以上，進(jìn)一步優(yōu)選1. 5%以上，特別優(yōu)選1. 8%以上。但是，如果含 量超過(guò)6%，則玻璃板的平均熱膨脹系數(shù)可能會(huì)增大。此外，可能比重也變大，玻璃變脆。優(yōu) 選5%以下，更優(yōu)選4%以下，進(jìn)一步優(yōu)選3%以下，特別優(yōu)選2%以下。
[0054]ZrO2:因?yàn)榫哂薪档筒ＡУ娜刍瘯r(shí)的粘性、促進(jìn)熔化、提高Tg的效果，所以可以含 有ZrO2。優(yōu)選含有0. 5 %以上的ZrO2。更優(yōu)選1 %以上，進(jìn)一步優(yōu)選1. 5 %以上，特別優(yōu)選2 % 以上。但是，如果含量超過(guò)8%，有可能會(huì)發(fā)電效率降低、即后述的Na擴(kuò)散量降低，失透溫度 上升，玻璃板的平均熱膨脹系數(shù)增大。優(yōu)選7%以下，更優(yōu)選6%以下，進(jìn)一步優(yōu)選5. 5%以 下，特別優(yōu)選5%以下。
[0055] MgO、CaO、SrO和BaO:從降低玻璃的熔化時(shí)的粘性、促進(jìn)熔化的觀點(diǎn)考慮，以總量 (以下也稱為R0) 10~30%含有MgO、CaO、SrO和BaO。優(yōu)選12%以上，更優(yōu)選13%以上， 進(jìn)一步優(yōu)選14%以上，特別優(yōu)選15%以上。但是，總量超過(guò)30%時(shí)，有可能會(huì)平均熱膨脹系 數(shù)增大，失透溫度上升。優(yōu)選28%以下，更優(yōu)選26%以下，進(jìn)一步優(yōu)選24%以下，特別優(yōu)選 22%以下。
[0056] Ca0、Sr0和BaO:從促進(jìn)Na向化合物太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換層中擴(kuò)散的觀點(diǎn)考慮， 含有7%以上的CaO、SrO和BaO。CaO、SrO和BaO的總量小于7%時(shí)，Na向CIGS層擴(kuò)散的 量不充分，發(fā)電效率可能會(huì)降低。優(yōu)選含有10%以上，更優(yōu)選12%以上，進(jìn)一步優(yōu)選14%以 上，特別優(yōu)選含有16 %以上。此外，超過(guò)25 %時(shí)，有可能會(huì)平均熱膨脹系數(shù)增大，失透溫度 上升。優(yōu)選22 %以下，更優(yōu)選20 %以下，進(jìn)一步優(yōu)選19 %以下，特別優(yōu)選18 %以下。
[0057] SrO和BaO:Sr0和BaO在SO2處理時(shí)，生成硫酸鹽膜（SrSO4、BaS04)，因?yàn)樗鼈兣c其 他硫酸鹽膜（MgS04、CaS04、Na2S04、K2SO4)相比不易溶于水中，所以在清洗硫酸鹽膜時(shí)不易除 去硫酸鹽膜。因此，SrO和BaO的總量?jī)?yōu)選在20%以下，更優(yōu)選16%以下，進(jìn)一步優(yōu)選12% 以下，特別優(yōu)選10%以下。
[0058] Na2O=Na2O是用于提高太陽(yáng)能電池的發(fā)電效率的成分，是必需成分。此外，因?yàn)榫?有降低玻璃熔化溫度下的粘性、容易熔化的效果，所以可含有2~10%。Na擴(kuò)散入玻璃上 所構(gòu)成的化合物太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換層中，能提高發(fā)電效率，但含量低于2%時(shí)，Na向玻 璃板上的化合物太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換層的擴(kuò)散量可能不充分，發(fā)電效率也不足。含量?jī)?yōu) 選為3%以上，含量更優(yōu)選3. 5%以上，進(jìn)一步優(yōu)選4%以上，含量特別優(yōu)選4. 5%以上。
[0059] 如果Na2O含量超過(guò)10%，則玻璃化溫度降低，平均熱膨脹系數(shù)增大，或化學(xué)耐久性 變差。或者，由于過(guò)量的Na擴(kuò)散而使Mo膜變差，有可能導(dǎo)致發(fā)電效率的降低。含量?jī)?yōu)選為 9%以下，含量更優(yōu)選為8%以下，進(jìn)一步優(yōu)選7%以下，特別優(yōu)選6%以下。
[0060] K2O:因?yàn)榫哂信cNa2O同樣的效果，所以可含有0~15%的1(20。但是，超過(guò)15% 時(shí)，有可能會(huì)發(fā)電效率降低、即Na的擴(kuò)散受到阻礙，后述的Na擴(kuò)散量降低，此外，玻璃化溫 度降低，平均熱膨脹系數(shù)變大。優(yōu)選為2%以上，更優(yōu)選3. 5%以上，進(jìn)一步優(yōu)選4. 5%以上， 特別優(yōu)選5 %以上。優(yōu)選12 %以下，更優(yōu)選9 %以下，進(jìn)一步優(yōu)選7 %以下，特別優(yōu)選6 %以 下。
[0061]Na2O和K2O:為了充分降低玻璃熔化溫度時(shí)的粘性，提高化合物太陽(yáng)能電池的發(fā)電 效率，Na2O和K2O的總含量（以下也稱為R2O)為4~20%。優(yōu)選6%以上，更優(yōu)選8%以上， 進(jìn)一步優(yōu)選9%以上，特別優(yōu)選10%以上。
[0062] 但是，超過(guò)20%時(shí)，有可能Tg降得過(guò)低，平均熱膨脹系數(shù)變得過(guò)大。優(yōu)選18%以 下，更優(yōu)選16 %以下，進(jìn)一步優(yōu)選14%以下，特別優(yōu)選12 %以下。
[0063] 似20、1(20、030、3抑和830:進(jìn)行30 2處理時(shí)，為了使似、1(容易聚集在表層，且使容 易清洗的硫酸鹽析出，使（Ba0+Ca0+Sr0V(Na20/2+K20/2+Ba0+Ca0+Sr0)為 0. 5 以上 0. 9 以 下。如果上述值小于0.5,則表層的Na、K不容易凝集，因而不優(yōu)選。優(yōu)選0.6以上，更優(yōu)選 0. 65,進(jìn)一步優(yōu)選0. 70以上，特別優(yōu)選0. 75以上。此外，如果大于0. 9,則不容易通過(guò)清洗 來(lái)除去析出的硫酸鹽，所以不優(yōu)選。優(yōu)選0.85以下，更優(yōu)選0.80以下。
[0064] 本發(fā)明的一種形態(tài)的玻璃板可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)、典型的是在總 計(jì)5%以下含有其他成分。例如，為了改善耐候性、熔化性、失透性、紫外線遮蔽等的目的，可 含有B203、ZnO、Li20、W03、Nb205、V205、Bi203、M〇03、P2O5等。
[0065] 此外，為了改善玻璃的熔化性、澄清性，可在玻璃中以總量2%以下含有S03、F、C1、 SnO2，將這些原料添加到主要組成原料中。
[0066] 此外，為了提高玻璃的化學(xué)耐久性，可在玻璃中以總量5%以下含有Zr02、Y203、 La203、Ti02、Sn02〇其中，Y203、La2O3和TiO2也有助于提高玻璃的楊氏模量。
[0067] 但是，如果含有TiO2，則失透溫度升高，所以優(yōu)選不含TiO2。此外，化合物太陽(yáng)能電 池的情況下，在要求較高的玻璃的透射率的情況下，由于TiO2可能導(dǎo)致玻璃著色、透射率降 低，所以優(yōu)選不含。但是，本發(fā)明的玻璃板與通常的鈉鈣玻璃相比，在玻璃板制造時(shí)，在熔融 玻璃表面容易生成泡層。如果生成泡層，則存在熔融玻璃的溫度不上升，難以澄清，生產(chǎn)性 變差的傾向。為了使熔融玻璃表面生成的泡層變薄或消失，作為消泡劑，有時(shí)將鈦化合物供 給至熔融玻璃表面生成的泡層。鈦化合物進(jìn)入熔融玻璃中，作為TiO2而存在。該鈦化合物 可以是無(wú)機(jī)鈦化合物（四氯化鈦、氧化鈦等），也可以是有機(jī)鈦化合物。作為有機(jī)鈦化合物， 可例舉鈦酸酯或其衍生物、鈦螯合物或其衍生物、酰化鈦或其衍生物、草酸鈦等?；谏鲜?的理由，可允許110 2作為雜質(zhì)在玻璃板中以0.2%以下含有。
[0068] 此外，為了調(diào)整玻璃的色調(diào)，玻璃中可含有Fe2O3等的著色劑。這種著色劑的含量 以總量計(jì)較好為1%以下。但是，CdTe太陽(yáng)能電池的情況下，在需要確保透射率、提高發(fā) 電效率的情況下，相對(duì)于上述主要組成（Si02、A1203、B203、MgO、CaO、SrO、BaO、Zr02、Na20、K2O) 100質(zhì)量份（S卩，以外加法（日文：外掛^ )計(jì)），優(yōu)選以Fe2O3換算計(jì)為0? 06質(zhì)量份以 下的含量含有鐵氧化物。更優(yōu)選〇. 055質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選0. 05質(zhì)量份以下，特別優(yōu) 選0. 045質(zhì)量份以下。但是，在對(duì)透射率不過(guò)問(wèn)的情況下（例如作為CIGS太陽(yáng)能電池的基 板使用的情況等），從使用鐵含量少的原料以及熔化時(shí)的加熱容易度的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于上 述主要組成100質(zhì)量份，鐵氧化物以Fe2O3計(jì)優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選0. 3質(zhì)量份以 下，進(jìn)一步優(yōu)選0. 2質(zhì)量份以下。
[0069] 此外，如果鐵氧化物的含量在0. 01質(zhì)量份以上，則可使用不可避免地混入鐵氧化 物成分的工業(yè)原料，容易進(jìn)行工業(yè)上的生產(chǎn)，因而優(yōu)選。此外，如果鐵氧化物的含量在〇. 01 質(zhì)量份以上，則熔化時(shí)輻射的吸收顯著變大，所以熔融玻璃的溫度容易上升，不會(huì)對(duì)制造帶 來(lái)障礙。更優(yōu)選0.02質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選0.05質(zhì)量份以上。另外，本發(fā)明中，作為鐵 氧化物，可例舉氧化鐵紅（日文：弁柄）、氧化鐵粉等。
[0070] 此外，考慮到環(huán)境負(fù)荷，本發(fā)明的一種形態(tài)的玻璃板優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含As203、Sb203。 此外，如果考慮到穩(wěn)定地進(jìn)行浮法成形，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含ZnO。
[0071] 本發(fā)明的一種形態(tài)的玻璃板的自表面起算的深度為30nm處的Na量（原子％ )是 自表面起算的深度為5000nm處的Na量（原子％ )的1. 06倍以上2. 0倍以下。如果小于 1. 06倍，則Na不容易擴(kuò)散至化合物太陽(yáng)能電池層，發(fā)電效率可能會(huì)降低。優(yōu)選I. 1倍以上， 更優(yōu)選1. 2倍以上，進(jìn)一步優(yōu)選1. 3倍以上，特別優(yōu)選1. 4倍以上。如果大于2. 0倍，則Na 擴(kuò)散變得過(guò)多，有可能使Mo膜變