), 0. 03kg助劑（0.0 lkg的NaOH與0. 02kg的Na2CO3),按活性組分NiO與銅渣氧化物的質(zhì)量比 為2:1添加并混合均勻；混合物制成粒度為5mm的顆粒狀；成型后的顆粒在850°C下焙燒10 小時(shí)，即得到CLH氧載體。
[0023] (3)稱(chēng)取步驟（2)中所得的CLH氧載體lg，將其用于CLH評(píng)價(jià)裝置，其平均產(chǎn)氫量 為：250Ncm3。
[0024] 實(shí)施例3 本實(shí)施例所用銅渣的成分
本實(shí)施例所述銅渣制備化學(xué)鏈制氫用氧載體的方法，具體包括以下步驟： (1) 將銅渣在溫度200°C下干燥12小時(shí)，以脫出水分；在破碎至粒度為40目后，取Ikg 干燥后的銅渣，添加0. 3kg的改性劑（0. 15kg的BaO和0. 15kg的CaO)，并在富氧氣氛下，以 900°C進(jìn)行煅燒16小時(shí)； (2) 向步驟（1)中所得干燥后的銅渣中加入3kg的載體（I. 5kg的5丨02與I. 5kg的 Al2O3), 0· 03kg 的助齊丨」（0· 02kg 的 KOH 與 0· Olkg 的 K2CO3),按活性組份（Fe203、NiO 與 CeO2按1: 1:1的比例混合）與銅渣氧化物的質(zhì)量比為1. 5:1添加，并混合均勻；混合物制成小球 狀；成型后的小球在900°C下焙燒10小時(shí)，即得到CLH氧載體。
[0025] (3)稱(chēng)取步驟（2)中所得的CLH氧載體lg，將其用于CLH評(píng)價(jià)裝置，其平均產(chǎn)氫量 為：285Ncm3。
[0026] 實(shí)施例4 本實(shí)施例所用銅渣的成分
本實(shí)施例所述銅渣制備化學(xué)鏈制氫用氧載體的方法，具體包括以下步驟： (1) 將銅渣在溫度180°c下干燥16小時(shí)，以脫出水分；在破碎至粒度為40目后，取Ikg 干燥后的銅渣，添加0. 5kg的改性劑（0. 25kg的MgO和0. 25kg的CaO)，并在富氧氣氛下，以 950°C進(jìn)行煅燒12小時(shí)； (2) 向步驟（1)中所得干燥后的銅渣中加入2kg的載體（0. 5kg的Si02、0. 5kg的Al2O3與Ikg的Ti02)，按活性組份（Ce02、Ni0與LaFeO^ 1:2:3的比例混合）與銅渣氧化物的質(zhì) 量比為1:1添加，并混合均勻；混合物進(jìn)行整體成型；成型后的混合物在950°C下焙燒8小 時(shí)，即得到CLH氧載體。
[0027] (3)稱(chēng)取步驟（2)中所得的CLH氧載體lg，將其用于CLH評(píng)價(jià)裝置，其平均產(chǎn)氫量 為：270Ncm3。
[0028] 實(shí)施例5 本實(shí)施例所用銅渣的成分
本實(shí)施例所述銅渣制備化學(xué)鏈制氫用氧載體的方法，具體包括以下步驟： (1) 將銅渣在溫度150°C下干燥20小時(shí)，以脫出水分；在破碎至粒度為40目后，取Ikg 干燥后的銅澄，添加0. 3kg的改性劑（0.1 kg的Mg0、0.1 kg的BaO和0.1 kg的CaO)，并在富 氧氣氛下，以l〇〇〇°C進(jìn)行煅燒8小時(shí)； (2) 向步驟（1)中所得干燥后的銅渣中加入2kg的載體（Ikg的5丨02與Ikg的 Ti02)，0. 06kg 的助劑（0· 02kg 的 Na0H、0. 02kg 的似20)3與 0· 02kg 的 Κ0Η)，按活性組份 (Laa7CaQ.3Fe03_s JaFeAl11Oli^ BaFe Q.8ZrQ.203_ s按 1: 1:1 的比例混合)與銅澄氧化物的質(zhì)量 比為0. 8:1添加，并混合均勻，將混合物進(jìn)行壓片成片狀膜；將成型后的混合物在1000°C下 焙燒6小時(shí)，即得到CLH膜狀氧載體。
[0029] (3)稱(chēng)取步驟（2)中所得的CLH氧載體lg，將其用于CLH評(píng)價(jià)裝置，其平均產(chǎn)氫量 為：314Ncm3。
[0030] 實(shí)施例6 本實(shí)施例所用銅渣的成分
本實(shí)施例所述銅渣制備化學(xué)鏈制氫用氧載體的方法，具體包括以下步驟： (1) 將銅渣在溫度110°c下干燥24小時(shí)，以脫出水分；在破碎至粒度為40目后，取Ikg 干燥后的銅澄，添加0. 5kg的改性劑（0. 2kg的Mg0、0. 2kg的BaO和0. lkgCaO)，并在富氧氣 氛下，以1000°C進(jìn)行煅燒6小時(shí)； (2) 向步驟（1)中所得干燥后的銅渣中加入Ikg的載體TiO2,0. 03kg的助劑（0.0 lkg 的 Na0H、0.0 lkg 的 1(20)3與 0· Olkg 的 Κ0Η)，按活性組份（La Q.7CaQ.3Fe03_ s、BaFeQ.8ZrQ.20 3_s、 83?6八111019與6(1(|.1〇6 (|.901.95按1:2:3的比例混合)與銅渣氧化物的質(zhì)量比為0.6:1添加，并 混合均勻；將混合物進(jìn)行壓片成片狀膜；將成型后的混合物在l〇〇〇°C下焙燒6小時(shí)，即得到 CLH膜狀氧載體。
[0031] (3)稱(chēng)取步驟（2)中所得的CLH氧載體lg，將其用于CLH評(píng)價(jià)裝置，其平均產(chǎn)氫量 為：305Ncm3。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種化學(xué)鏈制氫用銅渣基氧載體的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟： (1) 將銅渣在溫度為110~300°C下干燥3~24小時(shí)，然后破碎至粒度為20~40目， 添加改性劑，并在空氣或富氧氣氛下高溫焙燒4~30小時(shí)，其中煅燒溫度為800~1000°C; (2) 在步驟（1)中所得的銅渣中加入載體、助劑和活性組分并混合均勻，然后進(jìn)行常規(guī) 成型；成型后的混合物在800~1000°C下焙燒4~12小時(shí)得到銅渣基氧載體。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)鏈制氫用銅渣基氧載體的制備方法，其特征在于：所述 步驟（1)中的改性劑為MgO、BaO、CaO中的一種或幾種，按干燥后銅渣質(zhì)量的30~50%添加 改性劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)鏈制氫用銅渣基氧載體的制備方法，其特征在于：所述 步驟（2)中的載體為Si02、Ti0 2、Al2O3中的一種或幾種，按載體與干燥后銅渣的質(zhì)量比為 0~5:1添加載體。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)鏈制氫用銅渣基氧載體的制備方法，其特征在于：所述 步驟（2)中的助劑為NaOH、KOH、K2C0 3、Na2CO3*的一種或幾種，助劑的添加量為干燥后銅渣 與載體總質(zhì)量的〇~6%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)鏈制氫用銅渣基氧載體的制備方法，其特征在于：所述 步驟（2)的活性組分為NiO、Ce02、Fe 203、CuO、鐵酸鹽、六鋁酸鹽、鈣鈦礦與GdaiCea9O h9^ 的一種或幾種，按活性組分與銅渣氧化物的質(zhì)量比為〇~2:1添加活性組分。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提出一種化學(xué)鏈制氫用銅渣基氧載體的制備方法，屬于能源催化技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明通過(guò)對(duì)銅渣干燥，添加改性劑，并煅燒處理后；再加入載體、助劑和活性組分，然后根據(jù)需求進(jìn)行常規(guī)成型；最后再焙燒，即得到化學(xué)鏈制氫氧載體。該方法能夠有效的實(shí)現(xiàn)銅渣的資源化利用；以銅渣為原料制備化學(xué)鏈制氫用氧載體，能夠顯著的降低氧載體的制備成本，為氧載體規(guī)?；a(chǎn)提供了一種廉價(jià)易得的原料，為化學(xué)鏈制氫技術(shù)的實(shí)施奠定了基礎(chǔ)；將化學(xué)鏈制氫技術(shù)與銅渣的資源化相結(jié)合，實(shí)現(xiàn)了資源高效利用，提高了資源與能源的利用率，為純氫氣的制備與分離提供了技術(shù)支撐。
【IPC分類(lèi)】B09B3/00, C01B3/06
【公開(kāi)號(hào)】CN104986730
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510331929
【發(fā)明人】王 華, 翟康, 李孔齋, 祝星, 魏永剛, 鄭敏, 曾春華
【申請(qǐng)人】昆明理工大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年10月21日
【申請(qǐng)日】2015年6月16日