本發(fā)明涉及水泥熟料制備,具體涉及一種硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料及其制備方法。
背景技術(shù):
1、近年來,全球變暖引發(fā)了一系列環(huán)境問題,如冰川溶化、海平面上升、物種滅絕和極端惡劣天氣等,而溫室氣體排放是導(dǎo)致氣候變化的主要原因。2019年的全球平均氣溫比1980~2010年的平均值高出了0.92℃,比工業(yè)化前水平高出了1.1℃。其中,二氧化碳的排放是最受關(guān)注的溫室氣體之一,二氧化碳排放與全球變暖之間的關(guān)系已成為全球各界廣泛關(guān)注和深入研究的重要課題。由于水泥熟料的燒制需要大量的化石燃料,從而會釋放大量的二氧化碳,并造成了大量不可再生能源的消耗,因此對于建材行業(yè)的碳減排目標(biāo),亟需尋求相關(guān)技術(shù)突破。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明提供一種硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料及其制備方法,該熟料體系的整體燒成溫度明顯低于傳統(tǒng)硅酸鹽水泥,從而有效地降低了能耗,減少了二氧化碳的排放量。具體地,本發(fā)明的技術(shù)方案如下所示。
2、首先,本發(fā)明公開一種硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料,以質(zhì)量百分比計,包括如下礦物相:硅酸二鈣45~68%、氟硫硅酸鈣14~26%、七鋁酸十二鈣12~22%、鈣鋁黃長石1~5%、玻璃相2~6%,余量包括未反應(yīng)的原料、不可避免的雜質(zhì)等。
3、其次,本發(fā)明公開一種硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,包括如下步驟:以鈣源、硅源、石膏、鋁源、含氟污泥為原料,將其按比例混合均勻后進行煅燒。完成后將煅燒產(chǎn)物急冷,然后粉磨,即得所述水泥熟料。
4、進一步地,所述原料中各組分比例為:鈣源57~85重量份、硅源30~48重量份、石膏18~35重量份、鋁源16~27重量份、含氟污泥14~32重量份??蛇x地,所述各組分的細度不小于200目。
5、進一步地,所述鈣源包括:石灰石、泥灰?guī)r、白堊、堿渣、電石渣等中的至少一種。
6、進一步地,所述硅源包括:剝離土、硅灰、煤矸石、粘土、石英砂、硅藻土等中的至少一種。
7、進一步地,所述石膏包括:脫硫石膏、磷石膏、氟石膏、硼石膏、鈦石膏等中的至少一種。
8、進一步地,所述鋁源包括:鋁礬土、粉煤灰、鋁灰、煤矸石等中的至少一種。
9、進一步地,所述含氟污泥中氟的含量不低于15wt.%。
10、進一步地,所述煅燒溫度為1100~1200℃,煅燒時間為15~60min。
11、進一步地,粉磨至所述水泥熟料的細度不小于200目。
12、相較于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明的技術(shù)方案至少具有以下方面的有益效果:
13、(1)相對于傳統(tǒng)的硅酸鹽水泥,硫硅酸鈣的形成溫度更低(1200℃以下)。因此,以這種礦物相為水泥熟料的成分可以有效降低水泥熟料的燒成溫度,降低能耗和碳排放。但硫硅酸鈣的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,在高溫下難以穩(wěn)定存在,導(dǎo)致制備的水泥熟料中這種組分的含量較低。為此,本發(fā)明采用含氟污泥為原料,利用其中的氟元素的電負性大于硫,氟對成鍵電子的吸引力要大于硫的特點,使氟進入硫硅酸鈣的晶格中將其轉(zhuǎn)換為氟硫硅酸鈣,這種礦物相不僅結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,可以穩(wěn)定保留在水泥熟料中,而且保持了低燒成溫度的特點。本發(fā)明的水泥熟料以硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣為主要成分,其在1100~1200℃的較低溫度下即可燒成,有效節(jié)省了能耗,而且還實現(xiàn)了含氟污泥的資源化利用,減少了氟的污染危害。
14、(2)本發(fā)明的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料雖然解決了硫硅酸鈣結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,導(dǎo)致制備的水泥熟料中這種組分的含量較低的問題,但本發(fā)明進一步發(fā)現(xiàn)這種水泥熟料還存在早期強度不足的問題,而所述七鋁酸十二鈣很好地克服了上述問題,有效提高了本發(fā)明水泥熟料的早期強度,同時提高了凝結(jié)速率,使本發(fā)明的水泥熟料體系還適用于搶修工程。另外,所述七鋁酸十二鈣水化會生成al(oh)4-,這使得孔隙液處于一個欠飽和狀態(tài),為了維持孔隙液的電荷平衡,體系中的其他礦相開始發(fā)生溶解。又因為在常溫下,氟硫硅酸鈣的溶度積要大于硅酸二鈣的溶度積,因此氟硫硅酸鈣的溶解得到了促進,進而推動氟硫硅酸鈣的水化進程。此時孔隙液中的硅酸根離子和鈣離子處于一個較飽和狀態(tài),因此會抑制硅酸二鈣的溶解。當(dāng)氟硫硅酸鈣水化消耗殆盡時,硅酸二鈣開始大量溶解,進而使得本發(fā)明的水泥熟料的后期力學(xué)強度能夠持續(xù)發(fā)展。
1.一種硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料,其特征在于,以質(zhì)量百分比計,包括如下礦物相:硅酸二鈣45~68%、氟硫硅酸鈣14~26%、七鋁酸十二鈣12~22%、鈣鋁黃長石1~5%、玻璃相2~6%,余量包括未反應(yīng)的原料、不可避免的雜質(zhì)。
2.權(quán)利要求1所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:以鈣源、硅源、石膏、鋁源、含氟污泥為原料,將其按比例混合均勻后進行煅燒;完成后將煅燒產(chǎn)物急冷,然后粉磨,即得所述水泥熟料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,所述原料中各組分比例為:鈣源57~85重量份、硅源30~48重量份、石膏18~35重量份、鋁源16~27重量份、含氟污泥14~32重量份;可選地,所述各組分的細度不小于200目。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,所述鈣源包括:石灰石、泥灰?guī)r、白堊、堿渣、電石渣中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,所述硅源包括:剝離土、硅灰、煤矸石、粘土、石英砂、硅藻土中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,所述石膏包括:脫硫石膏、磷石膏、氟石膏、硼石膏、鈦石膏中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,所述鋁源包括:鋁礬土、粉煤灰、鋁灰、煤矸石中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,所述含氟污泥中氟的含量不低于15wt.%。
9.根據(jù)權(quán)利要求2-8任一項所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,所述煅燒溫度為1100~1200℃,煅燒時間為15~60min。
10.根據(jù)權(quán)利要求2-8任一項所述的硅酸二鈣-氟硫硅酸鈣-七鋁酸十二鈣水泥熟料的制備方法,其特征在于,粉磨至所述水泥熟料的細度不小于200目。