本發(fā)明涉及分子篩,具體涉及一種zsm-5分子篩及其制備方法與應(yīng)用、三異丙苯的催化裂解方法。
背景技術(shù):
1、具有mfi結(jié)構(gòu)的zsm-5分子篩具有三維孔道結(jié)構(gòu),沿著a-軸的折型孔道孔徑較小而沿著b-軸的直型孔道較大因此,分子在其不同孔道內(nèi)的擴(kuò)散速率不同,縮短b-軸可以有效減緩擴(kuò)散阻力對催化性能的影響。ryoo等人使用兩親型結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑合成了mfi沸石納米片,引入介孔/大孔,大大提高擴(kuò)散性能和酸位可及性[ryongryoo?et?al.,science,333(6040);ryong?ryoo?et?al.,chem.mater.,2011,23,5131-5137]。然而利用兩親型結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑導(dǎo)致沸石酸濃度范圍減小,常常無法合成更高si/al的分子篩,同時(shí)還存在結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑價(jià)格昂貴、分子篩結(jié)晶度低、酸強(qiáng)度和水熱穩(wěn)定性低、合成收率低等問題。
2、xiao和rimer等人分別采用了小分子季銨鹽模板劑和無模板法,合成了納米片zsm-5分子篩,但仍存在硅鋁比窗口窄,在催化應(yīng)用中酸性不易調(diào)控的問題[feng-shouxiao?et?al.,j.am.chem.soc.,2022,144,14,6270-6277;jeffrey?d.rimer?et?al.,adv.mater.,2021,33,2100897]。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的zsm-5分子篩存在傳質(zhì)困難,例如其在有機(jī)物轉(zhuǎn)化反應(yīng)中的催化性能較差的問題,提供一種zsm-5分子篩及其制備方法與應(yīng)用、三異丙苯的催化裂解方法。該zsm-5分子篩可及性好,使用其進(jìn)行有機(jī)物轉(zhuǎn)化反應(yīng),例如將其用于三異丙苯的催化裂解反應(yīng)時(shí)具有較好的催化性能。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明第一方面提供一種zsm-5分子篩,其中,所述zsm-5分子篩具有片狀納米晶體交叉組裝構(gòu)成的團(tuán)聚體晶體形貌,且分子篩中相鄰的片狀納米晶體之間具有由90°±10°旋轉(zhuǎn)共生和30°±5°旋轉(zhuǎn)共生的片狀納米晶體交叉組裝構(gòu)成的團(tuán)聚體晶體形貌。
3、本發(fā)明第二方面提供了本發(fā)明第一方面所述的zsm-5分子篩的制備方法,其中,該制備方法包括:在結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑存在下,對含硅源的原料混合液進(jìn)行晶化處理,其中,所述結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑含有式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元a,
4、
5、式(1)中,x為鹵素離子或者氫氧根離子,*表示連接位點(diǎn)。
6、本發(fā)明第三方面提供了本發(fā)明第一方面所述的zsm-5分子篩在吸附處理和/或有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)中的應(yīng)用。
7、本發(fā)明第四方面提供了一種三異丙苯催化裂解的方法,其中,該方法包括:在本發(fā)明第一方面所述的zsm-5分子篩和/或本發(fā)明第一方面所述的zsm-5分子篩氫型改性后的氫型zsm-5分子篩作為活性組分存在下,三異丙苯進(jìn)行催化裂解反應(yīng)。
8、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明至少具有下述有益處效果:
9、本發(fā)明的zsm-5分子篩中具有相鄰的片狀納米晶體之間由90°±10°旋轉(zhuǎn)共生和30°±5°旋轉(zhuǎn)共生的片狀納米晶體交叉組裝構(gòu)成的團(tuán)聚體晶體形貌,其晶體形貌特殊,可及性好,進(jìn)行有機(jī)物轉(zhuǎn)化反應(yīng)具有較好的催化性能,該形貌的分子篩具有高的比表面積,且硅鋁比范圍較寬。
1.一種zsm-5分子篩,其特征在于,所述zsm-5分子篩具有片狀納米晶體交叉組裝構(gòu)成的團(tuán)聚體晶體形貌,且分子篩中相鄰的片狀納米晶體之間具有由90°±10°旋轉(zhuǎn)共生和30°±5°旋轉(zhuǎn)共生的片狀納米晶體交叉組裝構(gòu)成的團(tuán)聚體晶體形貌。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的zsm-5分子篩,其中,
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的zsm-5分子篩,其中,
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的zsm-5分子篩,其中,
5.一種權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述zsm-5分子篩的制備方法,其特征在于,該制備方法包括:在結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑存在下,對含硅源的原料混合液進(jìn)行晶化處理,
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其中,
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的制備方法,其中,
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的制備方法,其中,
9.根據(jù)權(quán)利要求5-8中任意一項(xiàng)所述的制備方法,其中,
10.權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的zsm-5分子篩在吸附處理和/或有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化反應(yīng)中的應(yīng)用;
11.一種三異丙苯催化裂解的方法,其特征在于,該方法包括:
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其中,