本發(fā)明涉及一種水溶性藥肥的制備方法，特別是涉及一種水溶性含銅藥肥及其粉劑的制備方法。
背景技術(shù)：
：銅既是一種作物生長所需的營養(yǎng)元素，又是一種殺菌劑。銅殺菌的原理是：當(dāng)它噴灑在植物表面時(shí)，由于其粘著性而被吸附在植物表面。而植物在新陳代謝過程中會(huì)分泌出酸性液體，加上細(xì)菌在入侵植物細(xì)胞時(shí)分泌的酸性物質(zhì)，使堿式硫酸銅轉(zhuǎn)化為可溶的硫酸銅，從而產(chǎn)生銅離子(cu2+)。銅離子(cu2+)進(jìn)入病菌細(xì)胞后，使細(xì)胞中的蛋白質(zhì)凝固。同時(shí)銅離子(cu2+)還能破壞其細(xì)胞中的部分酶，使細(xì)菌體中代謝作用不能正常進(jìn)行。在這兩種作用的影響下，使細(xì)菌中毒死亡。經(jīng)實(shí)踐證明，銅離子對防治柑橘瘡痂病、樹脂病、潰瘍病、腳腐病；水稻白葉枯病、細(xì)菌性條斑病、稻瘟病、紋枯??；馬鈴薯早疫病、晚疫病，十字花科蔬菜黑斑病、黑腐病；胡蘿卜葉斑病；芹菜細(xì)菌性斑點(diǎn)病、早疫疬、斑枯??；茄子早疫病、炭疽病、褐斑??；菜豆細(xì)菌性疫??；蔥類紫斑病、霜霉??；辣椒細(xì)菌性斑點(diǎn)??；黃瓜細(xì)菌性角斑??；香瓜霜霉病、網(wǎng)紋?。黄咸押诙徊?、白粉病、霜霉?。换ㄉ~斑?。徊铇涮烤也?、網(wǎng)餅病等具有很好的防治作用。目前，市場上常用的含銅殺菌劑主要有：硫酸銅鈣(又稱“波爾多液”)、氫氧化銅、絡(luò)氨銅等三大類。波爾多液必須要現(xiàn)配現(xiàn)用，而且波爾多液中的銅轉(zhuǎn)化產(chǎn)生的銅離子(cu2+)數(shù)量極少；因此，殺菌治病的效果有限，一般主要起保護(hù)作用。氫氧化銅的銅離子含量高；但是，氫氧化銅不溶于水而且極容易氧化；氫氧化銅需要經(jīng)過一系列的分散、懸浮等工序來對劑型改性，給生產(chǎn)制造帶來諸多不便和成本的增加。絡(luò)氨銅的內(nèi)吸滲透性強(qiáng)，有一定的鏟除真菌、細(xì)菌和霉菌的作用。但是，絡(luò)氨銅粉劑使用劑量太小容易與水形成氫氧化銅沉淀，影響防治效果，使用劑量過大對作物和人畜又不安全。特別是絡(luò)氨銅粉劑在合成制作過程中需要消耗大量的乙醇來沉淀提取，造成乙醇回收浪費(fèi)很多的人力和物力。在使用前述含銅殺菌劑時(shí)，一般不會(huì)和肥料同時(shí)使用，所以工人會(huì)至少分兩次對作物進(jìn)行殺菌治病和施肥，在人力成本上，造成了不必要的浪費(fèi)。因此本領(lǐng)域技術(shù)人員致力于開發(fā)一種成本低、使用方便、殺菌效果好的含銅藥肥及其粉劑的制備方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：有鑒于現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種成本低、使用方便、殺菌效果好的含銅藥肥及其粉劑的制備方法。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種含銅藥肥的制備方法，包括如下步驟：(1)向含1重量份硫酸銅的硫酸銅溶液中加入過量氨水；(2)按溶液體積，每升溶液加入10-80g分散劑，10-50g潤濕劑；分散劑為萘磺酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉分散劑中的一種或多種；潤濕劑為烷基萘磺酸鹽、十二基萘苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、二丁基萘磺酸鈉潤濕劑中的一種或多種；(3)按溶液體積，每升溶液加入50-300g尿素，20-50g硫酸鉀。較佳的，步驟(1)中硫酸銅溶液的濃度為0.25-2mol/l。較佳的，步驟(1)中氨水含氨量為0.425～1重量份。較佳的，向步驟(3)所得溶液按每升40-150g加入腐植酸鹽或腐植酸，靜止，濾出液體中的沉淀物。較佳的，所述腐植酸鹽為腐植酸鈉、腐殖酸銨、腐植酸鉀中的一種或多種。一種含銅藥肥粉劑的制備方法，包括如下步驟：(1)向含1重量份硫酸銅的硫酸銅溶液中加入過量氨水；(2)加入溶液體積2-6倍95％以上的乙醇，沉淀、去除上層清液，取其中固體物質(zhì)烘干至含水量低于8％，獲得硫酸四氨合銅；(3)取重量百分比0.1-75％硫酸四氨合銅，0.1-10％的分散劑，0-5％的潤濕劑，0-50％的尿素，0-50％的硫酸鉀，混合；分散劑為萘磺酸鹽、聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鈉分散劑中的一種或多種；所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽、十二基萘苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、二丁基萘磺酸鈉潤濕劑中的一種或多種；(4)40-80℃烘干至含水量低于3％后攪拌并粉粹。較佳的，所述步驟(3)中還包括加入0-50％磷酸氫二銨，0-50％腐植酸鹽。較佳的，所述腐植酸鹽為腐植酸鈉、腐殖酸銨、腐植酸鉀中的一種或多種。較佳的，所述步驟(1)中硫酸銅溶液的濃度為0.25-2mol/l。較佳的，所述氨水的含氨量為0.425～1重量份。本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明的應(yīng)用使對作物的殺菌治病與施肥一步到位，對作物的細(xì)菌性疾病防治效果極為良好，作物的品質(zhì)及產(chǎn)量得到顯著提升。不僅節(jié)省了人力成本，相對于施藥與施肥分開進(jìn)行的模式，作物的綜合種植費(fèi)用也得到了大幅度降低。具體實(shí)施方式下面以實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，此處所描述的實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用以限定本發(fā)明：生產(chǎn)實(shí)施例1：取32kg硫酸銅溶解制成2mol/l的硫酸銅溶液，加入108kg、25％的氨水；加入9kg索爾維(solvay)旗下的羅地亞(rhodia)公司生產(chǎn)的聚羧酸鈉鹽分散劑t/36，12kg阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的萘磺酸鹽分散劑morwetd-425；加入9kg阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的烷基萘磺酸鹽潤濕劑morwetefw；加入50kg尿素、12.5kg硫酸鉀攪拌至完全溶解。生產(chǎn)實(shí)施例2：取16kg硫酸銅溶解制成1mol/l的硫酸銅溶液，加入54kg、25％的氨水；加入9kg索爾維(solvay)旗下的羅地亞(rhodia)公司生產(chǎn)的聚羧酸鈉鹽分散劑t/36，12kg阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的萘磺酸鹽分散劑morwetd-425；加入9kg阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的烷基萘磺酸鹽潤濕劑morwetefw；加入40kg尿素、10kg硫酸鉀、15kg腐植酸攪拌至完全溶解，濾除沉淀物。生產(chǎn)實(shí)施例3：取16kg硫酸銅溶解制成1.5mol/l的硫酸銅溶液，加入64kg、20％的氨水,經(jīng)反應(yīng)取1l反應(yīng)后的溶液，加入10g索爾維(solvay)旗下的羅地亞(rhodia)公司生產(chǎn)的聚羧酸鈉鹽分散劑t/36；加入10g亨斯邁(huntsman)公司生產(chǎn)的潤濕劑terwet1004；加入100g尿素、30g硫酸鉀攪拌至完全溶解，濾除沉淀物。生產(chǎn)實(shí)施例4：取16kg硫酸銅溶解制成0.25mol/l的硫酸銅溶液，加入22.67kg、30％的氨水,經(jīng)反應(yīng)取1l反應(yīng)后的溶液，加入20g北京廣源益農(nóng)化學(xué)有限責(zé)任公司生產(chǎn)的聚羧酸鹽分散劑gy-1256；加入20g吳江天誠化工有限公司生產(chǎn)的十二烷基硫酸鈉潤濕劑；加入50g尿素、20g硫酸鉀，40g腐植酸鈉，靜止2小時(shí)后濾除沉淀物。生產(chǎn)實(shí)施例5：取16kg硫酸銅溶解制成1.8mol/l的硫酸銅溶液，加入80kg、20％的氨水,經(jīng)反應(yīng)取1l反應(yīng)后的溶液，加入80g青島優(yōu)索化學(xué)科技有限公司生產(chǎn)的木質(zhì)素磺酸鈉分散劑cmn；加入80g上海匯普工業(yè)化學(xué)品有限公司生產(chǎn)的二丁基萘磺酸鈉潤濕劑；加入200g尿素、40g硫酸鉀17.932，80g腐植酸鉀44k，靜止2小時(shí)后濾除沉淀物。生產(chǎn)實(shí)施例6：取16kg硫酸銅溶解制成1mol/l的硫酸銅溶液，加入48kg、20％的氨水,經(jīng)反應(yīng)取1l反應(yīng)后的溶液，加入60g阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的萘磺酸鹽morwetd-425分散劑；加入60g阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的烷基萘磺酸鹽潤濕劑morwetefw；加入300g尿素、50g硫酸鉀，150g腐植酸銨，靜止2小時(shí)后濾除沉淀物。生產(chǎn)實(shí)施例7：取16kg硫酸銅溶解制成1mol/l的硫酸銅溶液，加入54kg、25％的氨水；滴加450l，濃度為95％的乙醇，靜止30分鐘后去除上層清液，將沉淀物抽濾去除多余的水分后烘干至含水量為3％，往烘干后的硫酸四氨合銅中邊攪拌邊加入4kg索爾維(solvay)旗下的羅地亞(rhodia)公司生產(chǎn)的聚羧酸鈉鹽分散劑t/36，4kg阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的萘磺酸鹽分散劑morwetd-425；加入4kg烷基萘磺酸鹽潤濕劑；加入88kg磷酸氫二銨、35kg硫酸鉀、16kg腐植酸鈉，攪拌均勻，60℃再次烘干至含水量為小于3％，粉粹至200目。生產(chǎn)實(shí)施例8：取16kg硫酸銅溶解制成1.5mol/l的硫酸銅溶液，加入64kg、25％的氨水；滴加500l，濃度為95％的乙醇，靜止30分鐘后去除上層清液，將沉淀物離心去除多余的水分后并烘干至含水量為8％，取烘干后的硫酸四氨合銅0.8kg，邊攪拌邊加入1kg索爾維(solvay)旗下的羅地亞(rhodia)公司生產(chǎn)的聚羧酸鈉鹽分散劑t/36；加入0.1kg阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的烷基萘磺酸鹽潤濕劑morwetefw；加入10kg磷酸氫二銨、10kg尿素、10kg硫酸鉀、5kg腐植酸銨攪拌混勻后，40℃烘干至含水量為3％，攪拌均勻再粉粹至200目。生產(chǎn)實(shí)施例9：取16kg硫酸銅溶解制成1mol/l的硫酸銅溶液，加入64kg、15％的氨水；滴加550l，濃度為98％的乙醇，靜止30分鐘后去除上層清液，將沉淀物離心去除多余的水分后并烘干至含水量為5％，取烘干后的硫酸四氨合銅0.1kg，邊攪拌邊加入0.1kg索爾維(solvay)旗下的羅地亞(rhodia)公司生產(chǎn)的聚羧酸鈉鹽分散劑t/36；加入20kg磷酸氫二銨、50kg尿素、28.8kg硫酸鉀攪拌混勻后，80℃烘干至含水量為3％，攪拌均勻再粉粹至200目。生產(chǎn)實(shí)施例10：取100kg硫酸銅溶解制成2mol/l的硫酸銅溶液，加入125kg、30％的氨水；滴加500l，濃度為98％的乙醇，靜止30分鐘后去除上層清液，將沉淀物離心去除多余的水分后并烘干至含水量為2％，取烘干后的硫酸四氨合銅75kg，邊攪拌邊加入10kg索爾維(solvay)旗下的羅地亞(rhodia)公司生產(chǎn)的聚羧酸鈉鹽分散劑t/36；加入5kg阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的烷基萘磺酸鹽潤濕劑morwetefw；加入15kg磷酸氫二銨、5kg尿素?cái)嚢杌靹蚝螅?0℃烘干至含水量為2％，攪拌均勻再粉粹至200目。本
發(fā)明內(nèi)容并不限于前述生產(chǎn)實(shí)施例，按本發(fā)明所列各種份量比例及方法制備的藥肥，均在本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。依據(jù)本發(fā)明方法制備的含銅藥肥為含銅離子的藥肥，對作物的多種細(xì)菌性疾病都有防治作用，防治作物疾病與施肥一步到位，大大提高了作物的產(chǎn)量。在使用時(shí)，需經(jīng)水稀釋后噴灑于作物葉面，水劑的含銅藥肥與水的重量比為1：250～400，粉劑的銅藥肥與水的重量比為1：400～600。效用實(shí)施例以生產(chǎn)實(shí)施例7制備的藥肥用于在水稻上進(jìn)行試驗(yàn)：委托重慶市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣總站在水稻上進(jìn)行試驗(yàn)，試驗(yàn)設(shè)在重慶市石柱縣魚池鎮(zhèn)山嬌村前峰組羅紅碧責(zé)任田，供試土壤為紅棕紫色水稻土，土壤肥力中等，灌溉條件良好，種植方式為單季中稻，水稻品種為德香4103。供試肥料包括①以實(shí)施例7制備的腐植酸含銅藥肥；②30％復(fù)混肥料(12-8-10)；③尿素(n≥46％)。試驗(yàn)分為3個(gè)處理，分別為：處理1：當(dāng)?shù)剞r(nóng)民習(xí)慣施肥；處理2：當(dāng)?shù)剞r(nóng)民習(xí)慣施肥+腐植酸含銅藥肥；處理3：當(dāng)?shù)剞r(nóng)民習(xí)慣施肥+與處理2等量的清水；經(jīng)重慶市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣總站測定，用于處理2的腐植酸含銅藥肥養(yǎng)分含量為：腐植酸≥3.0％，n+p2o5+k2o≥20.0％，其余肥料為重慶市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣總站自備。試驗(yàn)劃分小區(qū)，小區(qū)面積20m2，三次重復(fù)，隨機(jī)分組排列，處理間設(shè)置保護(hù)行。試驗(yàn)各處理底肥、追肥品種和數(shù)量均保持一致，處理2在移栽后的苗期和灌漿期各噴施3次腐植酸含銅藥肥，每次每畝用90-120g腐植酸含銅藥肥稀釋500倍葉面噴施，噴施間隔7天。處理3噴施與處理2等量的清水，噴施時(shí)間與處理2相同。產(chǎn)量結(jié)果列于表1。表1產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)表由試驗(yàn)結(jié)果可知，水稻產(chǎn)量最高的是噴施腐植酸含銅藥肥的處理(處理2)，平均為575.6kg/畝；其次是當(dāng)?shù)剞r(nóng)民習(xí)慣噴施處理(處理1)，平均為524.5kg/畝；產(chǎn)量最低的是噴施清水的處理(處理3)，平均為522.2kg/畝。水稻噴施腐植酸含銅藥肥產(chǎn)量比習(xí)慣施肥每畝平均增產(chǎn)51.1kg，增幅為9.75％；比噴施等量清水每畝增產(chǎn)53.4kg，增幅為10.22％。對產(chǎn)量進(jìn)行方差分析，區(qū)組間的f＝0.579(表2)，小于f(2,4)0.05＝6.94，不同處理間的f＝317.04，大于f(2,4)0.05＝6.94，表明試驗(yàn)的產(chǎn)量差異來源于不同的試驗(yàn)處理。在此基礎(chǔ)上對產(chǎn)量進(jìn)行多重比較(lsd法，表3)，施用腐植酸含銅藥肥(處理2)與習(xí)慣施肥(處理1)相比較，產(chǎn)量差異達(dá)1％顯著水平；與噴施等量清水(處理3)相比較，產(chǎn)量差異達(dá)1％顯著水平；習(xí)慣施肥與噴施等量清水處理產(chǎn)量差異不顯著，說明在試驗(yàn)條件下，水稻噴施按本發(fā)明方法制成的腐植酸含銅藥肥具有顯著的增產(chǎn)效果。表2產(chǎn)量方差分析表變異來源平方和自由度均方f值f0.05f0.01區(qū)組間9.975624.98780.5796.9418.00處理間5464.3522732.175317.046.9418.00誤差34.471148.6178總變異5508.7978表3多重比較結(jié)果表(lsd法)處理均值5％顯著水平1％顯著水平處理2575.6aa處理1524.5bb處理3522.2333bb在試驗(yàn)條件下，水稻噴施依本發(fā)明方法制備的腐植酸含銅藥肥產(chǎn)量為575.6kg/畝，比習(xí)慣施肥每畝平均增產(chǎn)51.1kg，增幅為9.75％，產(chǎn)量差異達(dá)1％顯著水平；比噴施等量清水每畝增產(chǎn)53.4kg，增幅為10.22％，產(chǎn)量差異達(dá)1％顯著水平；習(xí)慣施肥與噴施等量清水處理產(chǎn)量差異不顯著，表明噴施依照本發(fā)明制備的含銅藥肥具有顯著增產(chǎn)效果。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的較佳具體實(shí)施例。應(yīng)當(dāng)理解，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員無需創(chuàng)造性勞動(dòng)就可以根據(jù)本發(fā)明的構(gòu)思作出諸多修改和變化。因此，凡本
技術(shù)領(lǐng)域：
中技術(shù)人員依本發(fā)明的構(gòu)思在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上通過邏輯分析、推理或者有限的實(shí)驗(yàn)可以得到的技術(shù)方案，皆應(yīng)在由權(quán)利要求書所確定的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁12