本發(fā)明涉及碳納米材料制備以及包裝廢棄物回收再利用領(lǐng)域，具體涉及一種陣列式多壁碳納米管及其制備方法、利用廢棄pet制備碳納米管的方法。
背景技術(shù)：
：1993年science雜志首次報(bào)道單壁碳納米管(swcnts)的制備方法，其發(fā)現(xiàn)引起了碳納米管(cnts)研究的熱潮，并且推動(dòng)了納米科學(xué)的迅速發(fā)展。cnts是由石墨烯片卷曲而成的空心圓柱結(jié)構(gòu)。cnts的特殊結(jié)構(gòu)使其比石墨具有更高的機(jī)械強(qiáng)度、更優(yōu)異的導(dǎo)電性能、導(dǎo)熱性能、耐熱沖擊、耐腐蝕以及良好的自潤滑性能。其中，多壁碳納米管(mwcnts)由同心碳納米管組成，因其成本較低而被廣泛研究，尤其在其導(dǎo)電性方面的應(yīng)用研究十分豐富。因?yàn)閏nts具備優(yōu)異的電導(dǎo)率，以單壁碳納米管(swcnts)為例，它的電阻率(r)是1.3×10-6ω·cm(即電導(dǎo)率為7.7×105s/cm)，高于廣泛應(yīng)用的金屬銅的導(dǎo)電率。同時(shí)，swcnts的重量輕，載流能力高，還具備極高的強(qiáng)度、柔性和異常優(yōu)異的力學(xué)特性，是最為理想的未來導(dǎo)電材料。更加值得注意的是，碳納米管是“天然”的超薄體溝道，這一屬性和事實(shí)決定了其在高性能電子器件中能實(shí)現(xiàn)電子的彈道輸運(yùn)，即實(shí)現(xiàn)電子的無散射輸運(yùn)。事實(shí)上，作為現(xiàn)存唯一一類能夠在室溫下進(jìn)行彈道輸運(yùn)的材料，cnts為構(gòu)建普適性超低功耗器件及高性能的中間輸運(yùn)介質(zhì)提供了可能。swcnts和管徑較小的mwcnts都能表現(xiàn)出量子傳輸?shù)奶匦?。目前，制備cnts的方法主要有電弧放電法、激光蒸發(fā)法和化學(xué)氣相沉積法。起初，人們主要通過高溫制備技術(shù)合成cnts，如電弧放電或激光蒸發(fā)，如今，這些方法都已經(jīng)被低溫(小于800℃)的化學(xué)氣相沉積法取代，它更容易實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)，使其更加適合應(yīng)用于對cnts需求量較大的復(fù)合材料上。但是，這種方法的缺陷也非常明顯，不僅需要大量的氣體作為碳源，而且該方法的催化效率低，僅有一小部分碳源經(jīng)催化可以形成cnts。聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)室溫下具備優(yōu)越的力學(xué)性能、抗摩擦及磨損性能，此外其抗蠕變性能、剛性以及硬度等性能較好，它無毒無味，具備良好的透明度，表面光澤度高，呈玻璃狀外觀，因此pet被廣泛應(yīng)用在食品包裝、薄膜、纖維、片基和電器絕緣材料等多個(gè)領(lǐng)域。pet每年的生產(chǎn)量占全世界聚合物的工業(yè)產(chǎn)量的18％，僅僅低于聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)，位列世界第三。尤其在液體飲料行業(yè)中，pet瓶已經(jīng)代替玻璃瓶和金屬瓶，成為了液體包裝商品的主體。據(jù)中國信息網(wǎng)數(shù)據(jù)，世界各飲料大國的市場份額中，pet瓶裝所占的份額都已經(jīng)超過了70％。在我國，自2011年我國軟飲料產(chǎn)量達(dá)到1.18億噸以來，我國軟飲料產(chǎn)量仍維持了15％-20％的增速，預(yù)計(jì)至2017年產(chǎn)量將超過2.5億噸。飲料行業(yè)的激烈競爭也將使吹瓶、灌裝技術(shù)的發(fā)展顯得更為迫切，這為以pet瓶在軟包裝中的更廣泛的應(yīng)用提供了廣闊的市場發(fā)展空間。但是塑料回收處理問題也隨之而來，隨著pet瓶的年產(chǎn)量不斷增加，每年廢棄的pet瓶的數(shù)量也相應(yīng)以正比例級數(shù)增加，它所帶來的環(huán)境污染等問題遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于它所帶來的收益。所以，對于包裝行業(yè)的pet瓶的回收再處理問題也日益嚴(yán)重。如今的廢舊聚合物回收利用已經(jīng)擺脫了單純的勤儉節(jié)約的概念，它已經(jīng)和環(huán)境保護(hù)，資源循環(huán)利用乃至國民經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略措施聯(lián)系在一起，同時(shí)也成為促進(jìn)塑料工業(yè)健康持續(xù)發(fā)展的重要新生力量，其中蘊(yùn)藏的巨大經(jīng)濟(jì)利益已引起了很多關(guān)切的目光。2016年，廢棄pet的降解又成為社會聚焦的熱點(diǎn)，尤其在中國，垃圾船在長江流域的活動(dòng)等嚴(yán)重影響環(huán)境的問題被發(fā)現(xiàn)，廢棄pet的回收處理何去何從，其下游產(chǎn)品的應(yīng)用方向等問題亟待解決。專利cn200410011337采用聚烯烴燃燒法制備了碳納米管，解決了廢舊塑料回收問題。但該方法需要使用鎳負(fù)載催化劑以及改性蒙脫土，對于最終得到的碳納米管還需要進(jìn)行提純操作，且提純時(shí)需要用到具有腐蝕性、刺激性的氫氟酸。因此生產(chǎn)碳納米管的方法仍需改進(jìn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：目前現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問題是，傳統(tǒng)的電弧放電法、激光蒸發(fā)法生產(chǎn)碳納米管需要消耗大量能量且產(chǎn)量低，化學(xué)氣相沉積法生產(chǎn)中使用催化劑，產(chǎn)物中含有大量雜質(zhì)且合成的碳納米管易纏繞。廢棄pet瓶是包裝廢棄聚合物之一，是環(huán)境污染的一大公害，目前對其回收再利用方法較少，且產(chǎn)品附加值較低。本發(fā)明人為解決上述技術(shù)問題發(fā)現(xiàn)，將廢棄包裝pet回收再處理后，經(jīng)過醇解制備出具備活性羥基的醇解物和未完全醇解的中間產(chǎn)物，再將中間產(chǎn)物用于cnts的制備，得到導(dǎo)電性能良好，具備陣列式結(jié)構(gòu)的mwcnts。具體來說，本發(fā)明提出了如下技術(shù)方案：本發(fā)明提供了一種制備碳納米管的方法，包括以下工序：本發(fā)明提供制備碳納米管的方法，包括以下工序：工序(1)：用醇對pet包裝材料進(jìn)行醇解,得到醇解物和pet包裝材料未完全醇解的中間產(chǎn)物，工序(2)：分離工序(1)中的中間產(chǎn)物，工序(3)：破碎工序(2)中得到的中間產(chǎn)物，得到中間產(chǎn)物粉末，和工序(4)：對工序(3)中的粉末進(jìn)行煅燒。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述工序(1)中的醇解包括如下步驟：混合pet包裝材料與醇形成醇解反應(yīng)體系，加入催化劑到醇解反應(yīng)體系中。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述催化劑分兩次加入到工序(1)中的醇解反應(yīng)體系中：第一次加入一部分，優(yōu)選一半份量的催化劑到反應(yīng)體系中，反應(yīng)后，第二次加入剩余的催化劑到反應(yīng)體系中，繼續(xù)反應(yīng)。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述工序(1)中，按照重量份數(shù)，加入pet包裝材料10～40份、醇8-45份、催化劑0.3-5份進(jìn)行醇解反應(yīng)。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述工序(1)中，按重量份將pet包裝材料與醇放入容器，在150℃-170℃混合，30-60分鐘后，將溫度調(diào)至200℃-220℃，并滴加一部分，優(yōu)選一半重量份的催化劑到體系中，進(jìn)行反應(yīng)；再向體系中滴加剩下的催化劑，繼續(xù)反應(yīng)；最后將反應(yīng)體系在20-35℃，優(yōu)選室溫下繼續(xù)反應(yīng)。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述工序(2)包括如下步驟：使用無水乙醇和去離子水交替清洗分離出的中間產(chǎn)物多次，接著進(jìn)行真空干燥。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述真空干燥真空度為0.02-0.08mpa，溫度為40-60℃。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述工序(3)包括以下步驟：對得到的粉末進(jìn)行篩分，得到篩下物中間產(chǎn)物粉末，篩分粒度為標(biāo)準(zhǔn)泰勒篩180目～230目，優(yōu)選200目。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述工序(4)煅燒溫度為600～800℃。優(yōu)選地，所述的方法，其中，還包括將所述工序(3)得到的中間產(chǎn)物粉末用去離子水清洗多次。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述工序(4)中不需要使用催化劑。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述pet包裝材料為廢舊pet包裝材料。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述催化劑選自鈦酸四丁酯、鈦酸異丙酯、鈦酸四甲酯、鈦酸正丙酯、鈦酸四乙酯、鈦酸四戊酯、雙(三乙醇胺)二異丙基鈦酸酯、二(2-羥基丙酸)二氫氧化二銨合鈦、乙酸鋅、二丁基氧化錫、乙酸錳、乙酸鉛、和乙酸鈷中的一種或兩種以上。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述醇選自一元醇或二元醇或它們的低聚物中的一種或兩種以上；優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述一元醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇和十一烷醇中的一種或兩種以上。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述二元醇選自新戊二醇、一縮二丙二醇、乙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、環(huán)丁二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、三丙二醇、聚(四氫呋喃)、聚乙二醇和聚丙二醇中的一種或兩種以上。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述聚乙二醇或聚丙二醇的聚合度為4～100。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述工序(1)中，按照重量份數(shù)，加入廢舊pet片10-40份、新戊二醇5-25份、一縮二丙二醇3-20份、鈦酸正丁酯0.3-5份進(jìn)行醇解反應(yīng)。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述廢舊pet包裝材料在工序(1)醇解反應(yīng)之前進(jìn)行凈化處理工序(a)。優(yōu)選地，所述的方法，其中，所述凈化處理工序(a)包括以下步驟：步驟一，將廢舊pet包裝材料剪成片狀，得到廢舊pet片；步驟二，在水中清洗步驟一得到的廢舊pet片，過濾，所述清洗優(yōu)選用超聲清洗，所述水優(yōu)選自蒸餾水或去離子水；步驟三，對步驟二中得到的廢舊pet片進(jìn)行重復(fù)清洗多次；步驟四，將步驟三得到的廢舊pet片自然風(fēng)干后，再將其進(jìn)行真空干燥。本發(fā)明還提供碳納米管，通過上述任一項(xiàng)方法制備得到。優(yōu)選地，所述的碳納米管，其中，碳納米管為多壁碳納米管。優(yōu)選地，所述的碳納米管，其中，所述多壁碳納米管的內(nèi)徑為5nm～10nm。優(yōu)選地，所述的碳納米管，其中，所述多壁碳納米管外徑為20nm～80nm。優(yōu)選地，所述的碳納米管，其中，所述多壁碳納米管為自上而下的陣列式。優(yōu)選地，所述的碳納米管，其中，所述多壁碳納米管為低長徑比碳納米管，優(yōu)選長徑比為1～25。優(yōu)選地，所述的碳納米管，其中，所述多壁碳納米管為集成塊狀陣列式多壁碳納米管。本發(fā)明還提供上述任一項(xiàng)所述的碳納米管在導(dǎo)電材料、超級電容器、催化劑載體、儲氫材料、場致發(fā)射材料、或疏水材料中的應(yīng)用。本發(fā)明的有益效果包括：提供了一種新的制備碳納米管的方法，只需要將pet包裝材料進(jìn)行醇解、破碎和煅燒，工序簡單，易工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)；煅燒過程無需催化劑，制備效率高；反應(yīng)過程溫度低，生產(chǎn)成本低廉；生產(chǎn)過程無有毒有害物質(zhì)產(chǎn)生，制備方法綠色環(huán)保，產(chǎn)率高達(dá)40％，后續(xù)不需提純操作。對于廢棄pet回收處理提供了新的解決方案，變害為利，既解決環(huán)境問題又促進(jìn)包裝工業(yè)的發(fā)展；同時(shí)生產(chǎn)的碳納米管是具有高附加值的產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)了pet回收利用高產(chǎn)值發(fā)展。本發(fā)明的多壁碳納米管導(dǎo)電性能良好，呈陣列式、低長徑比、集成塊狀結(jié)構(gòu)，可應(yīng)用于導(dǎo)電材料，作為超級電容器、催化劑載體、儲氫材料以及場致發(fā)射材料等。本發(fā)明的碳納米管具備疏水性，可以作為疏水類材料使用，應(yīng)用于自清潔涂料領(lǐng)域。下面結(jié)合附圖和各個(gè)具體實(shí)施方式，對本發(fā)明及其有益技術(shù)效果進(jìn)行詳細(xì)說明，其中：附圖說明圖1是本發(fā)明實(shí)施例1制備的碳納米管拉曼光譜圖。圖2是本發(fā)明實(shí)施例1制備的碳納米管滴水的接觸角照片。圖3是本發(fā)明實(shí)施例1制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖4是本發(fā)明實(shí)施例1制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。圖5是本發(fā)明實(shí)施例2制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖6是本發(fā)明實(shí)施例2制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。圖7是本發(fā)明實(shí)施例3制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖8是本發(fā)明實(shí)施例3制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。圖9是本發(fā)明實(shí)施例4制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖10是本發(fā)明實(shí)施例4制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。圖11是本發(fā)明實(shí)施例5制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖12是本發(fā)明實(shí)施例5制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。圖13是本發(fā)明實(shí)施例6制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖14是本發(fā)明實(shí)施例6制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。圖15是本發(fā)明實(shí)施例7制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖16是本發(fā)明實(shí)施例7制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。圖17是本發(fā)明實(shí)施例8制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖18是本發(fā)明實(shí)施例8制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。圖19是本發(fā)明實(shí)施例9制備的碳納米管掃描電鏡(sem)圖。圖20是本發(fā)明實(shí)施例9制備的碳納米管透射電鏡(tem)圖。具體實(shí)施方式如上所述，本發(fā)明的目的在于：提供一種簡單易行，自上而下的陣列式低長徑比多壁碳納米管(mwcnts)及制備方法。而且制備mwcnts的原材料來自于廢棄pet，實(shí)現(xiàn)了廢棄pet“變廢為寶”。解決因日益嚴(yán)重的pet瓶帶來的環(huán)境污染問題，將廢棄pet瓶重新再利用，制備具備良好導(dǎo)電性能的多壁碳納米管(mwcnts)陣列。通常的碳納米管長徑比在1000以上，而本發(fā)明的碳納米管長徑比低，通常不超過100，很多集中在1～50，更多集中在1～25。在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供如下制備多壁碳納米管的制備方法，包括如下步驟：步驟a：按照重量份數(shù)，pet包裝材料10～40份、醇8-45份、催化劑0.3-5份，混合pet包裝材料與醇，在150℃-170℃形成醇解反應(yīng)體系，30-60分鐘后，將溫度調(diào)至200℃-220℃，并滴加一部分，優(yōu)選一半重量份的催化劑到體系中，反應(yīng)后，第二次加入剩余的催化劑到反應(yīng)體系中，繼續(xù)反應(yīng)，最后將反應(yīng)體系在20-35℃，優(yōu)選室溫下繼續(xù)反應(yīng)，得到醇解物和pet包裝材料未完全醇解的中間產(chǎn)物。所用pet包裝材料可以是pet瓶、pet罐、pet桶、pet盒、pet管、pet箱等凡是用在包裝材料上的pet材料等。步驟b：分離步驟a中的中間產(chǎn)物，使用無水乙醇和去離子水交替清洗分離出的中間產(chǎn)物多次，接著將中間產(chǎn)物進(jìn)行真空干燥，所述真空干燥真空度為0.02-0.08mpa，溫度為40-60℃，得到脆性中間產(chǎn)物。步驟c：破碎步驟b中得到的脆性中間產(chǎn)物，將破碎得到的粉末進(jìn)行篩分，得到篩下物中間產(chǎn)物粉末，篩分粒度為標(biāo)準(zhǔn)泰勒篩180目～230目，優(yōu)選200目。步驟d：在600～800℃煅燒步驟c得到的中間產(chǎn)物粉末0.8-3小時(shí)，煅燒結(jié)束得到碳納米管。在本發(fā)明的一種更優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供如下制備多壁碳納米管的制備方法，包括如下步驟：步驟a：將廢舊pet包裝材料剪成片狀，得到廢舊pet片，在蒸餾水或去離子水中清洗廢舊pet片，過濾，再重復(fù)清洗多次，過濾；將廢舊pet片自然風(fēng)干后，再將其進(jìn)行真空干燥，所述真空干燥真空度為0.02-0.08mpa，溫度為40-60℃。步驟b：按照重量份數(shù)，廢舊pet片10～40份、醇8-45份、催化劑0.3-5份，混合步驟a得到的廢舊pet片與醇，在150℃-170℃形成醇解反應(yīng)體系，30-60分鐘后，將溫度調(diào)至200℃-220℃，并滴加一部分，優(yōu)選一半重量份的催化劑到體系中，在轉(zhuǎn)速范圍為200rmp-300rmp攪拌下體系反應(yīng)5～7小時(shí)，第二次加入剩余的催化劑到反應(yīng)體系中，調(diào)快轉(zhuǎn)速，轉(zhuǎn)速范圍為400rmp-600rmp，繼續(xù)反應(yīng)2～5小時(shí)，最后將反應(yīng)體系在20-35℃，優(yōu)選室溫下繼續(xù)反應(yīng)，直至pet片由透明變?yōu)槿榘咨虬咨闹虚g產(chǎn)物片狀體，得到中間產(chǎn)物和醇解物。步驟c：分離步驟b中的中間產(chǎn)物，使用無水乙醇和去離子水交替清洗分離出的中間產(chǎn)物5～20次，接著將中間產(chǎn)物進(jìn)行真空干燥。所述真空干燥真空度為0.02-0.08mpa，溫度為40-60℃，干燥40～60小時(shí)，得到脆性的中間產(chǎn)物。步驟d：破碎步驟c中得到的脆性中間產(chǎn)物，放置于高速萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至5000～15000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎3～15分鐘，得到粉末，對得到的粉末進(jìn)行篩分，得到篩下物中間產(chǎn)物粉末，篩分粒度為標(biāo)準(zhǔn)泰勒篩180目～230目，優(yōu)選200目。步驟e：取步驟d得到的中間產(chǎn)物粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在3000～8000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗3～8次，盡可能的除去其中可能存在的催化劑或者小分子醇等物質(zhì)，烘干得到白色粉末。步驟f：將步驟d得到的白色粉末在600℃-800℃溫度下持續(xù)煅燒，保持恒溫0.8～3小時(shí)，再降溫到室溫，得到碳納米管。在本發(fā)明的一種更優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明利用廢棄pet瓶一種制備導(dǎo)電性能良好的mwcnts的工藝方法，具體操作包括以下步驟：步驟a、將回收的廢棄pet瓶剪成寬2～5mm的片狀，放置于燒杯中，往燒杯中倒入蒸餾水用玻璃棒攪拌，將燒杯放入超聲波清洗機(jī)中清洗30分鐘，然后將燒杯中的廢棄片狀pet倒出，使用120目網(wǎng)篩過濾，除掉水分。將上述過程反復(fù)5次，最后將廢棄pet片置于120目網(wǎng)篩中干燥，在空氣中自然風(fēng)干24小時(shí)后，再將其放于真空度為0.05mpa，溫度為50℃的真空干燥箱中干燥8小時(shí)；步驟a是為了去除廢棄pet表面的雜質(zhì)，只要能將表面處理干凈，任何方法都可以，如采用等離子清洗等方法亦可。步驟b、按計(jì)量將pet片與醇一起投放入連接有攪拌裝置的容器中，在150℃-170℃攪拌混合，30-60分鐘后，將溫度調(diào)至200℃-220℃，并加入一半份量的催化劑到混合體系中，在轉(zhuǎn)速范圍為200rmp-300rmp攪拌下體系反應(yīng)5～7小時(shí)；步驟c、向體系中加入剩下的催化劑，調(diào)快轉(zhuǎn)速，轉(zhuǎn)速范圍為400rmp-600rmp，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后在室溫下將反應(yīng)體系繼續(xù)攪拌，直至pet片由透明變?yōu)槿榘咨虬咨闹虚g產(chǎn)物片狀體；步驟d、室溫下反應(yīng)完成后，停止攪拌，取其中的中間產(chǎn)物片狀體，將中間產(chǎn)物片狀體在120目篩網(wǎng)中使用無水乙醇和去離子水交替清洗10次，放入真空度為0.05mpa、溫度為50℃的真空干燥箱中干燥48小時(shí)后取出，得到脆性的中間產(chǎn)物片狀體；步驟e、將步驟d中制備的中間產(chǎn)物片狀體放置于高速萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至10000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎5分鐘，得到中間產(chǎn)物粉末，將中間產(chǎn)物粉末放置于180～230目篩網(wǎng)中篩分，得到篩下物用于后續(xù)步驟中；步驟f、取步驟e中篩下的粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗5次，盡可能的除去其中可能存在的催化劑或者小分子醇等物質(zhì)，烘干得到白色粉末；步驟g、將步驟f中的白色粉末放置于瓷坩堝中，放置于高溫爐，通入氮?dú)庾鳛楸Ｗo(hù)氣氛，在600℃-800℃溫度下持續(xù)煅燒，保持恒溫1小時(shí)，再降溫到室溫，得到導(dǎo)電性良好的集成塊狀陣列式低長徑比多壁碳納米管。其中，所述集成塊狀即碳納米管在一個(gè)基底平面上呈現(xiàn)集成的陣列式分布的形狀。本發(fā)明人研究了在pet材料在醇解過程中所發(fā)生的反應(yīng)：為pet的分子鏈結(jié)構(gòu)，在新戊二醇、一縮二丙二醇兩種醇的作用下會發(fā)生醇解生成活性羥基二元醇化合物，其反應(yīng)原理如下面的反應(yīng)式(1)和(2)所示：反應(yīng)式(1)：反應(yīng)式(2)：如果pet材料被完全醇解，會完全變成液體。本發(fā)明需要控制反應(yīng)過程，待pet材料與醇反應(yīng)至未完全變?yōu)橐后w時(shí)及時(shí)取出中間產(chǎn)物，作為后續(xù)生產(chǎn)碳納米管的原料。下面通過具體實(shí)施例來說明本發(fā)明的碳納米管制備方法，并對碳納米管進(jìn)行檢測。下面實(shí)施例中所用到各試劑和儀器來源如下：表1實(shí)施例所用儀器試劑實(shí)施例1按表2中的重量加入原料制備mwcnts，其中npg為新戊二醇，dpg為一縮二丙二醇。表2原料重量(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯3020152制備方法：步驟a、將回收的廢棄pet瓶剪成2mm×2mm的片狀，放置于燒杯中，往燒杯中倒入蒸餾水用玻璃棒攪拌，將燒杯放入超聲波清洗機(jī)中清洗30分鐘，然后將燒杯中的廢棄片狀pet倒出，使用120目網(wǎng)篩過濾，除掉水分。將上述過程反復(fù)5次，最后將廢棄pet片置于120目網(wǎng)篩中干燥，在空氣中自然風(fēng)干24小時(shí)后，再將其放于真空度為0.05mpa，溫度為50℃的真空干燥箱中干燥8小時(shí)；步驟b、將廢棄pet片與新戊二醇、一縮二丙二醇一起投放入連接有攪拌裝置的三口燒瓶中，在150℃的油浴鍋中攪拌混合，30分鐘后，將油浴溫度調(diào)至200℃，并滴加一半份量的鈦酸正丁酯到混合體系中，在攪拌下體系反應(yīng)6小時(shí)；步驟c、向體系中滴加剩下的鈦酸正丁酯，調(diào)快轉(zhuǎn)速，在油浴鍋中繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后將三口燒瓶取出油浴鍋，在室溫下將反應(yīng)體系繼續(xù)攪拌6小時(shí)；步驟d、室溫下反應(yīng)完成后，停止攪拌，取其中未反應(yīng)完的中間產(chǎn)物片狀體，將中間產(chǎn)物片狀體在120目篩網(wǎng)中使用無水乙醇和去離子水交替清洗10次，放入真空度為0.05mpa、溫度為50℃的真空干燥箱中干燥48小時(shí)后取出，得到脆性的中間產(chǎn)物片狀體；步驟e、將步驟d中制備的中間產(chǎn)物片狀體放置于萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至10000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎5分鐘，得到中間產(chǎn)物粉末，將中間產(chǎn)物粉末放置于180目篩網(wǎng)中篩分，得到篩下物用于后續(xù)步驟中；步驟f、取步驟e中篩下來的中間產(chǎn)物粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對中間產(chǎn)物粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗5次，得到白色的中間產(chǎn)物粉末；步驟g、將步驟f中的白色中間產(chǎn)物粉末放置于瓷坩堝中，放置于高溫爐，在600℃溫度下持續(xù)煅燒。取出坩堝，瓷坩堝中為黑色片狀產(chǎn)物。經(jīng)檢測該產(chǎn)物為導(dǎo)電性良好的集成塊狀陣列式低長徑比多壁碳納米管。產(chǎn)物經(jīng)過拉曼光譜檢測，如圖1所示，分別在1312cm-1和1585cm-1處出現(xiàn)了碳納米管中典型的d峰和g峰，證明了該產(chǎn)物為碳納米管。通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，如圖3產(chǎn)物放大180k倍照片和圖4所示，可見產(chǎn)物為納米管。在圖3中淺色部分是碳納米管，通過橫截面檢測，發(fā)現(xiàn)底部深色部分是碳納米管的聚集體。如圖2所示，碳納米管的接觸角達(dá)到110°，具有疏水效果。利用四探針電阻儀和萬用電表綜合檢測黑色片狀碳納米管的電阻，電阻范圍為117ω-214ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例2按表3中的重量加入原料制備mwcnts表3原料重量(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯10860.5制備方法：步驟a、將回收的廢棄pet瓶剪成2mm×2mm的片狀，放置于燒杯中，往燒杯中倒入蒸餾水用玻璃棒攪拌，將燒杯放入超聲波清洗機(jī)中清洗30分鐘，然后將燒杯中的廢棄片狀pet倒出，使用120目網(wǎng)篩過濾，除掉水分。將上述過程反復(fù)5次，最后將廢棄pet片置于120目網(wǎng)篩中干燥，在空氣中自然風(fēng)干24小時(shí)后，再將其放于真空度為0.05mpa，溫度為50℃的真空干燥箱中干燥8小時(shí)；步驟b、將廢棄pet片與新戊二醇、一縮二丙二醇一起投放入連接有攪拌裝置的三口燒瓶中，在170℃的油浴鍋中攪拌混合，60分鐘后，將油浴溫度調(diào)至220℃，并滴加一半份量的鈦酸正丁酯到混合體系中，在攪拌下體系反應(yīng)6小時(shí)；步驟c、向體系中滴加剩下的鈦酸正丁酯，調(diào)快轉(zhuǎn)速，在油浴鍋中繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后將三口燒瓶取出油浴鍋，在室溫下將反應(yīng)體系繼續(xù)攪拌6小時(shí)；步驟d、室溫下反應(yīng)完成后，停止攪拌，取其中中間產(chǎn)物片狀體，將中間產(chǎn)物片狀體在120目篩網(wǎng)中使用無水乙醇和去離子水交替清洗10次，放入真空度為0.05mpa、溫度為50℃的真空干燥箱中干燥48小時(shí)后取出，得到脆性的中間產(chǎn)物片狀體；步驟e、將步驟d中制備的中間產(chǎn)物片狀體放置于萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至10000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎5分鐘，得到中間產(chǎn)物粉末，將中間產(chǎn)物粉末放置于200目篩網(wǎng)中篩分，得到篩下物用于后續(xù)步驟中；步驟f、取步驟e中篩下來的中間產(chǎn)物粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對中間產(chǎn)物粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗5次，得到白色的中間產(chǎn)物粉末；步驟g、將步驟f中的白色中間產(chǎn)物粉末放置于瓷坩堝中，放置于高溫爐，在800℃溫度下持續(xù)煅燒，得到導(dǎo)電性良好的集成塊狀陣列式低長徑比多壁碳納米管。通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，如圖5產(chǎn)物放大35k倍照片和圖6所示，產(chǎn)物為納米管。圖5中的突起就是小的碳納米管，且本實(shí)施例中碳納米管的產(chǎn)量較高。另一方面，通過萬能電表檢測其導(dǎo)電性，發(fā)現(xiàn)電阻范圍為84ω-125ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例3按表4加入原料制備mwcnts表4原料種類(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯1515101.5制備方法：步驟a、將回收的廢棄pet瓶剪成2mm×2mm的片狀，放置于燒杯中，往燒杯中倒入蒸餾水用玻璃棒攪拌，將燒杯放入超聲波清洗機(jī)中清洗30分鐘，然后將燒杯中的廢棄片狀pet倒出，使用120目網(wǎng)篩過濾，除掉水分。將上述過程反復(fù)5次，最后將廢棄pet片置于120目網(wǎng)篩中干燥，在空氣中自然風(fēng)干24小時(shí)后，再將其放于真空度為0.05mpa，溫度為50℃的真空干燥箱中干燥8小時(shí)；步驟b、將計(jì)量的pet片與新戊二醇、一縮二丙二醇一起投放入連接有攪拌裝置的三口燒瓶中，在160℃的油浴鍋中攪拌混合，40分鐘后，將油浴溫度調(diào)至210℃，并滴加一半份量的鈦酸正丁酯到混合體系中，在攪拌下體系反應(yīng)6小時(shí)；步驟c、向體系中滴加剩下的鈦酸正丁酯，調(diào)快轉(zhuǎn)速，在油浴鍋中繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后將三口燒瓶取出油浴鍋，在室溫下將反應(yīng)體系繼續(xù)攪拌6小時(shí)；步驟d、室溫下反應(yīng)完成后，停止攪拌，取其中中間產(chǎn)物片狀體，將中間產(chǎn)物粉末在120目篩網(wǎng)中使用無水乙醇和去離子水交替清洗10次，放入真空度為0.05mpa、溫度為50℃的真空干燥箱中干燥48小時(shí)后取出，得到脆性的中間產(chǎn)物片狀體；步驟e、將步驟d中制備的中間產(chǎn)物片狀體放置于萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至10000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎5分鐘，得到中間產(chǎn)物粉末，將中間產(chǎn)物粉末放置于230目篩網(wǎng)中篩分，得到篩下物用于后續(xù)步驟中；步驟f、取步驟e中篩下來的中間產(chǎn)物粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對中間產(chǎn)物粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗5次，得到白色的中間產(chǎn)物粉末；步驟g、將步驟f中的白色中間產(chǎn)物粉末放置于瓷坩堝中，放置于高溫爐，在700℃溫度下持續(xù)煅燒，得到導(dǎo)電性良好的集成塊狀陣列式低長徑比多壁碳納米管。如圖7產(chǎn)物放大20k倍照片和圖8所示，通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，可見產(chǎn)物為納米管。另一方面，通過萬能電表檢測其導(dǎo)電性，發(fā)現(xiàn)電阻范圍為23ω-145ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例4按表5加入原料制備mwcnts表5原料種類(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯10535制備方法：步驟a、將回收的廢棄pet瓶剪成2mm×2mm的片狀，放置于燒杯中，往燒杯中倒入蒸餾水用玻璃棒攪拌，將燒杯放入超聲波清洗機(jī)中清洗30分鐘，然后將燒杯中的廢棄片狀pet倒出，使用120目網(wǎng)篩過濾，除掉水分。將上述過程反復(fù)5次，最后將廢棄pet片置于120目網(wǎng)篩中干燥，在空氣中自然風(fēng)干24小時(shí)后，再將其放于真空度為0.05mpa，溫度為50℃的真空干燥箱中干燥8小時(shí)；步驟b、將廢棄pet片與新戊二醇、一縮二丙二醇一起投放入連接有攪拌裝置的三口燒瓶中，在150℃的油浴鍋中攪拌混合，30分鐘后，將油浴溫度調(diào)至200℃，并滴加一半份量的鈦酸正丁酯到混合體系中，在攪拌下體系反應(yīng)6小時(shí)；步驟c、向體系中滴加剩下的鈦酸正丁酯，調(diào)快轉(zhuǎn)速，在油浴鍋中繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后將三口燒瓶取出油浴鍋，在室溫下將反應(yīng)體系繼續(xù)攪拌6小時(shí)；步驟d、室溫下反應(yīng)完成后，停止攪拌，取其中中間產(chǎn)物片狀體，在120目篩網(wǎng)中使用無水乙醇和去離子水交替清洗10次，放入真空度為0.05mpa、溫度為50℃的真空干燥箱中干燥48小時(shí)后取出，得到脆性的中間產(chǎn)物片狀體；步驟e、將步驟d中制備的中間產(chǎn)物片狀體放置于萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至10000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎5分鐘，得到中間產(chǎn)物粉末，將中間產(chǎn)物粉末放置于200目篩網(wǎng)中篩分，得到篩下物用于后續(xù)步驟中；步驟f、取步驟e中篩下來的中間產(chǎn)物粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對中間產(chǎn)物粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗5次，得到白色的中間產(chǎn)物粉末；步驟g、將步驟f中的白色中間產(chǎn)物粉末放置于瓷坩堝中，放置于高溫爐，在600℃溫度下持續(xù)煅燒，得到導(dǎo)電性良好的集成塊狀陣列式低長徑比多壁碳納米管。通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，如圖9產(chǎn)物放大40k倍照片和圖10所示，可見產(chǎn)物為納米管。另一方面，通過萬能電表檢測其導(dǎo)電性，發(fā)現(xiàn)電阻范圍為101ω-165ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例5按表6加入原料制備mwcnts表6原料種類(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯4025200.3制備方法：步驟a、將回收的廢棄pet瓶剪成2mm×2mm的片狀，放置于燒杯中，往燒杯中倒入蒸餾水用玻璃棒攪拌，將燒杯放入超聲波清洗機(jī)中清洗30分鐘，然后將燒杯中的廢棄片狀pet倒出，使用120目網(wǎng)篩過濾，除掉水分。將上述過程反復(fù)5次，最后將廢棄pet片置于120目網(wǎng)篩中干燥，在空氣中自然風(fēng)干24小時(shí)后，再將其放于真空度為0.05mpa，溫度為50℃的真空干燥箱中干燥8小時(shí)；步驟b、將廢棄pet片與新戊二醇、一縮二丙二醇一起投放入連接有攪拌裝置的三口燒瓶中，在150℃的油浴鍋中攪拌混合，30分鐘后，將油浴溫度調(diào)至200℃，并滴加一半份量的鈦酸正丁酯到混合體系中，在攪拌下體系反應(yīng)6小時(shí)；步驟c、向體系中滴加剩下的鈦酸正丁酯，調(diào)快轉(zhuǎn)速，在油浴鍋中繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后將三口燒瓶取出油浴鍋，在室溫下將反應(yīng)體系繼續(xù)攪拌6小時(shí)；步驟d、室溫下反應(yīng)完成后，停止攪拌，取其中中間產(chǎn)物片狀體，在120目篩網(wǎng)中使用無水乙醇和去離子水交替清洗10次，放入真空度為0.05mpa、溫度為50℃的真空干燥箱中干燥48小時(shí)后取出，得到脆性的中間產(chǎn)物片狀體；步驟e、將步驟d中制備的中間產(chǎn)物片狀體放置于萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至10000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎5分鐘，得到中間產(chǎn)物粉末，將中間產(chǎn)物粉末放置于200目篩網(wǎng)中篩分，得到篩下物用于后續(xù)步驟中；步驟f、取步驟e中篩下來的中間產(chǎn)物粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對中間產(chǎn)物粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗5次，得到白色的中間產(chǎn)物粉末；步驟g、將步驟f中的白色中間產(chǎn)物粉末放置于瓷坩堝中，放置于高溫爐，在800℃溫度下持續(xù)煅燒，得到導(dǎo)電性良好的集成塊狀陣列式低長徑比多壁碳納米管。通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，如圖11產(chǎn)物放大110k倍照片和圖12所示，可見產(chǎn)物為納米管。另一方面，通過萬能電表檢測其導(dǎo)電性，發(fā)現(xiàn)電阻范圍為56ω-152ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例6按表7加入原料制備mwcnts表7原料種類(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯1025205制備方法：步驟a、將回收的廢棄pet瓶剪成2mm×2mm的片狀，放置于燒杯中，往燒杯中倒入蒸餾水用玻璃棒攪拌，將燒杯放入超聲波清洗機(jī)中清洗30分鐘，然后將燒杯中的廢棄片狀pet倒出，使用120目網(wǎng)篩過濾，除掉水分。將上述過程反復(fù)5次，最后將廢棄pet片置于120目網(wǎng)篩中干燥，在空氣中自然風(fēng)干24小時(shí)后，再將其放于真空度為0.05mpa，溫度為50℃的真空干燥箱中干燥8小時(shí)；步驟b、將廢棄pet片與新戊二醇、一縮二丙二醇一起投放入連接有攪拌裝置的三口燒瓶中，在150℃的油浴鍋中攪拌混合，30分鐘后，將油浴溫度調(diào)至200℃，并滴加一半份量的鈦酸正丁酯到混合體系中，在攪拌下體系反應(yīng)6小時(shí)；步驟c、向體系中滴加剩下的鈦酸正丁酯，調(diào)快轉(zhuǎn)速，在油浴鍋中繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后將三口燒瓶取出油浴鍋，在室溫下將反應(yīng)體系繼續(xù)攪拌6小時(shí)；步驟d、室溫下反應(yīng)完成后，停止攪拌，取其中中間產(chǎn)物片狀體，在120目篩網(wǎng)中使用無水乙醇和去離子水交替清洗10次，放入真空度為0.05mpa、溫度為50℃的真空干燥箱中干燥48小時(shí)后取出，得到脆性的中間產(chǎn)物片狀體；步驟e、將步驟d中制備的中間產(chǎn)物片狀體放置于萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至10000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎5分鐘，得到中間產(chǎn)物粉末，將中間產(chǎn)物粉末放置于200目篩網(wǎng)中篩分，得到篩下物用于后續(xù)步驟中；步驟f、取步驟e中篩下來的中間產(chǎn)物粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對中間產(chǎn)物粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗5次，得到白色的中間產(chǎn)物粉末；步驟g、將步驟f中的白色中間產(chǎn)物粉末放置于瓷坩堝中，放置于高溫爐，在800℃溫度下持續(xù)煅燒，得到導(dǎo)電性良好的集成塊狀陣列式低長徑比多壁碳納米管。通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，如圖13產(chǎn)物放大50k倍照片和14所示，可見產(chǎn)物為納米管。另一方面，通過萬能電表檢測其導(dǎo)電性，發(fā)現(xiàn)電阻范圍為94ω-218ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例7按表8加入原料制備mwcnts表8原料種類(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯40532.5制備方法：步驟a、將回收的廢棄pet瓶剪成2mm×2mm的片狀，放置于燒杯中，往燒杯中倒入蒸餾水用玻璃棒攪拌，將燒杯放入超聲波清洗機(jī)中清洗30分鐘，然后將燒杯中的廢棄片狀pet倒出，使用120目網(wǎng)篩過濾，除掉水分。將上述過程反復(fù)5次，最后將廢棄pet片置于120目網(wǎng)篩中干燥，在空氣中自然風(fēng)干24小時(shí)后，再將其放于真空度為0.05mpa，溫度為50℃的真空干燥箱中干燥8小時(shí)；步驟b、將廢棄pet片與新戊二醇、一縮二丙二醇一起投放入連接有攪拌裝置的三口燒瓶中，在150℃的油浴鍋中攪拌混合，30分鐘后，將油浴溫度調(diào)至200℃，并滴加一半份量的鈦酸正丁酯到混合體系中，在攪拌下體系反應(yīng)6小時(shí)；步驟c、向體系中滴加剩下的鈦酸正丁酯，調(diào)快轉(zhuǎn)速，在油浴鍋中繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，然后將三口燒瓶取出油浴鍋，在室溫下將反應(yīng)體系繼續(xù)攪拌6小時(shí)；步驟d、室溫下反應(yīng)完成后，停止攪拌，取其中中間產(chǎn)物片狀體，在120目篩網(wǎng)中使用無水乙醇和去離子水交替清洗10次，放入真空度為0.05mpa、溫度為50℃的真空干燥箱中干燥48小時(shí)后取出，得到脆性的中間產(chǎn)物片狀體；步驟e、將步驟d中制備的中間產(chǎn)物片狀體放置于萬能粉碎機(jī)中，將轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至10000轉(zhuǎn)/分鐘持續(xù)粉碎5分鐘，得到中間產(chǎn)物粉末，將中間產(chǎn)物粉末放置于200目篩網(wǎng)中篩分，得到篩下物用于后續(xù)步驟中；步驟f、取步驟e中篩下來的中間產(chǎn)物粉末，將其與去離子水混合，放于離心機(jī)中，在6000轉(zhuǎn)/分鐘的轉(zhuǎn)速下對中間產(chǎn)物粉末進(jìn)行清洗，取下層的沉淀，如此反復(fù)清洗5次，得到白色的中間產(chǎn)物粉末；步驟g、將步驟f中的白色中間產(chǎn)物粉末放置于瓷坩堝中，放置于高溫爐，在800℃溫度下持續(xù)煅燒，得到導(dǎo)電性良好的集成塊狀陣列式低長徑比多壁碳納米管。通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，如圖15產(chǎn)物放大100k倍照片和圖16所示，可見產(chǎn)物為納米管狀。另一方面，通過萬能電表檢測其導(dǎo)電性，發(fā)現(xiàn)電阻范圍為87ω-212ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例8與實(shí)施例7的區(qū)別在于：加入二丁基氧化錫替代鈦酸酯作為催化劑。通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，如圖17產(chǎn)物放大10k倍照片和圖18所示，可見產(chǎn)物為納米管。另一方面，通過萬能電表檢測其導(dǎo)電性，發(fā)現(xiàn)電阻范圍為67ω-267ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例9與實(shí)施例7的區(qū)別在于：用聚乙二醇2000代替一縮二丙二醇。通過場發(fā)射掃描電鏡和高分辨透射電鏡觀察，如圖19產(chǎn)物放大20k倍照片和圖20所示，可見產(chǎn)物為納米管。另一方面，通過萬能電表檢測其導(dǎo)電性，發(fā)現(xiàn)電阻范圍為54ω-178ω，電阻值較低，導(dǎo)電性能良好。實(shí)施例10與實(shí)施例1的區(qū)別在于，按照表9加入原料制備mwcnts表9原料種類(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯45323廢棄pet片難以降解至白色脆性狀態(tài)，保留其原有透明狀態(tài)。實(shí)施例11與實(shí)施例1的區(qū)別在于，按照表10加入原料制備mwcnts表10原料種類(g)廢棄petnpgdpg鈦酸丁酯825207廢棄pet迅速降解為液態(tài)醇解物，無法進(jìn)行后續(xù)碳納米管制備。通過上面的實(shí)施例可以看出，實(shí)施例1到實(shí)施例9均通過本發(fā)明的方法，利用廢舊pet瓶在醇的作用下經(jīng)過醇解，未完全醇解的中間產(chǎn)物經(jīng)過煅燒，得到了具有疏水效果、低長徑比的集成塊狀陣列式碳納米管，且碳納米管阻值低，導(dǎo)電性好。而實(shí)施例10和實(shí)施例11由于加入原料的比例超出了本發(fā)明的范圍，難以獲得可以用于后續(xù)制備碳納米管的中間產(chǎn)物，因此難以用于碳納米管的制備。當(dāng)前第1頁12