本發(fā)明涉及一種富含介孔y型分子篩及其制備方法，特別是一種酸性適宜、高結(jié)晶度、富含介孔和孔徑分布更集中的y型分子篩及其制備方法。
背景技術(shù)：
：國際分子篩學(xué)會（iza）根據(jù)分子篩孔道的尺寸范圍定義孔結(jié)構(gòu)，孔道尺寸在2nm以下的物質(zhì)稱為微孔（micropore），具有規(guī)則的微孔孔道結(jié)構(gòu)的物質(zhì)稱為微孔化合物或分子篩（moleculesieves），孔道尺寸范圍在2~50nm間的物質(zhì)稱為介孔（mesopore），具有有序介孔孔道結(jié)構(gòu)的物質(zhì)稱為介孔材料，孔道的尺寸大于50nm的屬于大孔（macropore）范圍。不同孔道尺寸的材料有著極其不同的催化性能。在重油加氫裂化領(lǐng)域中能夠作為裂化活性組分的分子篩有y型、β型和zsm型分子篩等等，其中y型分子篩應(yīng)用最為普遍。目前工業(yè)生產(chǎn)y型分子篩的方法基本上都是采用美國grace公司在usp3639099和usp4166099中提出的導(dǎo)向劑法，合成的y型分子篩原粉孔道的孔口直徑為0.74nm×0.74nm，其微孔孔體積約占總孔體積的95%以上。蠟油加氫裂化原料中的多環(huán)重組分分子直徑通常在1nm以上，對于重組分大分子的裂化反應(yīng)，適合其反應(yīng)及產(chǎn)物擴散的理想孔道孔徑范圍是2nm~10nm的介孔范圍，能夠?qū)⒏嗟目山佑|的酸性中心外露，同時也利于原料大分子的吸附和反應(yīng)以及目的產(chǎn)物的脫附和擴散，提高分子篩裂化選擇性。為改善y型分子篩介孔孔體積含量低不利于蠟油大分子反應(yīng)的情況，通常對y型分子篩原粉進行改性處理，可得到不同孔道結(jié)構(gòu)和酸性分布的改性y型分子篩。cn201310240740.8公開了一種超穩(wěn)y分子篩（usy）的改性方法。該方法的特點是在改性過程中同時加入有機酸和無機鹽脫鋁試劑，進行有機酸－無機鹽的結(jié)合改性。使用該方法實際制得的usy分子篩的介孔體積占總體積的50%以下，其結(jié)晶度均在85%以下。cn200610001864.0公開了一種表面活性劑保護下改性nay分子篩的方法。該方法的特點是在酸脫鋁過程中加入表面活性劑，即以工業(yè)nay分子篩為原料，水熱處理前進行兩次銨交換，化學(xué)處理前經(jīng)過兩次水熱處理，然后在表面活性劑的保護下進行酸脫鋁，得到的hy分子篩樣品的硅鋁比（sio2/al2o3）為9~18，同時保持75%~95%結(jié)晶度，分子篩介孔比例較工業(yè)nay分子篩有一定量的提高。cn201510147788.3公開了一種硅鋁比高且二級孔豐富的y分子篩及其制備方法。該方法包括：將y型分子篩在300℃~600℃處理1~5h，得到干燥的y型分子篩，降溫至200~600℃；在無水干燥環(huán)境中，向干燥的y型分子篩中通入被脫鋁補硅劑飽和的干燥氣體，反應(yīng)0.5h~7.0h，或在無水干燥環(huán)境中，將溫度勻速升溫至500~700℃的同時向干燥的y型沸石中通入被脫鋁補硅劑飽和的干燥氣體，反應(yīng)0.5h~7.0h，得到粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品在30~100℃下堿處理10min~5h，堿處理的固液質(zhì)量比為1~50：1，得到硅鋁比高且二級孔豐富的y分子篩。從具有裂化功能的分子篩在工業(yè)催化過程中的應(yīng)用來看，其性能主要取決于以下兩個方面：選擇性吸附和反應(yīng)。當反應(yīng)物分子尺寸小于分子篩孔口并克服分子篩晶體表面能壘，才能擴散進入分子篩孔道內(nèi)，發(fā)生特定的催化反應(yīng)，這時被吸附分子穿過分子篩晶體的孔和籠的擴散性能起決定性的作用。常規(guī)改性方法制備的分子篩總孔體積和介孔孔體積均偏小，不利于原料大分子的轉(zhuǎn)化，因此孔結(jié)構(gòu)開放、介孔含量高和酸中心暴露多的改性分子篩能夠處理分子更大、油品更重的原料，提高大分子轉(zhuǎn)化機率等方面表現(xiàn)出更為優(yōu)越的性能，從而提升加氫裂化催化劑的水平。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，本發(fā)明提供了一種酸性適宜、結(jié)晶度高、介孔所占比例大且孔徑分布更集中的y型分子篩及其制備方法。該改性y型分子篩的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性良好，由其制得的加氫裂化催化劑具有良好的催化活性和目的產(chǎn)品選擇性。本發(fā)明的y型分子篩，其性質(zhì)如下：相對結(jié)晶度為110%~150%，sio2/al2o3摩爾比為10~100，優(yōu)選為15~70，晶胞參數(shù)為2.425~2.445nm，總孔體積為0.55~1.0ml/g，優(yōu)選為0.6~1.0ml/g，介孔孔體積占總孔體積的70%以上，優(yōu)選為80%~90%。本發(fā)明的y型分子篩的晶粒度為1.0~2.5μm，優(yōu)選為1.2~1.8μm。本發(fā)明的y型分子篩中，介孔的孔直徑為2nm~10nm。本發(fā)明的y型分子篩的比表面積為650~1000m2/g，優(yōu)選為750~1000m2/g。本發(fā)明的y型分子篩的紅外總酸量為0.1~1.0mmol/g，優(yōu)選為0.15~0.85mmol/g。本發(fā)明的y型分子篩中，na2o的重量含量為0.15wt%以下。本發(fā)明的y型分子篩的制備方法，包括：（1）nay型分子篩與（nh4）2sif6水溶液接觸進行反應(yīng)，反應(yīng)后經(jīng)過濾和干燥；（2）對步驟（1）所得y型分子篩進行水熱處理；水熱處理條件：表壓為0.05~0.40mpa，溫度為400~800℃，處理時間為0.5~5.0小時；（3）將步驟（2）所得y型分子篩在有機模板劑存在的條件下進行水熱晶化處理，然后經(jīng)過濾和干燥；（4）將步驟（3）所得的y型分子篩在低溫富氧氣氛下焙燒，制得本發(fā)明的y型分子篩。本發(fā)明方法步驟（1）中，nay型分子篩的性質(zhì)如下：sio2/al2o3摩爾比為3~6，優(yōu)選為4.5~5.5，晶粒度為1.0~2.5μm，優(yōu)選為1.2~1.8μm，相對結(jié)晶度為80%~110%，晶胞參數(shù)為2.465~2.470nm，na2o的重量含量為6.0wt%~8.0wt%，比表面積為600~900m2/g，總孔體積0.3~0.4ml/g，微孔孔體積占總孔體積的75%以上。本發(fā)明方法步驟（1）中，（nh4）2sif6的加入量為nay型分子篩干基重量的5wt%~20wt%。本發(fā)明方法步驟（1）中，（nh4）2sif6水溶液的質(zhì)量濃度為50~100g/l。nay型分子篩與（nh4）2sif6水溶液接觸進行反應(yīng)的反應(yīng)條件：溫度為80~150℃，優(yōu)選為90~120℃，反應(yīng)時間為0.1~5.0小時，優(yōu)選1.0~3.0小時。本發(fā)明方法步驟（1）中，nay型分子篩與（nh4）2sif6水溶液接觸進行反應(yīng)后，分離分子篩和副產(chǎn)物，可以洗滌分子篩，然后過濾、干燥，優(yōu)選干燥后所得的y型分子篩的干基為60wt%~80wt%。干燥的條件一般是在50~95℃下干燥0.5~5.0小時。本發(fā)明方法步驟（2）中，水熱處理是用飽和水蒸氣處理步驟（1）中得到的分子篩，處理條件：表壓0.05~0.40mpa，優(yōu)選為0.10~0.40mpa，溫度400~800℃，優(yōu)選為450~750℃，處理時間0.5~5.0小時，優(yōu)選1.0~3.0小時。本發(fā)明方法步驟（3）中，有機模板劑為四乙基氫氧化銨、四甲基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨中的一種或幾種。其中，將步驟（2）中得到的y型分子篩與有機模板劑均勻混合后，進行水熱晶化，過程如下：將步驟（2）中得到的y型分子篩在有機模板劑水溶液中打漿，液固重量比為3：1~8：1，溫度為70~90℃，時間為0.5~5.0小時，有機模板劑水溶液的質(zhì)量濃度為3%~10%，然后將混合物料置于晶化釜中晶化，晶化溫度為80~120℃，晶化時間為4~10h，表壓為0.1~0.2mpa。晶化后，經(jīng)過濾和干燥可以采用常規(guī)方法進行，一般干燥的條件如下：在50~110℃下干燥1~10h。本發(fā)明方法中，步驟（4）是將步驟（3）得到的y型分子篩進行低溫富氧氣氛下焙燒，其中富氧氣氛是指氧氣含量大于50v%，焙燒溫度為300~450℃，焙燒時間為5~10h。焙燒一般采用程序升溫再恒溫條件下焙燒的方法，升溫速率優(yōu)選為1~2℃/min。本發(fā)明的y型分子篩是采用（nh4）2sif6對nay分子篩進行改性處理，在實現(xiàn)調(diào)變分子篩硅鋁比的同時，可將nay分子篩中的鈉離子一起脫出，然后在有機模板劑存在下對水熱處理后的分子篩進行水熱晶化，這樣可使部分硅原子和鋁原子在有機模板劑作用下進入分子篩骨架結(jié)構(gòu)，在進一步穩(wěn)定和完善改性分子篩的骨架結(jié)構(gòu)的同時，消除分子篩水熱處理過程中產(chǎn)生的非骨架結(jié)構(gòu)，暢通孔道結(jié)構(gòu)，部分有機模板劑也能夠進入到分子篩的孔道中，配合后續(xù)的富氧低溫處理，可將分子篩中的有機模板劑可控有序脫除，從而產(chǎn)生大量有序介孔結(jié)構(gòu)，且孔分布更加集中。本發(fā)明的y型分子篩，酸性適宜、結(jié)晶度高、介孔所占比例高、孔徑分布更加集中，適宜作為裂化組分。由于該y型分子篩具有更大的孔體積和介孔體積，更多的酸性中心暴露出來，有利于原料重油大分子進行裂解，而且還具有更佳的孔徑分布范圍，能夠有效地控制反應(yīng)物的裂解程度，并有利于產(chǎn)物在孔道中進行擴散，這樣在裂化反應(yīng)中，可相對增加活性中心，并可使重油大分子進行適宜程度的裂解反應(yīng)，既提高了重油的裂化能力，同時降低焦炭產(chǎn)率，催化劑會表現(xiàn)出良好的裂化活性及產(chǎn)品選擇性。本發(fā)明的y型分子篩適宜作為加氫裂化催化劑的酸性組分，由其制備的加氫裂化催化劑可用于生產(chǎn)化工原料和清潔交通運輸燃料等高附加值產(chǎn)品，具有高的催化活性和選擇性。本發(fā)明方法制備過程簡單，生產(chǎn)成本較低，生產(chǎn)過程中對環(huán)境的污染小。附圖說明圖1為實施例1所得y型分子篩的sem電鏡照片；圖2為對比例1所得y型分子篩的sem電鏡照片；圖3為實施例1所得y型分子篩的xrd衍射圖。具體實施方式下面結(jié)合實施例詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不只限于這些實施例的范圍。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分數(shù)。本發(fā)明分析方法：比表面積、孔體積、介孔孔體積采用低溫液氮吸附法測定，相對結(jié)晶度和晶胞參數(shù)采用x光衍射法，硅鋁摩爾比采用xrf法（x射線熒光光譜法）測定，分子篩的晶粒大小采用sem（掃描電子顯微鏡）的方式測定。紅外酸量采用吡啶吸附紅外光譜法，鈉含量采用等離子發(fā)射光譜法。本發(fā)明方法中所涉及的攪拌是采用常規(guī)的攪拌方法，一般采用機械攪拌。本發(fā)明實施例和對比例中所采用的nay分子篩原粉為工業(yè)制備，性質(zhì)如下：sio2/al2o3摩爾比為5.1，晶粒度為~1.7μm，相對結(jié)晶度為95%，晶胞參數(shù)2.468nm，na2o的重量含量為6.5wt%，比表面積為856m2/g，總孔體積0.32ml/g，微孔孔體積占總孔體積的81.3%，干基72.0wt%。實施例1取nay原粉278g放入到800ml凈水中，升溫到95℃，開始向分子篩漿液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分鐘均勻滴加410ml溶液濃度為78g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加結(jié)束后恒溫攪拌2小時，恒溫結(jié)束后進行過濾和干燥，干燥后分子篩的干基為63.8wt%；將上述干燥后的分子篩加到水熱處理裝置中，在表壓0.15mpa、溫度530℃、處理時間1.5小時的條件下對分子篩進行水熱處理；取130g水熱處理后的分子篩放入到650ml質(zhì)量濃度為7.5%的四乙基氫氧化銨水溶液中，在80℃條件下恒溫攪拌2小時，然后將混合物料轉(zhuǎn)移至晶化釜中進行水熱晶化，晶化溫度100℃，表壓0.1mpa，晶化時間8小時，晶化結(jié)束后進行過濾和干燥處理；將晶化得到的干燥樣品在富氧狀態(tài)下焙燒，焙燒氣氛中氧氣含量為60v%，升溫速率為1℃/min，恒溫焙燒溫度為360℃，恒溫焙燒時間為8小時，得到本發(fā)明分子篩。樣品編號lay-1，分子篩性質(zhì)列于表1。實施例2取nay原粉278g放入到800ml凈水中，升溫到100℃，開始向分子篩漿液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分鐘均勻滴加307ml溶液濃度為65g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加結(jié)束后恒溫攪拌2小時，恒溫結(jié)束后進行過濾和干燥，干燥后分子篩的干基為65.0wt%；將上述干燥后的分子篩加入到水熱處理裝置中，在表壓0.30mpa、溫度570℃、處理時間2.0小時條件下對分子篩進行水熱處理；取130g水熱處理后的分子篩放入到910ml質(zhì)量濃度為8.9%的四乙基氫氧化銨水溶液中，在85℃條件下恒溫攪拌2小時，然后將混合物料轉(zhuǎn)移至晶化釜中進行水熱晶化，晶化溫度110℃，表壓0.1mpa，晶化時間10小時，晶化結(jié)束后進行過濾和干燥處理；將水熱晶化得到的干燥樣品在富氧狀態(tài)下焙燒，焙燒氣氛中氧氣含量為65v%，升溫速率為1℃/min，恒溫焙燒溫度為390℃，恒溫焙燒時間為8小時，得到本發(fā)明分子篩。樣品編號lay-2，分子篩性質(zhì)列于表1。實施例3取nay原粉278g放入到800ml凈水中，升溫到95℃，開始向分子篩漿液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分鐘均勻滴加410ml溶液濃度為78g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加結(jié)束后恒溫攪拌2小時，恒溫結(jié)束后進行過濾和干燥，干燥后分子篩的干基為63.8wt%；將上述干燥后的分子篩加到水熱處理裝置中，在表壓0.10mpa、溫度600℃、處理時間1.0小時條件下對分子篩進行水熱處理；取130g水熱處理后的分子篩放入到520ml質(zhì)量濃度為5.3%的四乙基氫氧化銨水溶液中，在80℃條件下恒溫攪拌4小時，然后將混合物料轉(zhuǎn)移至晶化釜中進行水熱晶化，晶化溫度90℃，表壓0.1mpa，晶化時間10小時，晶化結(jié)束后進行過濾和干燥處理；將水熱晶化得到的干燥樣品在富氧狀態(tài)下焙燒，焙燒氣氛中氧氣含量為70v%，升溫速率為1℃/min，恒溫焙燒溫度為420℃，恒溫焙燒時間為6小時，得到本發(fā)明分子篩。樣品編號lay-3，分子篩性質(zhì)列于表1。實施例4取nay原粉278g放入到800ml凈水中，升溫到100℃，開始向分子篩漿液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分鐘均勻滴加182ml溶液濃度為55g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加結(jié)束后恒溫攪拌2小時，恒溫結(jié)束后分進行過濾和干燥，干燥后分子篩的干基為68.0wt%；將上述干燥后的分子篩加入到水熱處理裝置中，在表壓0.2mpa、溫度650℃、處理時間2.0小時條件下對分子篩進行水熱處理；取130g水熱處理后的分子篩放入到910ml質(zhì)量濃度為7.5%的四丙基氫氧化銨水溶液中，在90℃條件下恒溫攪拌4小時，然后將混合物料轉(zhuǎn)移至晶化釜中進行水熱晶化，晶化溫度110℃，表壓0.1mpa，晶化時間10小時，晶化結(jié)束后進行過濾和干燥處理；將水熱晶化得到的干燥樣品在富氧狀態(tài)下焙燒，焙燒氣氛中氧氣含量為65v%，升溫速率為1℃/min，恒溫焙燒溫度為360℃，恒溫焙燒時間為10小時，得到本發(fā)明分子篩。樣品編號lay-4，分子篩性質(zhì)列于表1。實施例5取nay原粉278g放入到1000ml凈水中，升溫到100℃，開始向分子篩漿液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分鐘均勻滴加417ml溶液濃度為96g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加結(jié)束后恒溫攪拌3小時，恒溫結(jié)束后進行過濾和干燥，干燥后分子篩的干基為70.3wt%；將上述干燥后的分子篩加到水熱處理裝置中，在表壓0.25mpa、溫度700℃、處理時間3.0小時條件下對分子篩進行水熱處理；取130g水熱處理后的分子篩放入到1040ml質(zhì)量濃度為3.5%的四乙基氫氧化銨水溶液中，在85℃條件下恒溫攪拌3小時，然后將混合物料轉(zhuǎn)移至晶化釜中進行水熱晶化，晶化溫度80℃，表壓0.1mpa，晶化時間5小時，晶化結(jié)束后進行過濾和干燥處理；將水熱晶化得到的干燥樣品在富氧狀態(tài)下焙燒，焙燒氣氛中氧氣含量為75v%，升溫速率為1℃/min，恒溫焙燒溫度為320℃，恒溫焙燒時間為8小時，得到本發(fā)明分子篩。樣品編號lay-5，分子篩性質(zhì)列于表1。實施例6取nay原粉278g放入到1400ml凈水中，升溫到95℃，開始向分子篩漿液中滴加（nh4）2sif6水溶液，在60分鐘均勻滴加200ml溶液濃度為60g/l的（nh4）2sif6溶液，滴加結(jié)束后恒溫攪拌2小時，恒溫結(jié)束后進行過濾和干燥，干燥后分子篩的干基為68.1wt%；將上述干燥后的分子篩加入到水熱處理裝置中，在表壓0.15mpa、溫度730℃、處理時間2.0小時條件下對分子篩進行水熱處理；取130g水熱處理后的分子篩放入到520ml質(zhì)量濃度為6.4%的四丙基氫氧化銨水溶液中，在90℃條件下恒溫攪拌3小時，然后將混合物料轉(zhuǎn)移至晶化釜中進行水熱晶化，晶化溫度95℃，表壓0.1mpa，晶化時間8小時，晶化結(jié)束后進行過濾和干燥處理；將水熱晶化得到的干燥樣品在富氧狀態(tài)下焙燒，焙燒氣氛中氧氣含量為70v%，升溫速率為1℃/min，恒溫焙燒溫度為380℃，恒溫焙燒時間為10小時，得到本發(fā)明分子篩。樣品編號lay-6，分子篩性質(zhì)列于表1。對比例1取nay原粉278g放入到1000ml硝酸銨濃度為1.5mol/l的溶液中，升溫到95℃，恒溫攪拌2小時，恒溫結(jié)束后進行過濾、洗滌和干燥，干燥后分子篩的干基為63.8wt%；程序升溫將分子篩在600℃焙燒3小時；然后重復(fù)進行一次銨交換，并過濾和干燥；取100g第二次銨交換后的分子篩放入到650ml質(zhì)量濃度為7.5%的四乙基氫氧化銨水溶液中，在80℃條件下恒溫攪拌2小時，然后將混合物料轉(zhuǎn)移至晶化釜中進行晶化，晶化溫度100℃，表壓為0.1mpa，晶化時間8小時，晶化結(jié)束后進行過濾和干燥處理；將晶化得到的干燥樣品在富氧狀態(tài)下焙燒，焙燒氣氛中氧氣含量為60v%，升溫速率為1℃/min，恒溫焙燒溫度為360℃，恒溫焙燒時間為8小時，得到分子篩。樣品編號lday-1，分子篩性質(zhì)列于表1。對比例2取nay原粉278g放入到1000ml硝酸銨濃度為1.5mol/l的溶液中，升溫到95℃，恒溫攪拌2小時，恒溫結(jié)束后分進行過濾、洗滌和干燥，干燥后分子篩的干基為63.8wt%；程序升溫將分子篩在600℃焙燒3小時；然后重復(fù)進行一次銨交換，并過濾和干燥；取100g第二次銨交換后的分子篩放入到800ml濃度為0.3mol/l的稀硝酸中，在80℃條件下恒溫攪拌2小時，恒溫結(jié)束后進行過濾和干燥處理；將上述干燥后的分子篩加到水熱處理裝置中，在表壓0.30mpa、溫度570℃、處理時間2.0小時條件下對分子篩進行水熱處理得到分子篩；樣品編號lday-2，分子篩性質(zhì)列于表1。對比例3采用cn201510147788.3中實施例1的方法制備分子篩，樣品編號lday-3，分子篩性質(zhì)列于表1。實施例7將100glay-1分子篩、70.0大孔氧化鋁（孔體積1.0ml/g，比表面積400m2/g，干基70wt%）、100.0粘合劑（干基30wt%，硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.4）放入碾壓機中混碾，加水，碾壓成糊膏，擠條，擠出條在110℃干燥4小時，然后在550℃焙燒4小時，得載體lzt-1。載體用含鎢和鎳的浸漬液室溫浸漬2小時，120℃干燥4小時，程序升溫500℃焙燒4小時，得催化劑lc-1，載體和催化劑組成見表2。實施例8~12按實施例7的方法，分別將lay-1分別換成lay-2、lay-3、lay-4、lay-5和lay-6，得到載體lzt-2、lzt-3、lzt-4、lzt-5和lzt-6以及催化劑lc-2、lc-3、lc-4、lc-5和lc-6，載體和催化劑組成見表2。對比例4~6按實施例7的方法，分別將lay-1分別換成lday-1、lday-2和lday-3得到載體ldzt-1、ldzt-2和ldzt-3以及催化劑ldc-1、ldc-2和ldc-3，載體和催化劑組成見表2。實施例13~18分別用lc-1、lc-2、lc-3、lc-4、lc-5和lc-6處理劣質(zhì)催化柴油lco和常規(guī)vgo，原料油性質(zhì)列于表3，裂化催化劑的對比評價結(jié)果列于表4和表5。對比例7~9分別用ldc-1、ldc-2和ldc-3處理劣質(zhì)催化柴油lco和常規(guī)vgo，原料油性質(zhì)列于表3，裂化催化劑的對比評價結(jié)果列于表4和表5。表1y型分子篩的性質(zhì)產(chǎn)品編號lay-1lay-2lay-3lay-4lay-5lay-6比表面積，m2/g896936890859948923孔體積，cm3/g0.690.790.710.600.880.58晶胞常數(shù)，nm2.4412.4362.4402.4332.4302.427相對結(jié)晶度，%123136128119140132平均晶粒粒度，μm1.71.71.71.71.71.7sio2/al2o3摩爾比48.638.662.327.677.965.8介孔孔體積（孔直徑2nm~10nm）占總孔體積比例，%829183808993紅外總酸量，mmol/g0.840.430.810.570.330.21na2o，wt%0.050.040.060.120.010.05續(xù)表1產(chǎn)品編號lday-1lday-2lday-3比表面積，m2/g633712603孔體積，cm3/g0.440.380.38晶胞常數(shù)，nm2.4392.4362.449相對結(jié)晶度，%9810386平均晶粒粒度，μm1.71.71.7sio2/al2o3摩爾比7.833.58.6介孔孔體積（孔直徑2nm~10nm）占總孔體積比例，%473437紅外總酸量，mmol/g0.770.410.71na2o，wt%0.210.190.45表2載體和催化劑組成載體組成編號lzt-1lzt-2lzt-3lzt-4lzt-5lzt-6y型分子篩，wt%505050505050大孔氧化鋁，wt%353535353535粘合劑，wt%151515151515催化劑組成編號lc-1lc-2lc-3lc-4lc-5lc-6wo3，wt%23.123.022.823.222.922.7nio，wt%5.35.55.45.65.35.6續(xù)表2載體組成編號ldzt-1ldzt-2ldzt-3y型分子篩，wt%505050大孔氧化鋁，wt%353535粘合劑，wt%151515催化劑組成編號ldc-1ldc-2ldc-3wo3，wt%22.822.923.0nio，wt%5.35.65.5表3原料油性質(zhì)原料油劣質(zhì)催化柴油lco減壓蠟油vgo密度(20℃)，g/cm30.94800.9096餾程，℃ibp/10%136/227305/36130%/50%252/275394/41770%/90%303/343443/48195%/ebp357/371509/533凝點，℃-2433十六烷值13-十六烷指數(shù)(astmd4737-96a)19.6-s，wt%0.911.98n，μg/g13001228c，wt%89.7085.28h，wt%9.4012.46bmci值-45.0表4對比評價結(jié)果催化劑lc-1lc-2lc-3lc-4lc-5lc-6原料油lcolcolcolcolcolco操作條件反應(yīng)總壓，mpa10.010.010.010.010.010.0總液時體積空速，h-11.31.31.31.31.31.3氫油體積比1200：11200：11200：11200：11200：11200：1反應(yīng)溫度，℃386393387391396398產(chǎn)品分布及主要產(chǎn)品性質(zhì)<210℃餾分收率，wt%38.440.345.638.533.515.1辛烷值（ron）94.693.193.695.897.598.0＞210℃餾分收率，wt%52.651.846.456.563.483.2十六烷指數(shù)25.026.327.121.323.522.1續(xù)表4催化劑ldc-1ldc-2ldc-3原料油lcolcolco操作條件反應(yīng)總壓，mpa10.010.010.0總液時體積空速，h-11.31.31.3氫油體積比1200：11200：11200：1反應(yīng)溫度，℃405401410產(chǎn)品分布及主要產(chǎn)品性質(zhì)<210℃餾分收率，wt%30.435.641.6辛烷值（ron）89.688.485.3＞210℃餾分收率，wt%58.650.443.4十六烷指數(shù)17.918.320.1表5對比評價結(jié)果催化劑lc-1lc-2lc-3lc-4lc-5lc-6原料油vgovgovgovgovgovgo操作條件液時體積空速，h-11.51.51.51.51.51.5氫油體積比1500:11500:11500:11500:11500:11500:1反應(yīng)總壓，mpa15.015.015.015.015.015.0反應(yīng)溫度，℃358368361365370370產(chǎn)品收率與性質(zhì)重石腦油收率，wt%50.248.649.550.348.525.4芳潛，wt%49.250.149.349.050.665.3噴氣燃料收率，wt%20.818.619.220.320.438.4煙點，mm282727282930芳烴，v%4.65.64.94.33.62.8柴油收率，wt%8.48.88.58.18.615.4十六烷值63.062.062.064.066.075.4尾油收率，wt%12.214.112.611.912.111.3bmci值8.19.08.37.65.74.7化學(xué)氫耗，wt%2.132.082.112.212.151.98液收，wt%96.896.196.095.696.497.6續(xù)表5催化劑ldc-1ldc-2ldc-3原料油vgovgovgo操作條件液時體積空速，h-11.51.51.5氫油體積比1500:11500:11500:1反應(yīng)總壓，mpa15.015.015.0反應(yīng)溫度，℃386391387產(chǎn)品收率與性質(zhì)重石腦油收率，wt%40.239.620.4芳潛，wt%47.248.249.1噴氣燃料收率，wt%23.825.935.4煙點，mm252622芳烴，v%8.67.813.6柴油收率，wt%12.412.617.5十六烷值57.059.062.0尾油收率，wt%11.512.112.3bmci值10.39.811.7化學(xué)氫耗，wt%2.282.332.38液收，wt%92.893.691.0從表4和表5中數(shù)據(jù)可以看出，由本發(fā)明y型分子篩制備的加氫裂化催化劑的性能優(yōu)于參比分子篩制備的催化劑。當前第1頁12