本發(fā)明涉及一種用于獲得夾層玻璃的夾層玻璃用中間膜。并且,本發(fā)明涉及一種使用了上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
背景技術(shù):
夾層玻璃即使受到外部沖擊而破損,玻璃碎片的飛散量也較少,安全性優(yōu)異。因此,上述夾層玻璃廣泛用于汽車、軌道車輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等中。上述夾層玻璃通過在2片玻璃板之間夾入夾層玻璃用中間膜來制造。
作為上述夾層玻璃用中間膜,有具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜和具有2層以上的結(jié)構(gòu)的多層中間膜。
作為上述夾層玻璃用中間膜的一例,下述專利文獻(xiàn)1中公開了一種隔音層,其包含縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份及超過30重量份的增塑劑。該隔音層為單層并可用作中間膜。
而且,下述專利文獻(xiàn)1中還記載了層疊有上述隔音層與其他層的多層中間膜。層疊于隔音層的其他層包含縮醛化度為60~85摩爾%的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少一種金屬鹽0.001~1.0重量份及30重量份以下的增塑劑。
下述專利文獻(xiàn)2中,公開了作為具有33℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物層的中間膜。專利文獻(xiàn)2中記載有上述聚合物層配置于厚度為4.0mm以下的玻璃板之間。
下述專利文獻(xiàn)3中,公開了一種中間膜,其包含聚乙烯醇縮醛(a)、至少1種增塑劑(b)、氣相二氧化硅(c)及至少1種堿性化合物(d)。該中間膜中,氣相二氧化硅(c)與增塑聚乙烯醇縮醛(a+b)的折射率之差為0.015以下,重量比c/(a+b)為2.7/100~60/100。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本專利公開2007-070200號公報
專利文獻(xiàn)2:us2013/0236711a1
專利文獻(xiàn)3:wo2008/122608a1
發(fā)明的內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題
就專利文獻(xiàn)1~3中記載的使用了現(xiàn)有的中間膜的夾層玻璃而言,有時彎曲剛性較低。因此,例如使用于汽車的側(cè)門時,由于沒有固定夾層玻璃的框架,夾層玻璃的剛性較低所引起的撓曲,有時會妨礙玻璃的開閉。
并且,近年來,為了使夾層玻璃輕質(zhì)化,要求將玻璃板的厚度設(shè)為較薄。2個玻璃板之間夾入中間膜而成的夾層玻璃中,若將玻璃板的厚度設(shè)為較薄,則存在極難維持充分高的彎曲剛性的問題。
例如,即使玻璃板的厚度較薄,也能夠通過中間膜來提高夾層玻璃的彎曲剛性時,能夠?qū)崿F(xiàn)夾層玻璃的輕質(zhì)化。若夾層玻璃為輕質(zhì),則能夠減少用于夾層玻璃的材料的量,并能夠降低環(huán)境負(fù)荷。而且,若將輕質(zhì)的夾層玻璃用于汽車,則能夠提高油耗,其結(jié)果,能夠降低環(huán)境負(fù)荷。
另外,專利文獻(xiàn)3中,記載了改善拉伸強(qiáng)度等力學(xué)特性。但是,通常,拉伸強(qiáng)度與彎曲剛性不同。即使在某種程度上提高了拉伸強(qiáng)度,有時也無法充分提高彎曲剛性。
并且,使用了中間膜的夾層玻璃中,除了要求高彎曲剛性,還要求高隔音性。專利文獻(xiàn)3中,即使提高了拉伸強(qiáng)度,有時隔音性也不會充分提高。特別,對于由于組合厚度較薄的玻璃板與具備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低的隔音層的中間膜而導(dǎo)致夾層玻璃的彎曲剛性不足這一技術(shù)問題,沒有任何提示。
而且,專利文獻(xiàn)3中,記載了中間膜中使用了氣相二氧化硅(c)。但是,使用了氣相二氧化硅(c)的中間膜有時難以獲得外觀良好的夾層玻璃。
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠提高夾層玻璃的彎曲剛性且能夠使夾層玻璃的外觀良好的夾層玻璃用中間膜。并且,本發(fā)明的目的還在于提供一種使用了上述夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃。
用于解決技術(shù)問題的技術(shù)方案
根據(jù)本發(fā)明的廣泛的方面,提供一種夾層玻璃用中間膜,其具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu),其具備包含熱塑性樹脂的第1層,所述第1層包含二氧化硅粒子,所述二氧化硅粒子為多孔。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述二氧化硅粒子為濕式二氧化硅。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述二氧化硅粒子為二氧化硅凝膠或沉淀二氧化硅。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層中的所述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率為28摩爾%以下。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述中間膜具備包含熱塑性樹脂的第2層,所述第2層配置于所述第1層的第1表面?zhèn)取?/p>
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與所述第2層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以下,所述第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于所述第2層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過20℃,所述第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于所述第2層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層中的所述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂,所述第2層中的所述熱塑性樹脂為聚乙烯醇縮醛樹脂。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率與所述第2層中的所述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率之差的絕對值為1摩爾%以上。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述中間膜具備包含熱塑性樹脂的第3層,所述第3層配置于所述第1層的與所述第1表面相反的第2表面?zhèn)取?/p>
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層包含增塑劑,所述第2層包含增塑劑,所述第3層包含增塑劑。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述第1層中的所述二氧化硅粒子的bet比表面積超過200m2/g。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,通過在以jisr3208為基準(zhǔn)的厚度2mm的2張綠色玻璃之間夾入夾層玻璃用中間膜來獲得夾層玻璃時,所獲得的夾層玻璃的可見光線透射率為70%以上。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜的某一特定方面,所述中間膜用于利用厚度為1mm以下的第1玻璃板并將所述夾層玻璃用中間膜配置于所述第1玻璃板與第2玻璃板之間來獲得夾層玻璃。
根據(jù)本發(fā)明的廣泛的方面,提供一種夾層玻璃,其具備第1夾層玻璃部件、第2夾層玻璃部件及上述夾層玻璃用中間膜,在所述第1夾層玻璃部件與所述第2夾層玻璃部件之間配置有所述夾層玻璃用中間膜。
在本發(fā)明所涉及的夾層玻璃的某一特定方面,所述第1夾層玻璃部件為第1玻璃板,所述第1玻璃板的厚度為1mm以下。
發(fā)明的效果
本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜具備包含熱塑性樹脂的第1層,上述第1層包含二氧化硅粒子,上述二氧化硅粒子為多孔,因此能夠提高使用了中間膜的夾層玻璃的彎曲剛性且能夠使夾層玻璃的外觀良好。
附圖說明
圖1是示意地表示本發(fā)明的第1實(shí)施方式所涉及的夾層玻璃用中間膜的剖視圖。
圖2是示意地表示本發(fā)明的第2實(shí)施方式所涉及的夾層玻璃用中間膜的剖視圖。
圖3是示意地表示使用了圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一個例子的剖視圖。
圖4是示意地表示使用了圖2所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一個例子的剖視圖。
圖5是用于說明彎曲剛性的測定方法的示意圖。
圖6是評價外觀的拍攝圖像的例子。
圖7是評價外觀的拍攝圖像的例子。
圖8是評價外觀的拍攝圖像的例子。
符號說明
1…第1層,
1a…第1表面,
1b…第2表面,
2…第2層,
2a…外側(cè)的表面,
3…第3層,
3a…外側(cè)的表面,
11…中間膜,
11a…中間膜(第1層),
11a…第1表面,
11b…第2表面,
21…第1夾層玻璃部件,
22…第2夾層玻璃部件,
31…夾層玻璃,
31a…夾層玻璃。
具體實(shí)施方式
以下,對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜(本說明書中,有時簡記為“中間膜”)具有1層結(jié)構(gòu)或2層以上的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明所涉及的中間膜可具有1層結(jié)構(gòu),也可具有2層以上的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明所涉及的中間膜可具有2層結(jié)構(gòu),也可具有3層以上的結(jié)構(gòu)。本發(fā)明所涉及的中間膜具備包含熱塑性樹脂的第1層。本發(fā)明所涉及的中間膜可以是僅具備第1層的單層中間膜,也可以是具備第1層及其他層的多層中間膜。
本發(fā)明所涉及的中間膜中,上述第1層包含二氧化硅粒子。本發(fā)明所涉及的中間膜中,上述二氧化硅粒子為多孔。
本發(fā)明所涉及的中間膜中,由于具備上述的結(jié)構(gòu),因此能夠提高使用了中間膜的夾層玻璃的彎曲剛性。并且,為了獲得夾層玻璃,中間膜配置于第1玻璃板與第2玻璃板之間的情況較多。即使第1玻璃板的厚度較薄,也能夠通過使用本發(fā)明所涉及的中間膜來充分提高夾層玻璃的彎曲剛性。并且,即使第1玻璃板與第2玻璃板這兩者的厚度均較薄,也能夠通過使用本發(fā)明所涉及的中間膜來充分提高夾層玻璃的彎曲剛性。另外,若第1玻璃板與第2玻璃板這兩者的厚度較厚,則夾層玻璃的彎曲剛性進(jìn)一步提高。
而且,本發(fā)明所涉及的中間膜中,由于具備上述結(jié)構(gòu),因此能夠使使用了中間膜的夾層玻璃的外觀良好。
上述中間膜可具有2層以上的結(jié)構(gòu),不僅具有第1層,還可以具有第2層。上述中間膜優(yōu)選還具備包含熱塑性樹脂的第2層。上述中間膜具備上述第2層時,上述第2層配置于上述第1層的第1表面?zhèn)取?/p>
上述中間膜可具有3層以上的結(jié)構(gòu),不僅具有第1層及第2層,還可以具有第3層。上述中間膜優(yōu)選還具備包含熱塑性樹脂的第3層。上述中間膜具備上述第2層及上述第3層時,上述第3層配置于上述第1層的與上述第1表面相反的第2表面?zhèn)取?/p>
上述第2層的與上述第1層側(cè)相反的表面優(yōu)選為層疊夾層玻璃部件或玻璃板的表面。層疊于上述第2層的玻璃板的厚度優(yōu)選為1mm以下。上述第1層的與第1表面(上述第2層側(cè)的表面)相反的第2表面可以是層疊夾層玻璃部件或玻璃板的表面。層疊于上述第1層的玻璃板的厚度優(yōu)選為1mm以下。上述第3層的與上述第1層側(cè)相反的表面優(yōu)選為層疊夾層玻璃部件或玻璃板的表面。層疊于上述第3層的玻璃板的厚度優(yōu)選為1mm以下。
由于能夠通過中間膜充分提高彎曲剛性,因此上述中間膜適用于利用厚度為1mm以下的第1玻璃板并將所述夾層玻璃用中間膜配置于該第1玻璃板與第2玻璃板之間來獲得夾層玻璃。由于能夠通過中間膜充分提高彎曲剛性,因此上述中間膜適用于利用厚度為1mm以下的第1玻璃板和厚度為1mm以下的第2玻璃板并將所述夾層玻璃用中間膜配置于上述第1玻璃板與上述第2玻璃板之間來獲得夾層玻璃。
以下,參考附圖對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行說明。
圖1以剖視圖示意地示出本發(fā)明的第1實(shí)施方式所涉及的夾層玻璃用中間膜。
圖1所示的中間膜11為具有2層以上的結(jié)構(gòu)的多層的中間膜。中間膜11用于獲得夾層玻璃。中間膜11為夾層玻璃用中間膜。中間膜11具備第1層1、第2層2及第3層3。在第1層1的第1表面1a,以層疊方式配置有第2層2。在第1層1的與第1表面1a相反的第2表面1b,以層疊方式配置有第3層3。第1層1為中間層。第2層2及第3層3分別為保護(hù)層,本實(shí)施方式中為表面層。第1層1以夾入方式配置于第2層2與第3層3之間。因此,中間膜11具有依次層疊有第2層2、第1層1及第3層3的多層結(jié)構(gòu)(第2層2/第1層1/第3層3)。
另外,第2層2與第1層1之間及第1層1與第3層3之間可分別配置有其他層。第2層2與第1層1及第1層1與第3層3分別優(yōu)選直接層疊。作為其他層,可舉出包含聚對苯二甲酸乙二酯等的層。
第1層1包含熱塑性樹脂與多孔的二氧化硅粒子。第2層2優(yōu)選包含熱塑性樹脂。第3層3優(yōu)選包含熱塑性樹脂。
圖2以剖視圖示意地示出本發(fā)明的第2實(shí)施方式所涉及的夾層玻璃用中間膜。
圖2所示的中間膜11a為具有1層結(jié)構(gòu)的單層中間膜。中間膜11a為第1層。中間膜11a用于獲得夾層玻璃。中間膜11a為夾層玻璃用中間膜。中間膜11a(第1層)包含熱塑性樹脂與多孔的二氧化硅粒子。
中間膜可以具備第1層作為中間膜的中間層或中間膜中表面層以外的層。中間膜優(yōu)選具備第2層作為中間膜的表面層。中間膜優(yōu)選具備第3層作為中間膜的表面層。
以下,對構(gòu)成本發(fā)明所涉及的中間膜的上述第1層、上述第2層及上述第3層的詳細(xì)內(nèi)容以及上述第1層、上述第2層及上述第3層中包含的各成分的詳細(xì)內(nèi)容進(jìn)行說明。
(熱塑性樹脂)
上述第1層包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(1))。優(yōu)選上述第1層包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(1))作為熱塑性樹脂(1)。優(yōu)選上述第2層包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(2)),作為熱塑性樹脂(2),優(yōu)選包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))。優(yōu)選上述第3層包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(3)),作為熱塑性樹脂(3),優(yōu)選包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)與上述熱塑性樹脂(3)可相同,也可不同,但從隔音性進(jìn)一步提高的角度考慮,優(yōu)選上述熱塑性樹脂(1)與上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)不同。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可相同,也可不同,但從隔音性進(jìn)一步提高的角度考慮,優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)不同。上述熱塑性樹脂(1)、上述熱塑性樹脂(2)及上述熱塑性樹脂(3)分別可僅使用1種,也可同時使用2種以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)、上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)分別可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
作為上述熱塑性樹脂,可舉出聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚氨酯樹脂及聚乙烯醇樹脂等。還可使用這些以外的熱塑性樹脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可以利用醛使聚乙烯醇進(jìn)行縮醛化來制造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂優(yōu)選為聚乙烯醇的縮醛化物。上述聚乙烯醇例如可通過使聚乙酸乙烯酯進(jìn)行皂化來獲得。上述聚乙烯醇的皂化度通常為70~99.9摩爾%。
上述聚乙烯醇(pva)的平均聚合度優(yōu)選為200以上,更優(yōu)選為500以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1500以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1600以上,特別優(yōu)選為2600以上,最優(yōu)選為2700以上;優(yōu)選為5000以下,更優(yōu)選為4000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為3500以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜的成型變得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通過依據(jù)jisk6726“聚乙烯醇試驗(yàn)方法”的方法而求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中的縮醛基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~5,更優(yōu)選為4或5。
作為上述醛,通常使用碳原子數(shù)為1~10的醛。作為上述碳原子數(shù)為1~10的醛,例如可舉出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更優(yōu)選為乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛或正戊醛,進(jìn)一步優(yōu)選為正丁醛或正戊醛。上述醛可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為17摩爾%以上,更優(yōu)選為20摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為22摩爾%以上;優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選小于27摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為25摩爾%以下,特別優(yōu)選為24摩爾%以下。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜的粘接力進(jìn)一步提高。特別,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基的含有率為20摩爾%以上,則反應(yīng)效率較高且生產(chǎn)率優(yōu)異,并且若小于27摩爾%,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。并且,若上述羥基的含有率為上述上限以下,則中間膜的柔性提高,中間膜的操作變得容易。
述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率(羥基量)優(yōu)選為17摩爾%以上,更優(yōu)選為20摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為22摩爾%以上;優(yōu)選為28摩爾%以下,更優(yōu)選為27摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為25摩爾%以下,特別優(yōu)選為24摩爾%以下。若上述羥基含有率為上述下限以上,則中間膜的機(jī)械強(qiáng)度進(jìn)一步提高。特別,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率為20摩爾%以上,則反應(yīng)效率較高且生產(chǎn)率優(yōu)異,并且,若為28摩爾%以下,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。并且,若上述羥基的含有率為上述上限以下,則中間膜的柔性提高,中間膜的操作變得容易。特別,使用了上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基的含有率為28摩爾%以下的中間膜的夾層玻璃存在彎曲剛性變低的傾向,但通過上述第1層包含二氧化硅粒子,能夠顯著改善彎曲剛性。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率分別優(yōu)選為25摩爾%以上,更優(yōu)選為28摩爾%以上,更優(yōu)選為30摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為31.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為32摩爾%以上,特別優(yōu)選為33摩爾%以上;優(yōu)選為38摩爾%以下,更優(yōu)選為37摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為36.5摩爾%以下,特別優(yōu)選為36摩爾%以下。若上述羥基含有率為上述下限以上,則彎曲剛性進(jìn)一步提高,中間膜的粘接力進(jìn)一步提高。并且,若上述羥基的含有率為上述上限以下,則中間膜的柔性提高,中間膜的操作變得容易。
從進(jìn)一步提高隔音性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率低于上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率。從進(jìn)一步提高隔音性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率低于上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率。從進(jìn)一步提高隔音性的觀點(diǎn)考慮,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率之差的絕對值及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率之差的絕對值,優(yōu)選為1摩爾%以上,更優(yōu)選為5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為9摩爾%以上,特別優(yōu)選為10摩爾%以上,最優(yōu)選為12摩爾%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)的羥基含有率之差的絕對值及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的羥基含有率與上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的羥基含有率之差的絕對值,優(yōu)選為20摩爾%以下。若使用二氧化硅粒子,則與未使用二氧化硅粒子時相比,存在由于在二氧化硅粒子的影響而隔音性變低的傾向,但通過滿足這種羥基含有率的關(guān)系,能夠有效地提高隔音性。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂的羥基含有率為以百分率表示鍵合有羥基的亞乙基量除以主鏈的總亞乙基量而求出的摩爾分?jǐn)?shù)的值。上述鍵合有羥基的亞乙基量例如可以依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”來測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的乙?;?乙酰基量)優(yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.1摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為7摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為9摩爾%以上;優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為25摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為24摩爾%以下,特別優(yōu)選為20摩爾%以下。若上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨?,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵?,則中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。特別是,若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的乙?;葹?.1摩爾%以上且25摩爾%以下,則耐穿透性優(yōu)異。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的各乙?;葍?yōu)選為0.01摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上;優(yōu)選為10摩爾%以下,更優(yōu)選為2摩爾%以下。若上述乙?;葹樯鲜鱿孪抟陨希瑒t聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述乙?;葹樯鲜錾舷抟韵?,則中間膜及夾層玻璃的耐濕性提高。
上述乙?;葹橐园俜致时硎炬I合有乙?;膩喴一砍灾麈湹目倎喴一縼砬蟪龅哪柗?jǐn)?shù)的值。鍵合有上述乙?;膩喴一坷缈梢砸罁?jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)的縮醛化度(采用聚乙烯醇縮丁醛樹脂時為縮丁醛化度)優(yōu)選為47摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上;優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為80摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為75摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需的反應(yīng)時間變短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)的縮醛化度(采用聚乙烯醇縮丁醛樹脂時為縮丁醛化度)分別優(yōu)選為55摩爾%以上,更優(yōu)選為60摩爾%以上;優(yōu)選為75摩爾%以下,更優(yōu)選為71摩爾%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與增塑劑的相容性提高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂所需要的反應(yīng)時間變短。
上述縮醛化度為以百分率表示從主鏈的總亞乙基量減去鍵合有羥基的亞乙基量與鍵合有乙酰基的亞乙基量的值除以主鏈的總亞乙基量來求出的摩爾分?jǐn)?shù)的值。
另外,上述羥基含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙酰化度優(yōu)選根據(jù)通過以jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為依據(jù)的方法測定的結(jié)果計算。但是,也可利用以astmd1396-92為基準(zhǔn)進(jìn)行的測定。當(dāng)聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂時,上述羥基含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙?;瓤筛鶕?jù)通過以jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為依據(jù)的方法測定的結(jié)果來計算得出。
從使夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步良好的觀點(diǎn)考慮,上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)優(yōu)選為乙酰化度(a)小于8摩爾%且縮醛化度(a)為65摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹脂(a),或乙?;?b)為8摩爾%以上的聚乙烯醇縮醛樹脂(b)。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)可以是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a),也可以是上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的乙?;?a)小于8摩爾%,優(yōu)選為7.9摩爾%以下,更優(yōu)選為7.8摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為6.5摩爾%以下,特別優(yōu)選為6摩爾%以下;優(yōu)選為0.1摩爾%以上,更優(yōu)選為0.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2摩爾%以上,特別優(yōu)選為5摩爾%以上,最優(yōu)選為5.5摩爾%以上。若上述乙?;?a)為0.1摩爾%以上且小于8摩爾%,則能夠輕松地控制增塑劑的遷移,夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的縮醛化度(a)為65摩爾%以上,優(yōu)選為66摩爾%以上,更優(yōu)選為67摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為67.5摩爾%以上,特別優(yōu)選為75摩爾%以上;優(yōu)選為85摩爾%以下,更優(yōu)選為84摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為83摩爾%以下,特別優(yōu)選為82摩爾%以下。若上述縮醛化度(a)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。若上述縮醛化度(a)為上述上限以下,則能夠縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(a)所需要的反應(yīng)時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)的羥基含有率(a)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,最優(yōu)選為23摩爾%以上;優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。若上述羥基的含有率(a)為上述下限以上,則上述第2層的粘接力進(jìn)一步提高。若上述羥基的含有率(a)為上述上限以下,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的乙?;?b)為8摩爾%以上,優(yōu)選為9摩爾%以上,更優(yōu)選為9.5摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10摩爾%以上,特別優(yōu)選為10.5摩爾%以上;優(yōu)選為30摩爾%以下,更優(yōu)選為28摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為26摩爾%以下,特別優(yōu)選為24摩爾%以下。若上述乙酰化度(b)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。若上述乙?;?b)為上述上限以下,則能夠縮短用于制造聚乙烯醇縮醛樹脂(b)所需要的反應(yīng)時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的縮醛化度(b)優(yōu)選為50摩爾%以上,更優(yōu)選為53摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為55摩爾%以上,特別優(yōu)選為60摩爾%以上;優(yōu)選為78摩爾%以下,更優(yōu)選為75摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為72摩爾%以下,特別優(yōu)選為70摩爾%以下。若上述縮醛化度(b)為上述下限以上,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。若上述縮醛化度(b)為上述上限以下,則能夠縮短制造聚乙烯醇縮醛樹脂(b)所需要的反應(yīng)時間。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)的羥基的含有率(b)優(yōu)選為18摩爾%以上,更優(yōu)選為19摩爾%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20摩爾%以上,特別優(yōu)選為21摩爾%以上,最優(yōu)選為23摩爾%以上;優(yōu)選為31摩爾%以下,更優(yōu)選為30摩爾%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為29摩爾%以下,特別優(yōu)選為28摩爾%以下。若上述羥基的含有率(b)為上述下限以上,則上述第2層的粘接力進(jìn)一步提高。若上述羥基的含有率(b)為上述上限以下,則夾層玻璃的隔音性進(jìn)一步提高。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(a)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(b)分別優(yōu)選為聚乙烯醇縮丁醛樹脂。
(增塑劑)
上述第1層(包括單層的中間膜)優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時記載為增塑劑(1))。上述第2層優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時記載為增塑劑(2))。上述第3層優(yōu)選包含增塑劑(以下,有時記載為增塑劑(3))。通過使用增塑劑,或通過同時使用聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑,包含聚乙烯醇縮醛樹脂和增塑劑的層對夾層玻璃部件或其他層的粘接力適當(dāng)提高。上述增塑劑并無特別限定。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)和上述增塑劑(3)可以相同,也可以不同。上述增塑劑(1)、上述增塑劑(2)及上述增塑劑(3)分別可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
作為上述增塑劑,可舉出一元有機(jī)酸酯及多元有機(jī)酸酯等有機(jī)酯增塑劑以及有機(jī)磷酸增塑劑及有機(jī)亞磷酸增塑劑等有機(jī)磷酸增塑劑等。其中,優(yōu)選有機(jī)酯增塑劑。上述增塑劑優(yōu)選為液態(tài)增塑劑。
作為上述一元有機(jī)酸酯,可舉出通過二醇與一元有機(jī)酸的反應(yīng)獲得的二醇酯等。作為上述二醇,可舉出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作為上述一元有機(jī)酸,可舉出丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作為上述多元有機(jī)酸酯,可舉出多元有機(jī)酸與碳原子數(shù)4~8的直鏈或具有分支結(jié)構(gòu)的醇形成的酯化合物等。作為上述多元有機(jī)酸,可舉出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作為上述有機(jī)酯增塑劑,可舉出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯的混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸及磷酸酯與己二酸酯的混合物等。也可使用這些以外的有機(jī)酯增塑劑。還可使用上述的己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作為上述有機(jī)磷酸增塑劑,可舉出磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸異癸苯基酯及磷酸三異丙基酯等。
上述增塑劑優(yōu)選為下述式(1)表示的二酯增塑劑。
[化學(xué)式1]
上述式(1)中,r1及r2分別表示碳原子數(shù)2~10的有機(jī)基團(tuán),r3表示亞乙基、亞異丙基或亞正丙基,p表示3~10的整數(shù)。上述式(1)中的r1及r2分別優(yōu)選為碳原子數(shù)5~10的有機(jī)基團(tuán),更優(yōu)選為碳原子數(shù)6~10的有機(jī)基團(tuán)。
上述增塑劑優(yōu)選包含二-(2-丁氧基乙基)-己二酸酯(dbea)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3gh)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更優(yōu)選包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3gh)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,進(jìn)一步優(yōu)選包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,特別優(yōu)選包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑劑(2)相對于上述熱塑性樹脂(2)100重量份的含量(以下,有時記載為含量(2))以及上述增塑劑(3)相對于上述熱塑性樹脂(3)100重量份的含量(以下,有時記載為含量(3))分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份以上,特別優(yōu)選為24重量份以上;優(yōu)選為40重量份以下,更優(yōu)選為35重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為32重量份以下,特別優(yōu)選為30重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜的柔性提高,中間膜的操作變得容易。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述上限以下,則彎曲剛性進(jìn)一步提高。
上述增塑劑(1)相對于上述熱塑性樹脂(1)100重量份的含量(以下,有時記載于含量(1))優(yōu)選為50重量份以上,更優(yōu)選為55重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為60重量份以上;優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為90重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為85重量份以下,特別優(yōu)選為80重量份以下。若上述含量(1)為上述下限以上,則中間膜的柔性提高,中間膜的操作變得容易。若上述含量(1)為上述上限以下,則夾層玻璃的耐穿透性進(jìn)一步提高。
為了提高夾層玻璃的隔音性,優(yōu)選上述含量(1)比上述含量(2)多,優(yōu)選上述含量(1)比上述含量(3)多。特別是,使用了上述含量(1)為55重量份以上的中間膜的夾層玻璃存在彎曲剛性變低的傾向,但通過上述第1層包含二氧化硅粒子,能夠顯著改善彎曲剛性。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性的觀點(diǎn)考慮,上述含量(2)與上述含量(1)之差的絕對值以及上述含量(3)與上述含量(1)之差的絕對值分別優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份以上。上述含量(2)與上述含量(1)之差的絕對值以及上述含量(3)與上述含量(1)之差的絕對值分別優(yōu)選為80重量份以下,更優(yōu)選為75重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為70重量份以下。
(二氧化硅粒子)
上述第1層包含二氧化硅粒子。通過使用二氧化硅粒子,不會減低隔音性,彎曲剛性提高,而且各層間粘接力也提高。并且,上述第1層中的上述二氧化硅粒子為多孔。因此,盡管使用了二氧化硅粒子,但仍能夠使夾層玻璃的外觀良好。上述二氧化硅粒子可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
從使夾層玻璃的外觀進(jìn)一步良好的觀點(diǎn)考慮,上述二氧化硅粒子優(yōu)選為濕式二氧化硅。
從使夾層玻璃的外觀進(jìn)一步良好的觀點(diǎn)考慮,上述二氧化硅粒子優(yōu)選為二氧化硅凝膠或沉淀二氧化硅。
通過bet法測定的上述二氧化硅粒子的比表面積優(yōu)選為50m2/g以上,更優(yōu)選為100m2/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選為200m2/g以上,特別優(yōu)選為250m2/g以上,最優(yōu)選為300m2/g以上;優(yōu)選為500m2/g以下。上述比表面積可以利用比表面積/細(xì)孔分布測定裝置并通過氣體吸附法測定。作為上述測定裝置,例如可舉出株式會社島津制作所制造的“asap2420”等。
相對于上述熱塑性樹脂(1)100重量份,上述二氧化硅粒子的含量優(yōu)選為1重量份以上,更優(yōu)選為5重量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10重量份以上,特別優(yōu)選為15重量份以上;優(yōu)選為70重量份以下,更優(yōu)選為64重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為60重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為55重量份以下,特別優(yōu)選為45重量份以下,最優(yōu)選為35重量份以下。若上述二氧化硅粒子的含量為上述下限以上,則各層間的粘接力進(jìn)一步提高,彎曲剛性進(jìn)一步提高。若上述二氧化硅粒子的含量為上述上限以下,則隔音性進(jìn)一步提高。
(隔熱性化合物)
上述中間膜優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述第1層優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述第2層優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述第3層優(yōu)選包含隔熱性化合物。上述隔熱性化合物可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
成分x:
上述中間膜優(yōu)選包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1種成分x。上述第1層優(yōu)選包含上述成分x。上述第2層優(yōu)選包含上述成分x。上述第3層優(yōu)選包含上述成分x。上述成分x為隔熱性化合物。上述成分x可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
上述成分x并無特別限定。作為成分x,可使用現(xiàn)有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述成分x優(yōu)選為選自由酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1種,更優(yōu)選為酞菁及酞菁的衍生物中的至少1種。
從有效地提高隔熱性且長期以進(jìn)一步高的水平維持可見光透射率的觀點(diǎn)考慮,上述成分x優(yōu)選含有釩原子或銅原子。上述成分x優(yōu)選含有釩原子,還優(yōu)選含有銅原子。上述成分x更優(yōu)選為含有釩原子或銅原子的酞菁及含有釩原子或銅原子的酞菁的衍生物中的至少1種。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述成分x優(yōu)選具有氧原子鍵合于釩原子的結(jié)構(gòu)單元。
包含上述成分x的層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分x的含量優(yōu)選為0.001重量%以上,更優(yōu)選為0.005重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.01重量%以上,特別優(yōu)選為0.02重量%以上;優(yōu)選為0.2重量%以下,更優(yōu)選為0.1重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量%以下,特別優(yōu)選為0.04重量%以下。若上述成分x的含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高且可見光線透射率充分提高。例如,能夠?qū)⒖梢姽饩€透射率設(shè)為70%以上。
隔熱粒子:
上述中間膜優(yōu)選包含隔熱粒子。上述第1層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述第2層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述第3層優(yōu)選包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性化合物。通過使用隔熱粒子,能夠有效地隔斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,上述隔熱粒子更優(yōu)選為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子優(yōu)選為由金屬的氧化物形成的粒子(金屬氧化物粒子)。
波長比可見光長的波長780nm以上的紅外線與紫外線相比,能量較小。然而,紅外線的熱作用較大,若紅外線被物質(zhì)吸收則作為熱而被放出。因此,紅外線通常被稱為熱線。通過使用上述隔熱粒子,能夠有效地隔斷紅外線(熱線)。另外,隔熱粒子表示能夠吸收紅外線的粒子。
作為上述隔熱粒子的具體例,可舉出鋁摻雜氧化錫粒子、銦摻雜氧化錫粒子、銻摻雜氧化錫粒子(ato粒子)、鎵摻雜氧化鋅粒子(gzo粒子)、銦摻雜氧化鋅粒子(izo粒子)、鋁摻雜氧化鋅粒子(azo粒子)、鈮摻雜氧化鈦粒子、鈉摻雜氧化鎢粒子、銫摻雜氧化鎢粒子、鉈摻雜氧化鎢粒子、銣摻雜氧化鎢粒子、錫摻雜氧化銦粒子(ito粒子)、錫摻雜氧化鋅粒子、硅摻雜氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、六硼化鑭(lab6)粒子等。還可使用除此以外的隔熱粒子。其中,熱線的屏蔽功能較高,因此優(yōu)選金屬氧化物粒子,更優(yōu)選ato粒子、gzo粒子、izo粒子、ito粒子或氧化鎢粒子,特別優(yōu)選ito粒子或氧化鎢粒子。特別,熱線的屏蔽功能較高且易獲得,因此優(yōu)選錫摻雜氧化銦粒子(ito粒子),還優(yōu)選氧化鎢粒子。
從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,氧化鎢粒子優(yōu)選為金屬摻雜氧化鎢粒子。上述“氧化鎢粒子”中包含金屬摻雜氧化鎢粒子。作為上述金屬摻雜氧化鎢粒子,具體而言,可舉出鈉摻雜氧化鎢粒子、銫摻雜氧化鎢粒子、鉈摻雜氧化鎢粒子及銣摻雜氧化鎢粒子等。
從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選銫摻雜氧化鎢粒子。從進(jìn)一步提高中間膜及夾層玻璃的隔熱性的觀點(diǎn)考慮,該銫摻雜氧化鎢粒子優(yōu)選為以式:cs0.33wo3表示的氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上,更優(yōu)選為0.02μm以上;優(yōu)選為0.1μm以下,更優(yōu)選為0.05μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線的屏蔽性充分提高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子的分散性提高。
上述“平均粒徑”表示體積平均粒徑。平均粒徑能夠利用粒度分布測定裝置(nikkisoco.,ltd.制造的“upa-ex150”)等來測定。
包含上述隔熱粒子的層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子的含量優(yōu)選為0.01重量%以上,更優(yōu)選為0.1重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以上,特別優(yōu)選為1.5重量%以上;優(yōu)選為6重量%以下,更優(yōu)選為5.5重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4重量%以下,特別優(yōu)選為3.5重量%以下,最優(yōu)選為3重量%以下。若上述隔熱粒子的含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性充分提高且可見光線透射率充分提高。
(金屬鹽)
上述中間膜優(yōu)選包含堿金屬鹽及堿土金屬鹽中的至少1種金屬鹽(以下,有時記載為金屬鹽m)。上述第1層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。上述第2層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。上述第3層優(yōu)選包含上述金屬鹽m。通過使用上述金屬鹽m,對中間膜與夾層玻璃部件的粘接性或中間膜中的各層間的粘接性的控制變得容易。上述金屬鹽m可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
上述金屬鹽m優(yōu)選包含選自由li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr及ba中的至少1種金屬。中間膜中包含的金屬鹽優(yōu)選包含k及mg中的至少1種金屬。
并且,上述金屬鹽m更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿金屬鹽或碳原子數(shù)2~16的有機(jī)酸的堿土金屬鹽,進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽或碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽。
作為上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鎂鹽及上述碳原子數(shù)2~16的羧酸鉀鹽,并無特別限定,但例如可舉出乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
包含上述金屬鹽m的層(第1層、第2層或第3層)中的mg及k的含量的合計優(yōu)選為5ppm以上,更優(yōu)選為10ppm以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20ppm以上;優(yōu)選為300ppm以下,更優(yōu)選為250ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm以下。若mg及k的含量的合計為上述下限以上及上述上限以下,則能夠進(jìn)一步良好地控制中間膜與夾層玻璃部件的粘接性或中間膜中的各層間的粘接性。
(紫外線屏蔽劑)
上述中間膜優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第1層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第2層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。上述第3層優(yōu)選包含紫外線屏蔽劑。通過使用紫外線屏蔽劑,即使長期使用中間膜及夾層玻璃,可見光線透射率也不易進(jìn)一步下降。上述紫外線屏蔽劑可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
上述紫外線屏蔽劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線屏蔽劑,例如可舉出包含金屬原子的紫外線屏蔽劑、包含金屬氧化物的紫外線屏蔽劑、具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑及具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑等。
作為包含上述金屬原子的紫外線吸收劑,例如可舉出鉑粒子、用二氧化硅包覆鉑粒子表面而得到的粒子、鈀粒子及用二氧化硅包覆鈀粒子表面而得到的粒子等。紫外線屏蔽劑優(yōu)選不是隔熱粒子。
上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑、具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,更優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑或具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,進(jìn)一步優(yōu)選為具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。
作為包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑,例如可舉出氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。而且,關(guān)于包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑,表面可被包覆。作為包含上述金屬氧化物的紫外線吸收劑的表面的包覆材料,可舉出絕緣性金屬氧化物、水解性有機(jī)硅化合物及硅氧烷化合物等。
作為上述具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvinp”)、2-(2’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin320”)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin326”)及2-(2’-羥基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin328”)等具有苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。從吸收紫外線的性能優(yōu)異的角度考慮,上述紫外線屏蔽劑優(yōu)選為具有包含鹵原子的苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,更優(yōu)選為具有包含氯原子的苯并三唑結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑。
作為上述具有二苯甲酮結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出辛苯酮(basf公司制造的“chimassorb81”)等。
作為上述具有三嗪結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出adekacorporation制造的“l(fā)a-f70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(basf公司制造的“tinuvin1577ff”)等。
作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出2-(對甲氧芐叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亞苯基二亞甲基)雙丙二酸酯、2-(對甲氧芐叉基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作為上述具有丙二酸酯結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑的市售品,可舉出hostavinb-cap、hostavinpr-25、hostavinpr-31(均為clariant公司制造)。
作為上述具有草酰苯胺結(jié)構(gòu)的紫外線屏蔽劑,可舉出n-(2-乙基苯基)-n’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、n-(2-乙基苯基)-n’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(clariant公司制造“sanduvorvsu”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺類。
作為上述具有苯甲酸結(jié)構(gòu)的紫外線吸收劑,例如可舉出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸(basf公司制造的“tinuvin120”)等。
從進(jìn)一步抑制經(jīng)過一段時間之后的可見光線透射率下降的觀點(diǎn)考慮,包含上述紫外線屏蔽劑的層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量優(yōu)選為0.1重量%以上,更優(yōu)選為0.2重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3重量%以上,特別優(yōu)選為0.5重量%以上;優(yōu)選為2.5重量%以下,更優(yōu)選為2重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1重量%以下,特別優(yōu)選為0.8重量%以下。特別,在包含上述紫外線屏蔽劑的層100重量%中,上述紫外線屏蔽劑的含量為0.2重量%以上,由此能夠顯著地抑制中間膜及夾層玻璃的經(jīng)過一段時間之后的可見光線透射率的下降。
(抗氧化劑)
上述中間膜優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第1層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第2層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述第3層優(yōu)選包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
作為上述抗氧化劑,可舉出酚類抗氧化劑、硫類抗氧化劑及磷類抗氧化劑等。上述酚類抗氧化劑為具有苯酚骨架的抗氧化劑。上述硫類抗氧化劑為含有硫原子的抗氧化劑。上述磷類抗氧化劑為含有磷原子的抗氧化劑。
上述抗氧化劑優(yōu)選為酚類抗氧化劑或磷系抗氧化劑。
作為上述酚類抗氧化劑,可舉出2,6-二叔丁基對甲酚(bht)、丁基化羥基苯甲醚(bha)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基-雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基丙酸)亞乙基雙(氧基乙基酯)等??墒褂眠@些抗氧化劑中的1種或2種以上。
作為上述磷類抗氧化劑,可舉出十三烷基亞磷酸酯、三(十三烷基)亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯及2,2’-亞甲基雙(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等??墒褂眠@些抗氧化劑中的1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑的市售品,例如可舉出basf公司制造的“irganox245”、basf公司制造的“irgafos168”、basf公司制造的“irgafos38”、sumitomochemicalindustrycompanylimited制造的“sumilizerbht”以及basf公司制造的“irganox1010”等。
為了長期維持中間膜及夾層玻璃的較高的可見光線透射率,上述中間膜100重量%中或包含抗氧化劑的層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,優(yōu)選上述抗氧化劑的含量為0.1重量%以上。并且,由于抗氧化劑的添加效果會飽和,因此上述中間膜100重量%中或包含上述抗氧化劑的層100重量%中,優(yōu)選上述抗氧化劑的含量為2重量%以下。
(其他成分)
上述第1層、上述第2層及上述第3層可分別根據(jù)需要包含含有硅、鋁或鈦的偶聯(lián)劑、分散劑、表面活性劑、阻燃劑、抗靜電劑、顏料、染料、粘接力調(diào)整劑、耐濕劑、熒光增白劑及紅外線吸收劑等添加劑。這些添加劑可僅使用1種,也可同時使用2種以上。
(夾層玻璃用中間膜的其他詳細(xì)內(nèi)容)
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的彎曲剛性的觀點(diǎn)考慮,中間膜在25℃下的等效剛度優(yōu)選為2.4mpa以上,更優(yōu)選為3mpa以上,進(jìn)一步優(yōu)選為4mpa以上,特別優(yōu)選為5mpa以上,最優(yōu)選為9mpa以上。中間膜在25℃下的等效剛度優(yōu)選為30mpa以下,更優(yōu)選為20mpa以下。
另外,通過第1層包含二氧化硅粒子,有等效剛度提高的傾向。并且,可為了提高等效剛度而適當(dāng)提高第1層中的熱塑性樹脂的交聯(lián)度。而且,為了提高等效剛度,優(yōu)選適當(dāng)選擇各層的厚度。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的隔音性的觀點(diǎn)考慮,第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為15℃以下,更優(yōu)選為10℃以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5℃以下,特別優(yōu)選為0℃以下。第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-20℃以上。
優(yōu)選第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與第2層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的外觀的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以下且第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于第2層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,或第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過20℃且第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于第2層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度??梢允堑?層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20℃以下且第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于第2層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,也可以是第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過20℃且第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于第2層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
從進(jìn)一步提高夾層玻璃的彎曲剛性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于第2層及第3層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于第2層及第3層的第1層包含二氧化硅粒子,且具備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于第1層的第2層及第3層,由此夾層玻璃的彎曲剛性得到顯著改善。從進(jìn)一步提高夾層玻璃的彎曲剛性的觀點(diǎn)考慮,第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與第2層及第3層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差的絕對值優(yōu)選為10℃以上,更優(yōu)選為20℃以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30℃以上,特別優(yōu)選為35℃以上。第1層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與第2層及第3層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差的絕對值優(yōu)選為70℃以下。
從提高夾層玻璃的彎曲剛性的觀點(diǎn)考慮,第1層在25℃下的楊氏模量優(yōu)選為0.4mpa以上,更優(yōu)選為0.6mpa以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.8mpa以上;優(yōu)選為6mpa以下,更優(yōu)選為5mpa以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4mpa以下。
從提高夾層玻璃的彎曲剛性的觀點(diǎn)考慮,第2層及第3層在25℃下的楊氏模量優(yōu)選為3mpa以上,更優(yōu)選為10mpa以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100mpa以上;優(yōu)選為700mpa以下,更優(yōu)選為500mpa以下,進(jìn)一步優(yōu)選為400mpa以下。
另外,為了將楊氏模量調(diào)整為適當(dāng)?shù)姆秶?,?yōu)選第1層包含二氧化硅粒子。并且,為了將楊氏模量調(diào)整為適當(dāng)?shù)姆秶?,可適當(dāng)提高第1層中的熱塑性樹脂的交聯(lián)度。
上述中間膜的厚度并無特別限定。從實(shí)用方面的觀點(diǎn)以及充分提高夾層玻璃的耐穿透性及彎曲剛性的觀點(diǎn)考慮,中間膜的厚度優(yōu)選為0.1mm以上,更優(yōu)選為0.25mm以上;優(yōu)選為3mm以下,更優(yōu)選為2mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5mm以下。若中間膜的厚度為上述下限以上,則夾層玻璃的耐穿透性及彎曲剛性提高。若中間膜的厚度為上述上限以下,則中間膜的透明性變得進(jìn)一步良好。
將中間膜的厚度設(shè)為t。上述第1層的厚度優(yōu)選為0.0625t以上,更優(yōu)選為0.1t以上;優(yōu)選為0.4t以下,更優(yōu)選為0.375t以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.25t以下,特別優(yōu)選為0.15t以下。若上述第1層的厚度為0.4t以下,則彎曲剛性變得進(jìn)一步良好。
上述第2層及上述第3層的厚度均優(yōu)選為0.3t以上,更優(yōu)選為0.3125t以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.375t以上;優(yōu)選為0.9375t以下,更優(yōu)選為0.9t以下。上述第2層及上述第3層的厚度分別可以是0.46875t以下,也可以是0.45t以下。并且,若上述第2層及上述第3層的厚度分別為上述下限以上及上述上限以下,則夾層玻璃的剛性與隔音性進(jìn)一步提高。
上述第2層及上述第3層的合計厚度優(yōu)選為0.625t以上,更優(yōu)選為0.75t以上,進(jìn)一步優(yōu)選為0.85t以上;優(yōu)選為0.9375t以下,更優(yōu)選為0.9t以下。并且,若上述第2層及上述第3層的合計厚度為上述下限以上及上述上限以下,則夾層玻璃的剛性與隔音性進(jìn)一步提高。
作為本發(fā)明所涉及的中間膜的制造方法,并無特別限定。作為本發(fā)明所涉及的中間膜的制造方法,當(dāng)為單層的中間膜時,可舉出利用擠出機(jī)擠出樹脂組合物的方法。作為本發(fā)明所涉及的中間膜的制造方法,當(dāng)采用多層的中間膜時,可舉出利用用于形成各層的各樹脂組合物分別形成各層之后,例如層疊所獲得的各層的方法、以及用擠出機(jī)共擠出用于形成各層的各樹脂組合物而層疊各層的方法等。由于適于連續(xù)生產(chǎn),因此優(yōu)選擠出成型的制造方法。
從中間膜的制造效率優(yōu)異的角度考慮,優(yōu)選在上述第2層與上述第3層中包含相同的聚乙烯醇縮醛樹脂,更優(yōu)選上述第2層與上述第3層中包含相同的聚乙烯醇縮醛樹脂及相同的增塑劑,進(jìn)一步優(yōu)選上述第2層與上述第3層由相同樹脂組合物形成。
上述中間膜優(yōu)選在兩側(cè)表面中的至少一個表面具有凹凸形狀。上述中間膜更優(yōu)選在兩側(cè)表面具有凹凸形狀。作為形成上述凹凸形狀的方法,并無特別限定,例如可舉出唇壓花法、壓花輥法、壓延輥法及異型材擠出法等。從能夠定量形成恒定的凹凸圖形即多個凹凸形狀的壓花的角度考慮,優(yōu)選壓花輥法。
(夾層玻璃)
圖3是示意地表示使用了圖1所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖。
圖3所示的夾層玻璃31具備第1夾層玻璃部件21、第2夾層玻璃部件22及中間膜11。中間膜11以夾入于第1夾層玻璃部件21與第2夾層玻璃部件22之間的方式配置。
在中間膜11的第1表面11a層疊有第1夾層玻璃部件21。在中間膜11的與第1表面11a相反的第2表面11b層疊有第2夾層玻璃部件22。在第2層2的外側(cè)的表面2a層疊有第1夾層玻璃部件21。在第3層3的外側(cè)的表面3a層疊有第2夾層玻璃部件22。
圖4是示意地表示使用了圖2所示的夾層玻璃用中間膜的夾層玻璃的一例的剖視圖。
圖4所示的夾層玻璃31a具備第1夾層玻璃部件21、第2夾層玻璃部件22及中間膜11a。中間膜11a以夾入于第1夾層玻璃部件21與第2夾層玻璃部件22之間的方式配置。
在中間膜11a的第1表面11a層疊有第1夾層玻璃部件21。在中間膜11a的與第1表面11a相反的第2表面11b層疊有第2夾層玻璃部件22。
如此,本發(fā)明所涉及的夾層玻璃具備第1夾層玻璃部件、第2夾層玻璃部件及中間膜,該中間膜為本發(fā)明所涉及的夾層玻璃用中間膜。本發(fā)明所涉及的夾層玻璃中,在上述第1夾層玻璃部件與上述第2夾層玻璃部件之間配置有上述中間膜。
作為上述夾層玻璃部件,可舉出玻璃板及pet(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夾層玻璃不僅包含在2片玻璃板之間夾入有中間膜的夾層玻璃,還包含在玻璃板與pet膜等之間夾入有中間膜的夾層玻璃。上述夾層玻璃為具備玻璃板的層疊體,優(yōu)選至少使用1片玻璃板。
作為上述玻璃板,可舉出無機(jī)玻璃及有機(jī)玻璃。作為上述無機(jī)玻璃,可舉出浮法平板玻璃、熱線吸收平板玻璃、熱線反射平板玻璃、拋光平板玻璃、壓花平板玻璃及夾絲平板玻璃等。上述有機(jī)玻璃為可代替無機(jī)玻璃使用的合成樹脂玻璃。作為上述有機(jī)玻璃,可舉出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸類樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸類樹脂板,可舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夾層玻璃部件的厚度優(yōu)選為1mm以上;優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。并且,上述夾層玻璃部件為玻璃板時,該玻璃板的厚度優(yōu)選為0.5mm以上,更優(yōu)選為0.7mm以上,優(yōu)選為5mm以下,更優(yōu)選為3mm以下。上述夾層玻璃部件為pet膜時,該pet膜的厚度優(yōu)選為0.03mm以上,優(yōu)選為0.5mm以下。
通過使用本發(fā)明所涉及的中間膜,即使夾層玻璃的厚度較薄,也能夠維持較高的夾層玻璃的彎曲剛性。從使夾層玻璃輕質(zhì)化、或減少夾層玻璃的材料來降低環(huán)境負(fù)荷、或通過夾層玻璃的輕質(zhì)化來提高汽車的油耗并降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)考慮,上述玻璃板的厚度優(yōu)選為2mm以下,更優(yōu)選為1.8mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1.5mm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1mm以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.8mm以下,特別優(yōu)選為0.7mm以下。
上述夾層玻璃的制造方法并無特別限定。例如,在上述第1夾層玻璃部件與上述第2夾層玻璃部件之間夾持中間膜并使其通過按壓輥,或放入橡膠袋來進(jìn)行減壓抽吸,從而對殘留在上述第1夾層玻璃部件、上述第2夾層玻璃部件及中間膜之間的空氣進(jìn)行脫氣。之后,在約70~110℃下進(jìn)行預(yù)粘接來獲得層疊體。接著,將層疊體放入高壓釜或進(jìn)行沖壓,從而在約120~150℃下及1~1.5mpa的壓力進(jìn)行壓合。能夠如此獲得夾層玻璃。制造上述夾層玻璃時,可層疊第1層、第2層及第3層。
上述中間膜及上述夾層玻璃能夠使用于汽車、鐵路車輛、飛機(jī)、船舶及建筑物等。上述中間膜及上述夾層玻璃還能夠使用于這些以外的用途。上述中間膜及上述夾層玻璃優(yōu)選為車輛用途或建筑用途的中間膜及夾層玻璃,更優(yōu)選為車輛用途的中間膜及夾層玻璃。上述中間膜及上述夾層玻璃能夠用于汽車的擋風(fēng)玻璃、側(cè)窗玻璃、后擋風(fēng)玻璃或車頂玻璃等。上述中間膜及上述夾層玻璃適用于汽車。上述中間膜用于獲得汽車的夾層玻璃。
從獲得透明性進(jìn)一步優(yōu)異的夾層玻璃的觀點(diǎn)考慮,夾層玻璃的上述可見光線透射率優(yōu)選為60%以上,更優(yōu)選為65%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為70%以上。夾層玻璃的可見光線透射率能夠依據(jù)jisr3211(1998)測定。通過將本發(fā)明的夾層玻璃用中間膜夾入基于jisr3208的厚度2mm的2張綠色玻璃(熱線吸収平板玻璃)之間來獲得的夾層玻璃的可見光線透射率優(yōu)選為60%以上,更優(yōu)選為65%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為70%以上??梢姽饩€透射率更優(yōu)選為75%以上。
以下,舉出實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。本發(fā)明并不僅限于這些實(shí)施例。
準(zhǔn)備了以下材料。
(聚乙烯醇縮醛樹脂)
適當(dāng)使用了下述的表1~8所示的聚乙烯醇縮醛樹脂。就所使用的聚乙烯醇縮醛樹脂而言,縮醛化時,全部使用碳原子數(shù)為4的正丁醛。
關(guān)于聚乙烯醇縮醛樹脂,縮醛化度(縮丁醛化度)、乙酰化度及羥基的含有率通過以jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”為依據(jù)的方法進(jìn)行測定。另外,通過astmd1396-92測定時,也示出與依據(jù)jisk6728“聚乙烯醇縮丁醛試驗(yàn)方法”的方法相同的數(shù)值。
(增塑劑)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3go)
二-(2-丁氧基乙基)-己二酸酯(dbea)
(二氧化硅粒子)
二氧化硅粒子(a)(多孔(氣相二氧化硅)、nipponaerosilco.,ltd.制造的“aerosil380”、通過bet法測定的比表面積為380±30m2/g)
二氧化硅粒子(b)(多孔(濕式二氧化硅/二氧化硅凝膠)、tosohsilicacorporation制造的“bz-400”、通過bet法測定的比表面積為450m2/g)
二氧化硅粒子(c)(多孔(濕式二氧化硅/二氧化硅凝膠)、tosohsilicacorporation制造的“az-204”、通過bet法測定的比表面積為300m2/g)
二氧化硅粒子(d)(多孔(濕式二氧化硅/二氧化硅凝膠)、tosohsilicacorporation制造的“az-201”、通過bet法測定的比表面積為300m2/g)
二氧化硅粒子(e)(非多孔(氣相二氧化硅)、nipponaerosilco.,ltd.制造的“aerosil50”、通過bet法測定的比表面積為50±15m2/g)
二氧化硅粒子(f)(非多孔(氣相二氧化硅)、nipponaerosilco.,ltd.制造的“aerosil200”、通過bet法測定的比表面積為200±25m2/g)
(紫外線屏蔽劑)
tinuvin326(2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、basf公司制造的“tinuvin326”)
(抗氧化劑)
bht(2,6-二叔丁基對甲酚)
(實(shí)施例1)
用于形成第1層的組合物的制備:
混合下述表1所示的種類的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、增塑劑(3go)60重量份、二氧化硅粒子(b)20重量份、紫外線屏蔽劑(tinuvin326)0.2重量份以及抗氧化劑(bht)0.2重量份,從而獲得了用于形成第1層的組合物。
用于形成第2層及第3層的組合物的制備:
混合下述表1所示的種類的聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份、增塑劑(3go)24重量份、紫外線屏蔽劑(tinuvin326)0.2重量份及抗氧化劑(bht)0.2重量份,從而獲得了用于形成第2層及第3層的組合物。
中間膜的制備:
利用共擠出機(jī)對用于形成第1層的組合物與用于形成第2層及第3層的組合物進(jìn)行共擠出,制備了具有第2層(厚度340μm)/第1層(厚度100μm)/第3層(厚度340μm)的層疊結(jié)構(gòu)的中間膜(厚度780μm)。
夾層玻璃a的制備(彎曲剛性測定用):
準(zhǔn)備了經(jīng)清洗及干燥的2片玻璃板(透明浮法玻璃、長25cm×寬10cm×厚度2.5mm)。在這2片玻璃板之間夾入所獲得的中間膜,從而獲得了層疊體。將所獲得的層疊體放入橡膠袋內(nèi),以2660pa(20torr)的真空度進(jìn)行20分鐘的脫氣。之后,在脫氣的狀態(tài)下將層疊體在高壓釜中進(jìn)一步在90℃下保持30分鐘的同時,進(jìn)行真空壓制。將如此進(jìn)行預(yù)壓合的層疊體在高壓釜中在135℃下、壓力1.2mpa(12kg/cm2)的條件下進(jìn)行20分鐘壓合,從而獲得了夾層玻璃a。
夾層玻璃b的制備(彎曲剛性測定用):
準(zhǔn)備了經(jīng)清洗及干燥的1片玻璃板(透明浮法玻璃、長25cm×寬10cm×厚度2.5mm)。準(zhǔn)備了經(jīng)清洗及干燥的1片玻璃板(gorilla玻璃2、長25cm×寬10cm×厚度0.7mm)。除了使用這2片玻璃板以外,與夾層玻璃a同樣地獲得了夾層玻璃b。
夾層玻璃c的制備(彎曲剛性測定用):
準(zhǔn)備了經(jīng)清洗及干燥的2片玻璃板(gorilla玻璃2、長25cm×寬10cm×厚度0.7mm)。除了使用這2個玻璃板以外,與夾層玻璃a同樣地獲得了夾層玻璃c。
夾層玻璃g的制備(彎曲剛性測定用):
準(zhǔn)備了經(jīng)清洗及干燥的1個玻璃板(無色浮法玻璃、長25cm×寬10cm×厚度1.8mm)。準(zhǔn)備了經(jīng)清洗及干燥的1個玻璃板(無色浮法玻璃、長25cm×寬10cm×厚度1.0mm)。除了使用這2個玻璃板以外,與夾層玻璃a同樣地獲得了夾層玻璃g。
夾層玻璃d的制備(隔音性測定用):
將所獲得的中間膜切割為長30cm×寬2.5cm的大小。接著,在基于jisr3208的2片綠色玻璃(長30cm×寬2.5cm×厚度2mm)之間夾入中間膜,從而獲得了層疊體。將該層疊體放入橡膠袋內(nèi),以2.6kpa的真空度進(jìn)行20分鐘的脫氣之后,在脫氣的狀態(tài)下移至烘箱內(nèi),進(jìn)一步在90℃下保持30分鐘并進(jìn)行真空壓制,從而對層疊體進(jìn)行了預(yù)壓合。在高壓釜中,在135℃下及壓力1.2mpa的條件下,將預(yù)壓合的層疊體壓合20分鐘,從而獲得了夾層玻璃d。
夾層玻璃e的制備(可見光線透射率測定用):
將所獲得的中間膜切割為長5cm×寬5cm的大小。接著,準(zhǔn)備了以jisr3208為基準(zhǔn)的2片綠色玻璃(長5cm×寬5cm×厚度2mm)。在這2張綠色玻璃之間夾入所獲得的中間膜,用真空層壓機(jī)在90℃下保持30分鐘,并進(jìn)行真空沖壓,從而獲得了層疊體。層疊體中,切除從玻璃板突出的中間膜部分,從而獲得了夾層玻璃e。
夾層玻璃f的制備(外觀評價用):
將所獲得的中間膜切割為長30cm×寬15cm的大小。準(zhǔn)備了2張透明玻璃(長30cm×寬15cm×厚度2.5mm)。在這2片透明玻璃之間夾入所獲得的中間膜,用真空層壓機(jī)在90℃下保持30分鐘,并進(jìn)行真空沖壓,從而獲得了層疊體。層疊體中,切除從玻璃板突出的中間膜部分,從而獲得了夾層玻璃f。
(實(shí)施例2~51及比較例1~8)
將用于形成第1層的組合物和用于形成第2層及第3層的組合物中所使用的聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑及二氧化硅粒子的種類及配合量按照下述表1~8所示進(jìn)行設(shè)定,以及將第1層、第2層及第3層的厚度按照下述表1~8所示進(jìn)行設(shè)定,除此以外與實(shí)施例1同樣地獲得了中間膜及夾層玻璃。并且,實(shí)施例27~51及比較例5~8中,通過擠出制備了僅第1層的單層中間膜。實(shí)施例2~51及比較例1~8中,以與實(shí)施例1相同的配合量(相對于聚乙烯醇縮醛樹脂100重量份為0.2重量份)配合了與實(shí)施例1相同種類的紫外線屏蔽劑及抗氧化劑。
(評價)
(1)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
在室溫23±2℃、濕度25±5%的環(huán)境下,將所獲得的中間膜保管12小時之后,緊接著利用it計測控制公司制造的粘彈性測定裝置“dva-200”測定了粘彈性。切出縱向?qū)挾?mm、橫向?qū)挾?mm的樣品,以剪切模式,在以5℃/分鐘的升溫速度將溫度從-30℃升溫至100℃的條件及頻率1hz及應(yīng)變0.08%的條件下進(jìn)行了測定。所獲得的測定結(jié)果中,將損耗角正切的峰值溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg(℃)。源自第1層的tg低于源自第2層及第3層的tg。
(2)楊氏模量
混合用于形成第1層的組合物并在150℃下進(jìn)行沖壓成型,從而獲得了厚度800μm的成型體(第1層)。用dumbbellco.,ltd.制造的superdumbbellcutter:sdk-600對所獲得的成型體進(jìn)行沖切,從而獲得了試驗(yàn)片。將所獲的試驗(yàn)片在23℃及濕度30%rh下保管12小時。之后,在25℃的恒溫室內(nèi)用a&dcompany,limited制造的tensilon,以200mm/min進(jìn)行了試驗(yàn)片的拉伸試驗(yàn)。計算出所獲得的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的微應(yīng)變區(qū)中的斜率來作為楊氏模量。另外,也可在23℃的環(huán)境下,對通過從中間膜上剝離掉第2層及第3層而得到的第1層,在150℃下進(jìn)行沖壓成型(在不加壓的狀態(tài)下,在150℃下進(jìn)行10分鐘沖壓成型,在加壓的狀態(tài)下,在150℃下進(jìn)行10分鐘沖壓成型)并使其厚度為800μm之后,用dumbbellco.,ltd.制造的superdumbbellcutter:sdk-600進(jìn)行沖切來獲得試驗(yàn)片。
具體而言,混合用于形成第1層的組合物,并在150℃下進(jìn)行沖壓成型,從而獲得了厚度800μm的成型體(第1層)。用dumbbellco.,ltd.制造的superdumbbellcutter:sdk-600對所獲得的成型體進(jìn)行沖切,從而獲得了總長為120mm的試驗(yàn)片。將所獲得的試驗(yàn)片在23℃及濕度30%rh下保管12小時。在距試驗(yàn)片的兩端40mm的位置分別標(biāo)注標(biāo)線(標(biāo)線間距離40mm),測定了標(biāo)線之間的試驗(yàn)片的厚度。測定了各個標(biāo)線部分中的試驗(yàn)片的厚度與2條標(biāo)線之間的中間部分的試驗(yàn)片的厚度,將各個厚度的平均值作為標(biāo)線之間的厚度。厚度利用mitutoyocorporation制造的“digimaticindicator”(id-c112c)測定。之后,在25℃的恒溫室,利用a&dcompany,limited制造的tensilon“rte-1210”,以200mm/min、夾具間距離7cm的條件,進(jìn)行了試驗(yàn)片的拉伸試驗(yàn)。根據(jù)以下的式計算出應(yīng)力與應(yīng)變。
應(yīng)力=負(fù)載/標(biāo)線之間的初始截面面積
應(yīng)變=(夾具間距離的增加量/初始的標(biāo)線間距離)×100
將所獲得的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的應(yīng)變?yōu)?~10%時的斜率作為楊氏模量。
(3)彎曲剛性
準(zhǔn)備了所獲得的夾層玻璃a、夾層玻璃b、夾層玻璃c及夾層玻璃g。夾層玻璃a、夾層玻璃b、夾層玻璃c及夾層玻璃g中,使用了以下玻璃板。
夾層玻璃a:2片玻璃板(透明浮法玻璃、長25cm×寬10cm×厚度2.5mm)
夾層玻璃b:1片玻璃板(透明浮法玻璃、長25cm×寬10cm×厚度2.5mm)與1片玻璃板(gorilla玻璃2、長25cm×寬10cm×厚度0.7mm)
夾層玻璃c:2片玻璃板(gorilla玻璃2、長25cm×寬10cm×厚度0.7mm)
夾層玻璃g:1片玻璃板(透明浮法玻璃、長25cm×寬10cm×厚度1.8mm)與1片玻璃板(透明浮法玻璃、長25cm×寬10cm×厚度1.0mm)
通過圖5中示意地示出的試驗(yàn)方法評價了彎曲剛性。作為測定裝置,使用了具備靜態(tài)三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)夾具2810的instronjapancompany,ltd制造的萬能材料試驗(yàn)機(jī)5966。作為測定條件,設(shè)為測定溫度為20±3℃、距離d1為18cm、距離d2為25cm,以位移速度1mm/分鐘沿f方向?qū)A層玻璃施加變形,測定施加1.5mm的位移時的應(yīng)力,由此計算出彎曲剛性。
(4)隔音性
通過用于阻尼試驗(yàn)的振動發(fā)生機(jī)(shinken.co.ltd.制造的“振動機(jī)g21-005d”)對夾層玻璃d施加振動,通過機(jī)械阻抗測定裝置(rionco.,ltd.制造的“xg-81”)放大由此獲得的振動特性,通過fft譜圖分析儀(yokogawahewlett-packard,ltd制造的“fft分析儀hp3582a”)分析了振動譜。
根據(jù)如此獲得的損失系數(shù)與夾層玻璃的共振頻率之比,制備表示20℃下的音頻(hz)與聲音透射損耗(db)之間的關(guān)系的曲線圖,求出音頻2,000hz附近的最小聲音透過損耗(tl值)。該tl值越高,隔音性越高。根據(jù)下述基準(zhǔn)判定了隔音性。
[隔音性的判定基準(zhǔn)]
○:tl值為35db以上
×:tl值小于35db
(5)可見光線透射率(a光y值、初始a-y(380~780nm))
利用分光光度計(hitachihigh-technologiescorporation.制造的“u-4100”),依據(jù)jisr3211(1998),測定了所獲得的夾層玻璃e在波長380~780nm下的可見光線透射率(visibletransmittance)。以下述基準(zhǔn)判定了可見光線透射率。
[可見光線透射率的判定基準(zhǔn)]
○○:可見光線透射率為70%以上
○:可見光線透射率為60%以上且小于70%
×:可見光線透射率小于60%
(6)外觀
以下述基準(zhǔn)判定了外觀。作為光源,利用hayashiwatch-works制造的鹵素光源裝置及iwasakielectricco.,ltd制造的鹵素?zé)襞荨0凑展庠?、夾層玻璃f、顯示屏幕這個順序,使光源與顯示屏幕之間的距離為46cm,并配置夾層玻璃f,使光源與夾層玻璃之間的距離為20cm。使光垂直地照射于夾層玻璃f的表面中央。用照相機(jī)拍攝了投影于顯示屏幕的像。以下述基準(zhǔn)判定了外觀。
[外觀的判定基準(zhǔn)]
○:未觀察到斑駁模樣的不均
△:稍微可觀察到斑駁模樣的不均
×:可清楚觀察到斑駁模樣的不均
另外,圖6示出判定為○的拍攝圖像的例子,圖7示出判定為△的拍攝圖像的例子,圖8示出判定為×的拍攝圖像的例子。
(7)等效剛度
混合用于形成第2層及第3層的組合物,并在150℃下進(jìn)行沖壓成型,從而獲得了厚度800μm的成型體(第1層)。用dumbbellco.,ltd.制造的superdumbbellcutter:sdk-600對所獲得的成型體進(jìn)行沖切,從而獲得了試驗(yàn)片。將所獲得的試驗(yàn)片在23℃及濕度30%rh下保管12小時。之后,在25℃的恒溫室中,利用a&dcompany,limited制造的tensilon,以200mm/min進(jìn)行了試驗(yàn)片的拉伸試驗(yàn)。計算出所獲得的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的微應(yīng)變區(qū)中的傾斜來作為楊氏模量。具體而言,將應(yīng)變?yōu)?~3%時的傾斜作為楊氏模量以外,與第1層的楊氏模量的測定同樣地進(jìn)行了測定。
另外,也可以在23℃的環(huán)境下,將通過從中間膜上剝離掉第2層及第3層而獲得的第1層,在150℃下進(jìn)行沖壓成型(在不加壓的狀態(tài)下,在150℃下進(jìn)行10分鐘的沖壓成型,在加壓的狀態(tài)下,在150℃下進(jìn)行10分鐘的沖壓成型)并使其厚度為800μm之后,用dumbbellco.,ltd.制造的superdumbbellcutter:sdk-600進(jìn)行沖切,從而獲得試驗(yàn)片。
分別根據(jù)第1層、第2層及第3層的楊氏模量與厚度,根據(jù)式(x)計算出中間膜的等效剛度e*。第1層、第2層及第3層的厚度通過用光學(xué)顯微鏡觀察第1層、第2層及第3層的剖面來測定。
式(x):e*=(σiai)/(σiai/ei)
式(x)中的ei表示第i層的膜的楊氏模量,ai表示第i層的膜的厚度。σi表示計算i層的數(shù)值之和。
將詳細(xì)內(nèi)容及結(jié)果示于下述的表1~8。另外,下述表1~8中,省略聚乙烯醇縮醛樹脂、增塑劑及二氧化硅粒子以外的配合成分的記載。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8