一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法
【專利摘要】一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，它涉及一種光電活性復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明是要解決現(xiàn)有石墨烯類功能材料生產(chǎn)過程中，氧化石墨烯官能化程度低，二氯亞砜做催化劑時(shí)反應(yīng)條件苛刻，工藝復(fù)雜且不環(huán)保的問題。制備方法：一、制備含有氧化石墨烯、偶聯(lián)劑和光活性材料的DMF溶液；二、將含有偶聯(lián)劑和光活性材料物質(zhì)的DMF溶液按順序加入到含有氧化石墨烯的DMF溶液中進(jìn)行復(fù)合反應(yīng)；三、反應(yīng)制得的混合溶液轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯襯管的高壓反應(yīng)釜中，進(jìn)行還原反應(yīng)；四、反應(yīng)結(jié)束，固液混合物抽濾，固體用DMF、乙醇淋洗，干燥后得到還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料。本發(fā)明用于還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備。
【專利說明】一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種光電活性復(fù)合材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]石墨烯因其獨(dú)特的原子結(jié)構(gòu)使其具有優(yōu)異的光學(xué)，電學(xué)，熱學(xué)以及大比表面積，二極場(chǎng)效應(yīng)等特殊的物理化學(xué)特性，進(jìn)而在光電轉(zhuǎn)化功能材料，生物傳感器，新型復(fù)合材料等眾多領(lǐng)域有著非常重要的研究和應(yīng)用價(jià)值。但是，純凈石墨烯由于片層間存在的范德華力和強(qiáng)烈的堆疊作用及其本身的不溶性，使得石墨烯幾乎不溶于任何溶劑。這極大地阻礙了石墨烯的可加工性、可修飾性，從而限制了石墨烯功能材料的開發(fā)應(yīng)用。目前，以氧化石墨烯為原料，經(jīng)還原制備石墨烯類似物被認(rèn)為是一種可以工業(yè)化、量化生產(chǎn)石墨烯功能材料的可行性技術(shù)。同時(shí)，氧化石墨烯平面和周邊上含有大量的可修飾基團(tuán)，如羧基，羥基，環(huán)氧基，羰基等，因此，先進(jìn)行氧化石墨烯的官能化，再進(jìn)行氧化石墨烯基復(fù)合材料的還原，制備還原氧化石墨烯基復(fù)合材料，這為石墨烯類功能材料的開發(fā)提供了一種有用的技術(shù)途徑。
[0003]由氧化石墨烯制備石墨烯類功能材料的生產(chǎn)過程中，首先將氧化石墨烯的羧基進(jìn)行酰胺化或酯化，或是羥基進(jìn)行硅烷化，或是醚氧鍵發(fā)生親核加成，然后將官能化的氧化石墨烯還原制得石墨烯類功能材料。其中以二氯亞砜作為偶聯(lián)劑置換氧化石墨烯中的含氧官能團(tuán)進(jìn)行官能化最為常見。但由于二氯亞砜是很強(qiáng)的置換氯化劑和脫水劑，具有強(qiáng)烈的刺激性氣味，催化反應(yīng)過程中要求嚴(yán)格的無水操作條件，同時(shí)反應(yīng)中還有二氧化硫和氯化氯氣體放出，且操作工藝復(fù)雜、不環(huán)保。另外，氧化石墨烯本身富含羥基和羧基，在對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行二氯亞砜催化偶聯(lián)反應(yīng)過程中，常造成氧化石墨烯自身的還原反應(yīng)。這極大地降低了氧化石墨烯可修飾官能團(tuán)的密度，從而降低了氧化石墨烯官能化程度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明是要解決現(xiàn)有石墨烯類功能材料生產(chǎn)過程中，氧化石墨烯官能化程度低，二氯亞砜做催化劑時(shí)反應(yīng)條件苛刻，工藝復(fù)雜且不環(huán)保的問題，而提供一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法。
[0005]本發(fā)明一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法是按以下步驟進(jìn)行:
[0006]—、將氧化石墨烯加入到N, N- 二甲基甲酰胺溶液中，超聲分散IOmin~60min,得到濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A ； [0007]二、將1，3- 二環(huán)己基碳二亞胺加入到N，N- 二甲基甲酰胺溶液中，振蕩至全部溶解，得到濃度為5g/L~30g/L的溶液B ；
[0008]三、將光活性材料加入到N，N- 二甲基甲酰胺溶液中，超聲溶解IOmin~60min，得到濃度為5g/L~30g/L的溶液C ;所述光活性材料為羥基取代基金屬卟啉、羥基取代基金
屬酞菁或羥基取代基金屬萘酞菁；[0009]四、向步驟一得到的濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A中加入步驟二得到的濃度為5g/L~30g/L的溶液B,在室溫條件下勻速攪拌5min~30min后,得到活化后的混合溶液，再向活化后的混合溶液中加入步驟三得到的濃度為5g/L~30g/L的溶液C，在室溫條件下勻速攪拌5min~30min后,將反應(yīng)體系在避光的條件下繼續(xù)勻速攪拌Id~6d,得到棕綠色溶液；所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液B的體積比為1: (0.1265~0.5);所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液C的體積比為1: (0.0625~I)；
[0010]五、將步驟四得到的棕綠色溶液轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯襯管的高壓反應(yīng)釜中，置于60V~180°c鼓風(fēng)式干燥箱中6h~24h，得到黑綠色固液混合物；
[0011]六、對(duì)步驟五得到的黑綠色固液混合物進(jìn)行抽濾，將抽濾后的固體先用N，N- 二甲基甲酰胺溶液淋洗3~5次再采用乙醇淋洗3~5次，在室溫的條件下干燥4h~6h，得到還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料。
[0012]本發(fā)明的有益效果是:
[0013]1、本發(fā)明在氧化石墨烯催化官能化過程中使用偶聯(lián)效果很好的1，3-二環(huán)己基碳二亞胺作為活性催化劑，在室溫條件下使氧化石墨烯與光活性材料進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，極大地提高了氧化石墨烯官能化程度，高溫還原過程中沒有添加任何還原劑，工藝過程簡(jiǎn)單、環(huán)保。
[0014]2、本發(fā)明制備的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料具有很好的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移效率。在室溫下進(jìn)行氧化石墨烯與光活性材料的復(fù)合反應(yīng)，保證了氧化石墨烯可修飾官能團(tuán)的密度，從而提高了氧化石墨烯官能化程度。官能化后的氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料再進(jìn)行60°C~180°C還原反應(yīng)，還原氧化石墨烯的還原程度可調(diào)，從而對(duì)制得的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料中發(fā)生的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移效率可控，與基態(tài)吸收效果相同的光活性羥基取代基金屬卟啉、羥基取代基金屬酞菁或羥基取代基金屬萘酞菁類配合物相t匕，熒光猝滅效率最高可達(dá)98%。非常適合于還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備與調(diào)控。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0015]圖1為實(shí)施例中氧化石墨烯、α -四-(二縮二乙二醇氧基)酞菁鋒和實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的紫外-可見吸收光譜；其中I為實(shí)施例中氧化石墨烯的紫外-可見吸收曲線、2為實(shí)施例中α-四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅紫外-可見吸收曲線、3為實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的紫外-可見吸收曲線.[0016] 圖2為實(shí)施例中氧化石墨稀、Ct -四-(二縮二乙二醇氧基)駄善鋒和實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的傅里葉變換紅外光譜；其中I為實(shí)施例中氧化石墨烯的傅里葉變換紅外曲線、2為實(shí)施例中α -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅傅里葉變換紅外曲線、3為實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的傅里葉變換紅外曲線.[0017]圖3為實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的10000倍透射電子顯微鏡照片；[0018]圖4為實(shí)施例中α -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅和實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的熒光光譜；其中I為實(shí)施例中α -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅的熒光曲線，2為實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的熒光曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0019]【具體實(shí)施方式】一:本實(shí)施方式一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法是按以下步驟進(jìn)行:
[0020]—、將氧化石墨烯加入到N, N- 二甲基甲酰胺溶液中，超聲分散IOmin~60min,得到濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A ；
[0021]二、將1，3-二環(huán)己基碳二亞胺加入到N，N-二甲基甲酰胺溶液中，振蕩至全部溶解，得到濃度為5g/L~30g/L的溶液B ；
[0022]三、將光活性材料加入到N，N- 二甲基甲酰胺溶液中，超聲溶解IOmin~60min，得到濃度為5g/L~30g/L的溶液C ;所述光活性材料為羥基取代基金屬卟啉、羥基取代基金
屬酞菁或羥基取代基金屬萘酞菁；
[0023]四、向步驟一得到的濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A中加入步驟二得到的濃度為5g/L~30g/L的溶液B,在室溫條件下勻速攪拌5min~30min后,得到活化后的混合溶液，再向活化后的混合溶液中加入步驟三得到的濃度為5g/L~30g/L的溶液C，在室溫條件下勻速攪拌5min~30min后,將反應(yīng)體系在避光的條件下繼續(xù)勻速攪拌Id~6d,得到棕綠色溶液；所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液B的體積比為1: (0.1265~0.5);所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液C的體積比為1: (0.0625~I)；
[0024]五、將步驟四得到的棕綠色溶液轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯襯管的高壓反應(yīng)釜中，置于60V~180°C鼓風(fēng)式干燥箱中6h~24h，得到黑綠色固液混合物；
[0025]六、對(duì)步驟五得到的黑綠色固液混合物進(jìn)行抽濾，將抽濾后的固體先用N，N- 二甲基甲酰胺溶液淋洗3~5次再采用乙醇淋洗3~5次，在室溫的條件下干燥4h~6h，得到還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料。
[0026]本實(shí)施方式步驟三中得到濃度為5g/L~30g/L的溶液C的顏色為綠色或藍(lán)色。
[0027]本實(shí)施方式在氧化石墨烯催化官能化過程中使用偶聯(lián)效果很好的1，3- 二環(huán)己基碳二亞胺作為活性催化劑，在室溫條件下使氧化石墨烯與光活性材料進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，極大地提高了氧化石墨烯官能化程度，高溫還原過程中沒有添加任何還原劑，工藝過程簡(jiǎn)單、環(huán)保。
[0028]本實(shí)施方式制備的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料具有很好的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移效率。在室溫下進(jìn)行氧化石墨烯與光活性材料的復(fù)合反應(yīng)，保證了氧化石墨烯可修飾官能團(tuán)的密度，從而提高了氧化石墨烯官能化程度。官能化后的氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料再進(jìn) 行60°C~180°C還原反應(yīng)，還原氧化石墨烯的還原程度可調(diào)，從而對(duì)制得的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料中發(fā)生的光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移效率可控，與基態(tài)吸收效果相同的光活性羥基取代基金屬卟啉、羥基取代基金屬酞菁或羥基取代基金屬萘酞菁類配合物相比，熒光猝滅效率最高可達(dá)98%。非常適合于還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備與調(diào)控。[0029]【具體實(shí)施方式】二:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一不同的是:步驟一中超聲分散30min，得到濃度為lg/L的棕黃色溶液A。其它與【具體實(shí)施方式】一相同。
[0030]【具體實(shí)施方式】三:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一或二不同的是:步驟二中振蕩至全部溶解，得到濃度為10g/L的溶液B。其它與【具體實(shí)施方式】一或二相同。
[0031]【具體實(shí)施方式】四:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一或三不同的是:步驟三中超聲溶解lOmin，得到濃度為15g/L的溶液C。其它與【具體實(shí)施方式】一或三相同。
[0032]【具體實(shí)施方式】五:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至四之一不同的是:步驟三中所述光活性材料為α-四-(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅。其它與【具體實(shí)施方式】一至四之一相同。
[0033]【具體實(shí)施方式】六:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至五之一不同的是:步驟四中將反應(yīng)體系在避光的條件下繼續(xù)勻速攪拌2d~5d。其它與【具體實(shí)施方式】一至五之一相同。
[0034]【具體實(shí)施方式】七:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至六之一不同的是:步驟四中將反應(yīng)體系在避光的條件下繼續(xù)勻速攪拌4d。其它與【具體實(shí)施方式】一至六之一相同。
[0035]【具體實(shí)施方式】八:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至七之一不同的是:步驟四中所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液B的體積比為1:0.1。其它與【具體實(shí)施方式】一至七之一相同。 [0036]【具體實(shí)施方式】九:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至八之一不同的是:步驟四中所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液C的體積比為1:0.2。其它與【具體實(shí)施方式】一至八之一相同。
[0037]【具體實(shí)施方式】十:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至九之一不同的是:步驟五中置于120°C鼓風(fēng)式干燥箱中10h。其它與【具體實(shí)施方式】一至九之一相同。
[0038]通過以下實(shí)施例驗(yàn)證本發(fā)明的效果:
[0039]實(shí)施例:一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法是按以下步驟進(jìn)行:
[0040]一、將Ig氧化石墨烯加入到1LN，N-二甲基甲酰胺溶液中，超聲分散30min，得到棕黃色溶液A ；
[0041]二、將10gl，3-二環(huán)己基碳二亞胺加入到1LN，N-二甲基甲酰胺溶液中，振蕩至全部溶解，得到溶液B ;
[0042]三、將15ga -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅加入到1LN，N-二甲基甲酰胺溶液中，超聲溶解lOmin，得到溶液C ；
[0043]四、向50mL步驟一得到的棕黃色溶液A中加入5mL步驟二得到的溶液B，在室溫條件下勻速攪拌IOmin后，得到活化后的混合溶液，再向活化后的混合溶液中加入150mL步驟三得到的溶液C，在室溫條件下勻速攪拌IOmin后，將反應(yīng)體系在避光的條件下繼續(xù)勻速攪拌4d，得到棕綠色溶液；
[0044]五、將步驟四得到的棕綠色溶液轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯襯管的高壓反應(yīng)釜中，置于120°C鼓風(fēng)式干燥箱中10h，得到黑綠色固液混合物；
[0045]六、對(duì)步驟五得到的黑綠色固液混合物進(jìn)行抽濾，將抽濾后的固體先用N，N- 二甲基甲酰胺溶液淋洗3次再采用乙醇淋洗3次，在室溫的條件下干燥4h，得到還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料。[0046]圖1為實(shí)施例中氧化石墨稀、α -四-(二縮二乙二醇氧基)駄善鋒和實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的紫外-可見吸收光譜；其中I為實(shí)施例中氧化石墨烯的紫外-可見吸收曲線、2為實(shí)施例中α-四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅紫外-可見吸收曲線、3為實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的紫外-可見吸收曲線；從圖1中可以看出所得的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料在可見光區(qū)有最大吸收帶，對(duì)應(yīng)于光活性材料α-四-(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅在可見光區(qū)的吸收帶。
[0047]圖2為實(shí)施例中氧化石墨烯、Ct _四-(二縮二乙二醇氧基)酞菁鋒和實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的傅里葉變換紅外光譜；其中I為實(shí)施例中氧化石墨烯的傅里葉變換紅外曲線、2為實(shí)施例中α -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅傅里葉變換紅外曲線、3為實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的傅里葉變換紅外曲線；從圖2中可以看出還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料表現(xiàn)出α -四-(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅的紅外特征吸收峰，主要包括醚鍵(1715cm-1，vC = 0, 1235CHT1，vC_0_C)，伯醇(1262/1230cm_1, δ 0-H, 1087/1064cm_1, vC_0)，亞甲基(2922/2877cm_1, v C-H, 1487/1449/1397Cm-1，δΟΗ)。
[0048]圖3為實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的10000倍透射電子顯微鏡照片；從圖3中可以看出試驗(yàn)一所制得的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料表現(xiàn)出石墨烯層狀結(jié)構(gòu)，層中及邊緣伴有褶皺和卷曲。
[0049]圖4為實(shí)施例中α -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅和實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的熒光光譜；其中I為實(shí)施例中α -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅的熒光曲線，2為實(shí)施例得到的還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的熒光曲線；從圖4中可以看出在相同的基態(tài)吸收條件下，α -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅的熒光量子產(chǎn)率為0.1，還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的熒光量子產(chǎn)率為0.002，熒光猝滅效率達(dá)0.98%。
【權(quán)利要求】
1.一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法是按以下步驟進(jìn)行: 一、將氧化石墨烯加入到N，N-二甲基甲酰胺溶液中，超聲分散IOmin~60min，得到濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A ； 二、將1，3-二環(huán)己基碳二亞胺加入到N，N- 二甲基甲酰胺溶液中，振蕩至全部溶解，得到濃度為5g/L~30g/L的溶液B ； 三、將光活性材料加入到N，N-二甲基甲酰胺溶液中，超聲溶解IOmin~60min，得到濃度為5g/L~30g/L的溶液C ;所述光活性材料為羥基取代基金屬卟啉、羥基取代基金屬酞菁或羥基取代基金屬萘酞菁； 四、向步驟一得到的濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A中加入步驟二得到的濃度為5g/L~30g/L的溶液B,在室溫條件下勻速攪拌5min~30min后,得到活化后的混合溶液，再向活化后的混合溶液中加入步驟三得到的濃度為5g/L~30g/L的溶液C，在室溫條件下勻速攪拌5min~30min后,將反應(yīng)體系在避光的條件下繼續(xù)勻速攪拌Id~6d,得到棕綠色溶液；所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液B的體積比為1: (0.1265~0.5);所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液C的體積比為1: (0.0625~I)； 五、將步驟四得到的棕綠色溶液轉(zhuǎn)移至配有聚四氟乙烯襯管的高壓反應(yīng)釜中，置于60V~180°C鼓風(fēng)式干燥箱中6h~24h，得到黑綠色固液混合物； 六、對(duì)步驟五得到的黑綠色固液混合物進(jìn)行抽濾，將抽濾后的固體先用N，N-二甲基甲酰胺溶液淋洗3~5次再采用乙醇淋洗3~5次，在室溫的條件下干燥4h~6h，得到還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟一中超聲分散30min，得到濃度為lg/L的棕黃色溶液A。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟二中振蕩至全部溶解，得到濃度為10g/L的溶液B。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟三中超聲溶解lOmin，得到濃度為15g/L的溶液C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟三中所述光活性材料為α -四_(三縮二乙二醇氧基)酞菁鋅。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟四中將反應(yīng)體系在避光的條件下繼續(xù)勻速攪拌2d~5d。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟四中將反應(yīng)體系在避光的條件下繼續(xù)勻速攪拌4d。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟四中所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液B的體積比為1:0.1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟四中所述濃度為0.5g/L~2g/L的棕黃色溶液A與濃度為5g/L~30g/L的溶液C的體積比為1:0.2。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種還原氧化石墨烯基光電活性復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟五中置于1 20°c鼓風(fēng)式干燥箱中10h。
【文檔編號(hào)】C01B31/04GK104003378SQ201410234485
【公開日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2014年5月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月29日
【發(fā)明者】宋微娜, 董永利, 魏立國, 薛麗梅, 丁慧賢, 解麗萍, 彭磊 申請(qǐng)人:黑龍江科技大學(xué)