專利名稱：制備片狀過氧碳酸鐠的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備片狀過氧碳酸鐠的方法，屬于一種材料制備工藝。
背景技術(shù)：
過氧碳酸鐠是一種固體活性氧化劑，在有機合成中的烯烴環(huán)氧化、酮氧化等反應(yīng)中作為氧化劑。利用過氧碳酸根為活性氧給予體，借助鐠的特殊的電子結(jié)構(gòu)與過氧碳酸根合成的催化劑形成活性過氧物種，將氧傳遞給反應(yīng)底物烯烴、酮等，從而實現(xiàn)選擇氧化合成環(huán)氧化物，在有機合成催化反應(yīng)中應(yīng)用前景廣闊。文獻報導(dǎo)過氧四鎢酸鉀制備方法，用活性白鎢酸溶于H2O2溶液中，加入KOH溶液調(diào)配pH = 3，得到白色晶體過氧四鎢酸鉀；而過氧碳酸鐠制備方法與過氧四鎢酸鉀制備方法截然不同，由于碳酸鐠不易溶于水，如將碳酸鐠與水調(diào)成漿狀，加入雙氧水，攪拌一定時間后，將沉淀過濾、洗滌，經(jīng)過分析檢測，沉淀仍為碳酸鐠；如將雙氧水加入到硝酸鐠溶液中再加入碳酸氫銨溶液，或?qū)㈦p氧水加入到碳酸氫銨溶液中再加入到硝酸鐠溶液中，兩種方法經(jīng)過充分反應(yīng)后，得到的沉淀仍為碳酸鐠，利用傳統(tǒng)方法制備過氧碳酸鐠是不可行的。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種顆粒均勻、流動性好，形貌呈四方形、片狀的過氧碳酸鐠制備方法。
技術(shù)解決方案本發(fā)明向反應(yīng)器中加入碳酸氫銨和濃度為28%的氨水，碳酸氫銨與氨水摩爾比為1: 0. 66-1. 17，再加入去離子水，碳酸氫銨與去離子水摩爾比為 I 6-9. 1，得到濃度為3. 7-4. 5mol/L碳酸氫銨溶液，在室溫下，向碳酸氫銨溶液中加入濃度為0. 47-1. 59mol/L的硝酸鐠溶液，碳酸氫銨與硝酸鐠摩爾比為1: 0. 01-0. 02，得到碳酸氫銨、氨水和硝酸鐠的混合溶液；向混合溶液中加入濃度為30%的雙氧水，硝酸鐠與雙氧水摩爾比為1: 3-10. 9，反應(yīng)1-4小時，產(chǎn)生過氧碳酸鐠沉淀，靜止陳化24-48小時，將沉淀過濾、洗滌，得到顆粒均勻、流動性好，形貌呈四方形、片狀的過氧碳酸鐠產(chǎn)品。
發(fā)明效果
本發(fā)明中碳酸氫銨濃度和陳化時間是關(guān)鍵，加入氨水可提高溶液中碳酸氫銨濃度，碳酸氫銨濃度低于3. 7mol/L時，加入硝酸鐠溶液有少量絮狀沉淀不易被溶解，硝酸鐠在碳酸氫銨溶液中的濃度較小，產(chǎn)品收率低，隨著溶液中碳酸氫銨濃度升高，硝酸鐠濃度也升高，生成的過氧碳酸鐠沉淀一次收率高，只有形成碳酸氫銨、氨水和硝酸鐠的混合溶液， 加入雙氧水時才能生成過氧碳酸鐠沉淀。陳化時間是決定過氧碳酸鐠粒度的關(guān)鍵因素，陳化時間小于4小時，過氧碳酸鐠沉淀顆粒很細(xì)，極難過濾，靜止陳化24小時以上，得到沉淀顆粒均勻、流動性好，形貌為四方形、片狀的過氧碳酸鐠。本發(fā)明便于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，利用工廠傳統(tǒng)碳酸鐠沉淀工序，就可以制備出片狀過氧碳酸鐠產(chǎn)品。


圖1為本發(fā)明片狀過氧碳酸鐠的XRD圖譜；
圖2為本發(fā)明片狀過氧碳酸鐠的紅外光譜圖3為本發(fā)明片狀過氧碳酸鐠的SEM圖。
具體實施方式
實施例1
在反應(yīng)器中加入350g碳酸氫銨和28%氨水300ml，加入去離子水520ml，得到濃度為4. 43mol/L碳酸氫銨溶液，在室溫下，向碳酸氫銨溶液中加入40ml濃度為1. 59mol/L 的硝酸鐠溶液，得到碳酸氫銨、氨水和硝酸鐠的混合溶液；向混合溶液中加入56ml濃度為 30%的雙氧水，反應(yīng)1. 5小時，產(chǎn)生過氧碳酸鐠沉淀，靜止陳化48小時，將沉淀過濾、洗滌， 得到顆粒均勻、流動性好，形貌呈四方形、片狀的過氧碳酸鐠產(chǎn)品。
實施例2
在反應(yīng)器中加入805g碳酸氫銨和28%氨水460ml，加入去離子水1426ml，得到濃度為4. 43mol/L碳酸氫銨溶液，在室溫下，向碳酸氫銨溶液中加入283ml濃度為O. 47mol/ L的硝酸鐠溶液，得到碳酸氫銨、氨水和硝酸鐠的混合溶液；向混合溶液中加入92ml濃度為 30%的雙氧水，反應(yīng)3小時，產(chǎn)生過氧碳酸鐠沉淀，靜止陳化28小時，將沉淀過濾、洗滌，得到顆粒均勻、流動性好，形貌呈四方形、片狀的過氧碳酸鐠產(chǎn)品。
實施例3
在反應(yīng)器中加入570g碳酸氫銨和28%氨水570ml，加入去離子水1045ml，得到濃度為3. 8mol/L碳酸氫銨溶液，在室溫下，向碳酸氫銨溶液中加入103ml濃度為O. 92mol/L 的硝酸鐠溶液，得到碳酸氫銨、氨水和硝酸鐠的混合溶液；向混合溶液中加入38ml濃度為 30 %的雙氧水，反應(yīng)2. 5小時，產(chǎn)生過氧碳酸鐠沉淀，靜止陳化32小時，將沉淀過濾、洗滌， 得到顆粒均勻、流動性好，形貌呈四方形、片狀的過氧碳酸鐠產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.制備片狀過氧碳酸鐠的方法，其特征在于，向反應(yīng)器中加入碳酸氫銨和濃度為28%的氨水，碳酸氫銨與氨水摩爾比為1: O. 66-1. 17，再加入去離子水，碳酸氫銨與去離子水摩爾比為1: 6-9. 1，得到濃度為3. 7-4. 5mol/L碳酸氫銨溶液，在室溫下，向碳酸氫銨溶液中加入濃度為O. 47-1. 59mol/L的硝酸鐠溶液，碳酸氫銨與硝酸鐠摩爾比為1: O. 01-0. 02，得到碳酸氫銨、氨水和硝酸鐠的混合溶液；向混合溶液中加入濃度為30%的雙氧水，硝酸鐠與雙氧水摩爾比為1: 3-10. 9，反應(yīng)1-4小時，產(chǎn)生過氧碳酸鐠沉淀，靜止陳化24-48小時，將沉淀過濾、洗滌，得到顆粒均勻、流動性好，形貌呈四方形、片狀的過氧碳酸鐠產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備片狀過氧碳酸鐠的方法，屬于一種材料制備工藝。本發(fā)明用碳酸氫銨、氨水和去離子水配制碳酸氫銨溶液，向溶液中加入硝酸鐠溶液，得到碳酸氫銨、氨水和硝酸鐠的混合溶液，向混合溶液中加入雙氧水生成過氧碳酸鐠沉淀，陳化，將沉淀過濾、洗滌，得到顆粒均勻、流動性好，形貌呈四方形、片狀的過氧碳酸鐠產(chǎn)品。
文檔編號C01B15/10GK103011088SQ20121038347
公開日2013年4月3日 申請日期2012年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月22日
發(fā)明者張瑞祥, 郝先庫, 趙永志, 劉海旺, 王士智, 汪立新, 胡珊珊, 馬顯東, 許宗澤 申請人:包頭市京瑞新材料有限公司