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抗結(jié)塊氯化鉀組合物及其制備方法與用途的制作方法

文檔序號:3471676閱讀:632來源:國知局

專利名稱::抗結(jié)塊氯化鉀組合物及其制備方法與用途的制作方法抗結(jié)塊氯化鉀組合物及其制備方法與用途本發(fā)明涉及ー種包含(內(nèi)消旋)酒石酸的鐵絡(luò)合物的氯化鉀組合物、制備該氯化鉀組合物的方法以及該氯化鉀組合物的用途。當暴露于濕氣中和改變溫度吋,氯化鉀(通常稱為“氯化鉀或鉀堿”)易形成大的聚結(jié)物。這些硬化的物質(zhì)通常稱為結(jié)塊。在運輸之前,經(jīng)常在氯化鉀中添加抗結(jié)塊劑以防止形成結(jié)塊并由此改善其加工性能。經(jīng)常將胺或油用作抗結(jié)塊添加剤。例如,蘇聯(lián)專利公布1,650,648公開了ー種氯化鉀用抗結(jié)塊劑,其含有與ー種或多種脂肪酸混合的高級脂肪胺的鹽。US3,305,491涉及ー種由包含脂肪酸的脂肪胺鹽的氨基組分和除用于形成所述氨基組分的脂肪酸外還包含至少ー種游離脂肪酸的另ー組分組成的組合物,所述組合物為下式的混合物RnCOOH,RpNH2+xRnC00H其中X為任何正數(shù),且Rn和Rp為具有8-22個碳原子的基團。本發(fā)明的目的是提供ー種氯化鉀(KCl)組合物用添加剤,其用作抗結(jié)塊添加劑(以防止結(jié)塊形成和改善所述組合物的加工性能),具有商業(yè)吸引力,容易獲得,環(huán)境安全,并且還優(yōu)選降低該類組合物加工時的灰塵形成程度和/或使水吸收減慢。此外,本發(fā)明的目的是提供ー種包含該抗結(jié)塊添加劑的抗結(jié)塊氯化鉀(KCl)組合物。我們現(xiàn)已驚人地發(fā)現(xiàn)該目的已通過制備ー種包含酒石酸的鐵絡(luò)合物作為抗結(jié)塊添加劑的抗結(jié)塊氯化鉀組合物實現(xiàn),其中至少5重量%酒石酸為內(nèi)消旋異構(gòu)體。優(yōu)選55-90重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。優(yōu)選10重量%所述抗結(jié)塊氯化鉀組合物水溶液具有6-11,更優(yōu)選6-9的pH值。發(fā)現(xiàn)通過將其中至少5重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸的酒石酸的鐵絡(luò)合物作為抗結(jié)塊添加劑加入氯化鉀組合物中,結(jié)塊形成趨勢降低并且所得組合物具有良好的加工性能。此外,發(fā)現(xiàn)本發(fā)明氯化鉀組合物相比于不含所述抗結(jié)塊添加劑的氯化鉀組合物而言更不易吸收水,所述抗結(jié)塊添加劑可對鹽的結(jié)塊趨勢有正面影響。還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明包含添加劑的濕氯化鉀組合物的干燥時間顯著降低,由此節(jié)省能量。最后,發(fā)現(xiàn)本發(fā)明包含添加劑的氯化鉀組合物相比于不含所述添加劑的氯化鉀組合物而言在加工時形成更少灰塵。術(shù)語“氯化鉀組合物”意指超過75重量%由KCl組成的全部組合物。優(yōu)選該氯化鉀組合物含有超過90重量%KC1。更優(yōu)選該氯化鉀組合物含有超過92重量%KC1,最優(yōu)選超過95重量%KC1的氯化鉀組合物。該氯化鉀組合物通常含有幾個百分數(shù)的水。如上所述,本發(fā)明的抗結(jié)塊氯化鉀組合物包含抗結(jié)塊添加劑,其包含酒石酸的鐵絡(luò)合物,其中至少5重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸,更優(yōu)選其中55-90重量%所述酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。最優(yōu)選60-80重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸,此時抗結(jié)塊添加劑的抗結(jié)塊活性最佳使得最低可能量的鐵和有機物引入氯化鉀組合物中。應(yīng)注意ニ價和三價鐵源(相應(yīng)地亞鐵和鐵鹽)可用于制備本發(fā)明添加剤。然而,最優(yōu)選使用鐵(III)源。鐵(III)源優(yōu)選為FeCl3或FeCl(SO4)t5最優(yōu)選FeCl3??菇Y(jié)塊組合物中的鐵與酒石酸總量的摩爾比(即鐵的摩爾量除以酒石酸的全部摩爾量)優(yōu)選為0.1-2,更優(yōu)選0.5-1.5,最優(yōu)選0.8-1.2。酒石酸的鐵絡(luò)合物的優(yōu)選用量應(yīng)使得抗結(jié)塊氯化鉀組合物包含基于鐵為至少Ippm,優(yōu)選至少I.2ppm,最優(yōu)選至少I.5ppm濃度的抗結(jié)塊添加劑。優(yōu)選基于鐵為不超過500ppm,更優(yōu)選200ppm的抗結(jié)塊添加劑存在于抗結(jié)塊氯化鉀組合物中??菇Y(jié)塊氯化鉀組合物的pH值通過常規(guī)pH值測定方法,例如使用pH計,通過制備包含10重量%氯化鉀組合物的水溶液而測定。如果需要的話,可用任意常規(guī)酸或堿調(diào)節(jié)氯化鉀組合物的pH值。合適的酸包括鹽酸、硫酸、甲酸及草酸。合適的堿包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉及碳酸鉀。酸或堿可與抗結(jié)塊添加劑分別或一起添加至氯化鉀組合物中。在添加本發(fā)明抗結(jié)塊添加劑之前,可將氯化鉀組合物的pH值調(diào)節(jié)至所需值。引入酸或堿的方式取決于所得氯化鉀組合物的所需水含量以及待處理氯化鉀組合物的水含量。通常將酸或堿的濃溶液噴在氯化鉀組合物上。此外,本發(fā)明涉及一種制備所述抗結(jié)塊氯化鉀組合物的方法。詳言之,本發(fā)明涉及一種制備所述抗結(jié)塊氯化鉀組合物的方法,包括將包含酒石酸的鐵絡(luò)合物且PH值為1-8,優(yōu)選2-7,更優(yōu)選3-6,最優(yōu)選4-4.5的處理水溶液噴在氯化鉀組合物上的步驟,其中至少5重量%,優(yōu)選55-90重量%所述酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。可通過各種常規(guī)方式將其中至少5重量%,優(yōu)選55-90重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸的酒石酸的鐵絡(luò)合物引入氯化鉀組合物中、或形成于其中或其上。然而,優(yōu)選方式為將鐵源、酒石酸以及任選的其他組分如氯化鉀和/或PH調(diào)節(jié)劑溶于水中,并將所述溶液噴在氯化鉀組合物上。詳言之,制備包含鐵源和酒石酸且任選包含氯化鉀的處理水溶液,其中至少5重量%,優(yōu)選55-90重量%所述酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。任選通過添加酸如HCl、甲酸、草酸、硫酸或其組合調(diào)節(jié)和/或緩沖所述水溶液的PH值。氯化鉀的濃度可為0重量%至飽和。下文中將所述水溶液稱為處理溶液。該處理溶液優(yōu)選包含0.5-25重量%酒石酸,其中至少5重量%,優(yōu)選55-90重量%所述酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。鐵源優(yōu)選以使得該處理溶液中鐵與酒石酸總量的摩爾比為0.1-2,更優(yōu)選0.5-1.5,最優(yōu)選0.8-1.2的量存在。優(yōu)選該處理溶液的液滴與氯化鉀組合物接觸,例如通過將該溶液噴霧或滴流在該組合物上。為了獲得抗結(jié)塊氯化鉀組合物,該處理溶液優(yōu)選以使得在所述氯化鉀組合物中獲得至少Ippm,更優(yōu)選至少I.2ppm,最優(yōu)選至少I.5ppm濃度的鐵的量與所述氯化鉀組合物接觸。優(yōu)選以使得在所述抗結(jié)塊氯化鉀組合物上引入不超過500ppm,更優(yōu)選不超過200ppm,最優(yōu)選不超過50ppm鐵的量,使其與所述氯化鉀組合物接觸??赏ㄟ^WO00/59828實施例中描述的方法制備包含至少5重量%且不超過50重量%內(nèi)消旋酒石酸的酒石酸混合物。然而,通過該方式不能獲得包含較高量內(nèi)消旋酒石酸的組合物。由于迄今沒有制備包含超過50重量%酒石酸的酒石酸混合物的容易且經(jīng)濟上有吸引力的方法,我們已開發(fā)出該新穎且經(jīng)濟上有吸引力的方法。在另ー實施方案中,本發(fā)明由此涉及ー種制備本發(fā)明的抗結(jié)塊氯化鉀組合物的方法,其中包含酒石酸的鐵絡(luò)合物的處理水溶液通過如下步驟獲得(i)制備含水混合物,其包含35-65重量%L-酒石酸ニ堿金屬鹽,D-酒石酸ニ堿金屬鹽,L-酒石酸、D-酒石酸和任選的內(nèi)消旋酒石酸的ニ堿金屬鹽的混合物,以及2-15重量%堿金屬氫氧化物或堿性金屬氫氧化物,(ii)將該含水混合物攪拌并加熱到100°C至其沸點的溫度,直到至少5重量%,優(yōu)選55-90重量%酒石酸已轉(zhuǎn)化成內(nèi)消旋酒石酸,Qii)冷卻和任選加入水,(iv)任選調(diào)節(jié)pH值至pH為5_9,(v)與鐵(II)鹽和/或鐵(III)鹽一起攪拌并混合,以及(iv)若pH值超出3-6的范圍,則調(diào)節(jié)pH值至pH為3-6。已發(fā)現(xiàn)利用本發(fā)明的方法,自該方法開始(即在步驟⑴中)或在步驟(ii)期間,就已超過了內(nèi)消旋酒石酸的溶解度極限,這導(dǎo)致內(nèi)消旋酒石酸從反應(yīng)混合物中沉淀。因此,如本說明書通篇所用的術(shù)語“含水混合物”用于指代澄清水溶液,也指代水基漿液。在本發(fā)明方法的步驟(iii)中,優(yōu)選將該混合物冷卻至90°C或更低的溫度,更優(yōu)選冷卻至70°C或更低的溫度,最優(yōu)選冷卻至60°C或更低的溫度。在優(yōu)選實施方案中,例如在步驟(iii)期間,在自步驟(ii)獲得的混合物中加入水(通常為少量)。在步驟(vi)中,也可添加水以制備具有所需濃度的處理溶液。在優(yōu)選實施方案中,通過將獲自步驟(iii)的反應(yīng)混合物添加至鐵(II)鹽和/或鐵(III)鹽水溶液中而與所述鐵(II)鹽和/或鐵(III)鹽混合。優(yōu)選在步驟(V)中使用鐵(II)鹽和/或鐵(III)鹽的水溶液,但也可添加固體形式的所述鐵鹽。在步驟(V)中與鐵(II)鹽和/或鐵(III)鹽一起攪拌并混合時,優(yōu)選將該混合物冷卻,因為這為放熱反應(yīng)步驟。在其中若pH值超出3-6的范圍,則調(diào)節(jié)pH值至pH為3-6的步驟(vi)中,優(yōu)選將該混合物冷卻到至高30°C。在該方法中使用的酒石酸ニ堿金屬鹽的堿金屬優(yōu)選為鈉或鉀。該方法中所用的堿金屬氫氧化物或堿性金屬氫氧化物優(yōu)選為氫氧化鈉或氫氧化鉀。L(+)_酒石酸ニ鈉鹽(也稱為L-酒石酸ニ鈉鹽)是市售的,例如購自Sigma-Aldrich(CAS號6106-24-7)。應(yīng)注意也可使用L(+)-酒石酸(例如購自Sigma-Aldrich,CAS號87-69-4)并通過添加額外的NaOH原位制備L(+)-酒石酸ニ鈉鹽以代替L(+)_酒石酸ニ鈉鹽。對另ー種可能的起始物料DL-酒石酸ニ鈉鹽也相同例如其可購自Sigma-Aldrich或自DL-酒石酸(CAS號133-37-9)或DL-酒石酸單鈉鹽及NaOH原位制得。事實上,含有任意比例的D、L、內(nèi)消旋并呈酸或鹽形式的任意酒石酸源均可用于該方法。D-酒石酸也可用作起始物料,但這不是那么優(yōu)選的,因為其相對昂貴。優(yōu)選使用L-酒石酸ニ鈉鹽(通過添加NaOH原位制備或原樣使用),因為這些起始物料相對廉價,且制備含有55-90重量%內(nèi)消旋酒石酸的組合物的方法比用D-和L-酒石酸的混合物作為起始物料時更快。很明顯,也可使用D-、L-以及內(nèi)消旋酒石酸的混合物。優(yōu)選在大氣壓下實施該方法。然而,也可在高壓(例如2-3巴)下實施該方法,但這不那么優(yōu)選。應(yīng)注意,為獲得所需量的內(nèi)消旋酒石酸而需攪拌及加熱混合物(即,制備エ藝的步驟(ii))的時間取決于含水混合物中酒石酸的濃度和存在的堿金屬氫氧化物或堿性金屬氫氧化物的量。然而,如果該方法在大氣壓下進行,則通常在步驟(ii)中將該混合物攪拌并加熱3-200小吋??赏ㄟ^常規(guī)方法,例如借助1H-NMIU例如在D20/K0H溶液中使用甲磺酸作為內(nèi)標物)測定步驟(ii)混合物中的內(nèi)消旋酒石酸的含量。內(nèi)消旋酒石酸的NMR譜與DL-酒石酸的NMR譜稍有不同。用NMR測定反應(yīng)樣品中DL:內(nèi)消旋比例,或任選通過使用內(nèi)標物或外標物量化DL或內(nèi)消旋異構(gòu)體的濃度。D-及L-酒石酸無法通過NMR直接加以區(qū)分。為測定D、L及內(nèi)消旋酒石酸的濃度,手性HPLC是ー種適當?shù)姆椒?。正如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所了解,取決于pH值,酒石酸以羧酸形式或鹽形式(酒石酸氫鹽或酒石酸鹽)存在于水溶液中。例如,如果氫氧化鈉以足夠高的含量存在,則其以ニ鈉鹽形式存在。為簡便起見,本說明書通篇用術(shù)語“酒石酸”指代酸形式以及酒石酸鹽和酒石酸氫鹽形式。本發(fā)明的抗結(jié)塊氯化鉀組合物可用于肥料,用作制備氫氧化鉀和金屬鉀的化學(xué)原料,用于藥物,用作道路用鹽以及在食品和飼料應(yīng)用中用于NaCl的低鈉替代物。除了在操作實施例中之外,或除非另外指出,否則說明書及權(quán)利要求書中所用的表示成分、反應(yīng)條件等量的所有數(shù)值都應(yīng)理解為在所有情況下均由術(shù)語“約”修飾。通過以下實施例進ー步闡述本發(fā)明。實施例實施例中所使用的鹽為干燥KCl>99%純度(Fluka)。加入軟水以引起結(jié)塊并干燥樣品至100重量%水(由重量損失測定)蒸發(fā)。取決于加入抗結(jié)塊劑的濃度,這在35°C以及40%相対濕度下花費2-24小吋。結(jié)塊性在粉末流變儀(PowderFlowAnalyzer)或簡稱流變儀(型號TA-XT21,StableMicroSystems)中重復(fù)測量三次。在容器中裝入50g鹽樣品,通過用Ikg重物壓實,并用干燥空氣吹掃2小時而進行預(yù)處理。隨后,將螺紋狀移動葉片推入該鹽中。流變儀連續(xù)測量移動葉片對鹽所施加的力和轉(zhuǎn)矩。當以カ對在產(chǎn)品中的行進深度作圖時,曲線下方的積分值等于所消耗的能量值。CE4值為葉片行進約4mm之后,在4mm床高的明確范圍內(nèi)所測定的結(jié)塊能(N.mm)。此外,CE20值為葉片行進約4mm之后,在20mm床高的明確范圍內(nèi)所測定的結(jié)塊能(N.mm)。結(jié)塊能越高,結(jié)塊程度越嚴重(故結(jié)塊能越低越好)。該方法的精度估計為2s=35%。為了消除其他因素(如空氣濕度)對結(jié)果的影響,建議關(guān)注以相對結(jié)塊能表示的同一系列測量值內(nèi)的趨勢。測定抗結(jié)塊添加劑對相對結(jié)塊能的影響的標準泖丨試稱量48.75±0.5g的KCl(>99%純度)鹽并加入Ig水,由此使該鹽上獲得2.5重量%水。隨后添加所需量的抗結(jié)塊劑。通過在小塑料袋中在轉(zhuǎn)鼓上轉(zhuǎn)動鹽約10分鐘,將鹽與抗結(jié)塊劑充分混合。將樣品在流變儀上以Ikg重物壓實并釋放。用經(jīng)由底部引入的干燥空氣(901/h)吹掃該樣品至少2小吋。通過稱重測量蒸發(fā)的水量。用流變儀測量結(jié)塊能(N.mmノ。使加入mTA作為抗結(jié)塊劑的程序以如下方式標準化在49.75gKCl上加入含有25uI酒石酸(TA)溶液的IgH2O0作為TA溶液的標準,在4-4.4的pH下使用6733比例的mTADL-TAUI比例的FemTA和mTA中3ppm的Fe。在各實施例1_6中,改變參數(shù)之一。應(yīng)注意xppmmTA意指mTA中鐵的濃度。此夕卜,由于添加體積保持25yI恒定且FemTa比例為I:1,這表明相比于高鐵濃度,對于低鐵濃度的一組鐵濃度,加入更少mTAo實施例I:(Fe)mTA絡(luò)合物中的鐵濃度對結(jié)塊能的影響為測試本發(fā)明抗結(jié)塊添加劑的抗結(jié)塊性能,采用上述標準測試測量結(jié)塊能。正如所解釋的那樣,結(jié)塊能越低,抗結(jié)塊劑越有效。在以下各試驗中水含量為2.5%,酒石酸(TA)的異構(gòu)體比例為6733mTA(DL)-TA,mTA溶液的pH為4-4.4,改變作為FeCl3加入的Fe(III)的量(使用1、2、3、6和12ppm的FeCl3),25uImTA溶液(參見上文)將結(jié)果與其中不加入抗結(jié)塊劑的KCl鹽(空白測試)對比。實施例I內(nèi)消旋DL比例FemTA結(jié)塊能(N.mm)無添加劑--249_a(IppmFe)67;331:199b(2ppmFe)6733II91c(3ppmFe)67;331:179d(6ppmFe)6733II47e(12ppmFe)6733II66表I:抗結(jié)塊添加劑中的鐵濃度對相對結(jié)塊能的影響(越低越好)由表I可看出,本發(fā)明抗結(jié)塊添加劑為良好的KCl用抗結(jié)塊添加剤,因為用本發(fā)明抗結(jié)塊劑測定的結(jié)塊能相比于不存在抗結(jié)塊劑而言低得多。使用約6ppm的Fe得到最佳結(jié)果。實施例2:全部暈酒石酸中的內(nèi)消旋酒石酸百分數(shù)對結(jié)塊能的影響為測試本發(fā)明抗結(jié)塊添加劑的抗結(jié)塊性能,采用上述標準測試測量結(jié)塊能。正如所解釋的那樣,結(jié)塊能越低,抗結(jié)塊劑越有效。在以下各試驗中水含量為2.5%,mTA溶液的pH為4-4.4,作為FeCl3加入的Fe(III)的量保持3ppm恒定,025UImTA溶液(參見上文),改變酒石酸(TA)的異構(gòu)體比例mTA:(DL)TA。將結(jié)果與其中不加入抗結(jié)塊劑的KCl鹽對比。實施例2全部TA的mTA百分數(shù)FemTA~結(jié)塊能(N.mm)無添加劑--338權(quán)利要求1.ー種包含酒石酸的鐵絡(luò)合物的氯化鉀組合物,其特征在于至少5%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。2.如權(quán)利要求I的氯化鉀組合物,其中55-90重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。3.如權(quán)利要求I或2的氯化鉀組合物,其中60-80重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。4.如權(quán)利要求1-3中任一項的氯化鉀組合物,其中鐵與酒石酸的摩爾比為O.1-2。5.如權(quán)利要求4的氯化鉀組合物,其中酒石酸的鐵絡(luò)合物以基于鐵為l-500ppm的濃度存在于氯化鉀組合物中。6.一種制備如前述權(quán)利要求中任一項的氯化鉀組合物的方法,包括將包含酒石酸的鐵絡(luò)合物且pH值為1-8,優(yōu)選3-6,最優(yōu)選4-4.5的處理水溶液噴在氯化鉀組合物上的步驟,其中至少5重量%所述酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。7.如權(quán)利要求6的制備氯化鉀組合物的方法,其中55-90%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。8.如權(quán)利要求6或7的制備氯化鉀組合物的方法,其中包含酒石酸的鐵絡(luò)合物的處理水溶液通過如下步驟獲得(i)制備含水混合物,其包含35-65重量%レ酒石酸ニ堿金屬鹽,D-酒石酸ニ堿金屬鹽,L-酒石酸、D-酒石酸和任選的內(nèi)消旋酒石酸的ニ堿金屬鹽的混合物,以及2-15重量%堿金屬氫氧化物或堿性金屬氫氧化物,()將含水混合物攪拌并加熱到100°C至其沸點的溫度,直到至少5重量%,優(yōu)選55-90重量%酒石酸已轉(zhuǎn)化成內(nèi)消旋酒石酸,(iii)冷卻和任選加入水,(iv)任選調(diào)節(jié)pH值至pH為5-9,(V)與鐵(II)鹽和/或鐵(III)鹽一起攪拌并混合,以及(vi)若pH值超出3-6的范圍,則調(diào)節(jié)pH值至pH為3-6。9.如權(quán)利要求6-8中任一項的制備氯化鉀組合物的方法,其中通過添加選自HC1、甲酸、草酸、硫酸或其任意組合的酸調(diào)節(jié)PH值。10.如權(quán)利要求6-9中任一項的制備氯化鉀組合物的方法,其中酒石酸鹽中的堿金屬為鈉或鉀,且其中堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉或氫氧化鉀。11.如權(quán)利要求6-10中任一項的制備氯化鉀組合物的方法,其中鐵源為鐵(II)源,優(yōu)選FeCl3或FeCl(SO4)。12.如權(quán)利要求6-11中任一項的制備氯化鉀組合物的方法,其中處理水溶液包含O.5-25重量%酒石酸,其中至少5重量%,優(yōu)選55-90重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸。13.如權(quán)利要求6-13中任一項的制備氯化鉀組合物的方法,其中鐵與酒石酸的摩爾比為O.1-2,優(yōu)選O.5-1.5,最優(yōu)選O.8-1.2。14.如權(quán)利要求6-13中任一項的制備氯化鉀組合物的方法,其中將水溶液以在所述抗結(jié)塊氯化鈉組合物中獲得l-500ppm,優(yōu)選I.5-200ppm鐵濃度的量噴于氯化鈉組合物上。15.如權(quán)利要求1-5中任一項的抗結(jié)塊氯化鉀組合物在肥料中的用途,作為制備氫氧化鉀和金屬鉀的化學(xué)原料的用途,在藥物中的用途,作為道路用鹽的用途以及在食品和飼料應(yīng)用中在NaCl的低鈉替代物中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含酒石酸的鐵絡(luò)合物的氯化鉀組合物,其特征在于至少5重量%酒石酸為內(nèi)消旋酒石酸并且10重量%所述氯化鉀組合物水溶液具有6-11的pH值。本發(fā)明還涉及一種制備該氯化鉀組合物的方法以及該氯化鉀組合物的用途。文檔編號C01D3/26GK102652111SQ201080055437公開日2012年8月29日申請日期2010年11月29日優(yōu)先權(quán)日2009年12月16日發(fā)明者H·W·巴克奈斯,J·A·M·梅杰爾,M·斯廷斯瑪,R·A·G·M·伯格沃爾特,姜山峰申請人:阿克佐諾貝爾化學(xué)國際公司
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