專利名稱:生產(chǎn)甲醇的方法及設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及生產(chǎn)甲醇的方法和設(shè)備。本文中提及的所有壓力均為絕對壓力。
背景技術(shù):
甲醇通過使至少包含一氧化碳、二氧化碳和氫氣的合成氣與催化劑接觸制備。該合成氣在獨立容器內(nèi)轉(zhuǎn)化為甲醇。
合成氣(syngas)可通過用蒸汽重整烴或通過使烴與氧氣反應(yīng)或通過并聯(lián)或串聯(lián)方式混合使用這兩項技術(shù)制備。在合成氣生產(chǎn)單元產(chǎn)生的合成氣先用合成氣壓縮機(jī)壓縮,然后在于80-120巴高壓下工作的轉(zhuǎn)化器內(nèi)轉(zhuǎn)化為甲醇。然后,未反應(yīng)的合成氣在合成氣循環(huán)壓縮機(jī)中壓縮,與來自合成氣生產(chǎn)單元的合成氣混合,并且將該混合物流送到甲醇轉(zhuǎn)化器的入口。所得到的甲醇在主要有兩個或三個蒸餾塔組成的甲醇回收單元中回收并純化以達(dá)到需要的甲醇純度。
由于甲醇在65-120巴的高壓下生產(chǎn),主要工藝步驟一般包括合成氣的生產(chǎn),合成氣在兩級合成氣壓縮機(jī)中壓縮,甲醇合成和甲醇回收。當(dāng)氧氣用于生產(chǎn)合成氣時,所述合成氣生產(chǎn)單元上游存在一個空氣分離單元。
現(xiàn)行趨勢是以非常大的量生產(chǎn)甲醇,如每天5000噸或更高。大型甲醇廠需要大型合成氣生產(chǎn)單元并且發(fā)展趨勢是使用氧-基技術(shù),以便在單列單元中生產(chǎn)如此大量的合成氣并且提高整個甲醇生產(chǎn)過程的能源效率。作為選擇,可以不使用氧氣,通過將大量二氧化碳注入所述合成氣生產(chǎn)單元生產(chǎn)大量合成氣。二氧化碳可以來自各種來源,例如存在于甲醇轉(zhuǎn)化器出口的二氧化碳或在附近氨生產(chǎn)單元產(chǎn)生的二氧化碳或天然氣中自然存在的二氧化碳。利用大量注入的CO2,可以達(dá)到與那些用氧基方案相當(dāng)?shù)哪茉葱省?br>
這些方法中多數(shù)都使用以高壓產(chǎn)生氧氣的空氣分離單元(ASU)以將天然氣轉(zhuǎn)化為合成氣,所述合成氣被送入單一轉(zhuǎn)化器,在其中轉(zhuǎn)化為甲醇。
如US-A-6117916所述,ASU以40巴的壓力產(chǎn)生氧氣,并且所述氧氣在部分氧化反應(yīng)器內(nèi)與蒸汽和天然氣反應(yīng)以產(chǎn)生合成氣。然后將壓力40巴的合成氣壓縮到70巴并送入甲醇反應(yīng)器,從而以66巴的壓力產(chǎn)生甲醇。
通常,所述合成氣壓縮機(jī)不得不包括兩級,因為現(xiàn)行反應(yīng)器與現(xiàn)行轉(zhuǎn)化器之間的壓力差別對于單級壓縮機(jī)太大以至不能滿足壓力要求。這些兩級壓縮機(jī)在資金投入和維修保養(yǎng)兩方面更昂貴。此外,經(jīng)常使用兩個并聯(lián)的合成氣壓縮機(jī)以避免維修的問題。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一個目的,在一種使用烴進(jìn)料通過使該進(jìn)料與氧氣在反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)以形成至少包含一氧化碳、二氧化碳和氫氣的合成氣并使該合成氣進(jìn)行其中包含放熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化以在轉(zhuǎn)化器內(nèi)產(chǎn)生最終產(chǎn)物甲醇的方法中,所述轉(zhuǎn)化器在操作壓力下工作,所述氧氣以在至少一個空氣壓縮機(jī)壓縮后的冷卻壓縮空氣分離后的氧氣壓力供給所述反應(yīng)器,該方法的改進(jìn)之處在于所述合成氣在一種壓力下產(chǎn)生從而使得合成氣從反應(yīng)器送入轉(zhuǎn)化器至多經(jīng)過一個壓縮比為1-1.7的壓縮步驟,空氣分離單元以高于反應(yīng)器操作壓力的氧氣壓力為反應(yīng)器提供氧氣。
關(guān)于“至多一個壓縮比為1-1.7的壓縮步驟”,應(yīng)當(dāng)理解為無壓縮步驟,或一個壓縮比為1-1.7的壓縮步驟。該壓縮比可通過使用單級壓縮機(jī)獲得。
當(dāng)不存在壓縮步驟時,生產(chǎn)所述合成氣的壓力在比所述轉(zhuǎn)化器操作壓力高至少1巴、可至少高3巴、或甚至至少高5巴。
所述烴進(jìn)料可以是天然氣。
一些二氧化碳可能存在于所述轉(zhuǎn)化器的出口;在這種情況下,二氧化碳在二氧化碳壓縮機(jī)中壓縮后再循環(huán)到反應(yīng)器的入口。
另外,某些未反應(yīng)的合成氣存在于所述轉(zhuǎn)化器的出口并且可以再循環(huán)。當(dāng)合成氣不經(jīng)壓縮被送入轉(zhuǎn)化器時,存在于轉(zhuǎn)化器出口的未反應(yīng)合成氣在循環(huán)合成氣壓縮機(jī)中壓縮后再循環(huán)到所述轉(zhuǎn)化器的入口。當(dāng)合成氣在被送入轉(zhuǎn)化器之前在單級合成氣壓縮機(jī)中經(jīng)歷一個壓縮步驟時,存在于轉(zhuǎn)化器出口的未反應(yīng)合成氣被循環(huán)到所述單級合成氣壓縮機(jī)的入口。
汽輪機(jī)可以與循環(huán)合成氣壓縮機(jī)、二氧化碳壓縮機(jī)、空氣增壓器和空氣壓縮機(jī)中的至少一個連接。當(dāng)通過反應(yīng)器產(chǎn)生的合成氣不經(jīng)壓縮被送入轉(zhuǎn)化器時,所述合成氣壓縮機(jī)是循環(huán)合成氣壓縮機(jī);當(dāng)通過反應(yīng)器產(chǎn)生的合成氣在送入轉(zhuǎn)化器之前被壓縮時,所述合成氣壓縮機(jī)是單級合成氣壓縮機(jī),并且通過反應(yīng)轉(zhuǎn)化器產(chǎn)生的未反應(yīng)合成氣被再循環(huán)到所述單級合成氣壓縮機(jī)的入口。
所述反應(yīng)器可以是部分氧化反應(yīng)器或自熱反應(yīng)器。
所述空氣分離單元產(chǎn)生的氧氣的壓力高于反應(yīng)器操作壓力的壓力,所述氧氣壓力優(yōu)選比反應(yīng)器操作壓力高至少5巴,甚至可比反應(yīng)器操作壓力高至少3巴,也可比反應(yīng)器操作壓力高至少1巴。
根據(jù)本發(fā)明的另一方式,在一種使用烴進(jìn)料通過使該進(jìn)料與氧氣反應(yīng)以形成至少包含一氧化碳、二氧化碳和氫氣的合成氣的設(shè)備中包括反應(yīng)器,將所述進(jìn)料和氧氣送入反應(yīng)器的裝置,將合成氣從反應(yīng)器移出的裝置,使合成氣在轉(zhuǎn)化器內(nèi)進(jìn)行其中包含放熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化的裝置,其中轉(zhuǎn)化器在操作壓力下工作,所述氧氣以空氣分離后的氧氣壓力提供;該設(shè)備的改進(jìn)之處在于或者使用一個用于壓縮由反應(yīng)器產(chǎn)生并將送入轉(zhuǎn)化器的合成氣的單級合成氣壓縮機(jī),或者不存在用于壓縮由反應(yīng)器產(chǎn)生并將送入轉(zhuǎn)化器的合成氣的合成氣壓縮機(jī)。
當(dāng)由反應(yīng)器產(chǎn)生的合成氣不經(jīng)歷壓縮步驟時,所述設(shè)備可以包含用于壓縮由轉(zhuǎn)化器產(chǎn)生并將送入該轉(zhuǎn)化器上游的再循環(huán)合成氣的循環(huán)合成氣壓縮機(jī)。
所述設(shè)備可以包含用于壓縮由轉(zhuǎn)化器產(chǎn)生并將送入反應(yīng)器上游的再循環(huán)二氧化碳的二氧化碳壓縮機(jī)。
汽輪機(jī)可以與合成氣壓縮機(jī)、二氧化碳壓縮機(jī)中的至少一個、至少一個用于壓縮待分離的空氣以生成氧氣的壓縮機(jī)和至少一個空氣增壓器連接。
附圖簡要說明
圖1是根據(jù)本發(fā)明的在合成氣進(jìn)入轉(zhuǎn)化器之前不需要壓縮的設(shè)備簡圖。
圖2是根據(jù)本發(fā)明的在合成氣進(jìn)入轉(zhuǎn)化器之前在單級壓縮機(jī)中壓縮的設(shè)備簡圖。
發(fā)明詳述現(xiàn)在,將對本發(fā)明作詳細(xì)描述。
參照圖1。
在至少產(chǎn)生液體氧的ASU 3中分離空氣1??梢允褂萌鏏rpentinier等人《The Technology of Catalytic Oxidations》,技術(shù)版(EditionsTechnip),2001或Hausen Linde的《Tieftemperaturtechnik》所述的采用通過與供給空氣熱交換的汽化液氧步驟的任何設(shè)備。所述空氣在壓縮機(jī)5中壓縮到6巴,在吸附床(未顯示)純化,然后部分送入ASU的塔中。另一部分壓縮空氣在增壓器7中壓縮到壓力70巴。所述空氣膨脹,然后部分液化并且如所示全部送入中壓塔或至少部分送入低壓塔。為了簡化,常規(guī)的回流物流沒有顯示。熱交換器用來加熱來自所述塔的氣態(tài)物流(未顯示)以及至少一種液體物流9。所述液氧9被泵壓到61巴的壓力并通過與供給空氣的熱交換汽化。以60巴生產(chǎn)的氣態(tài)氧(經(jīng)歷熱交換器和管道中壓降后)被送入反應(yīng)器11,該反應(yīng)器可以是部分氧化反應(yīng)器或自熱反應(yīng)器,具有60巴的進(jìn)口壓力。天然氣10同樣以60巴供給反應(yīng)器11。
其中反應(yīng)器的操作壓力是P,氧氣在P+ΔP壓力下產(chǎn)生并送入反應(yīng)器,P優(yōu)選是至少49巴并且ΔP應(yīng)大于0。在其中反應(yīng)器操作壓力為49巴的情況下,氧氣可以在50-80巴之間、優(yōu)選高于60巴或甚至70巴的壓力下產(chǎn)生并以此壓力送入反應(yīng)器??梢詫⑺鲅鯕庵苯颖脡旱?0-80巴的壓力,然后在該壓力下在熱交換主管道中汽化,或者將其泵壓到中等壓力,在中等壓力下在熱交換主管道中汽化,然后在氧氣壓縮機(jī)中將其壓縮到50-80巴的壓力。
合成氣在60巴壓力下產(chǎn)生并以此壓力通過導(dǎo)管13送入轉(zhuǎn)化器15。由于轉(zhuǎn)化器15在50巴的進(jìn)入壓力下工作,因此不存在壓縮所述合成氣的壓縮機(jī)。由于存在用于產(chǎn)生蒸汽的鍋爐和其他設(shè)備(未顯示),反應(yīng)器11入口與轉(zhuǎn)化器15入口之間存在約1-10巴的壓降。
所述轉(zhuǎn)化器生成作為最終產(chǎn)物17的甲醇。未反應(yīng)的合成氣21可以經(jīng)壓縮機(jī)23壓縮后由轉(zhuǎn)化器15的出口再循環(huán)到轉(zhuǎn)化器15的入口。通常將二氧化碳27經(jīng)壓縮機(jī)29壓縮后由轉(zhuǎn)化器15的出口再循環(huán)到反應(yīng)器11的入口。優(yōu)選地,壓縮機(jī)5、增壓器7、二氧化碳循環(huán)壓縮機(jī)29和循環(huán)合成氣壓縮機(jī)23都由單一的汽輪機(jī)25驅(qū)動,其中所述蒸汽來源于放熱過程。如果不是這樣,至少某些上述壓縮機(jī)通過汽輪機(jī)驅(qū)動。EP-A-1102953描述了一種用于驅(qū)動主空氣壓縮機(jī)和空氣增壓器的汽輪機(jī)。當(dāng)然可以由單獨汽輪機(jī)驅(qū)動循環(huán)合成氣壓縮機(jī)、二氧化碳循環(huán)壓縮機(jī)和一個或兩個空氣壓縮機(jī)。增壓器7不是空氣分離單元3的必要元件;正如EP-A-0504029所述,例如空氣壓縮機(jī)5可以將所有空氣壓縮到汽化氧氣需要的汽化壓力。由于轉(zhuǎn)化過程是高放熱的,因此該方法或所述合成氣可用來產(chǎn)生用于汽輪機(jī)25的蒸汽。
參照圖2。
在至少產(chǎn)生液體氧的ASU 3中分離空氣1。所述空氣在壓縮機(jī)5中壓縮到6巴,在吸收床(未顯示)純化,然后部分送入ASU的塔中。另一部分壓縮空氣在增壓器7中壓縮到70巴。所述空氣膨脹,然后部分液化并且如所示全部送入中壓塔中或至少部分送入低壓塔中。為了簡化,常規(guī)的回流物流沒有顯示。熱交換器用來加熱來自所述塔的氣態(tài)物流(未顯示)以及至少一種液體物流9。液體氧9被泵壓到41巴的壓力并通過與供給空氣的熱交換汽化。以40巴生產(chǎn)的氣態(tài)氧(經(jīng)歷在交換器和管道中的壓降后)被送入反應(yīng)器11,該反應(yīng)器可以是部分氧化反應(yīng)器或自熱反應(yīng)器,進(jìn)口壓力為40巴。天然氣10同樣以40巴壓力供給反應(yīng)器11。
其中反應(yīng)器的操作壓力是P,氧氣在P+ΔP壓力下產(chǎn)生并送入反應(yīng)器,P優(yōu)選是至少33巴并且ΔP應(yīng)大于0。在其中反應(yīng)器的操作壓力為33巴的情況下,氧氣可以在34-80巴之間、優(yōu)選高于40巴或甚至50巴的壓力下產(chǎn)生并以此壓力送入反應(yīng)器。所述氧氣可以直接泵壓到34至80巴之間的壓力并以此壓力在熱交換主管道中汽化,或者泵壓到中等壓力,在中等壓力下在熱交換主管道中汽化,然后在氧氣壓縮機(jī)中壓縮到34-80巴壓力。
合成氣在40巴壓力下產(chǎn)生并以此壓力通過導(dǎo)管13送入轉(zhuǎn)化器15。由于轉(zhuǎn)化器15在50巴的進(jìn)入壓力下工作,因此其中存在一個用于壓縮所述合成氣的單級壓縮機(jī)123,且由于存在用于產(chǎn)生蒸汽的鍋爐和其他設(shè)備(未顯示),反應(yīng)器11入口與壓縮機(jī)123入口之間存在約1-10巴的壓降。
所述轉(zhuǎn)化器生成作為最終產(chǎn)物17的甲醇。未反應(yīng)的合成氣21可以由轉(zhuǎn)化器15的出口再循環(huán)到壓縮機(jī)123的入口。通常將二氧化碳27經(jīng)壓縮機(jī)29壓縮后由轉(zhuǎn)化器15的出口再循環(huán)到反應(yīng)器11的入口。優(yōu)選地,壓縮機(jī)5、增壓器7、二氧化碳循環(huán)壓縮機(jī)29和合成氣壓縮機(jī)123都由單一的汽輪機(jī)25驅(qū)動,其中所述蒸汽來源于放熱過程。如果不是這樣,至少某些上述壓縮機(jī)通過汽輪機(jī)驅(qū)動。EP-A-1102953描述了一種用于驅(qū)動主空氣壓縮機(jī)和空氣增壓器的汽輪機(jī)。當(dāng)然可以由單獨汽輪機(jī)驅(qū)動合成氣壓縮機(jī)、二氧化碳循環(huán)壓縮機(jī)和一個或兩個空氣壓縮機(jī)。增壓器7不是空氣分離單元3的必要元件;正如EP-A-0504029中所述,例如,空氣壓縮機(jī)5可以將所有空氣壓縮到汽化氧氣需要的汽化壓力。由于轉(zhuǎn)化過程是高放熱的,因此該方法或所述合成氣可用來產(chǎn)生用于汽輪機(jī)25的蒸汽。
權(quán)利要求
1.一種使用烴進(jìn)料通過使該進(jìn)料與氧氣在反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)以形成至少包含一氧化碳、二氧化碳和氫氣的合成氣并使該合成氣進(jìn)行其中包含放熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化過程以在轉(zhuǎn)化器內(nèi)產(chǎn)生最終產(chǎn)物甲醇的的方法,其中,所述轉(zhuǎn)化器在操作壓力下工作,所述氧氣以在至少一個空氣壓縮機(jī)壓縮后的冷卻壓縮空氣分離后的氧氣壓力供給所述反應(yīng)器,該方法的改進(jìn)之處在于所述合成氣在一種壓力下產(chǎn)生從而使得合成氣從反應(yīng)器送入轉(zhuǎn)化器至多經(jīng)過一個壓縮比為1-1.7的壓縮步驟,空氣分離單元以高于反應(yīng)器操作壓力的氧氣壓力為反應(yīng)器提供氧氣。
2.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述合成氣在比所述轉(zhuǎn)化器操作壓力高的壓力下進(jìn)入轉(zhuǎn)化器。
3.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述烴進(jìn)料是天然氣。
4.如權(quán)利要求1所述的方法,其中甲醇以及二氧化碳和未反應(yīng)的合成氣中的至少一種存在于所述轉(zhuǎn)化器的出口。
5.如權(quán)利要求4所述的方法,其中二氧化碳存在于所述轉(zhuǎn)化器的出口,由所述轉(zhuǎn)化器產(chǎn)生的二氧化碳在二氧化碳壓縮機(jī)中壓縮后被再循環(huán)到反應(yīng)器的入口。
6.如權(quán)利要求5所述的方法,其中二氧化碳壓縮機(jī)、空氣壓縮機(jī)和空氣增壓機(jī)中的至少一個與汽輪機(jī)連接。
7.如權(quán)利要求4所述的方法,其中合成氣不經(jīng)壓縮被送入所述轉(zhuǎn)化器,未反應(yīng)的合成氣存在于所述轉(zhuǎn)化器的出口,由所述轉(zhuǎn)化器產(chǎn)生的未反應(yīng)的合成氣在循環(huán)合成氣壓縮機(jī)中壓縮后被再循環(huán)到轉(zhuǎn)化器的入口。
8.如權(quán)利要求4所述的方法,其中合成氣在送入所述轉(zhuǎn)化器之前在單級合成氣壓縮機(jī)中經(jīng)歷一個壓縮步驟,未反應(yīng)的合成氣存在于所述轉(zhuǎn)化器的出口,由所述轉(zhuǎn)化器產(chǎn)生的未反應(yīng)的合成氣被循環(huán)到所述單級合成氣壓縮機(jī)的入口。
9.如權(quán)利要求7或8所述的方法,其中合成氣壓縮機(jī)、空氣壓縮機(jī)和空氣增壓機(jī)中的至少一個與汽輪機(jī)連接。
10.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述烴進(jìn)料在部分氧化反應(yīng)器內(nèi)與氧氣反應(yīng)。
11.如權(quán)利要求1所述的方法,其中所述烴進(jìn)料在自熱反應(yīng)器內(nèi)與氧氣反應(yīng)。
12.一種使用烴進(jìn)料通過使該進(jìn)料與氧氣反應(yīng)以形成至少包含一氧化碳、二氧化碳和氫氣的合成氣的設(shè)備,包括反應(yīng)器,將所述進(jìn)料送入反應(yīng)器的進(jìn)料導(dǎo)管,將氧氣送入反應(yīng)器的氧氣導(dǎo)管,將合成氣從反應(yīng)器移出的合成氣移出導(dǎo)管,所述合成氣移出導(dǎo)管與使合成氣在轉(zhuǎn)化器內(nèi)進(jìn)行其中包含放熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化以產(chǎn)生作為最終產(chǎn)物甲醇的轉(zhuǎn)化器連接,該轉(zhuǎn)化器在操作壓力下工作,所述氧氣以空氣分離后的氧氣壓力提供;該設(shè)備的改進(jìn)之處在于存在一個用于壓縮由反應(yīng)器產(chǎn)生并將送入轉(zhuǎn)化器的合成氣的單級合成氣壓縮機(jī)。
13.如權(quán)利要求12所述的設(shè)備,其中包括汽輪機(jī)和至少下述之一-至少一個用于壓縮待分離的空氣以形成氧氣的空氣壓縮機(jī),-至少一個用于進(jìn)一步壓縮待分離的空氣以形成氧氣的空氣增壓機(jī),-用于壓縮由轉(zhuǎn)化器送入反應(yīng)器的二氧化碳的二氧化碳壓縮機(jī),和-用于將未反應(yīng)的合成氣從所述轉(zhuǎn)化器送入用于壓縮從反應(yīng)器移出的合成氣的單級合成氣壓縮機(jī)的上游的導(dǎo)管,所述汽輪機(jī)與所述合成氣壓縮機(jī)和二氧化碳壓縮機(jī)中的至少一個,以及至少一個空氣壓縮機(jī)和空氣增壓機(jī)連接。
14.一種使用烴進(jìn)料通過使該進(jìn)料與氧氣反應(yīng)以形成至少包含一氧化碳、二氧化碳和氫氣的合成氣的設(shè)備,包括反應(yīng)器,將所述進(jìn)料送入反應(yīng)器的進(jìn)料導(dǎo)管,將氧氣送入反應(yīng)器的氧氣導(dǎo)管,將合成氣從反應(yīng)器移出的合成氣移出導(dǎo)管,所述合成氣移出導(dǎo)管與使合成氣在轉(zhuǎn)化器內(nèi)進(jìn)行其中包含放熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化以產(chǎn)生作為最終產(chǎn)物甲醇的轉(zhuǎn)化器連接,該轉(zhuǎn)化器在操作壓力下工作,所述氧氣以空氣分離后的氧氣壓力提供;該設(shè)備的改進(jìn)之處在于不存在用于壓縮由反應(yīng)器產(chǎn)生并將送入轉(zhuǎn)化器的合成氣的合成氣壓縮機(jī)。
15.如權(quán)利要求14所述的設(shè)備,其中包括汽輪機(jī)和至少下述之一-至少一個用于壓縮待分離的空氣以形成氧氣的空氣壓縮機(jī),-至少一個用于進(jìn)一步壓縮待分離的空氣以形成氧氣的空氣增壓機(jī),-用于壓縮由轉(zhuǎn)化器送入反應(yīng)器的二氧化碳的二氧化碳壓縮機(jī),和-用于壓縮從所述轉(zhuǎn)化器移出并送入所述轉(zhuǎn)化器上游的未反應(yīng)的合成氣的循環(huán)合成氣壓縮機(jī),所述汽輪機(jī)與所述合成氣壓縮機(jī)和二氧化碳壓縮機(jī)中的至少一個,以及至少一個空氣壓縮機(jī)和空氣增壓機(jī)連接。
全文摘要
一種通過使烴進(jìn)料(10)與氧氣(9)在反應(yīng)器(11)內(nèi)反應(yīng)形成至少包含一氧化碳、二氧化碳和氫氣的合成氣并使該合成氣進(jìn)行其中包含放熱反應(yīng)的轉(zhuǎn)化以在轉(zhuǎn)化器(15)內(nèi)產(chǎn)生作為最終產(chǎn)物的甲醇的方法,所述轉(zhuǎn)化器在操作壓力下工作,在氧氣壓力下向所述反應(yīng)器提供所述氧氣,所述合成氣的生產(chǎn)壓力使得合成氣在進(jìn)入轉(zhuǎn)化器之前經(jīng)歷至多一個壓縮比為1-1.7的壓縮步驟。
文檔編號C01B13/02GK1751012SQ200480004633
公開日2006年3月22日 申請日期2004年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月5日
發(fā)明者A·吉亞爾, E·施密特 申請人:液體空氣喬治洛德方法利用和研究的具有監(jiān)督和管理委員會的有限公司