一種鍍鋅件返洗廢酸液的回收處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及工業(yè)鍍鋅廢酸處理技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]鍍鋅件酸洗是在鍍鋅件鍍鋅之前用較高濃度(20%左右)的鹽酸對鋼件表面進行前處理,除去鋼件表面上的銹和氧化膜的工藝。其主要腐蝕鍍鋅件表面的鐵銹,反復(fù)使用后由于酸性降低而失效,產(chǎn)生含鐵廢酸液,主要成分為Fe2+和鹽酸。
[0003]鍍鋅件返洗是對舊鍍鋅件或質(zhì)量有重大缺陷需要二次鍍鋅的鍍鋅件進行重新酸洗的工藝。其主要腐蝕鍍鋅件表面的鋅。鍍鋅件返洗時酸性不要求過高,鹽酸濃度在12%?15%的廢酸可以作為返洗酸液。用鹽酸進行鍍鋅件返洗,多次使用后,會產(chǎn)生含高濃度Zn'低濃度Fe2+的返洗廢酸液。
[0004]在廢酸處理過程中,如果從返洗廢酸液中把含鋅化合物分離出來,在技術(shù)上會增加難度,也會增加成本。如果不處理直接排放,達不到環(huán)保排放要求,污染環(huán)境。
[0005]發(fā)明人經(jīng)調(diào)查發(fā)現(xiàn),在國內(nèi)眾多鍍鋅企業(yè)中,目前還沒有對于返洗鍍鋅件設(shè)有特定的酸洗區(qū)域。返洗時與一般鍍鋅件酸洗同為一個酸洗池,這樣返洗的結(jié)果是造成交叉污染,各個酸洗液中均含有ZnCljP ZnO等化合物,而返洗酸液中Fe2+的含量增大,對于后期廢酸處理難度增大,成本增加。
[0006]以噴霧焙燒法為例,回收廢酸液其中的鹽酸作為再生酸循環(huán)使用,焙燒產(chǎn)生的金屬氧化物粉(主要為三氧化二鐵)返回鋼廠作為煉鋼原料。但是如果金屬氧化物粉中含鋅量過高,則對煉鐵爐不利,因此鋼廠拒絕使用含鋅量過高的焙燒產(chǎn)物,造成回收困難。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明的目的是提供一種鍍鋅件返洗廢酸液的回收處理方法,解決了已有技術(shù)中酸洗廢液后期廢酸處理難度大、成本高的問題,將返洗廢酸液與酸洗廢液分開處理,鍍鋅助鍍劑回收率高,處理過程簡單易操作,總成本低,經(jīng)濟效益好。
[0008]為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是:一種鍍鋅件返洗廢酸液的回收處理方法,包括如下步驟:
步驟一、將需要返洗的鍍鋅件置于專用的返洗池,用鹽酸返洗,得到含Zn2+、Fe2+和鹽酸的鍍鋅件返洗廢酸液,單獨回收;
步驟二、將回收的返洗廢酸液置于雙氧水反應(yīng)容器中,添加雙氧水,常溫下發(fā)生如下反應(yīng),
2FeCl2+H202+2HCl=2FeCl3+2H20使返洗廢酸液中Fe2+含量不大于lg/L ;
步驟三、將上步所得溶液導(dǎo)入氨水反應(yīng)容器中,添加氨水,調(diào)節(jié)返洗廢酸液PH值在4?5之間,常溫下發(fā)生如下反應(yīng),
3NH3.H20+FeCl3=3NH4CL+Fe (OH) 3生成 Fe(OH)J;^jg ;
步驟四、將上步所得溶液過濾,分別得到Fe (OH) 3固體和濾液,F(xiàn)e (OH) 3固體用于燒結(jié)煉鐵,濾液導(dǎo)入助鍍劑池;
步驟五、檢測濾液的鋅氨比,向濾液中添加適量NH4CU ZnCl2和水,使其鋅氨比滿足所需鍍鋅助鍍劑的鋅氨比,制得助鍍劑。
[0009]進一步地,步驟二中添加質(zhì)量分數(shù)為30%的雙氧水,每2噸返洗廢酸液中添加
12.5kg雙氧水,每2噸返洗廢酸液的反應(yīng)時間為I小時。
[0010]進一步地,步驟二中雙氧水反應(yīng)容器底部設(shè)有曝氣裝置,通過空氣曝氣對反應(yīng)溶液進行攪拌。
[0011]進一步地,步驟三中氨水反應(yīng)容器底部設(shè)有曝氣裝置,通過空氣曝氣對反應(yīng)溶液進行攪拌。
[0012]進一步地,步驟四中溶液通過壓濾機過濾。
[0013]進一步地,步驟五中助鍍劑的鋅氨比為NH4CL: ZnCl2=I: 1.2。
[0014]進一步地,步驟二中回收的返洗廢酸液分多批次間隔固定時間加入雙氧水反應(yīng)容器中,每批次返洗廢酸液加入雙氧水反應(yīng)容器時添加相應(yīng)量雙氧水。
[0015]步驟三處理過程中,當(dāng)PH < 4時,沒有足夠的(OH),不能有效的全部去除Fe'當(dāng)4 < PH < 5時,F(xiàn)e3+與(OH)結(jié)合生成Fe (OH) 3沉淀,而Zn 2+仍留在溶液中,使得Fe 3+和Zn 2+分離;當(dāng)PH > 5時,Zn2+容易與(OH)結(jié)合,可能形成Zn (OH) 2析出,不利于Fe 2+— Fe 3+沉淀析出,更不利于分離Fe3+和Zn'把鍍鋅件返洗廢酸液作為配比助鍍劑的原料時,Zn2+不能被充分利用。因此試劑PH控制在4?5為宜。
[0016]采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于:
本發(fā)明的鍍鋅件返洗廢酸液的回收處理方法,設(shè)定專門的鍍鋅件返洗池,既不會對其他酸洗池造成污染,也可以有效收集返洗時產(chǎn)生的ZnCljP ZnO等化合物,便于把鍍鋅件返洗廢酸液作為制作助鍍劑原料集中處理,相比于現(xiàn)有技術(shù)酸洗廢液和返洗廢液混合處理的方法,簡化了后續(xù)處理過程,降低了后續(xù)處理難度,經(jīng)處理后回收產(chǎn)物為鍍鋅助鍍劑,雜質(zhì)少、純度高,能夠方便且有效的得到利用,對鍍鋅企業(yè)既降低了助鍍劑成本,又減少了資源浪費,經(jīng)濟效益好。
[0017]本發(fā)明處理過程簡單,操作維護方便,可以采用連續(xù)封閉反應(yīng)裝置,處理過程常溫運行,不需要加熱,耗能低,處理過程中反應(yīng)物為液態(tài),輸運方便,運行成本低,無污染物產(chǎn)生,實施方便。
【附圖說明】
[0018]圖1是本發(fā)明的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0019]本發(fā)明通過對鍍鋅件返洗廢酸液的再利用,達到節(jié)能減排,降本增效的環(huán)保效果。為了能夠更加清楚地描述本發(fā)明,提供了以下具體實施例:
實施例1
所需設(shè)備:雙氧水反應(yīng)容器,氨水反應(yīng)容器,空氣曝氣設(shè)備,雙氧水儲存罐,氨水儲存罐,壓濾機,PH值檢測儀,F(xiàn)e2+含量分析儀,提升栗。
[0020]一、源頭廢酸成分控制
將需要返鍍的鍍鋅件和吊具置于專用的鹽酸返洗池返洗,返洗廢酸液經(jīng)多次使用失效后單獨回收,以新興鑄管股份有限公司鋼格板部所建返洗池為例,其容積為10m3,返洗廢酸液經(jīng)檢測比重為1.28,約合12.8噸。
[0021]二、氧化
將回收的返洗廢酸液置于5m3雙氧水反應(yīng)容器中,一次提升2噸,每小時向廢酸液中添加12.5kg質(zhì)量分數(shù)為30%的雙氧水,氧化Fe2+為Fe'反應(yīng)在常溫下進行。循環(huán)處理一小時,同樣第二個小時提升2噸,通過自動添加裝置,每小時向雙氧水反應(yīng)器中添加12.5kg雙氧水。依次重復(fù)以上操作,逐漸處理,直至所有處理完成。一次循環(huán)完畢單獨可處理1m3返洗廢鹽酸。其反應(yīng)式如下,
2FeCl2+H202+2HCl=2FeCl3+2H20
通過Fe2+含量分析儀實時檢測溶液中Fe2+含量,每小時向雙氧水反應(yīng)器中添加12.5kg雙氧水。當(dāng)溶液最終Fe2+含量不大于lg/L時,表示溶液達到配