本發(fā)明涉及納米材料領(lǐng)域。更具體地，涉及一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法。

背景技術(shù)：

近年來，由于一次能源的消耗，環(huán)境污染問題越來越嚴重，可循環(huán)的清潔能源迫在眉睫。燃料電池具有污染物零排放，室溫操作等優(yōu)點備受關(guān)注。然而，燃料電池的商業(yè)化受到鉑的高昂價格以及陽極反應過程中受到CO等中間物的毒害而失活。

為了減少鉑的用量，開發(fā)鉑基納米催化劑尤為重要。一般，現(xiàn)有的能夠提升催化劑的催化性能的方法有兩種：一種是調(diào)控催化劑的形貌，從而最大化調(diào)控其催化活性；另一種是向鉑中摻入第二種金屬，一般都是過渡金屬(比如，鎳、鈷、鐵、銅等等)，這種合金作用能夠有效提升鉑的分散和它的電子傳輸性能。在這些過渡金屬中，銅儲量豐富，導電能力強，與貴金屬中相比，便宜的價格而倍受人們的青睬。

從而，如何制備得到形貌可控、尺寸均一、平均粒徑小且分散性好的鉑銅納米顆粒具有很好的實用研究價值。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的第一個目的在于提供一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法。該方法簡便易行，可控的合成得到八面體鉑銅納米顆粒，且該方法所得鉑銅納米顆粒單層分散、尺寸均一、平均粒徑在10nm以下。

本發(fā)明的另一個目的在于提供一種形貌可控的鉑銅納米顆粒。

為達到上述第一個目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

1)將還原性有機溶劑、鉑源以及銅源混合，得混合液A；

2)在惰性氣氛保護條件下，將混合液A在80～130℃加熱攪拌至所有固體試劑完全溶解，得到溶液B；

3)停止通入惰性氣體，并向B溶液中通入氣體C；

4)將溶液B升溫至210～250℃并保溫，得懸濁液D；懸濁液D冷卻至室溫，離心，取底部沉淀用有機溶劑離心洗滌，洗滌后得到的黑色沉淀即鉑銅納米顆粒。

優(yōu)選地，步驟3)中，所述氣體C為氫氣、一氧化碳中的一種或兩種的混合；更優(yōu)選地，所述氣體C為一氧化碳。一氧化碳與鉑基合金有較強的吸附性，能夠有效的改變、控制納米顆粒的形貌。

優(yōu)選地，步驟1)中，所述還原性有機溶劑、鉑源以及銅源的質(zhì)量比為7～10:0.01～0.10:0.01～0.10。經(jīng)過發(fā)明人大量反復的試驗嘗試和探索發(fā)現(xiàn)，僅在該范圍體系更容易合成八面體的鉑銅納米顆粒，當三者質(zhì)量配比不在該范圍內(nèi)時，很難合成出八面體的鉑銅納米顆粒。

優(yōu)選地，步驟1)中，所述還原性有機溶劑選自油胺、油酸、二芐醚和十八烯中的一種或多種。

更優(yōu)選地，步驟1)中，所述還原性有機溶劑為油胺、油酸和二芐醚的混合溶液。油胺和油酸有比較好的溶劑性和還原性，二芐醚具有比較好的溶劑性，更利于形成均一單分散的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的八面體鉑銅納米顆粒。

優(yōu)選地，步驟1)中，所述鉑源選自乙酰丙酮鉑、六氯鉑酸鈉、氯鉑酸、氫氧化鉑、硫化鉑、氯化鉑和氰化鉑中的一種或多種。

更優(yōu)選地，步驟1)中，所述鉑源為乙酰丙酮鉑。經(jīng)大量實驗驗證，乙酰丙酮鉑相比于其他的鉑鹽更容易合成得到八面體鉑銅納米顆粒。

優(yōu)選地，步驟1)中，所述銅源選自乙酰丙酮銅、氯化銅、硝酸銅、硫酸銅和醋酸銅中的一種或多種。

更優(yōu)選地，步驟1)中，所述銅源為乙酰丙酮銅。經(jīng)大量實驗驗證，乙酰丙酮銅相比于其他的銅鹽更容易合成得到八面體鉑銅納米顆粒。

優(yōu)選地，步驟2)中，所述加熱攪拌的時間為5～60min。該攪拌時間范圍是既考慮充分溶劑固體試劑和節(jié)能效果的理想選擇范圍；更優(yōu)選地，所述加熱攪拌的時間為30min。該攪拌時間可充分溶解反應物，并能節(jié)省時間和能耗。

優(yōu)選地，步驟4)中，所述升溫的溫度為230℃，在該溫度下，合成得到的八面體的鉑銅納米顆粒能夠更有效的保持其穩(wěn)定的形貌。

優(yōu)選地，步驟4)中，所述保溫的時間為20～480min。通過對該保溫時間的調(diào)控，可以合成得到不同粒徑的八面體鉑銅納米顆粒。

更優(yōu)選地，步驟4)中，所述保溫的時間為40min。該保溫時間合成得到的八面體鉑銅納米顆粒既分布均勻，又可控在10nm以下，較小的顆粒尺寸能夠有效提升其催化性能。

優(yōu)選地，步驟4)中，有機溶劑離心洗滌的轉(zhuǎn)速為8000～11000r/min；所述有機溶劑選自正己烷、乙醇、甲苯和丙酮中的一種或多種。離心洗滌的轉(zhuǎn)速如果過小，則離心效果不好，如果轉(zhuǎn)速過大則會導致產(chǎn)品結(jié)塊。

優(yōu)選地，步驟4)中，將得到的通納米顆粒分散于溶劑中保存；所述溶劑選自正己烷、乙醇、甲苯和丙酮中的一種；優(yōu)選為正己烷或甲苯。這樣可更好的保持制備得到的鉑銅納米顆粒的單分散性。

優(yōu)選地，步驟4)中冷卻至室溫的方法為自然冷卻。

本發(fā)明的制備過程中，主要通過調(diào)控鉑銅納米顆粒的形貌、粒徑的調(diào)控等來對最終產(chǎn)物進行調(diào)控，因此本發(fā)明在制備過程中對許多因素進行了探索，包括：反應溶液的配比、金屬鹽前軀體、通入氣體的類型以及氣速、反應溫度，從而確定了最優(yōu)合成條件，利用氧化還原的原理，成功制備了具有八面體形貌的八面體鉑銅納米顆粒，而且該顆粒單層分散、尺寸均一，平均粒徑均在10nm以下。

進一步地，本發(fā)明八面體鉑銅納米顆粒制備的最優(yōu)條件是：在油胺、油酸和二芐醚的混合作為溶劑，反應溫度為的230℃，在一氧化碳氣體存在下還原乙酰丙酮鉑和乙酰丙酮銅而制備得到的。此處油胺和油酸是溶劑同時也是還原劑，二芐醚作為溶劑，另外一氧化碳氣體作為表面修飾劑來控制八面體鉑銅納米顆粒的形貌。

為達到上述第二個目的，本發(fā)明提供上述制備方法制備得到的鉑銅納米顆粒，該鉑銅納米顆粒的尺寸均一，平均粒徑在10nm以下，具有八面體的形貌，且單層分散。

如無特殊說明，本發(fā)明中所用的原料均可通過市售購買獲得。

本發(fā)明的有益效果如下：

現(xiàn)有技術(shù)中，合成八面鉑銅納米顆粒的方法主要有種子生長法，活性劑調(diào)控法，原子沉積法，多元醇法。但是這些合成方法都比較繁瑣，成本較高，技術(shù)難度大。針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明首次提出采用在油相中通入小分子氣體，化學還原的方法制備得到了尺寸均一、粒度及形貌可控的八面體鉑銅納米顆粒，該納米顆粒為合金構(gòu)型。且得到的納米顆粒中80％以上為八面體形貌。

本發(fā)明制備得到的鉑銅納米顆粒粒徑在10nm以下，具有小的顆粒粒徑。

本發(fā)明制備得到的鉑銅納米顆粒單層分散、尺寸均一、形貌可控，是一種良好的納米催化材料；

本發(fā)明制備方法實驗裝置和試劑都比較容易獲取，且很容易操作實施。

附圖說明

下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式作進一步詳細的說明。

圖1示出實施例1制備得到的八面體鉑銅納米顆粒的XRD譜圖。

圖2示出實施例1制備得到的八面體鉑銅納米顆粒的STEM圖。

圖3示出實施例1制備得到的一個八面體鉑銅納米顆粒的HAADF-STEM圖。

圖4示出實施例1制備得到的一個八面體鉑銅納米顆粒的能譜圖。

圖5示出實施例1制備得到的一個八面體鉑銅納米顆粒的線性掃描圖。

具體實施方式

為了更清楚地說明本發(fā)明，下面結(jié)合優(yōu)選實施例和附圖對本發(fā)明做進一步的說明。附圖中相似的部件以相同的附圖標記進行表示。本領(lǐng)域技術(shù)人員應當理解，下面所具體描述的內(nèi)容是說明性的而非限制性的，不應以此限制本發(fā)明的保護范圍。

實施例1

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

(1)稱量藥品

分別稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。磁子置于瓶底。特別注意的是該反應在通風櫥中操作，以下不做說明。

(2)通氮氣

向三口燒瓶密閉裝置體系中通氮氣，檢查裝置氣密性。

(3)反應條件設置

打開加熱套的加熱開關(guān)，設置加熱溫度130℃。維持該溫度30分鐘。

(4)通CO氣體

停止通氮氣，開始通入CO氣體，氣體純度為99.999％，通入氣體的氣速為100mL/min，檢查通風櫥通風裝置是否正常，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。

(5)洗滌和離心

反應結(jié)束后，將自然冷卻至室溫所得懸濁液倒入50毫升離心管，加適量正己烷與乙醇混合溶液，超聲洗滌約10分鐘，離心(10000轉(zhuǎn)/分鐘，10分鐘)。重復洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的八面體鉑銅納米顆粒分散液。

圖1為本實施例制備得到的八面體鉑銅納米顆粒的XRD譜圖。通過XRD測試八面體鉑銅納米顆粒樣品得到的圖譜顯示，在42°、48°和71°出的峰分別對應Pt-Cu合金的(111)、(200)和(220)的衍射峰。無其它雜質(zhì)峰發(fā)現(xiàn)。

圖2為本實施例制備得到的八面體鉑銅納米顆粒的STEM圖，從圖中可以看出，該鉑銅納米顆粒具有很好的分散性，平均粒徑為7nm左右，85％以上為八面體形貌，剩余部分為多面體的形貌。

圖3為本實施例制備得到的一個八面體鉑銅納米顆粒的HAADF-STEM圖。從圖中可知，所制備的八面體鉑銅納米顆粒的晶格常數(shù)為0.219nm，與fcc構(gòu)型的Pt-Cu合金構(gòu)型的(111)面相對應。

圖4為本實施例制備得到的一個八面體鉑銅納米顆粒的能譜圖，其中，單個八面體鉑銅納米顆粒的STEM圖(圖4a)，銅元素的為紅色(圖4b)，鉑元素為綠色(圖4c)，還有兩種元素的混合圖(圖4d)。從圖中可以看出，銅元素和鉑元素均勻地分布于整個顆粒，證明整個顆粒是合金構(gòu)型。

圖5為本實施例制備得到的一個八面體鉑銅納米顆粒的線性掃描圖，所取的線掃截面在圖4中已經(jīng)標注，從線掃圖可以看出，在該線掃截面處，鉑銅元素是均勻分布的，這個結(jié)果與圖4所得到的結(jié)果是相吻合的。

實施例2

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0100g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例3

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0500g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例4

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.1000g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例5

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0200g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例6

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0500g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例7

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.1000g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例8

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取10.0mL油胺。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒80％以上為八面體形貌，剩余部分為多面體的形貌。

實施例9

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取10.0mL油酸。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例10

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取10mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例8相近。

實施例11

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取4.0mL油胺，1.0mL油酸，5mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例12

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取7.0mL油胺，1.0mL油酸，2mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例13

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，3.0mL油酸，5mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例14

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，5.0mL油酸，3mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例15

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，7.0mL油酸，1mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例16

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例17

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取10mL十八烯。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例18

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g六氯鉑酸鈉、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例19

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g氯鉑酸、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例20

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g氫氧化鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例21

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g硫化鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例22

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g氯化鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例23

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g氰化鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例24

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g氯化銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例25

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g硝酸銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例26

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g硫酸銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例27

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g醋酸銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例28

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌5min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例29

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌10min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例30

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌60min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例31

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入氫氣氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例32

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入氫氣與CO混合氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例33

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度210℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例34

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度250℃，反應時間40min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例35

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間20min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例36

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間60min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例37

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間120min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例38

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間180min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例39

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間240min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例40

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間300min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例41

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間360min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例42

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間420min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

實施例43

一種形貌可控的鉑銅納米顆粒的制備方法，包括如下步驟：

稱取0.0200g乙酰丙酮鉑、0.0100g乙酰丙酮銅于50毫升三口圓底燒瓶中，然后用移液管移取2.0mL油胺，1.0mL油酸，7mL二芐醚。在氮氣保護條件下，混合體系在130℃加熱攪拌30min，停止通入氮氣，開始通入CO氣體，通入氣體的氣速為100mL/min，設定反應溫度230℃，反應時間480min。整個反應過程均保持在CO保護下進行。冷卻至室溫，用正己烷與乙醇洗滌、離心至上層離心液為無色澄清。取底部沉淀分散于10毫升正己烷中保存，即得到穩(wěn)定的鉑銅納米顆粒分散液。所得鉑銅納米顆粒形態(tài)與實施例1相近。

顯然，本發(fā)明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明的實施方式的限定，對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動，這里無法對所有的實施方式予以窮舉，凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護范圍之列。