本發(fā)明是關(guān)于一種熱軋?zhí)麓射摷捌滗摪宓闹圃旆椒?,特別涉及一種具有優(yōu)良抗鱗爆性能的搪瓷鋼及鋼板的制造方法。
背景技術(shù):
鱗爆是搪瓷制品的致命缺陷,極大的危害搪瓷制品的質(zhì)量。搪瓷鱗爆是由于溶入鋼板中的氫引起的。搪瓷制品在生產(chǎn)過程中經(jīng)歷了兩次吸氫的過程,一是在酸洗過程、二是在搪燒過程中。酸洗時首先是氧化鐵皮與酸的反應(yīng),之后酸主要與金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氫,一部分氫逸出,一部分氫以原子形式溶于鋼板中。在隨后的高溫搪燒時,瓷漿內(nèi)的結(jié)晶水及加熱爐氣中的水蒸氣與鋼板表面鐵和碳發(fā)生反應(yīng),生成氫原子,以原子和分子的形式溶解于鐵。隨著鋼板冷卻,固態(tài)鐵中氫的溶解度急驟下降(20℃時氫在鋼中溶解度僅是900℃時的千分之一),于是氫原子逸出,在鋼表面受到瓷釉層阻隔,以分子狀態(tài)聚集在鋼板與搪瓷界面。當(dāng)氫原子不斷逸出、氫氣壓力增大至一定程度,產(chǎn)生的壓力超過搪瓷層的強度極限而發(fā)生搪瓷層的破損。這種破損一般呈坑點形態(tài),形如鱗片,稱為鱗爆。由于產(chǎn)生鱗爆的氫主要是在酸洗和搪燒過程中進入鋼板的,因此除了改進制品的搪瓷工藝外,還應(yīng)提高鋼板本身的抗鱗爆性能。因此需要通過合理的化學(xué)成分設(shè)計和生產(chǎn)工藝控制來提高鋼板本身的抗鱗爆性能,一般認為1mm厚度鋼板的氫滲透時間大于7~8min時,就不會發(fā)生鱗爆。
在過去的國內(nèi)外相關(guān)研究文獻中,針對解決搪瓷鋼鱗爆問題有了一些成果。如日本村上英邦、西村哲等人的專利文獻CN101535517A 公開了耐鱗爆性顯著優(yōu)良的搪瓷用鋼板及其制造方法,其重量百分比為C:0.003%~0.010%、Si:0.001~0.100%、Mn:0.03%~1.30%、P≤0.035%、S≤0.08%、Nb:0.055%~0.250%、O:0.005%~0.085%,Al:0.0002%~0.010%、N:0.0055%以下,B:0.0003%~0.0030%、V:0.003%~0.15%、Ni:0.0001%~0.05%、Ti:0.0001%~0.05%、還含有Ta、W、Mo、La、Ce、Ca、Mg中的1種以上,合計為1.0%以下,以及As、Se、Sn、Sb中的1種以上,合計為1.0%以下,余量由Fe和不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成;寶鋼專利(申請?zhí)朇N201010179312)介紹了一種以超低碳為基礎(chǔ)、添加適量的合金元素、具有優(yōu)良的成形性能和抗鱗爆性能的冷軋?zhí)麓射摪寮捌渲圃旆椒ǎ浠瘜W(xué)成分百分比為:C≤0.05%、Si≤0.10%、Mn≤0.50%、P≤0.035%、S≤0.035%、Al:0.031%~0.10%、N≤0.015%、O≥0.001%、B:0.0003%~0.020%、Cu:0.01%~0.50%,還含有Nb:0.01%~0.10%、V:0.01%~0.10%、Ti:0.01%~0.15%的一種或兩種以上,還含有Cr:0.01%~0.10%、Ni:0.01%~0.10%、Mo:0.01%~0.10%中的一種或兩種以上。上述方法制造的搪瓷鋼均具有良好的抗鱗爆性能,但必須通過在鋼中添加Nb、B、V、Ni、Ti、Cr等合金元素,有的還需要精確控制C、S、N、Ti元素的含量和比例,這無疑會增加冶煉成本和加大生產(chǎn)控制難度。武鋼開發(fā)了一種無鱗爆現(xiàn)象、生產(chǎn)難度低、成本低廉的具有抗鱗爆性能的搪瓷鋼及其制造方法(CN103484757A),具體公開了重量百分比為C:0.0020%~0.0050%、Mn:0.30%~0.50%、Si:0.0050%~0.010%、P:0.01%~0.015%、S:0.011%~0.020%、Als:0~0.010%、O:0.011%~0.020%,余量為鐵和其它不可避免的雜質(zhì)。采用的是超低碳鋼,增加了冶煉難度;而且采用的是冷軋、退火工藝,增加工序成本,生產(chǎn)周期長。
針對上述不足,本發(fā)明提供了一種具有優(yōu)良抗鱗爆性能的搪瓷鋼及其鋼板的制造方法。通過合理的成分設(shè)計和工藝控制,使鋼中形成足夠的儲氫陷阱,提高鋼板的抗鱗爆性能。一方面本發(fā)明通過控制鋼中適量的N、S元素含量,加入適量的Ti元素,使鋼中能夠形成足夠的第二相粒子,作為儲氫的陷阱,提高鋼板的抗鱗爆性能。另一方面采用控軋控冷技術(shù),使鋼中鐵素體晶粒在10級以上,晶粒越細小,晶界面積相對增加。晶界也被認為是一種有效的儲氫的陷阱,即晶界面積越大,在鋼板搪燒過程中儲氫能力越強,對鋼板的抗鱗爆性能越有利。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明提供了一種具有優(yōu)良抗鱗爆性能的搪瓷鋼及其鋼板制造方法。通過合理的成分設(shè)計和工藝控制,使鋼中形成足夠的儲氫陷阱,提高鋼板的抗鱗爆性能,為家電等行業(yè)提供了一種抗鱗爆性能優(yōu)異的鋼板材料。
為達到上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案是:
鋼中化學(xué)成分質(zhì)量百分比為:C:0.04%~0.10%、Si≤0.10%、Mn:0.30%~1.0%、Ti:0.03%~0.10%、P≤0.015%、S:0.010%~0.045%、N:0.003%~0.009%、Als:0.005%~0.050%、Cr:0.05%~0.25%,Ti/C:0.5~1.2,其余為鐵及不可避免的雜質(zhì)。
在本發(fā)明的成分中:
(1)C是促進Ti的粒子析出的元素,如果含量太低,不利于作為氫陷阱的TiCx粒子的沉淀。如果含量偏高,在同等Ti含量的前提下,會降低析出相的捕氫活性,對搪瓷性能不利;同時涂搪過程中C含量偏高時也會形成CO氣泡,造成搪瓷針孔缺陷,損害搪瓷表面質(zhì)量。因此本發(fā)明鋼C含量選擇在0.04%~0.10%。
(2)Si元素在搪燒過程中會先行生成氧化物膜,阻礙鋼板與瓷釉間密著層的生成。Si含量超過0.10%時影響搪瓷密著性能,因此本發(fā)明鋼限制Si≤0.10%。
(3)Mn做為脫氧元素能夠降低鋼液中的氧,同時形成MnO夾雜物可以做為儲氫的陷阱,對提高鋼板的抗鱗爆性能有力。但過高的Mn含量會顯著降低鋼的塑性,對鋼板加工使用不利;當(dāng)Mn含量超過1.0%以上時,鋼的Ac3溫度降低幅度較大,搪燒時因鋼板奧氏體化而導(dǎo)致零件變形過大,所以控制Mn的含量范圍為0.30%~1.0%。
(4)Ti/C比是保證搪瓷性能的重要指標(biāo)。Ti/C≥0.5,使鋼板的微觀結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)大量具有化學(xué)活性的Ti的碳化物、Ti的碳氮化物等析出粒子,可以提供足夠的儲氫陷阱,抑制鋼板搪燒后發(fā)生鱗爆。Ti含量過高會導(dǎo)致連鑄時鑄坯質(zhì)量問題。因此Ti/C比的控制范圍限定在0.5~1.2。
(5)Ti是作為氫陷阱的析出粒子的重要形成元素。如前所述,其含量應(yīng)為C的0.5~1.2倍。在這個前提下,為保證形成的氫陷阱的必要表面積,Ti含量應(yīng)高于0.02%。因此在保證Ti/C比在0.5~1.2之間的前提下,確定其含量在0.030%~0.10%。
(6)在傳統(tǒng)鋼板中S和N是有害元素,因此要控制的盡量低。但在搪瓷鋼中,適量的S和N與Ti形成的第二相粒子,作為儲氫的陷阱,抑制鋼板搪燒后發(fā)生鱗爆,因此可適當(dāng)放寬S和N的含量范圍。但如果S和N的含量過高,鋼中會形成粗大的TiS和TiN粒子,嚴重損害鋼的塑性,同時粗大的TiS和TiN粒子也不能發(fā)揮其對提高抗鱗爆性能的作用。因此本發(fā)明鋼中S含量的上限控制在0.045%、N含量的上限控制在0.009%。如果S和N的含量控制的太低,也不能充分發(fā)揮其對提高抗鱗爆性能的作用,因此本發(fā)明鋼中S和N的下 限分別控制在0.01%和0.003%。
(7)P對搪瓷性能沒有不利影響。但如果其含量過高,會降低鋼的焊接性能。因此本發(fā)明鋼控制其含量上限為0.015%。
(8)Als是脫氧產(chǎn)物,為使鋼潔凈,應(yīng)進行Al脫氧,Als在0.005%~0.050%時,可足以保證鋼的潔凈度,Als超過0.050%使鋼的成本增加。因此本發(fā)明鋼控制其含量在0.005%~0.050%之間。
(9)Cr是可以改善軋后鋼板的表面狀態(tài)的元素。用其可以調(diào)整鋼板表面的粗糙程度,提高瓷釉附著性。由于Cr低于0.05%時,改善鋼板表面粗糙度的程度不明顯,達到0.25%時,其作用已經(jīng)飽和。且高于0.25%時也使鋼板的生產(chǎn)成本增加。本發(fā)明鋼中控制其含量在0.05%~0.25%。
含有上述化學(xué)成分鋼板的生產(chǎn)工藝為:鋼水脫硫-轉(zhuǎn)爐冶煉-爐外精煉-連鑄-鑄坯加熱-粗軋-精軋-層流冷卻-卷取。在本發(fā)明中,將連鑄坯加熱至1180~1250℃,均熱后經(jīng)高壓水除鱗、粗軋開坯,精軋開軋溫度980~1100℃,終軋溫度為880~950℃,軋后采取前段冷卻方式,在6s時間內(nèi)以≥30℃/s冷速快冷至卷取溫度,卷取溫度控制在630~700℃。
在本發(fā)明生產(chǎn)工藝中:
鑄坯加熱溫度為1180~1250℃。為使作為氫陷阱的析出相的表面積最大化,要盡量使鑄坯中的Ti析出粒子回溶到鋼中。在1180℃時,鑄坯中Ti析出粒子已經(jīng)大部分回溶。在1250℃時,鋼中的Ti析出粒子回溶程度已經(jīng)接近飽和,且加熱溫度超過1250℃后,對加熱設(shè)備的損害增大,鋼的燒損也增加,因此確定鑄坯加熱溫度為1180~1250℃。
精軋溫度高于1100℃時,鐵素體晶粒易粗大化,晶界面積相對 減少,由于晶界也是一種有效的儲氫陷阱,粗大的鐵素體晶粒對抗鱗爆性能不利。精軋溫度低于980℃時,增加軋機負荷,容易導(dǎo)致事故。因此確定精軋開軋溫度在980~1100℃。
終軋溫度過低會誘導(dǎo)先析出,使析出不均勻和析出粒子粗大化,粗大的粒子對抗鱗爆性能不利。在軋后快速冷卻的條件下,在880℃以上終軋,這種粗大化的程度還不顯著。而在950℃終軋,誘導(dǎo)先析出TiC粒子的數(shù)量已經(jīng)很少,因此確定終軋溫度范圍為880~950℃。
在緩慢冷卻的條件下,由于Ti粒子析出的范圍很寬,其析出粒子易于粗大化,使析出相的總表面積減??;另一方面鐵素體晶粒尺寸粗大,鐵素體晶界面積相對減少,儲氫陷阱的總量不足,因此本發(fā)明提出采用高的快速冷卻速度,使重新析出的Ti的析出粒子更加細小彌散,增加了析出相的總表面積;同時鋼中的鐵素體組織得到細化,鐵素體晶粒在10級以上,使鐵素體晶界面積相對增加,兩方面的因素使鋼中具有足夠的儲氫陷阱,有利于抑制鱗爆的發(fā)生。軋后采取前段冷卻方式在6s內(nèi)以≥30℃/s冷速快冷至卷取溫度,完全可以抑制粗大的Ti的析出粒子形成,有利于鐵素體晶粒細化,因此確定軋后冷速應(yīng)不低于30℃/s。
對于本發(fā)明鋼來說,卷取溫度低于630℃時,作為儲氫陷阱的鈦的析出粒子的析出被抑制,儲氫陷阱總量不足,不足以抑制鱗爆的發(fā)生。而卷取溫度高于700℃,鐵素體晶粒會出現(xiàn)粗大化,鐵素體晶界面積相對減少,儲氫陷阱的總量不足。因此控制卷取溫度的范圍為630~700℃。
組織為鐵素體+少量珠光體,其中,按體積百分比計,鐵素體≥95%,珠光體≤5%,晶粒度為10級。
有益效果:
1)采用本發(fā)明的成分設(shè)計和工藝控制方法制造的鋼板,具有優(yōu)良的抗鱗爆性能,且性能穩(wěn)定,適應(yīng)性廣,為家電等行業(yè)提供了一種抗鱗爆性能優(yōu)異的鋼板材料。
2)本發(fā)明在控制Ti/C比為0.5~1.0的前提下,通過控制Ti含量不超過0.10%,使鋼板能夠通過連鑄-熱軋的方法穩(wěn)定生產(chǎn)。
附圖說明
圖1為實施例1的金相組織圖。
具體實施方式
以下實施例用于具體說明本發(fā)明內(nèi)容,這些實施例僅為本發(fā)明內(nèi)容的一般描述,并不對本發(fā)明內(nèi)容進行限制。本發(fā)明中所指的鋼包括鑄坯、鋼板、鋼管等。
表1為本發(fā)明實施例鋼和對比例鋼的冶煉成分,表2為本發(fā)明實施例鋼和對比例鋼的生產(chǎn)工藝參數(shù),表3為本發(fā)明實施例鋼和對比例鋼的性能。
抗鱗爆性能的測試是將鋼板經(jīng)涂搪后放置一個月,用100倍顯微鏡觀察鱗爆點。
表1本發(fā)明實施例鋼和對比例鋼的冶煉成分 wt%
表2本發(fā)明實施例鋼和對比例鋼的工藝參數(shù)
表3本發(fā)明實施例鋼和對比例鋼實物性能
(F:鐵素體;P:珠光體;鱗爆測試:鋼板經(jīng)涂搪后放置一個月,用100倍顯微鏡觀察。)
根據(jù)以上結(jié)果可以得出,本發(fā)明提供的一種高強度搪玻璃用熱軋鋼板,鋼板屈服強度達到390MPa以上,具有良好的抗鱗爆性能。