一種鉑銠混合料液中鉑銠的提取方法
【專利摘要】一種鉑銠混合料液中鉑銠的提取方法，用正辛烷作稀釋劑、N-正丁基異辛酰胺作溶質配制的萃取劑，采用一級萃取方法萃取混合料液中的鉑，萃余液中的銠及雜質通過陽離子交換柱去除雜質，得到銠溶液。該方法中鉑采用一級萃取方法萃取分離，其萃取率E≥99.5%，銠采用陽離子交換柱的方法提取，本發(fā)明所述方法能高效分離鉑銠混合料液中的鉑，保證了鉑和銠的提取純度。
【專利說明】一種鉑鏈混合料液中鉑鏈的提取方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及鉬族金屬提取領域，特別涉及一種鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法。【背景技術】
[0002]鉬族金屬元素在地殼中的占有量非常稀少，在地殼的固體物質中每一噸含有零點幾克至零點零零幾克，其中最少的為銠等，一噸地殼的固體物質中含有約1X10—3克銠，一噸地殼的固體物質中含有約5X10—3克鉬。鉬和銠同屬于鉬族金屬，由于具有熔點高，導電性、耐蝕性和高溫穩(wěn)定性好的特點，同時高溫強度大和高溫蠕變能力強，使得它們成為現(xiàn)代工業(yè)和國防建設的重要材料，廣泛應用于航空、航天、導彈、火箭、原子能、微電技術、化工、玻璃工業(yè)、氣體凈化及冶金工業(yè)中，在高新技術產業(yè)中的作用日益增強，故被譽為現(xiàn)代工業(yè)的“維生素”和“現(xiàn)代新金屬”。
[0003]我國鉬族金屬資源有限，鉬族金屬二次回收量是我國鉬族金屬總供給量中的重要組成部分。在資源缺乏的情況下，充分利用國內鉬族金屬礦產資源及二次資源回收就顯得越來越重要。
[0004]含鉬族金屬的廢料種類繁多，形態(tài)各異，須用不同的方法來處理。在鉬族金屬分離提純的步驟中，都將鉬族金屬溶解，再從混合液中分離和提純金屬。由于鉬族金屬在溶液中的化學性質極為相似，并且價態(tài)多變，它們的分離提純一直是冶金中的難題之一。傳統(tǒng)以沉淀法、置換法為主的鉬族金屬分離工藝流程冗長、收率低、成本高、操作麻煩，勞動強度大。溶劑萃取技術由于具有工藝簡化、分離效果好、貴金屬收率高、生產操作安全、對各種物料的適用性和靈活性較大、處理容量大、易實現(xiàn)自動化等優(yōu)點被國內外學者公認為是分離提取鉬族金屬的高新技術。有的貴金屬冶煉廠已部分采用了萃取分離流程。開發(fā)無毒、高效的萃取劑和萃取新工藝一直是該技術的重要研究方向。
[0005]從熱電偶的鉬銠廢料中 提取鉬銠金屬，可以充分利用鉬銠資源并降低成本。通常是將鉬銠廢料溶解后提取回收鉬銠，目前，從鉬銠料液中提取鉬銠，可以采用先提取鉬，再提取銠。提取鉬采用萃取分離的方法，萃取分離的萃取劑有多種，主要為磷類、胺類、硫類等。磷類萃取劑主要有:磷酸三丁酯(TBP)、三辛基氧膦(Τ0Ρ0)、三烷基氧膦(TRPO)等，國際鎳公司(Inco) Acton精煉廠已將TBP萃取分離鉬應用于生產。胺類萃取劑主要有:三正辛胺(T0A)、7301、N235、Alamine336、TAB-194 等。英國 Royston 的 Mathey-Rusterburg 精煉廠已將TOA萃取分離鉬用于生產。含硫類萃取劑有:石油亞砜(PS0)、二正辛基亞砜(D0S0)、二異辛基亞砜(DIOSO)等。
[0006]現(xiàn)在工業(yè)上采用上述萃取劑制備的鉬萃取體系中，鉬廢液濃度一般在10g/L左右甚至更低，其原因是若提高了鉬廢液濃度，萃取過程中形成的萃取締合物濃度高，導致萃取體系渾濁，分相困難，嚴重的還會發(fā)生沉淀，導致無法萃取分離鉬，且目前常用的采取上述萃取劑制備的萃取體系(如100%TBP、N235+正十二烷+辛醇)等通常需經(jīng)過三次到四次反復萃取，累計萃取率才能達到> 99.5%，萃取體系(包括萃取劑、稀釋劑、酸堿種類及其濃度等因素)的萃取容量小，一次萃取能力弱，鉬的整體萃取效率低。[0007]由于銠在溶液中的狀態(tài)復雜多樣，目前還沒有合適的用于萃取銠的萃取劑。由于鉬銠不易分離，采用傳統(tǒng)陽離子交換柱的方法無法將鉬銠分離并保證提取的銠的純度。

【發(fā)明內容】

[0008]本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有提取技術的不足，提供一種鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法，該方法中鉬采用一級萃取方法萃取分離，其萃取率E >99.5%，銠采用陽離子交換柱的方法提取，本發(fā)明所述方法能高效分離鉬銠混合料液中的鉬，保證了鉬和銠的提取純度。[0009]本發(fā)明的技術方案是:鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法，具有以下步驟:
1)稱取含鉬、銠重量比為10:1的熱電偶鉬銠廢料用王水溶解得到鉬銠溶解液，加熱，除硝酸和鹽酸得到濃縮液；
2)取步驟I)所得濃縮液用濃度為5mol/L的鹽酸溶液定容得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.0g/L的鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋，得鉬銠稀釋液；
3)用正辛烷作稀釋劑、N-正丁基異辛酰胺作溶質配制的萃取劑，采用一級萃取方法萃取鉬銠稀釋液中的鉬，萃余液中的銠及雜質通過陽離子交換柱去除雜質，得到銠溶液。
[0010]步驟2)中用鹽酸稀釋鉬銠溶液時，鉬銠溶液:鹽酸的體積比為1:廣9。
[0011]步驟3)中萃取劑的制備方法為:
1)用正辛烷作稀釋劑，N-正丁基異辛酰胺作溶質，配制濃度為1.5^2.5mol/L的有機
相；
2)取步驟I)所述的有機相和同體積的5mol/L的鹽酸溶液混合于分液漏斗內，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出水相，有機相留在分液漏斗內。
[0012]步驟3)中采用一級萃取方法萃取鉬銠稀釋液中的鉬具有以下步驟:
向分液漏斗中加入鉬銠稀釋溶液，其中鉬銠稀釋溶液:分液漏斗中有機相的體積比為1:1，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出含有銠及雜質的萃余液，得到含有鉬的萃取液。
[0013]步驟3)中N-正丁基異辛酰胺的制備過程為:
取2摩爾份的異辛酸，攪拌下滴加1.8摩爾份的正丁胺，滴加完畢后加熱回流反應8小時，-0.9大氣壓減壓蒸餾收集175~180°C的餾分，得到淡黃色粘稠液體，得到N-正丁基異辛酰胺。
[0014]步驟I)中除硝酸和鹽酸的過程為:加熱濃縮鉬銠溶解液至其體積的六分之一，再加入濃鹽酸，繼續(xù)濃縮至鉬銠溶解液的六分之一，如此反復，至無棕黃色氣體冒出；加熱濃縮已除去硝酸的鉬銠溶解液至其體積的二分之一，再加去離子水，繼續(xù)濃縮至已除去硝酸的鉬銠溶解液體積的二分之一，如此反復3-4次。
[0015]經(jīng)實驗驗證，采用上述提取方法中鉬萃取分離使用的萃取劑與鉬具有較強的締合能力，形成的締合物能以較高的濃度均勻分散在有機溶劑里，能有效萃取鉬濃度為20g/L、銠的濃度為2 g/L的鉬銠廢液中的鉬，混合料液中的銠和雜質幾乎不被萃取，萃取分相好，有效分離了混合料液中鉬和銠。鉬的一級萃取率E (%) ^ 99.5%，含鉬萃取相不需洗滌、反萃液經(jīng)濃縮、還原煅燒等傳統(tǒng)提煉過程，即得到純度達99.99%的滿足制作熱電偶要求的鉬粉，萃取鉬的有機相通過去離子水進行三級反萃后，重復萃取使用的分離效果依然好。含銠的萃余液經(jīng)過濃縮、離子交換、還原、煅燒等傳統(tǒng)提煉過程，即可得到純度達99.95%的滿足制作熱電偶要求的銠粉。該方法提高了鉬、銠的利用效率，縮短生產周期，能有效從鉬銠混合廢液中分離提取純鉬與純銠。
[0016]本發(fā)明所用試劑中，濃鹽酸、濃硝酸為分析純，市售；正辛烷、異辛酸、正丁胺為工業(yè)純，市售。
【具體實施方式】
[0017]本發(fā)明中使用了熱電偶鉬銠廢料。熱電偶在高溫使用中，會受到高溫保護材料和環(huán)境塵粒中的SiO2和Fe2O3等雜質的污染，性能發(fā)生變壞而報廢，需要回收分離雜質，提純，獲得滿足制作熱電偶要求純度的鉬銠料。
[0018]實施例1
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0019]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至10L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為4.0g/L、銠的含量為0.4g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為5mol/L的鹽酸溶液，振蕩
3分鐘，靜置分相，等澄清后，放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0020]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.012g/L，銠濃度為0.40 g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]/料液中的鉬濃度(g/L)*100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.7%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為0.40 g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0021]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0022]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再在800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0023]實施例2準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0024]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至10L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為4.0g/L、銠的含量為0.4g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘，靜置分相，等澄清后，放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0025]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.010g/L，銠濃度為0.40 g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]/料液中的鉬濃度(g/L)*100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.7%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為0.40 g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0026]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體 積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0027]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調銠溶液PH值為1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再在800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0028]實施例3
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0029]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至10L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為4.0g/L、銠的含量為0.4g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量
1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘，靜置分相，等澄清后，放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0030]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.008區(qū)/1，銠濃度為0.40 g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]/料液中的鉬濃度(g/L)*100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.8%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為0.40 g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0031]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0032]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再在800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0033]實施例4
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積 時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0034]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至4L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為10.0g/L、銠的含量為1.0g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘,靜置分相,等澄清后,放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液,振蕩3分鐘,靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0035]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.018g/L，銠濃度為1.0g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)] /料液中的鉬濃度(g/L) *100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.8%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為1.0 g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0036]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0037]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再在800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0038]實施例5
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0039]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至4L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為10.0g/L、銠的含量為1.0g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘,靜置分相,等澄清后,放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液,振蕩3分鐘,靜置分相，澄清后，放出萃余液并 取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0040]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.0108/1，銠濃度為1.0 g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]/料液中的鉬濃度(g/L)*100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.9%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為1.0g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0041]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0042]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再在800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0043]實施例6
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0044]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至4L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為10.0g/L、銠的含量為1.0g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘,靜置分相,等澄清后,放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液,振蕩3分鐘,靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0045]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.0128/1，銠濃度為1.0 g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]/料液中的鉬濃度(g/L)*100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.9%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為1.0 g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0046]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0047]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0048] 實施例7
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。[0049]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至2.5L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為16.0g/L、銠的含量為1.6g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘，靜置分相，等澄清后，放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0050]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.0258/1，銠濃度為1.6 g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]/料液中的鉬濃度(g/L)*100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.8%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為1.6 g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0051]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0052]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-200 4國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0053]實施例8
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0054]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至2.5L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為16.0g/L、銠的含量為1.6g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘，靜置分相，等澄清后，放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0055]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.048/1，銠濃度為1.6 g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)_萃余液中的鉬濃度(g/L)]/料液中的鉬濃度(g/L)*100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.7%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為1.6g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0056]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0057]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0058]實施例9
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0059]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至2.5L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為16.0g/L、銠的含量為1.6g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作 溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘，靜置分相，等澄清后，放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0060]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.032g/L，銠濃度為1.6g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)] /料液中的鉬濃度(g/L) *100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.8%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為1.6g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0061]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0062]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH調節(jié)溶液PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0063]實施例10
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0064]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至2L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為20.0g/L、銠的含量為2.0g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘,靜置分相,等澄清后,放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液,振蕩3分鐘,靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0065]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.050g/L，銠濃度為2.0g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)]/料液中的鉬濃度(g/L) *100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.7%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為2.0g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0066]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0067]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0068]實施例11
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水，蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0069]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至2L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為20.0g/L、銠的含量為2.0g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘,靜置分相,等澄清后,放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液,振蕩3分鐘,靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。
[0070]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.032g/L，銠濃度為2.0g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)] /料液中的鉬濃度(g/L) *100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.8%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為2.0g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0071]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0072]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH溶液調節(jié)銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH調節(jié)溶液PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
[0073]實施例12
準確稱取含鉬40.00g、含銠4.0Og的熱電偶鉬銠廢料放入燒杯，加入600ml王水， 蓋上表面皿，在電熱板上加熱溶解。王水由濃鹽酸和濃硝酸按3:1的體積比配成。溶解完后，打開表面皿，濃縮至約IOOml體積時，加入20ml濃鹽酸，開始趕硝酸，繼續(xù)濃縮，如此4次，至無棕黃色氣體冒出。繼續(xù)濃縮至體積約50ml，加IOml去離子水趕鹽酸，如此3次，即可除去溶解液中的鹽酸。繼續(xù)濃縮至近干，在IL容量瓶用濃度為5mol/L的鹽酸溶液溶解定容，即得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.00g/L、鹽酸濃度為5mol/L的鉬銠溶液。
[0074]取IL鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋至2L得稀釋后鉬銠溶液，作為料液，稀釋后鉬銠溶液中鉬的含量為20.0g/L、銠的含量為2.0g/L。用正辛烷作稀釋劑，稱量1.5molN-正丁基異辛酰胺作溶質，配制IL濃度為1.5mol/L的有機相。取20ml有機相放于規(guī)格為60ml的分液漏斗內，再在分液漏斗中加入20ml濃度為4mol/L的鹽酸溶液，振蕩3分鐘,靜置分相,等澄清后,放出水相。往該分液漏斗內加入20ml料液,振蕩3分鐘,靜置分相，澄清后，放出萃余液并取樣，得到含有鉬的萃取液。[0075]取IOml萃余液樣品，用ICP-AES發(fā)射光譜儀分析，得到萃余液中的鉬濃度為0.025g/L，銠濃度為2.0g/L。含有鉬的萃取液中的鉬濃度(g/L)用差減法即[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)]求出，一級萃取率E (%)=[料液中的鉬濃度(g/L)-萃余液中的鉬濃度(g/L)] /料液中的鉬濃度(g/L) *100%求出，計算出鉬的一級萃取率為99.9%。萃余液中的銠濃度與料液中的銠濃度同為2.0g/L，表明銠可視作沒被萃取和夾帶。
[0076]含鉬萃取液，用去離子水反萃3次，每次用水量20ml。淡橘紅色反萃液匯集在燒杯內，電熱板上濃縮至1/2體積，按IOg鉬加入5ml水合肼的比例加入水合肼，煮沸，溶液顏色變?yōu)闊o色，黑色鉬粉析出。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌鉬粉3次。鉬粉放入陶瓷坩堝內，煅燒爐內700°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿鉬，經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1419-2004國家標準，純度達到99.99%，可以制作熱電偶。
[0077]含銠及雜質的萃余液，匯集在燒杯里，濃縮除去鹽酸，加去離子水稀釋至銠的濃度為50g/L，用質量百分比濃度為10%的NaOH調節(jié)銠溶液PH值至1.5，將該銠溶液流過由磺酸型陽離子樹脂做的離子交換柱，去掉銠溶液中的Fe等賤金屬陽離子，得到的銠溶液用質量百分比濃度為10%的NaOH調節(jié)溶液PH值至8，加入水合肼，加熱煮沸，黑色銠粉析出，溶液變?yōu)闊o色。布氏漏斗過濾，去離子水洗滌銠粉3次。銠粉放入石英舟內，管式爐內800°C下煅燒30分鐘，隨爐冷卻，再800°C下通氫60分鐘，隨爐冷卻，即可得到海綿銠。經(jīng)檢測分析，能達到GB/T1421-2004國 家標準，純度達到99.95%，可以制作熱電偶。
【權利要求】
1.一種鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法，其特征在于，具有以下步驟: 1)稱取含鉬、銠重量比為10:1的熱電偶鉬銠廢料用王水溶解得到鉬銠溶解液，加熱，除硝酸和鹽酸得到濃縮液； 2)取步驟I)所得濃縮液用濃度為5mol/L的鹽酸溶液定容得到鉬濃度為40.00g/L、銠濃度為4.0g/L的鉬銠溶液，用濃度為5mol/L的鹽酸溶液稀釋，得鉬銠稀釋液； 3)用正辛烷作稀釋劑、N-正丁基異辛酰胺作溶質配制的萃取劑，采用一級萃取方法萃取鉬銠稀釋液中的鉬，萃余液中的銠及雜質通過陽離子交換柱去除雜質，得到銠溶液。
2.根據(jù)權利要求1所述的鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法，其特征在于:步驟2)中用鹽酸稀釋鉬錯溶液時，鉬錯溶液:鹽酸的體積比為1:1~9。
3.根據(jù)權利要求1所述的鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法，其特征在于:步驟3)中萃取劑的制備方法為: 1)用正辛烷作稀釋劑，N-正丁基異辛酰胺作溶質，配制濃度為1.5^2.5mol/L的有機相； 2)取步驟I)所述的有機相和同體積的5mol/L的鹽酸溶液混合于分液漏斗內，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出水相，有機相留在分液漏斗內。
4.根據(jù)權利要求1所述的鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法，其特征在于:步驟3)中采用一級萃取方法萃取鉬銠稀釋液中的鉬具有以下步驟:. 向分液漏斗中加入鉬銠稀釋溶液，其中鉬銠稀釋溶液:分液漏斗中有機相的體積比為1:1，振蕩3分鐘，靜置分相，澄清后，放出含有銠及雜質的萃余液，得到含有鉬的萃取液。
5.根據(jù)權利要求1所述的鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法，其特征在于:步驟3)中N-正丁基異辛酰胺的制備過程為: 取2摩爾份的異辛酸，攪拌下滴加1.8摩爾份的正丁胺，滴加完畢后加熱回流反應8小時，-0.9大氣壓減壓蒸餾收集175~180°C的餾分，得到淡黃色粘稠液體，得到N-正丁基異辛酰胺。
6.根據(jù)權利要求1所述的鉬銠混合料液中鉬銠的提取方法，其特征在于:步驟I)中除硝酸和鹽酸的過程為:加熱濃縮鉬銠溶解液至其體積的六分之一，再加入濃鹽酸，繼續(xù)濃縮至鉬銠溶解液的六分之一，如此反復，至無棕黃色氣體冒出；加熱濃縮已除去硝酸的鉬銠溶解液至其體積的二分之一，再加去離子水，繼續(xù)濃縮至已除去硝酸的鉬銠溶解液體積的二分之一，如此反復3-4次。
【文檔編號】C22B11/00GK103468968SQ201310396872
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月4日 優(yōu)先權日:2013年9月4日
【發(fā)明者】羅鳳蘭, 吳保安, 劉慶賓, 陳小軍, 翟步英, 唐會毅, 汪建勝, 王云春, 陳德茂, 蘭莎, 陳興漢, 趙安中, 潘成剛 申請人:重慶材料研究院有限公司