專利名稱：鍍錫鋼板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于DI罐、食品罐、飲料罐等的鍍錫鋼板，特別涉及表面具有不含有 鉻(Cr)的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜的鍍錫鋼板的制造方法及鍍錫鋼板。
背景技術(shù)：
作為罐用表面處理鋼板，正在廣泛使用一直以來被稱為“馬口鐵”的鍍錫鋼板。通 常，這種鍍錫鋼板中，通過將鋼板浸漬在含有重鉻酸等6價(jià)的鉻化合物的水溶液中、或者在 該溶液中電解等的鉻酸鹽處理在鍍錫表面上形成鉻酸鹽被膜。這是由于通過形成鉻酸鹽 被膜，防止長期保存時(shí)等容易引起的鍍錫表面的氧化，抑制外觀的劣化(變黃)，并在涂裝、 使用時(shí)防止由錫(Sn)的氧化膜的生長所引起的凝聚破壞，確保與涂料等有機(jī)樹脂的密合 性(以下，簡稱為涂料密合性)。另一方面，鑒于近來的環(huán)境問題，控制Cr的使用的行動(dòng)在各領(lǐng)域進(jìn)行，因而提出 了數(shù)項(xiàng)在罐用鍍錫鋼板中代替鉻酸鹽處理的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理技術(shù)。例如，專利文獻(xiàn)1中公開了鍍錫鋼板的表面處理方法，其中，在磷酸類溶液中以鍍 錫鋼板作為陰極，通過進(jìn)行直流電解形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜。專利文獻(xiàn)2中公開了 pH3 6 的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液，其含有磷酸根離子、氯酸鹽及溴酸鹽的1種或2種以上、和錫離子。專 利文獻(xiàn)3中公開了馬口鐵的表面處理方法，其中，按照15μ g/cm2以下的被膜厚度涂布磷酸 鈣、磷酸鎂、磷酸鋁中的1種或2種以上。專利文獻(xiàn)4中公開了容器用表面處理鋼板，在鋼 板表面依次形成鐵(Fe)-鎳(Ni)擴(kuò)散層、Ni層、Ni-Sn合金層和非合金化Sn層，而且以磷 (P)換算計(jì)，設(shè)置有1 lOOmg/m2的磷酸被膜層。但是，在專利文獻(xiàn)1 4所述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜中，與現(xiàn)有的鉻酸鹽被膜相比， 無法抑制由鍍錫表面的氧化引起的外觀的劣化或涂料密合性的降低。與此相對(duì)，專利文獻(xiàn)5中公開了鍍錫鋼板的制造方法，其中，實(shí)施鍍錫后，在含有 錫離子和磷酸根離子的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中浸漬，或者在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中進(jìn)行陰極電解， 然后加熱至60 200°C形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜，由此能夠抑制由鍍錫表面的氧化引起的外 觀的劣化或涂料密合性的降低。專利文獻(xiàn)1 日本特公昭55-24516號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特公昭58-41352號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開昭49-28539號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2005-29808號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開2007-239091號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
專利文獻(xiàn)5中記載的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜具有與以往的鉻酸鹽被膜同等以上的優(yōu) 良的性能，但是為了形成該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜，使用昂貴的氯化亞錫、氯化錫、硫酸錫等作 為錫離子源，而且在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理后需要加熱設(shè)備，因而存在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理成本高的問題。
本發(fā)明的目的在于，提供能夠不使用Cr而抑制由鍍錫表面的氧化引起的外觀的 劣化或涂料密合性的降低、并且能夠廉價(jià)地進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的鍍錫鋼板的制造方法及鍍 錫鋼板。本發(fā)明人對(duì)能夠不使用Cr而抑制由鍍錫表面的氧化引起的外觀的劣化或涂料密 合性的降低、并且能夠廉價(jià)地進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的鍍錫鋼板進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如 下操作是有效的形成含有Sn的鍍層，在含有磷酸二氫鋁、pH為1. 5 2. 4的化學(xué)轉(zhuǎn)化處 理液中實(shí)施浸漬處理，或者在該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施陰極電解處理，形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理 被膜，之后，形成與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物。本發(fā)明基于上述見解而完成，提供一種鍍錫鋼板的制造方法，其特征在于，在鋼板 的至少一個(gè)表面上形成含有Sn的鍍層，使Sn的附著量達(dá)到每個(gè)表面0. 05 20g/m2，在含 有大于18g/L且在200g/L以下的磷酸二氫鋁、pH為1. 5 2. 4的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施 浸漬處理，或者在ΙΟΑ/dm2以下的電流密度下在該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施陰極電解處理，接 著進(jìn)行水洗和干燥，形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜，之后，形成與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物，使附著量 以硅(Si)換算計(jì)達(dá)到每個(gè)表面0. 10 100mg/m2。在本發(fā)明的制造方法中，優(yōu)選形成由Sn層構(gòu)成的鍍層、依次層壓了 Fe-Sn層和Sn 層而得到的鍍層中的任意一種鍍層作為含有Sn的鍍層。而且，優(yōu)選在低于60°C的溫度下進(jìn) 行干燥，優(yōu)選使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的溫度為70°C以上來實(shí)施陰極電解處理。本發(fā)明還提供一種鍍錫鋼板，其通過上述鍍錫鋼板的制造方法制造。在本發(fā)明的鍍錫鋼板中，優(yōu)選以P換算計(jì)，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜的附著量為每個(gè)表 面1. 5 10mg/m2，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜中的Al與P的質(zhì)量比即A1/P為0. 20 0. 87。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠制造不使用Cr而抑制由鍍錫表面的氧化引起的外觀的劣化或 涂料密合性的降低、并且能夠廉價(jià)地進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的鍍錫鋼板。本發(fā)明的鍍錫鋼板特 別適合要求高的涂料密合性的焊接飲料罐、二片罐等。另外，本發(fā)明的鍍錫鋼板的化學(xué)轉(zhuǎn)化 處理被膜與現(xiàn)有的鉻酸鹽處理的情況相同，能夠以300m/分鐘以上的高速的生產(chǎn)線速度形 成。
具體實(shí)施例方式1)含有Sn的鍍層的形成首先，在使用了低碳鋼或極低碳鋼等的普通的罐用冷軋鋼板的至少一個(gè)表面上形 成由Sn層構(gòu)成的鍍層(以下，記為Sn層)、在Fe-Sn層上層壓有Sn層的2層結(jié)構(gòu)的鍍層 (以下，記為Fe-Sn層/Sn層)、在Fe-Sn-Ni層上層壓有Sn層的2層結(jié)構(gòu)的鍍層(以下，記 為Fe-Sn-Ni層/Sn層)、以及在Fe-Ni層上依次層壓有Fe-Sn-Ni層和Sn層的3層結(jié)構(gòu)的 鍍層(以下，記為Fe-Ni層/Fe-Sn-Ni層/Sn層)等含有Sn的鍍層。此時(shí)，在任意一種含有Sn的鍍層的情況下，都需要使Sn的附著量為每個(gè)表面 0. 05 20g/m2。這是因?yàn)槿绻街啃∮?. 05g/m2則存在耐腐蝕性變差的傾向，如果超過 20g/m2則鍍層變厚，從而導(dǎo)致高成本。在此，Sn的附著量能夠通過電量分析法或X射線熒 光進(jìn)行表面分析來測(cè)定。另外，本發(fā)明的含有Sn的鍍層可以是連續(xù)的層，也可以是不連續(xù) 的島狀的鍍錫層。
為了形成上述含有Sn的鍍層，可以使用周知的方法。例如，能夠通過如下方法形 成使用通常的苯酚磺酸錫鍍?cè)　⒓谆撬徨a鍍?cè)』蝈a商化物類鍍?cè)‰婂僑n，使每個(gè)表面 的附著量達(dá)到2. 8g/m2，之后，在Sn的熔點(diǎn)231. 9°C以上的溫度下進(jìn)行回流處理，形成Fe-Sn 層/Sn層的鍍層，為了在回流處理后除去表面生成的Sn的氧化膜，在10 15g/L的碳酸鈉 水溶液中進(jìn)行1 3A/dm2的陰極電解處理，之后，進(jìn)行水洗。另外，上述含有Sn的鍍層中含有M的鍍層，均是在鍍錫前進(jìn)行鍍鎳，并根據(jù)需要 實(shí)施退火處理，或者在鍍錫后實(shí)施回流處理等而形成的，因此，不但需要鍍鎳設(shè)備，而且工 序繁雜，與不含有M的情況相比成本增高。因此，作為含有Sn的鍍層，優(yōu)選Sn層或Fe-Sn 層/Sn層這樣的不含有Ni的鍍層。2)化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜的形成接著，如下操作，在上述含有Sn的鍍層上形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜在含有大于 18g/L且在200g/L以下的磷酸二氫鋁、pH為1. 5 2. 4的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施浸漬處 理，或者在ΙΟΑ/dm2以下的電流密度下在該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施陰極電解處理，然后進(jìn)行 水洗和干燥，形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜。此時(shí)，使用含有大于18g/L且在200g/L以下的磷酸二氫鋁的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液是因 為如果磷酸二氫鋁為18g/L以下則被膜中的Al的均勻分散性降低，發(fā)生局部的附著量過 多，涂料密合性或耐腐蝕性變差，如果超過200g/L則化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的穩(wěn)定性受損，處理 液中形成沉淀物，并附著在鍍錫鋼板的表面，引起外觀的劣化或涂料密合性的降低。另外， 使化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的PH為1. 5 2. 4是因?yàn)槿绻鹥H小于1. 5則被膜的析出變得困難，即 使將處理時(shí)間顯著地延長至數(shù)十秒來實(shí)施浸漬處理，也不能達(dá)到充分的附著量，如果超過 2. 4則在陰極電解處理時(shí)引起急劇的析出反應(yīng)，附著量相對(duì)于電流密度的變化而較大地變 化，使附著量的控制變得困難。上述PH的調(diào)節(jié)能夠通過添加磷酸、硫酸或氫氧化鈉等酸、堿 來實(shí)現(xiàn)。另外，除此之外還可以在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中適當(dāng)添加FeCl2、NiCl2、FeS04、NiS04、 氯酸鈉、亞硝酸鹽等促進(jìn)劑；氟離子等蝕刻劑；十二烷基硫酸鈉、炔二醇等表面活性劑?，F(xiàn)有的鉻酸鹽處理通常以300m/分鐘以上的生產(chǎn)線速度進(jìn)行，鑒于其非常高的生 產(chǎn)率，因而希望替代鉻酸鹽處理的新的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理至少能夠以現(xiàn)有的生產(chǎn)線速度來進(jìn)行 處理。這是因?yàn)槿绻幚頃r(shí)間變長則處理罐的尺寸增大、或者需要增加罐數(shù)量，導(dǎo)致設(shè)備成 本或其維持成本增加。為了不進(jìn)行設(shè)備改造，并以300m/分鐘以上的生產(chǎn)線速度進(jìn)行化學(xué) 轉(zhuǎn)化處理，優(yōu)選與現(xiàn)有的鉻酸鹽處理同樣地使處理時(shí)間為2.0秒以下。而且，優(yōu)選為1秒以 下。因此，在本發(fā)明中，為了形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜，需要在上述的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施 浸漬處理或陰極電解處理。另外，需要使陰極電解處理時(shí)的電流密度為ΙΟΑ/dm2以下，這是 因?yàn)槿绻娏髅芏瘸^ΙΟΑ/dm2，則附著量的變化幅度相對(duì)于電流密度的變化增大，因此 難以確保穩(wěn)定的附著量。另外，為了形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜，除浸漬處理和陰極電解處理之 外，還有利用涂布或陽極電解處理的方法，但在前者中容易產(chǎn)生表面的反應(yīng)不均，因此難以 得到均勻的外觀，另外，在后者中被膜容易析出為粉狀，因此容易產(chǎn)生外觀的劣化或涂料密 合性的變差，因而這些方法并不適合。在浸漬處理或陰極電解處理后進(jìn)行水洗和干燥，優(yōu)選在低于60°C的溫度下進(jìn)行干 燥。這是因?yàn)樵诒景l(fā)明的制造方法中，如果干燥溫度低于60°C則能夠充分抑制Sn的氧化 膜的生長，且不需要特別的加熱設(shè)備。由此，即使在低于60°C的低溫下仍能夠充分抑制Sn的氧化膜的生長的原因尚不明確，但認(rèn)為是由于在被膜中導(dǎo)入Al成分，由此形成了具有 更堅(jiān)固的阻隔性的復(fù)合磷酸鹽被膜。此外，優(yōu)選使實(shí)施陰極電解處理時(shí)的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液 的溫度為70°C以上。這是因?yàn)槿绻箿囟葹?0°C以上則附著速度隨溫度的上升而增大， 從而能夠以更高速的生產(chǎn)線速度進(jìn)行處理。但是，如果溫度過高則來自處理液的水分的蒸 發(fā)速度增大，處理液的組成發(fā)生經(jīng)時(shí)變化，因此處理液的溫度優(yōu)選為85°C以下。在如上形成的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜中，以P換算計(jì)，其附著量為每個(gè)表面1. 5 10mg/m2，被膜中的Al與P的質(zhì)量比(A1/P)為0. 20 0. 87。這是因?yàn)槿绻鸓換算的附著 量小于1. 5mg/m2或者質(zhì)量比(A1/P)小于0. 20，則抑制鍍錫表面的氧化的效果變得不充分， 外觀劣化或涂料密合性降低，另外，如果P換算的附著量超過10mg/m2則引起化學(xué)轉(zhuǎn)化處理 被膜本身的凝聚破壞，涂料密合性容易降低。另外，質(zhì)量比(A1/P)的上限0.87是被膜全部 為磷酸鋁時(shí)在化學(xué)計(jì)量上所導(dǎo)出的最大值。在此，P換算的附著量能夠通過X射線熒光進(jìn) 行表面分析來測(cè)定，通過X射線熒光進(jìn)行表面分析求出P和Al的附著量，能夠算出質(zhì)量比 (A1/P)。為了能夠在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到上述P換算的附著量1. 5 10mg/m2，優(yōu)選使磷酸二氫鋁 為60 120g/L。而且，為了在高速的生產(chǎn)線速度下使P換算的附著量達(dá)到1. 5 10mg/m2， 與浸漬處理相比優(yōu)選陰極電解處理，更優(yōu)選通過陰極電解產(chǎn)生氫氣來消耗鍍錫表面和處理 液的界面附近的質(zhì)子，從而強(qiáng)制提高PH。如上所述，在本發(fā)明中，由于沒有在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中添加昂貴的Sn，因此可提供 能夠廉價(jià)地進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的鍍錫鋼板的制造方法。另外，在化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜中，除Al 和P之外，還可能由含有Sn的鍍層不可避免地混入Sn，但在取得相同的效果方面沒有變化。3)與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物的形成僅通過形成上述含有Sn的鍍層和化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜，就能夠抑制涂料密合性的 降低，但為了在需要更高的涂料密合性的焊接飲料罐或二片罐等情況下確保穩(wěn)定且良好 的涂料密合性，需要形成與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物。該與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物如下形成將 鋼板在硅烷偶聯(lián)劑的處理液，例如含有0. 1 3質(zhì)量％的3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧 基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑的水溶液中實(shí)施浸漬，通過 擠水輥擠榨后，在70 100°C下進(jìn)行干燥。在此，需要以使附著量以Si換算計(jì)達(dá)到每個(gè) 表面0. 10 lOOmg/m2的方式來形成與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物。這是因?yàn)槿绻街啃∮?0. 10mg/m2則硅烷偶聯(lián)劑的包覆不充分，另外，如果超過lOOmg/m2則硅烷偶聯(lián)劑本身凝聚破 壞，無法得到更高的涂料密合性。其中，Si換算的附著量可以通過X射線熒光進(jìn)行表面分 析來測(cè)定。實(shí)施例使用下述鋼板作為原材鋼板，使用市售的鍍錫浴，按照表3所示的每個(gè)表面的Sn 附著量形成Sn層，之后，在Sn熔點(diǎn)以上實(shí)施回流處理，在鋼板A上形成Fe-Sn層/Sn層的 含Sn鍍層，并且，在鋼板B上形成Fe-Ni層/Fe-Ni-Sn層/Sn層的含Sn鍍層，其中，上述原 材鋼板為鋼板A 板厚0. 2mm的低碳冷軋鋼板、或鋼板B 使用瓦特浴按照每個(gè)表面IOOmg/ m2的附著量，在板厚0. 2mm的低碳冷軋鋼板的兩個(gè)表面上形成鎳鍍層，之后，在10體積％ H2+90體積％ N2氣氛中在700°C下退火而使鎳鍍層擴(kuò)散滲透的鋼板。然后，為了除去回流處理后表面上生成的Sn的氧化膜，在浴溫50°C、10g/L的碳酸鈉水溶液中實(shí)施ΙΑ/dm2的陰極電解處理。之后，進(jìn)行水洗，使用表1及表2所示的磷酸二 氫鋁、正磷酸的量、PH及溫度的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液，按照表1及表2所示的電流密度及電解時(shí) 間實(shí)施陰極電解處理后，通過擠水輥進(jìn)行擠榨，使用普通的風(fēng)機(jī)在室溫下進(jìn)行干燥，形成化 學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜。另外，表1及表2所示的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的PH通過添加酸或堿來進(jìn)行調(diào)節(jié)。形成 化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜后，除去部分試樣，使用以下處理液a、b，在表1及表2所示條件下形成 與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物，制作試樣No. 1 26。處理液a :N-2-(氨乙基)-3_氨丙基三甲氧基硅烷的0. 004 4. 0質(zhì)量％水溶液處理液b :3_縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的0. 2質(zhì)量％水溶液在此，對(duì)于試樣No. 13，在表1所示的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施1秒浸漬處理代替陰 極電解處理，形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜。對(duì)于試樣No. 12，不使用風(fēng)機(jī)，而是通過70°C的熱風(fēng) 干燥來進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液的干燥。對(duì)于試樣No. 23、25，不形成與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物。然后，在形成各層或被膜后，通過上述方法求出含Sn鍍層的Sn的附著量、化學(xué)轉(zhuǎn) 化處理被膜的P換算的附著量、Al換算的附著量、質(zhì)量比(A1/P)及與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物 的Si換算的附著量。另外，相對(duì)于所制作的鍍錫鋼板，通過以下的方法，對(duì)剛制作后的外 觀、長期保存后的Sn的氧化膜量和外觀、涂料密合性及耐腐蝕性進(jìn)行評(píng)價(jià)。剛制作后的外觀目視觀察剛制作后的鍍錫鋼板的外觀并如下進(jìn)行評(píng)價(jià)，如果是 〇或◎則判定外觀良好?！虮砻嫔喜淮嬖诜蹱畹奈龀鑫铮哂薪饘俟鉂傻钠镣庥^〇表面上不存在粉狀的析出物，雖然少許發(fā)白但仍為漂亮外觀Δ 表面上局部存在粉狀析出物，略微發(fā)白的不均勻的外觀X 表面上存在大量的粉狀析出物的發(fā)白的外觀長期保存后的Sn的氧化膜量和外觀將鍍錫鋼板在60°C、相對(duì)濕度70%的環(huán)境下 保存10天，目視觀察外觀，并在25 μ A/cm2的電流密度下在1/1000N的HBr溶液的電解液 中進(jìn)行電解，求出電化學(xué)還原所需要的電量，并如下對(duì)表面上形成的Sn的氧化膜量進(jìn)行評(píng) 價(jià)，如果是〇或◎，則判定長期保存后的Sn的氧化膜量少，外觀也良好?！蜻€原電量小于2mC/cm2，外觀優(yōu)良(優(yōu)于鉻酸鹽處理材料)〇還原電量為2mC/cm2以上且小于3mC/cm2，外觀良好(與鉻酸鹽處理材料相同)Δ 還原電量為3mC/cm2以上且小于5mC/cm2，外觀稍有黃色X 還原電量為5mC/cm2以上，外觀明顯顯出黃色涂料密合性在剛制作后的鍍錫鋼板上涂布附著量為50mg/dm2的環(huán)氧酚醛類涂 料，之后，在210°C下進(jìn)行10分鐘的燒結(jié)。接著，將進(jìn)行了涂布、燒結(jié)的2片鍍錫鋼板以涂裝 面夾持尼龍膠粘膜并相向重合的方式進(jìn)行層壓，在壓力2. 94X 105Pa、溫度190°C、壓接時(shí)間 30秒的壓接條件下粘貼后，將其分割成5mm寬的試驗(yàn)片，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)將該試驗(yàn)片剝離， 進(jìn)行強(qiáng)度測(cè)定并如下進(jìn)行評(píng)價(jià)，如果是◎則判定涂料密合性良好。此外，在室溫環(huán)境下保存 鍍錫鋼板6個(gè)月后進(jìn)行相同的涂料密合性的評(píng)價(jià)?！?19. 6N(2kgf)以上(與焊接罐用鉻酸鹽處理材料相同)〇3. 92N(0. 4kgf)以上且小于19. 6N(與鉻酸鹽處理材料相同)Δ 1. 96Ν(0· 2kgf)以上且小于 3. 92N
X 小于 1. 96N(0. 2kgf)耐腐蝕性在鍍錫鋼板上涂布附著量為50mg/dm2的環(huán)氧酚醛類涂料，之后，在 210°C下進(jìn)行10分鐘的燒結(jié)。接著，在市售的番茄汁中在60°C下浸漬10天，通過目視對(duì)涂 膜的剝離、銹產(chǎn)生的有無進(jìn)行評(píng)價(jià)，如果是〇或◎則判定耐腐蝕性良好。◎涂膜沒有剝離，沒有產(chǎn)生銹〇涂膜沒有剝離，產(chǎn)生極少的點(diǎn)狀銹(與鉻酸鹽處理材料相同)Δ 涂膜沒有剝離，產(chǎn)生微小的銹X 涂膜剝離，產(chǎn)生銹將結(jié)果示于表3?？芍杀景l(fā)明的制造方法制造的鍍錫鋼板No. 1 18，在剛制造 后以及長期保存后的外觀均良好，長期保存后的Sn的氧化膜量少，耐腐蝕性優(yōu)良，特別是 涂料密合性優(yōu)良。
權(quán)利要求
1.一種鍍錫鋼板的制造方法，其特征在于，在鋼板的至少一個(gè)表面上形成含有Sn的鍍 層，使Sn的附著量達(dá)到每個(gè)表面0. 05 20g/m2，在含有大于18g/L且在200g/L以下的磷 酸二氫鋁、pH為1. 5 2. 4的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施浸漬處理，或者在ΙΟΑ/dm2以下的電 流密度下在該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施陰極電解處理，接著進(jìn)行水洗和干燥，形成化學(xué)轉(zhuǎn)化 處理被膜，之后，形成與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物，使附著量以Si換算計(jì)達(dá)到每個(gè)表面0. 10 100mg/m2。
2.如權(quán)利要求1所述的鍍錫鋼板的制造方法，其特征在于，形成由Sn層構(gòu)成的鍍層、依 次層壓了 Fe-Sn層和Sn層而得到的鍍層中的任意一種鍍層，作為含有Sn的鍍層。
3.如權(quán)利要求1或2所述的鍍錫鋼板的制造方法，其特征在于，在低于60°C的溫度下 進(jìn)行干燥。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的鍍錫鋼板的制造方法，其特征在于，使化學(xué)轉(zhuǎn)化處 理液的溫度為70°C以上來實(shí)施陰極電解處理。
5.一種鍍錫鋼板，其通過權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的鍍錫鋼板的制造方法制造。
6.如權(quán)利要求5所述的鍍錫鋼板，其特征在于，以P換算計(jì)，化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜的附 著量為每個(gè)表面1. 5 10mg/m2，所述化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜中的Al與P的質(zhì)量比即A1/P為 0. 20 0. 87。
全文摘要
一種鍍錫鋼板的制造方法，其特征在于，在鋼板的至少一個(gè)表面上形成含有Sn的鍍層，使Sn的附著量達(dá)到每個(gè)表面0.05～20g/m2，在含有大于18g/L且在200g/L以下的磷酸二氫鋁、pH為1.5～2.4的化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施浸漬處理，或者在10A/dm2以下的電流密度下在該化學(xué)轉(zhuǎn)化處理液中實(shí)施陰極電解處理，接著進(jìn)行水洗和干燥，形成化學(xué)轉(zhuǎn)化處理被膜，之后，形成與硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)物，以Si換算計(jì)，使附著量達(dá)到每個(gè)表面0.10～100mg/m2。根據(jù)本方法，能夠得到不使用Cr而能夠抑制由鍍錫表面的氧化引起的外觀的劣化或涂料密合性的降低、并且能夠廉價(jià)地進(jìn)行化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的鍍錫鋼板。
文檔編號(hào)C23C22/20GK102084032SQ20098012595
公開日2011年6月1日 申請(qǐng)日期2009年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月4日
發(fā)明者中村紀(jì)彥, 巖佐浩樹, 鈴木威 申請(qǐng)人:杰富意鋼鐵株式會(huì)社