靜電潛像顯影用調(diào)色劑和靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供一種可兼具低溫定影性和耐熱性的靜電潛像顯影用調(diào)色劑以及靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的特征在于，是至少含有苯乙烯-丙烯酸樹脂、非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，上述靜電潛像顯影用調(diào)色劑在使用傅里葉變換紅外分光分析測(cè)定裝置通過全反射法測(cè)定吸收光譜時(shí)，至少在吸收波數(shù)為690～710cm-1(P1)、1190～1220cm-1(P2)和1230～1300cm-1(P3)的范圍內(nèi)具有吸收極大峰，上述690～710cm-1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230～1300cm-1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P3)的比的值(P3/P1)為0.02～6.00的范圍內(nèi)。
【專利說明】
靜電潛像顯影用調(diào)色劑和靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及靜電潛像顯影用調(diào)色劑和靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，特別涉 及可兼具低溫定影性和耐熱性的靜電潛像顯影用調(diào)色劑和靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，電子照相方式的圖像形成裝置對(duì)高速化和高畫質(zhì)化的要求越來越高，關(guān) 于其使用的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，能夠?qū)?yīng)這些來自市場(chǎng)的要求的調(diào)色劑的開發(fā)也以迅 猛的速度進(jìn)行。例如，作為高畫質(zhì)化所對(duì)應(yīng)的調(diào)色劑要求其粒徑分布尖銳。
[0003] 若使調(diào)色劑的粒徑一致、粒徑分布尖銳則每個(gè)調(diào)色劑母體粒子的顯影特性一致， 從而微小點(diǎn)的再現(xiàn)性顯著提高。然而，在利用以往的粉碎法的調(diào)色劑制造方法中，使調(diào)色劑 的粒徑分布尖銳并不容易。
[0004] 與此相對(duì)，作為可任意控制調(diào)色劑母體粒子的形狀、粒度分布的制造方法，提出有 乳化凝聚法。該方法中，將著色劑粒子分散液以及根據(jù)需要的脫模劑分散液混合于樹脂粒 子的乳化分散液，進(jìn)行攪拌，同時(shí)添加凝聚劑，通過pH控制等，使各個(gè)粒子凝聚，進(jìn)而，通過 加熱使粒子融合而得到調(diào)色劑母體粒子。
[0005 ]此外，從節(jié)能的觀點(diǎn)出發(fā)，正在進(jìn)行能夠以少的能量定影的低溫定影調(diào)色劑的開 發(fā)。為了降低調(diào)色劑的定影溫度，需要降低樹脂的熔融溫度、熔融粘度。然而，若為降低樹脂 的熔融溫度、熔融粘度而降低樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、分子量，則會(huì)產(chǎn)生調(diào)色劑的耐熱保存 性下降等新的問題。
[0006] 為了兼具低溫定影性和耐熱保存性，提出了規(guī)定來自結(jié)晶性聚酯樹脂的光譜的峰 高度與來自非晶性聚酯樹脂的光譜的峰高度的比的技術(shù)(例如，參照專利文獻(xiàn)1~4。）。
[0007] 然而，這些專利文獻(xiàn)1~4中，主要使用非晶性聚酯樹脂作為非晶性樹脂，以苯乙 烯-丙烯酸樹脂為主要成分的例子還不足10%，因此在該構(gòu)成中，產(chǎn)生由非晶性樹脂與結(jié)晶 性樹脂相溶所致的耐熱性下降。此外，由于通過粉碎法制作調(diào)色劑，因此難以控制調(diào)色劑母 體粒子表面附近的非晶性聚酯樹脂的存在狀態(tài)。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2014-174315號(hào)公報(bào) [0011] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2014-174186號(hào)公報(bào) [0012] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2014-174262號(hào)公報(bào) [0013] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2007-206097號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]本發(fā)明是鑒于上述問題?情況而完成的，其解決課題是提供一種可兼具低溫定影 性和耐熱性的靜電潛像顯影用調(diào)色劑和靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。
[0015] 本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述課題，在對(duì)上述問題的原因等進(jìn)行研究的過程中 發(fā)現(xiàn)，在結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂的存在下，控制非晶性聚酯樹脂和苯乙烯-丙烯 酸樹脂的調(diào)色劑母體粒子表面附近的存在狀態(tài)，從而可兼具低溫定影性和耐熱性，完成了 本發(fā)明。
[0016] 即，本發(fā)明所涉及的上述課題可通過以下方法解決。
[0017] 1. 一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，至少含有苯乙烯-丙烯酸樹脂、非晶 性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂，其中，
[0018] 上述靜電潛像顯影用調(diào)色劑在使用傅里葉變換紅外分光分析測(cè)定裝置通過全反 射法測(cè)定吸收光譜時(shí)，至少在吸收波數(shù)為690~710cm-HP1)、1190~1220cm-HP2)和1230~ 1300CHT 1 (P3)的范圍內(nèi)具有吸收極大峰，
[0019] 上述690~710cm-1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230~1300cm-1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P3)的比的值(P3/P1)為0.02~6.00的范圍內(nèi)。
[0020] 2.如第1項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，相對(duì)于上述靜電潛像顯影 用調(diào)色劑所含的樹脂總體的質(zhì)量，上述苯乙烯-丙烯酸樹脂的含量為50~90質(zhì)量％的范圍 內(nèi)。
[0021] 3.如第1項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，上述690~710CHT1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1190~1220OIT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值 (P2/P1)為 0.20 以下。
[0022] 4.如第1項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，上述690~710CHT1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1190~1220OIT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值 (P2/P1)為0.02~0.20的范圍內(nèi)。
[0023] 5.如第1項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，上述690~710CHT1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1190~1220OIT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值 (P2/P1)為0.02~0.10的范圍內(nèi)。
[0024] 6.如第1項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，上述690~710CHT1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230~1300CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P3)的比的值 (P3/P1)為0.05~1.00的范圍內(nèi)。
[0025] 7.如第1項(xiàng)~第6項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，上述690 ~710CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230~1300CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰 高度(P3)的比的值(P3/P1)為0.05~0.50的范圍內(nèi)。
[0026] 8.-種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，制造第1項(xiàng)~第7項(xiàng)中任 一項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，
[0027] 將至少苯乙烯-丙烯酸樹脂的粒子、非晶性聚酯樹脂的粒子和結(jié)晶性聚酯樹脂的 粒子凝聚?融合并冷卻所得的調(diào)色劑母體粒子的水系分散液時(shí)的冷卻速度為10~30°C/ min的范圍內(nèi)。
[0028] 通過本發(fā)明的上述方法，可以提供可兼具低溫定影性和耐熱性的靜電潛像顯影用 調(diào)色劑和靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。
[0029]對(duì)于本發(fā)明的效果的表達(dá)機(jī)理或作用機(jī)理，雖然尚未明確，但推測(cè)如下。
[0030] 通過將上述(P1)與上述(P3)的比的值(P3/P1)設(shè)為0.02~6.00的范圍內(nèi)，使調(diào)色 劑母體粒子表面附近的苯乙烯-丙烯酸樹脂和非晶性聚酯樹脂的存在量?jī)?yōu)化。由于存在與 結(jié)晶性聚酯樹脂相溶的非晶性聚酯樹脂以及與結(jié)晶性聚酯樹脂不相溶的苯乙烯-丙烯酸樹 月旨，可以通過苯乙烯-丙烯酸樹脂防止由相溶的非晶性聚酯樹脂所致的耐熱變差，在定影時(shí) 使與結(jié)晶性聚酯樹脂相溶的非晶性聚酯樹脂以一定程度存在于調(diào)色劑母體粒子表面附近， 從而使定影性容易顯現(xiàn)，低溫定影性變得良好，因此可以兼具耐熱性和低溫定影性。
【附圖說明】
[0031 ]圖1是表示通過ATR法得到的吸收光譜的一個(gè)例子的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0032]本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑的特征在于，至少含有苯乙烯-丙烯酸樹脂、非晶 性聚酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其中，上述靜電潛像顯影用調(diào)色 劑在使用傅里葉變換紅外分光分析測(cè)定裝置通過全反射法測(cè)定吸收光譜時(shí)，至少在吸收波 數(shù)為690~710cm-i(Pl)、1190~1220cm-HP2)和1230~1300cm-HP3)的范圍內(nèi)具有吸收極大 峰，上述690~710CHT 1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230~1300CHT1的范圍內(nèi)的 吸收極大峰高度(P3)的比的值(P3/P1)為0.02~6.00的范圍內(nèi)。該特征是與權(quán)利要求1~8 的權(quán)利要求所涉及的發(fā)明共通的技術(shù)的特征。
[0033]作為本發(fā)明的實(shí)施方式，從顯現(xiàn)本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于上述靜電潛像 顯影用調(diào)色劑所含的樹脂總體的質(zhì)量，上述苯乙烯-丙烯酸樹脂的含量?jī)?yōu)選為50~90質(zhì) 量％的范圍內(nèi)。由此，提高著色劑的分散性和低溫定影性的效果變大。
[0034] 此外，上述690~710cm-1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1190~1220CHT1 的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值(P2/P1)優(yōu)選為0.20以下。通過設(shè)為0.20以下，可 防止在調(diào)色劑母體粒子表面上結(jié)晶性聚酯樹脂過量地存在，容易發(fā)揮降低調(diào)色劑的熔點(diǎn)的 效果，提高低溫定影性。此外，通過減少調(diào)色劑母體粒子表面的結(jié)晶性聚酯樹脂的存在量， 可以提尚調(diào)色劑的流動(dòng)性。
[0035] 上述(P2/P1)更優(yōu)選為0.02~0.20的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為0.02~0.10的范圍內(nèi)。
[0036] 此外，上述690~710cm-1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230~1300CHT 1 的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P3)的比的值(P3/P1)更優(yōu)選為0.05~1.00的范圍內(nèi)。通過設(shè) 為1.00以下，使與結(jié)晶性聚酯樹脂難以相溶的苯乙烯_丙烯酸樹脂存在于調(diào)色劑母體粒子 表面附近，因此進(jìn)一步提高耐熱性，通過設(shè)為0.05以上，使相溶的非晶性聚酯樹脂存在于調(diào) 色劑母體粒子表面附近，從而在定影時(shí)更容易溶解，因此進(jìn)一步提高低溫定影性。特別優(yōu)選 為0.05~0.50的范圍內(nèi)。
[0037] 此外，將至少苯乙烯-丙烯酸樹脂的粒子、非晶性聚酯樹脂的粒子和結(jié)晶性聚酯樹 脂的粒子凝聚?融合并冷卻所得的調(diào)色劑母體粒子的水系分散液時(shí)的冷卻速度為10~30 °C/min的范圍時(shí)，結(jié)晶性聚酯樹脂的再結(jié)晶化被抑制，因此上述(P2/P1)的峰強(qiáng)度比下降。
[0038] 以下，對(duì)本發(fā)明及其構(gòu)成要素、以及用于實(shí)施本發(fā)明的形式?方式詳細(xì)地進(jìn)行說 明。應(yīng)予說明，在本申請(qǐng)中，"~"是以包含其前后所記載的數(shù)值作為下限值和上限值的意思 來使用的。
[0039][靜電潛像顯影用調(diào)色劑]
[0040]本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑是含有至少含有苯乙烯-丙烯酸樹脂、非晶性聚 酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂的調(diào)色劑母體粒子的靜電潛像顯影用調(diào)色劑。
[0041 ] 并且，上述靜電潛像顯影用調(diào)色劑至少在吸收波數(shù)為690~710cm-HP1)、1190~ 1220〇1^(?2)和1230~1300〇1^(?3)的范圍內(nèi)具有最大吸收極大峰（以下簡(jiǎn)稱為"吸收極大 峰"。），上述690~710cm- 1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230~1300cm-1的范圍內(nèi) 的吸收極大峰高度(P3)的比的值(P3/P1)為0.02~6.00的范圍內(nèi)。
[0042] 上述690~710cm-1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230~1300cm-1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P3)的比的值(P3/P1)更優(yōu)選為0.05~1.00的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為 0.05~0.50的范圍內(nèi)。
[0043] 將上述(P3/P1)設(shè)為0.02~6.00的范圍內(nèi)的原因是通過設(shè)為6.00以下，使與結(jié)晶 性聚酯樹脂難以相溶的苯乙烯-丙烯酸樹脂存在于調(diào)色劑母體粒子表面附近，進(jìn)而在調(diào)色 劑保存時(shí)可抑制與結(jié)晶性聚酯樹脂相溶的非晶性聚酯樹脂的影響，因此耐熱性提高。
[0044]此外，通過設(shè)為0.02以上，在調(diào)色劑母體粒子表面附近大量存在苯乙烯-丙烯酸樹 月旨，定影時(shí)相溶的非晶性聚酯樹脂更容易溶解，因此可以防止低溫定影性變差。
[0045] 作為用于將上述(P3/P1)設(shè)為0.02~6.00的范圍內(nèi)的方法，例如，可舉出在以乳化 凝聚法制作調(diào)色劑時(shí)，在制作調(diào)色劑時(shí)的凝聚?融合工序中，控制投入非晶性聚酯樹脂粒 子分散液的時(shí)機(jī)的方法。具體而言，優(yōu)選添加結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液和苯乙烯_丙烯酸 樹脂粒子分散液作為第一段分散液、添加非晶性聚酯樹脂粒子分散液作為第二段分散液。 通過這種方法，可以控制在調(diào)色劑母體粒子表面附近的非晶性聚酯樹脂和苯乙烯-丙烯酸 樹脂的存在狀態(tài)。
[0046] 此外，上述690~710cm-1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1190~1220CHT 1 的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值(P2/P1)優(yōu)選為0.20以下，更優(yōu)選為0.02~0.20 的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選為0.02~0.10的范圍內(nèi)。
[0047] 通過將上述(P2/P1)設(shè)為0.20以下，可以防止結(jié)晶性聚酯樹脂過量地存在于調(diào)色 劑母體粒子表面，通過減少調(diào)色劑母體粒子表面的結(jié)晶性聚酯樹脂的存在量，容易發(fā)揮降 低調(diào)色劑的熔點(diǎn)的效果，因此可以進(jìn)一步提高低溫定影性。
[0048]而且，在調(diào)色劑母體粒子表面的結(jié)晶性聚酯樹脂的存在量多時(shí)，容易產(chǎn)生調(diào)色劑 母體粒子表面形狀走形或調(diào)色劑母體粒子表面變軟的現(xiàn)象，出現(xiàn)調(diào)色劑流動(dòng)性下降的趨 勢(shì)，然而，如上所述，通過減少調(diào)色劑母體粒子表面的結(jié)晶性聚酯樹脂的存在量，可以抑制 該現(xiàn)象，提尚調(diào)色劑的流動(dòng)性。
[0049]作為將上述(P2/P1)設(shè)為0.20以下的方法，例如，可舉出調(diào)色劑制作時(shí)將苯乙烯-丙烯酸樹脂的粒子、非晶性聚酯樹脂的粒子以及結(jié)晶性聚酯樹脂的粒子凝聚?融合并冷卻 所得的調(diào)色劑母體粒子的水系分散液時(shí)(冷卻工序）的冷卻速度調(diào)整為10~30°C/min的范 圍內(nèi)的方法。通過將冷卻速度調(diào)整為10~30°C/min的范圍內(nèi)，結(jié)晶性聚酯樹脂的再結(jié)晶化 被抑制，因此上述(P2/P1)的峰強(qiáng)度比下降，可以設(shè)為0.20以下。
[0050] <峰高度的比的測(cè)定方法>
[0051 ] 上述690~710cm-1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1230~1300cm-1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P3)的比的值(P3/P1)可以由使用傅里葉變換紅外分光裝置(Themo Fisher制造的Nicolet380)，通過全反射法(ATR法)得到的吸收光譜的峰強(qiáng)度比求出。
[0052]首先，作為試樣，用造粒機(jī)(SSP-10A:島津制作所公司制）將調(diào)色劑0.2g以400kgf 的負(fù)荷加壓1分鐘，制作直徑l〇mm的顆粒。
[0053] ATR測(cè)定是使用金剛石結(jié)晶，在分辨率4CHT1、積算次數(shù)32次的條件下進(jìn)行。進(jìn)而，由 將所得的ATR光譜基于機(jī)種的校正方法進(jìn)行了 ATR校正的光譜的峰強(qiáng)度比來規(guī)定數(shù)值。 [0054]上述690~710CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)是來自苯乙烯-丙烯酸的峰，其 定義如下所述。
[0055]在吸收波數(shù)690~710CHT1的范圍內(nèi)，在吸光度第1個(gè)變小的下降沿峰點(diǎn)（以下稱為 "第1下降沿峰點(diǎn)Fpl"。）與吸光度第2個(gè)變小的下降沿峰點(diǎn)（以下稱為"第2下降沿峰點(diǎn) Fp2"。）之間，有吸光度為最大的最大上升沿峰點(diǎn)Mpl，將連接第1下降沿峰點(diǎn)Fpl和第2下降 沿峰點(diǎn)Fp2的線段作為基線。然后，從最大上升沿峰點(diǎn)Mpl朝著橫軸劃垂線，將與基線的交點(diǎn) 的吸光度與最大上升沿峰點(diǎn)Mp 1的吸光度的差分的絕對(duì)值作為最大上升沿峰點(diǎn)Mp 1的高度 Pl〇
[0056]上述1190~1220CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)是來自結(jié)晶性聚酯的峰，其 定義如下所述。
[0057]在吸收波數(shù)1190~1220CHT1的范圍內(nèi)，在吸光度第1個(gè)變小的下降沿峰點(diǎn)（以下稱 為"第1下降沿峰點(diǎn)"。）與吸光度第2個(gè)變小的下降沿峰點(diǎn)（以下稱為"第2下降沿峰點(diǎn)"。）之 間，有吸光度為最大的最大上升沿峰點(diǎn)，將連接第1下降沿峰點(diǎn)與第2下降沿峰點(diǎn)的線段作 為基線。然后，從最大上升沿峰點(diǎn)朝著橫軸劃垂線，將與基線的交點(diǎn)的吸光度與最大上升沿 峰點(diǎn)的吸光度的差分的絕對(duì)值作為最大上升沿峰點(diǎn)的高度P2。
[0058]上述1230~1300CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P3)是來自非晶性聚酯的峰，其 定義如下所述。
[0059]在吸收波數(shù)1230~1300CHT1的范圍內(nèi)，在吸光度第1個(gè)變小的下降沿峰點(diǎn)（以下稱 為"第1下降沿峰點(diǎn)"。）與吸光度第2個(gè)變小的下降沿峰點(diǎn)（以下稱為"第2下降沿峰點(diǎn)"。）之 間，有吸光度為最大的最大上升沿峰點(diǎn)，將連接第1下降沿峰點(diǎn)與第2下降沿峰點(diǎn)的線段作 為基線。然后，從最大上升沿峰點(diǎn)朝著橫軸劃垂線，將與基線的交點(diǎn)的吸光度與最大上升沿 峰點(diǎn)的吸光度的差分的絕對(duì)值作為最大上升沿峰點(diǎn)的高度P3。
[0060] 圖1表示通過ATR法得到的光譜的一個(gè)例子。
[0061] 本發(fā)明中，將調(diào)色劑母體粒子中添加外添劑而成的物質(zhì)稱為調(diào)色劑粒子，將調(diào)色 劑粒子的集合體稱為調(diào)色劑。一般而言，調(diào)色劑母體粒子也可以直接作為調(diào)色劑粒子使用， 但在本發(fā)明中將在調(diào)色劑母體粒子中添加外添劑而成的物質(zhì)用作調(diào)色劑粒子。
[0062] <調(diào)色劑母體粒子的構(gòu)成>
[0063] 在本發(fā)明中，調(diào)色劑母體粒子含有苯乙烯-丙烯酸樹脂、非晶性聚酯樹脂和結(jié)晶性 聚酯樹脂。
[0064] 以下，對(duì)苯乙烯-丙烯酸樹脂、結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂進(jìn)行說明。
[0065]《苯乙烯-丙烯酸樹脂》
[0066]苯乙烯_丙烯酸樹脂是利用苯乙烯系單體和（甲基)丙烯酸系單體而形成。作為構(gòu) 成苯乙烯-丙烯酸樹脂的苯乙烯系單體，例如，可舉出苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙 稀、對(duì)甲基苯乙稀、對(duì)甲氧基苯乙稀、對(duì)苯基苯乙稀、對(duì)氯苯乙稀、對(duì)乙基苯乙稀、對(duì)正丁基 苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)正己基苯乙烯、對(duì)正辛基苯乙烯、對(duì)正壬基苯乙烯、對(duì)正癸基苯 乙烯、對(duì)正十二烷基苯乙烯、2,4_二甲基苯乙烯、3,4_二氯苯乙烯等苯乙烯系單體及其衍生 物。
[0067]作為構(gòu)成本發(fā)明所涉及的苯乙烯-丙烯酸樹脂的（甲基)丙烯酸系單體，可舉出丙 烯酸酯系單體、甲基丙烯酸酯系單體，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯 酸-2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯 酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、6-羥基丙烯酸乙酯、y-氨基丙烯酸丙 酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等。
[0068]此外，這些苯乙烯系單體，（甲基）丙烯酸系單體等聚合性乙烯基單體可以單獨(dú)使 用或并用2種以上。此外，也可以聚合其它單體，例如，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、 衣康酸、桂皮酸、富馬酸、馬來酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯、2-羥基乙基（甲基)丙烯酸酯、 2-羥基丙基（甲基)丙烯酸酯、3-羥基丙基（甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基（甲基)丙烯酸酯、3-羥基丁基（甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單（甲基)丙烯酸酯等?？?以在這些單體的聚合中添加通常使用的過氧化物、過硫化物、偶氮化合物等任意的聚合引 發(fā)劑，通過塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合法、微乳液法、懸浮聚合法、分散聚合法等公知的 聚合方法來進(jìn)行聚合，從而得到聚合物。此外，以調(diào)整分子量為目的，可使用通常使用的鏈 轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，沒有特別限定，例如可舉出烷基硫醇、巰基脂肪酸酯等。
[0069] 本發(fā)明的調(diào)色劑中，苯乙烯-丙烯酸樹脂的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于調(diào)色劑中含有的樹脂 整體在50~90質(zhì)量％的范圍內(nèi)含有。若苯乙烯-丙烯酸樹脂的含量為50質(zhì)量％以上，則著色 劑的分散性提高，因此可以實(shí)現(xiàn)更高的圖像濃度。此外，若苯乙烯-丙烯酸樹脂量過度增加， 則結(jié)晶性聚酯量相對(duì)減少，因此低溫定影性提高的效果變?nèi)酰虼诵枰獮?0質(zhì)量％以下。
[0070] 上述苯乙烯-丙烯酸樹脂的含量?jī)?yōu)選為60~85質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0071]另外，這里所說的苯乙烯-丙烯酸樹脂的含量是指在調(diào)色劑母體粒子中含有的苯 乙烯-丙烯酸樹脂的含量的基礎(chǔ)上，還包含結(jié)晶性聚酯樹脂或非晶性聚酯樹脂具有混合結(jié) 構(gòu)時(shí)與結(jié)晶性聚酯樹脂單元或非晶性聚酯樹脂單元進(jìn)行化學(xué)鍵合的苯乙烯-丙烯酸樹脂的 含量。
[0072]《結(jié)晶性聚酯樹脂》
[0073] 本發(fā)明中的結(jié)晶性聚酯樹脂的"結(jié)晶性"是指在差示掃描量熱測(cè)定(DSC)中，沒有 階段狀的吸熱變化，具有明確的吸熱峰，具體而言，將以升溫速度l〇°C/分鐘測(cè)定時(shí)的吸熱 峰的半幅值小于l〇°C的樹脂稱為結(jié)晶性聚酯樹脂。
[0074] 結(jié)晶性聚酯樹脂是以由多元羧酸(衍生物)和多元醇(衍生物)構(gòu)成的聚酯形成組 合物為原料，通過縮聚反應(yīng)而制造的。
[0075] 作為多元羧酸衍生物，可例示多元羧酸的烷基酯、酸酐和?；?，作為多元醇衍生 物，可例示多元醇的酯化合物和羥基羧酸。
[0076] 作為多元羧酸，是1分子中含有2個(gè)以上的羧基的化合物。其中，2價(jià)的羧酸是在1分 子中含有2個(gè)以上的羧基的化合物，例如，可舉出草酸、琥珀酸、馬來酸、己二酸、甲基己二 酸、壬二酸、癸二酸、1，9_壬烷二羧酸、1，10-癸烷二羧酸、1，11-^^一烷二羧酸、1，12-十二烷 二羧酸、1，13-十三烷二羧酸、1，14-十四烷二羧酸、富馬酸、檸康酸、二甘醇酸、環(huán)己烷_3,5_ 二稀-1，2-二羧酸、蘋果酸、檸檬酸、六氫對(duì)苯二甲酸、丙二酸、庚二酸、酒石酸、粘酸、鄰苯二 甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、氯鄰苯二甲酸、硝基鄰苯二甲酸、對(duì)羧基 苯基乙酸、對(duì)亞苯基二乙酸、間亞苯基二甘醇酸、對(duì)亞苯基二甘醇酸、鄰亞苯基二甘醇酸、二 苯基乙酸、二苯基-p，P'-二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-1，5-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、蒽二羧 酸、十二烯基琥珀酸等。
[0077]此外，作為2價(jià)的羧酸以外的多元羧酸，例如，可舉出偏苯三酸、均苯四酸、萘三羧 酸、萘四羧酸、芘三羧酸、芘四羧酸等。
[0078]多元醇是在1分子中含有2個(gè)以上的羥基的化合物。其中，2價(jià)的多元醇(二醇)是在 1分子中含有2個(gè)羥基的化合物，例如，可舉出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇、1，6-己二醇、1，4_環(huán)己二醇、1，8_辛二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加 成物、雙酸A的環(huán)氧丙烷加成物等。此外，作為除2價(jià)的多元醇以外的多元醇，例如，可舉出甘 油、異戊四醇、六羥甲基三聚氰胺、六羥乙基三聚氰胺、四羥甲基苯并胍胺、四羥乙基苯并胍 胺等。
[0079]結(jié)晶性聚酯樹脂粒子的熔點(diǎn)Tm優(yōu)選為65~90°C的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為70~85°C的范 圍內(nèi)。若Tm為65~90°C的范圍內(nèi)，則不會(huì)阻礙低溫定影性，此外，耐熱保存性提高。
[0080] (結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點(diǎn)測(cè)定法）
[0081] 結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點(diǎn)可以利用差示量熱分析裝置(DSC)進(jìn)行測(cè)定。
[0082] 例如，可以使用DSC-7差示掃描熱量計(jì)(Perkin Elmer公司制）、TAC7/DX熱分析裝 置控制器(Perkin Elmer公司制）進(jìn)行。具體而言，將試樣4.50mg封入鋁制鍋(KITNo.0219-0041)，將其固定于"DSC-7"的樣品支架，參照的測(cè)定使用空的鋁制鍋，以測(cè)定溫度0~200 °C，在升溫速度10°C/分鐘、降溫速度10°C/分鐘的測(cè)定條件下，進(jìn)行Heat-Cool-Heat的溫度 控制，取得其2nd. Heat中的數(shù)據(jù)。熔點(diǎn)為吸熱峰的峰頂?shù)臏囟取?br>[0083] 此外，也可以選擇縮聚性單體的羧酸價(jià)數(shù)、醇價(jià)數(shù)等而具有一部分分支、交聯(lián)等。
[0084] 此外，本發(fā)明所涉及的結(jié)晶性聚酯樹脂也可以具有混合結(jié)構(gòu)。若結(jié)晶性聚酯樹脂 具有混合結(jié)構(gòu)，則存在容易與苯乙烯-丙烯酸樹脂融合、結(jié)晶性聚酯樹脂具有難以露出至調(diào) 色劑母體粒子表面的趨勢(shì)，因此在上述方面優(yōu)選。
[0085] 具有混合結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性聚酯樹脂是指結(jié)晶性聚酯樹脂單元與聚酯以外的樹脂單 元進(jìn)行化學(xué)鍵合而成的樹脂。結(jié)晶性聚酯樹脂單元是指來自結(jié)晶性聚酯樹脂的部分，聚酯 樹脂以外的樹脂單元是指來自聚酯以外的樹脂的部分。作為聚酯以外的樹脂，例如，可舉出 苯乙烯-丙烯酸系樹脂等乙烯系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、脲系樹脂等。聚酯以外的樹脂單 元可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上。
[0086] 另外，非晶性聚酯樹脂也可以與上述結(jié)晶性聚酯樹脂同樣具有混合結(jié)構(gòu)。
[0087]《非晶性聚酯樹脂》
[0088] 非晶性聚酯樹脂是以多元羧酸(衍生物)和多元醇(衍生物)為原料，通過縮聚反應(yīng) 而制造的，具有明確的恪點(diǎn)。
[0089] 作為非晶性聚酯樹脂的原料的多元羧酸和多元醇可以使用與作為上述結(jié)晶性聚 酯樹脂的原料的多元羧酸和多元醇同樣的化合物。
[0090] 就上述的多元羧酸與多元醇的比率而言，多元醇的羥基[0H]與多元羧酸的羧基
[0)0捫的當(dāng)量比[011]/[0)011]優(yōu)選為1.5/1~1/1.5的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2/1~1/1.2 的范圍內(nèi)。
[0091] 非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為20~70°C的范圍內(nèi)。
[0092] 非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是使用非晶性聚酯樹脂作為測(cè)定試樣，通過 ASTM(美國材料試驗(yàn)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn))D3418-82所規(guī)定的方法(DSC法)而測(cè)定的值。
[0093] 本發(fā)明所涉及的調(diào)色劑母體粒子可以根據(jù)需要添加著色劑、脫模劑、荷電控制劑 等。
[0094]《著色劑》
[0095]調(diào)色劑母體粒子是以含有著色劑而成的調(diào)色劑母體粒子的形式構(gòu)成時(shí)，作為著色 劑，可以任意使用炭黑、磁性體、染料、顏料等。
[0096] 作為炭黑，可使用槽法炭黑、爐黑、乙炔黑、熱裂炭黑、燈黑等。
[0097] 作為磁性體，可以使用鐵、鎳、鈷等強(qiáng)磁性金屬、包含這些金屬的合金、鐵氧體、磁 鐵礦等強(qiáng)磁性金屬的化合物等。
[0098] 此外，作為顏料，可使用C. I.顏料紅2、C. I.顏料紅3、C. I.顏料紅5、C. I.顏料紅7、 C. I.顏料紅15、C. I.顏料紅16、C. I.顏料紅48:1、C. I.顏料紅48:3、C. I.顏料紅53:1、C. I.顏 料紅57:1、C. I.顏料紅81:4、C. I.顏料紅122、C. I.顏料紅123、C. I.顏料紅139、C. I.顏料紅 144、C. I.顏料紅149、C. I.顏料紅166、C. I.顏料紅177、C. I.顏料紅178、C. I.顏料紅208、 C. I.顏料紅209、C. I.顏料紅222、C. I.顏料橙31、C. I.顏料橙43、C. I.顏料黃3、C. I.顏料黃 9、C. I.顏料黃14、C. I.顏料黃17、C. I.顏料黃35、C. I.顏料黃36、C. I.顏料黃65、C. I.顏料黃 74、C. I.顏料黃83、C. I.顏料黃93、C. I.顏料黃94、C. I.顏料黃98、C. I.顏料黃110、C. I.顏料 黃111、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃180、 (：.1.顏料黃181、(：.1.顏料黃185、(：.1.顏料綠7、(：.1.顏料藍(lán)15 :3、(：.1.顏料藍(lán)15:4、(：.1.顏 料藍(lán)60、中心金屬為鋅、鈦、鎂等的酞菁顏料等，也可以使用它們的混合物。作為染料，可使 用C. I.溶劑紅1、C. I.溶劑紅3、C. I.溶劑紅14、C. I.溶劑紅17、C. I.溶劑紅18、C. I.溶劑紅 22、C. I.溶劑紅23、C. I.溶劑紅49、C. I.溶劑紅51、C. I.溶劑紅52、C. I.溶劑紅58、C. I.溶劑 紅63、C. I.溶劑紅87、C. I.溶劑紅111、C. I.溶劑紅122、C. I.溶劑紅127、C. I.溶劑紅128、 C. I.溶劑紅131、C. I.溶劑紅145、C. I.溶劑紅146、C. I.溶劑紅149、C. I.溶劑紅150、C. I.溶 劑紅151、C.I.溶劑紅152、C.I.溶劑紅153、C.I.溶劑紅154、C.I.溶劑紅155、C.I.溶劑紅 156、(：.1.溶劑紅157、(：.1.溶劑紅158、(：.1.溶劑紅176、(：.1.溶劑紅179、吡唑并三唑偶氮染 料、吡唑并三唑偶氮甲堿染料、吡唑啉酮偶氮染料、吡唑啉酮偶氮甲堿染料、C. I.溶劑黃19、 C. I.溶劑黃44、C. I.溶劑黃77、C. I.溶劑黃79、C. I.溶劑黃81、C. I.溶劑黃82、C. I.溶劑黃 93、(：.1.溶劑黃98、(：.1.溶劑黃103、(：.1.溶劑黃104、(：.1.溶劑黃112、(：.1.溶劑黃162、(：.1. 溶劑藍(lán)25、C. I.溶劑藍(lán)36、C. I.溶劑藍(lán)60、C. I.溶劑藍(lán)70、C. I.溶劑藍(lán)93、C. I.溶劑藍(lán)95等， 此外，也可以使用它們的混合物。
[0099] 著色劑的數(shù)均一次粒徑根據(jù)種類而不同，優(yōu)選為約10~200nm左右。
[0100]調(diào)色劑母體粒子是以含有著色劑而成的調(diào)色劑母體粒子的形式構(gòu)成時(shí)，調(diào)色劑中 的著色劑的含有比例相對(duì)于調(diào)色劑中含有的樹脂整體優(yōu)選為1~30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu) 選為2~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0101]《脫模劑》
[0102]本發(fā)明所涉及的調(diào)色劑母體粒子可以使用脫模劑，可以添加蠟作為脫模劑。作為 蠟，例如，可舉出如低分子量聚乙烯蠟、低分子量聚丙烯蠟、費(fèi)托蠟，微晶蠟、石蠟的烴系蠟 類、巴西棕櫚蠟、異戊四醇山崳酸酯、異戊四醇四硬脂酸酯、山崳酸二十二烷醇酯、檸檬酸二 十二烷醇酯等酯蠟類等。它們可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0103] 作為蠟，從可靠地得到調(diào)色劑的低溫定影性和脫模性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用其熔 點(diǎn)為50~95°C的蠟。蠟的含有比例相對(duì)于調(diào)色劑中含有的樹脂整體優(yōu)選為2~20質(zhì)量％的 范圍內(nèi)，更優(yōu)選為3~18質(zhì)量％的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為4~15質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0104] 此外，作為調(diào)色劑母體粒子中的蠟的存在狀態(tài)，優(yōu)選形成與結(jié)晶性聚酯樹脂不同 的獨(dú)立的結(jié)構(gòu)域。通過形成不同的獨(dú)立的結(jié)構(gòu)域，容易發(fā)揮各自的功能。例如，在水系介質(zhì) 中制作調(diào)色劑時(shí)，若在以樹脂被覆蠟的狀態(tài)下制作調(diào)色劑母體粒子，則容易形成與結(jié)晶性 聚酯樹脂不同的結(jié)構(gòu)域。結(jié)晶性聚酯樹脂與作為脫模劑的蠟沒有相溶，而作為不同的獨(dú)立 的結(jié)構(gòu)域存在于基質(zhì)中，從而可以不損害結(jié)晶性聚酯樹脂和蠟所具有的功能而充分發(fā)揮各 自具有的功能，因此可以制成低溫定影性、定影分離性和糙紙上的偏移性良好的調(diào)色劑。 [0 105]作為錯(cuò)的結(jié)構(gòu)域直徑，優(yōu)選為300nm~2wii的范圍內(nèi)。若為該范圍，則可得到充分的 脫模性的效果。
[0106] 《荷電控制劑》
[0107] 此外，在本發(fā)明所涉及的調(diào)色劑母體粒子中，作為荷電控制劑，可以使用各種公知 的荷電控制劑。
[0108] 作為荷電控制劑，可以使用可分散于水系介質(zhì)中的公知的各種化合物，具體而言， 可舉出苯胺黑系染料、環(huán)烷酸或高級(jí)脂肪酸的金屬鹽、烷氧基化胺、季銨鹽化合物、偶氮系 金屬絡(luò)合物、水楊酸金屬鹽或其金屬絡(luò)合物等。
[0109] 荷電控制劑的含有比例相對(duì)于調(diào)色劑中含有的樹脂整體優(yōu)選為0.1~10質(zhì)量％的 范圍內(nèi)，更優(yōu)選為〇. 5~5質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
[0110] <調(diào)色劑母體粒子的平均圓形度>
[0111] 首先，對(duì)本發(fā)明中使用的調(diào)色劑母體粒子的平均圓形度進(jìn)行說明。本發(fā)明中使用 的調(diào)色劑母體粒子的平均圓形度優(yōu)選為0.850~0.990的范圍內(nèi)。
[0112] 這里，調(diào)色劑母體粒子的平均圓形度是使用流式粒子圖像分析裝置"FPIA-2100" (Sy smex公司制)而測(cè)定的值。
[0113] 具體而言，使調(diào)色劑母體粒子在表面活性劑水溶液中濕潤(rùn)，進(jìn)行超聲波分散1分 鐘，分散后，使用"FPIA-2100"，在測(cè)定條件HPF(高倍率攝像)模式下，以HPF檢測(cè)數(shù)3000~ 10000個(gè)的適當(dāng)濃度進(jìn)行測(cè)定。若為該范圍，則可得到具有再現(xiàn)性的測(cè)定值。圓形度以下述 式計(jì)算。
[0114] 圓形度=(具有與粒子圖像相同的投影面積的圓的周長(zhǎng))/(粒子投影像的周長(zhǎng)）
[0115] 此外，平均圓形度是加算各粒子的圓形度，除以測(cè)定的總粒子數(shù)而得的算術(shù)平均 值。
[0116] <調(diào)色劑粒子的粒徑>
[0117] 接著，對(duì)本發(fā)明中使用的調(diào)色劑粒子的粒徑進(jìn)行說明。本發(fā)明中使用的調(diào)色劑粒 子的粒徑以體積平均粒徑(D5Q %直徑）、即體積基準(zhǔn)中值徑計(jì)優(yōu)選為3mi~1 Own。
[0118] 通過將體積基準(zhǔn)中值徑設(shè)為上述范圍，例如，也可以忠實(shí)地再現(xiàn)1200dpi (dpi ;每 英寸(2.54cm)的點(diǎn)數(shù))水平的非常微小的點(diǎn)圖像。
[0119] 調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)中值徑（D5Q%直徑）可以使用例如在"Multisizer 3 (Beckman Coulter公司制)"上連接搭載有數(shù)據(jù)處理用軟件"Software V3.51"的電腦系統(tǒng) (Beckman Cou 1 ter公司制）的裝置，與上述同樣地進(jìn)行測(cè)定、算出。
[0120]作為測(cè)定方法，用表面活性劑溶液20mL(以調(diào)色劑粒子的分散為目的，例如以純水 10倍稀釋包含表面活性劑成分的中性洗劑而成的表面活性劑溶液)浸染調(diào)色劑粒子〇.〇2g 后，進(jìn)行超聲波分散1分鐘，制作調(diào)色劑粒子分散液。在樣品架內(nèi)的放入了 IS0T0NII (Beckman Coulter公司制）的燒杯中，以移液管注入該調(diào)色劑粒子分散液直至測(cè)定濃度為5 ~10%，將測(cè)定機(jī)計(jì)數(shù)設(shè)定為25000個(gè)來進(jìn)行測(cè)定。另外，Multisizer 3的孔徑為100_。將 測(cè)定范圍2~60mi的范圍分割成256區(qū)，算出頻率計(jì)數(shù)，從體積積算分率大的一方開始將 50 %的粒徑作為體積基準(zhǔn)中值徑(D5Q %直徑）。
[0121 ] 此外，調(diào)色劑母體粒子的粒徑也可以同樣地測(cè)定。
[0122] <調(diào)色劑的軟化點(diǎn)>
[0123] 本發(fā)明的調(diào)色劑的軟化點(diǎn)優(yōu)選為90~120 °C的范圍內(nèi)。調(diào)色劑的軟化點(diǎn)為該范圍 時(shí)，可得到優(yōu)選低溫定影性。
[0124] 軟化點(diǎn)的測(cè)定可以通過"流動(dòng)試驗(yàn)儀CFT-500D"（島津制作所公司制)進(jìn)行測(cè)定。
[0125] [調(diào)色劑的制造方法]
[0126] <調(diào)色劑母體粒子的制造方法>
[0127] 作為制造本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子的方法，例如，可舉出粉碎法、懸浮聚合法、微 乳液法、乳化凝聚法、其它公知的方法等，優(yōu)選使用微乳液法、乳化凝聚法。
[0128] 從可減少露出至結(jié)晶性聚酯樹脂的調(diào)色劑母體粒子表面的方面考慮通過微乳液 法得到聚酯樹脂而制造調(diào)色劑母體粒子為優(yōu)選。
[0129] 此外，根據(jù)乳化凝聚法，從制造成本和制造穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以容易地實(shí)現(xiàn)調(diào) 色劑粒子的小粒徑化。
[0130] 微乳液法是指在將臨界膠束濃度以下的濃度的表面活性劑溶解而成的水系介質(zhì) 中，將在聚合性單體中溶解結(jié)晶性聚酯樹脂、脫模劑等而成的聚合性單體溶液利用機(jī)械能 而形成油滴（10~l〇〇〇nm)而制備分散液，在所得的分散液中添加水溶性聚合引發(fā)劑，將使 其進(jìn)行自由基聚合而得到的聚合物微粒(凝聚/融合)結(jié)合而得到調(diào)色劑母體粒子的方法。
[0131] 乳化凝聚法是指將通過乳化而制造的樹脂的粒子（以下也稱為"樹脂粒子"）的分 散液根據(jù)需要與著色劑的粒子（以下也稱為"著色劑粒子"）的分散液混合，使其凝聚直至成 為所需的調(diào)色劑粒徑，進(jìn)一步進(jìn)行樹脂粒子間的融合，從而進(jìn)行形狀控制而制造調(diào)色劑母 體粒子的方法。這里，樹脂粒子可以任意地含有脫模劑、荷電控制劑等。
[0132] 以下，對(duì)通過乳化凝聚法制造本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子的情況進(jìn)行說明。即，可以 將苯乙烯-丙烯酸樹脂的粒子的水系分散液、結(jié)晶性聚酯樹脂的粒子的水系分散液、非晶性 聚酯樹脂的粒子的水系分散液、以及著色劑粒子的水系分散液混合，將各個(gè)粒子凝聚，接 著，使其融合，從而制成本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子。
[0133] 具體地顯示通過乳化凝聚法制造本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子時(shí)的、含有著色劑的調(diào) 色劑母體粒子的制造例則如下：
[0134] (a)在水系介質(zhì)中，制備苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子的分散液的工序；
[0135] (b)在水系介質(zhì)中，制備結(jié)晶性聚酯樹脂粒子的分散液的工序；
[0136] (c)在水系介質(zhì)中，制備非晶性聚酯樹脂粒子的分散液的工序；
[0137] (d)在水系介質(zhì)中，制備著色劑粒子的分散液的工序；
[0138] (e)將上述苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子的分散液、上述結(jié)晶性聚酯樹脂粒子的分散 液、上述非晶性聚酯樹脂粒子的分散液以及上述著色劑粒子的分散液混合，將該結(jié)晶性聚 酯樹脂粒子、該苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子以及該著色劑粒子凝聚，接著利用熱能進(jìn)行融合的 凝聚?融合工序；
[0139] (f)凝聚?融合工序后，利用熱能使凝聚粒子熟成，調(diào)整調(diào)色劑母體粒子的形狀， 得到調(diào)色劑母體粒子的水系分散液的熟成工序；
[0140] (g)將調(diào)色劑母體粒子的水系分散液冷卻的冷卻工序。
[0141] 如上所述，在水系介質(zhì)中制作而得到本發(fā)明的調(diào)色劑母體粒子時(shí)，可以使調(diào)色劑 的粒度分布尖銳，從得到更高畫質(zhì)的圖像的方面出發(fā)優(yōu)選。
[0142] 上述(b)的工序中，結(jié)晶性聚酯樹脂例如可以具有將苯乙烯_丙烯酸系樹脂等聚酯 以外的樹脂單元化學(xué)鍵合而成的混合結(jié)構(gòu)。結(jié)晶性聚酯樹脂具有混合結(jié)構(gòu)，因此可以減少 露出至結(jié)晶性聚酯樹脂的調(diào)色劑母體粒子表面。
[0143] 上述(g)的工序后，還可以具有以下工序:從調(diào)色劑母體粒子的水系分散液過濾調(diào) 色劑母體粒子，從該調(diào)色劑母體粒子除去表面活性劑等的清洗工序；以及，將經(jīng)清洗處理的 調(diào)色劑母體粒子進(jìn)行干燥的干燥工序;并且，根據(jù)需要加入在經(jīng)干燥處理的調(diào)色劑母體粒 子中添加外添劑的外添劑處理工序，從而制造調(diào)色劑粒子。
[0144] 《制備苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子的分散液的工序》
[0145] 苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子的分散液可以通過乳化聚合而制備。
[0146] 苯乙烯-丙烯酸樹脂的聚合工序中，在使用表面活性劑時(shí)，例如可使用與制備后述 的結(jié)晶性聚酯樹脂粒子的分散液的工序中使用的表面活性劑同樣的表面活性劑。
[0147] 《制備結(jié)晶性聚酯樹脂粒子的分散液的工序》
[0148] 本工序優(yōu)選包含下述工序而構(gòu)成。
[0149] (A-1)結(jié)晶性聚酯樹脂合成工序；
[0150] (A-2)結(jié)晶性聚酯樹脂溶液制備工序；
[0151] (A-3)脫溶劑工序。
[0152] (A-1)結(jié)晶性聚酯樹脂合成工序
[0153] 作為結(jié)晶性聚酯樹脂的制造方法，沒有特別限制，可以通過使其與多元羧酸和多 元醇反應(yīng)的一般的聚酯聚合法來制造，例如，根據(jù)單體的種類區(qū)別使用直接縮聚、酯交換法 等來制造。
[0154] 作為制造結(jié)晶性聚酯樹脂時(shí)可使用的催化劑，可舉出鈉、鋰等的堿金屬化合物； 鎂、鈣等的堿土類金屬化合物;鋅、錳、銻、鈦、錫、鋯、鍺等的金屬化合物;亞磷酸化合物、磷 酸化合物、以及胺化合物等，具體而言，可舉出以下化合物。
[0155] 例如，可舉出乙酸鈉、碳酸鈉、乙酸鋰、碳酸鋰、乙酸鈣、硬脂酸鈣、乙酸鎂、乙酸鋅、 硬脂酸鋅、環(huán)烷酸鋅、氯化鋅、乙酸錳、環(huán)烷酸錳、四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、 四丁氧基鈦、三氧化二銻、三苯基銻、三丁基銻、甲酸錫、草酸錫、四苯基錫、二丁基二氯化 錫、二丁基氧化錫、二苯基氧化錫、四丁氧基鋯、環(huán)烷酸鋯、碳酸氧鋯、乙酸氧鋯、硬脂酸氧 鋯、辛基酸氧鋯、氧化鍺、亞磷酸三苯酯、三（2，4_叔丁基苯基）亞磷酸酯、乙基三苯基溴化 麟、三乙基胺、三苯基胺等化合物。
[0156] (A-2)結(jié)晶性聚酯樹脂溶液制備工序
[0157] 工序(A-2)中，將以上述方式進(jìn)行而合成的結(jié)晶性聚酯樹脂溶解于有機(jī)溶劑，制備 結(jié)晶性聚酯樹脂溶液。其后，使該結(jié)晶性聚酯溶液在水系介質(zhì)中乳化分散，從而形成由結(jié)晶 性聚酯溶液構(gòu)成的油滴。
[0158] 工序(A-2)中，優(yōu)選對(duì)水系介質(zhì)緩緩地添加結(jié)晶性聚酯樹脂溶液，但也可以進(jìn)行對(duì) 結(jié)晶性聚酯樹脂溶液緩緩地添加水系介質(zhì)的轉(zhuǎn)相乳化法。
[0159] (有機(jī)溶劑）
[0160]作為有機(jī)溶劑，只要可溶解結(jié)晶性聚酯樹脂即可，可優(yōu)選使用乙酸乙酯、甲基乙基 酮、甲苯等。
[0161] (水系介質(zhì)）
[0162] 本實(shí)施方式中，"水系介質(zhì)"是指由水50~100質(zhì)量％、水溶性的有機(jī)溶劑0~50質(zhì) 量％構(gòu)成的介質(zhì)。作為水溶性的有機(jī)溶劑，可以例示甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙 基酮、四氫呋喃，優(yōu)選使用不溶解樹脂的醇系有機(jī)溶劑。
[0163] 此外，水系介質(zhì)中也可以根據(jù)需要溶解有胺或氨。
[0164] (表面活性劑）
[0165] 上述水系介質(zhì)中，也可以根據(jù)需要溶解通常的陽離子系表面活性劑、陰離子系表 面活性劑、兩性表面活性劑、非離子系表面活性劑等表面活性劑。作為表面活性劑，從利用 結(jié)晶性聚酯樹脂的油滴的分散穩(wěn)定性優(yōu)異，且可得到相對(duì)于溫度變化的穩(wěn)定性出發(fā)，優(yōu)選 使用陰離子系表面活性劑。
[0166] 作為陰離子系表面活性劑，例如，可舉出油酸鈉等高級(jí)脂肪酸鹽類;十二烷基苯磺 酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類;十二烷基硫酸鈉等烷基硫酸酯鹽類;聚氧乙烯十二烷基醚硫酸 鈉、聚乙氧基乙烯十二烷基醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類;聚氧乙烯壬基苯基醚 硫酸鈉等聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯鹽類;單辛基磺基琥珀酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、聚 氧乙烯十二烷基磺基琥珀酸鈉等烷基磺基琥珀酸酯鹽及其衍生物類等。
[0167] 以上的表面活性劑可以根據(jù)需要單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0168] 作為乳化分散的具體的方法，可舉出賦予機(jī)械能而進(jìn)行的方法，作為用于賦予機(jī) 械能的分散裝置，沒有特別限定，例如可使用具備可高速旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)子的攪拌裝置或超聲波 分散裝置或機(jī)械式均化器、高壓均質(zhì)器(Manton Gaulin)、壓力式均化器等裝置。
[0169] (A-3)脫溶劑工序
[0170] 工序(A-3)中，從工序(A-2)中形成的油滴餾去有機(jī)溶劑，從而生成結(jié)晶性聚酯樹 脂的粒子，制備結(jié)晶性聚酯樹脂粒子的分散液。
[0171]具體而言，有機(jī)溶劑的餾去優(yōu)選在真空度設(shè)為400~50000Pa的范圍內(nèi)的狀態(tài)下， 且在30~50°C的范圍內(nèi)的溫度中進(jìn)行。
[0172] 結(jié)晶性聚酯樹脂的粒子的粒徑例如以體積基準(zhǔn)的中值徑計(jì)優(yōu)選為30~500nm的范 圍內(nèi)。
[0173] 結(jié)晶性聚酯樹脂的粒子的粒徑使用"MICROTRACK UPA-150"（日機(jī)裝公司制）通過 動(dòng)態(tài)光散射法而測(cè)定。
[0174] 通過結(jié)晶性聚酯樹脂的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的重均分子量?jī)?yōu)選為5000~ 100000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為10000~50000的范圍內(nèi)。
[0175] 若分子量為5000以上，則可抑制與苯乙烯-丙烯酸樹脂相溶且抑制耐熱性變差。若 為100000以下，則可以抑制低溫定影性變差。
[0176] 《制備非晶性聚酯樹脂的微粒的分散液的工序》
[0177] 本工序優(yōu)選包含下述工序而構(gòu)成。
[0178] (B-1)非晶性聚酯樹脂合成工序；
[0179] (B-2)非晶性聚酯樹脂溶液制備工序；
[0180] (B-3)脫溶劑工序。
[0181] 對(duì)于(B-1)至(B-3)的具體的合成、制備和脫溶劑工序，由于是按照上述結(jié)晶性聚 酯分散液制備工序中的(A-1)至(A-3)的工序，因此省略其說明。
[0182] 非晶性聚酯樹脂的微粒的粒徑優(yōu)選體積基準(zhǔn)的中值徑為50~300nm的范圍內(nèi)。
[0183] 非晶性聚酯樹脂的微粒的粒徑使用"Micro Nanotrac UPA-EX150"（日機(jī)裝公司 制)通過動(dòng)態(tài)光散射法而測(cè)定。
[0184] 通過非晶性聚酯樹脂的凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的重均分子量?jī)?yōu)選為5000~ 100000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為5000~50000的范圍內(nèi)。
[0185] 若分子量為5000以上，則可以抑制耐熱保存性變差。若為100000以下，則可以抑制 低溫定影性變差。
[0186] 《制備著色劑粒子的分散液的工序》
[0187] 著色劑粒子的分散液可以通過將著色劑分散于水系介質(zhì)中而制備。著色劑的分散 處理從將著色劑均勻地分散的角度，優(yōu)選在水系介質(zhì)中在將表面活性劑濃度設(shè)為臨界膠束 濃度(CMC)以上的狀態(tài)下進(jìn)行。作為用于著色劑的分散處理的分散機(jī)，可以使用公知的各種 分散機(jī)。
[0188] 制備該著色劑粒子的分散液的工序中，制備的分散液中的著色劑粒子的分散直徑 以體積基準(zhǔn)的中值徑計(jì)優(yōu)選為10~300nm的范圍內(nèi)。
[0189] 該著色劑粒子分散液中的著色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值徑使用"MICR0TRACK UPA-150"（日機(jī)裝公司制)通過動(dòng)態(tài)光散射法而測(cè)定。
[0190]《凝聚?融合工序》
[0191]凝聚?融合工序中，也可以根據(jù)需要使脫模劑等偏移防止劑或荷電控制劑等其它 調(diào)色劑構(gòu)成成分的粒子與苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子、結(jié)晶性聚酯樹脂粒子、非晶性聚酯樹脂 粒子和著色劑粒子一起凝聚。
[0192] 作為將苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子、結(jié)晶性聚酯樹脂粒子、非晶性聚酯樹脂粒子和著 色劑粒子凝聚、融合的具體的方法，是在水系介質(zhì)中以成為臨界凝聚濃度以上的方式添加 凝聚劑，接著，加熱至為樹脂粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上且為這些混合物的融解峰溫度以 下的溫度，從而在進(jìn)行苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子、結(jié)晶性聚酯樹脂粒子、非晶性聚酯樹脂粒 子和著色劑粒子等粒子的鹽析的同時(shí)一并進(jìn)行融合，在生長(zhǎng)至所需的粒徑時(shí)，添加凝聚停 止劑而使粒子生長(zhǎng)停止，進(jìn)而，為了根據(jù)需要控制粒子形狀而繼續(xù)進(jìn)行加熱的方法。
[0193] 在本發(fā)明中，在凝聚?融合工序中，非晶性聚酯樹脂粒子分散液優(yōu)選在結(jié)晶性聚 酯樹脂粒子分散液和苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子分散液之后投入。具體而言，優(yōu)選投入結(jié)晶性 聚酯樹脂粒子分散液和苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子分散液作為第一段分散液，投入非晶性聚 酯樹脂分散液作為第二段分散液。
[0194] 如此，通過將非晶性聚酯樹脂粒子分散液在結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液和苯乙 烯-丙烯酸樹脂粒子分散液之后投入，上述(P3/P1)成為0.02~6.00的范圍內(nèi)，能使調(diào)色劑 母體粒子表面附近的非晶性聚酯樹脂和苯乙烯-丙烯酸樹脂的存在量?jī)?yōu)化。
[0195] (凝聚劑）
[0196] 作為該凝聚?融合工序中使用的凝聚劑，沒有特別限定，可很好地使用選自金屬 鹽的凝聚劑。
[0197] 作為金屬鹽，例如可舉出鈉、鉀和鋰等堿金屬的鹽等1價(jià)的金屬鹽;鈣、鎂、錳和銅 等2價(jià)的金屬鹽;鐵和鋁等3價(jià)的金屬鹽等。
[0198] 作為具體的金屬鹽，可舉出氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅、硫酸 銅、硫酸鎂和硫酸錳等，這些之中，從能以更少的量進(jìn)行凝聚的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選使用2價(jià) 的金屬鹽。它們可以單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。
[0199] 就該凝聚?融合工序中得到的調(diào)色劑母體粒子的粒徑而言，例如，體積基準(zhǔn)的中 值徑(D5Q%直徑)優(yōu)選為2~9WI1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為4~7WI1的范圍內(nèi)。
[0200]調(diào)色劑母體粒子的體積基準(zhǔn)的中值徑利用"粒度分布測(cè)定裝置Multisizer 3" (Beckman Coulter公司制)而測(cè)定。
[0201 ]《熟成工序》
[0202] 通過上述凝聚?融合工序中的加熱溫度的控制，可以實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑中的調(diào)色劑母體 粒子的形狀的一定程度的均勻化，但為了進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)形狀的均勻化，優(yōu)選經(jīng)過熟成工序。
[0203] 該熟成工序中，通過進(jìn)行加熱溫度和時(shí)間的控制，以使粒徑為恒定且分布狹窄地 形成的調(diào)色劑母體粒子表面具有平滑且均勻的形狀的方式進(jìn)行控制。具體而言，在凝聚? 融合工序中降低加熱溫度而抑制樹脂粒子彼此的融合的進(jìn)行而促進(jìn)均勻化，在該熟成工序 中也降低加熱溫度且延長(zhǎng)時(shí)間而使調(diào)色劑母體粒子成為所需的平均圓形度，即以成為表面 均勻的形狀的粒子的方式進(jìn)行控制。
[0204]《冷卻工序》
[0205]冷卻工序是將熟成工序后的調(diào)色劑母體粒子的水系分散液冷卻的工序，本發(fā)明 中，優(yōu)選將冷卻調(diào)色劑母體粒子的水系分散液的冷卻速度調(diào)整為10~30°C/min的范圍內(nèi)。 由此，結(jié)晶性聚酯樹脂的再結(jié)晶化被抑制，因此上述（P2/P1)的峰強(qiáng)度比下降，可以設(shè)為 0.20以下。
[0206]《清洗?干燥工序》
[0207]清洗?干燥工序可以采用公知的各種方法進(jìn)行。即，通過上述熟成工序熟成至所 需的平均圓形度，以冷卻工序冷卻后，通過例如離心分離器等公知的方法固液分離，進(jìn)行清 洗，以減壓干燥除去有機(jī)溶劑，進(jìn)而，以快速噴射干燥器和流動(dòng)層干燥裝置等公知的干燥裝 置除去水分和微量的有機(jī)溶劑。干燥溫度只要是不融合調(diào)色劑母體粒子的范圍即可。
[0208]《外添劑處理工序》
[0209]該外添劑處理工序是根據(jù)需要對(duì)經(jīng)干燥處理的調(diào)色劑母體粒子添加、混合外添 劑，從而制備調(diào)色劑粒子的工序。
[0210] 經(jīng)過干燥工序?yàn)橹沟墓ば蚨谱鞯恼{(diào)色劑母體粒子可直接作為調(diào)色劑粒子使用， 但從使作為調(diào)色劑的帶電性能或流動(dòng)性或清潔性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選對(duì)其表面添加公知 的無機(jī)微?；蛴袡C(jī)微粒等粒子、潤(rùn)滑劑作為外添劑。
[0211] 作為外添劑，也可組合使用各種材料。
[0212] 作為無機(jī)微粒，例如，可舉出二氧化硅微粒、氧化鋁微粒和氧化鈦微粒等無機(jī)氧化 物微粒、硬脂酸鋁微粒和硬脂酸鋅微粒等無機(jī)硬脂酸化合物微粒、或鈦酸鍶和鈦酸鋅等無 機(jī)鈦酸化合物微粒等。
[0213] 從耐熱保存性和環(huán)境穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，這些無機(jī)微粒優(yōu)選利用硅烷偶聯(lián)劑或鈦 偶聯(lián)劑、高級(jí)脂肪酸或硅油等進(jìn)行表面處理。
[0214] 這些外添劑的添加量相對(duì)于調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份為0.05~5質(zhì)量份的范圍 內(nèi)，優(yōu)選為〇. 1~3質(zhì)量份的范圍內(nèi)。
[0215] 作為外添劑的添加方法，可舉出對(duì)干燥的調(diào)色劑母體粒子以粉體添加外添劑的干 式法，作為混合裝置，可舉出亨舍爾混合機(jī)和咖啡磨機(jī)等機(jī)械式的混合裝置。
[0216][顯影劑]
[0217] 本發(fā)明的調(diào)色劑也可以作為磁性或非磁性的單組分顯影劑使用，也可以與載體混 合而制成雙組分顯影劑而使用。
[0218] 作為載體，例如可使用由鐵、鐵氧體和磁鐵礦等金屬、這些金屬與鋁或鉛等金屬的 合金等以往公知的材料構(gòu)成的磁性粒子，這些之中，優(yōu)選使用鐵氧體粒子。此外，作為載體， 可使用將磁性粒子的表面以樹脂等被覆劑被覆而成的涂覆載體、將磁性體微粉末分散于粘 結(jié)劑樹脂中而成的樹脂分散型載體等。
[0219] 作為載體，優(yōu)選體積平均粒徑為15~100M1的范圍內(nèi)的載體，更優(yōu)選為25~80mi的 范圍內(nèi)的載體。
[0220]實(shí)施例
[0221]以下，舉出實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于它們。應(yīng)予說明，實(shí)施例 中使用了"份"或"％"的表達(dá)，只要沒有特別說明則表示"質(zhì)量份"或"質(zhì)量％"。
[0222][樹脂粒子分散液的制作]
[0223] <苯乙烯_丙烯酸樹脂粒子分散液>
[0224](第1段聚合）
[0225] 在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管和氮導(dǎo)入裝置的反應(yīng)容器中裝入使由十 二烷基硫酸鈉(C1QH 21(0CH2CH2)2S03Na)構(gòu)成的陰離子系表面活性劑4質(zhì)量份溶解于離子交換 水3040質(zhì)量份而成的表面活性劑水溶液，添加使過硫酸鉀(KPS)10質(zhì)量份溶解于離子交換 水400質(zhì)量份而成的聚合引發(fā)劑溶液，使液溫升溫至75 °C后，用1小時(shí)滴加由苯乙烯532質(zhì)量 份、丙烯酸正丁酯200質(zhì)量份、甲基丙烯酸68質(zhì)量份和正辛基硫醇16.4質(zhì)量份構(gòu)成的聚合性 單體溶液后，以75°C加熱、攪拌2小時(shí)，從而進(jìn)行聚合(第1段聚合），制備含有樹脂粒子（lh) 的樹脂粒子分散液(1H)。
[0226] 所得的樹脂粒子(lh)的重均分子量為16500。
[0227](第2段聚合）
[0228]在安裝有攪拌裝置的燒瓶?jī)?nèi)裝入由苯乙烯101.1質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯62.2質(zhì)量 份、甲基丙烯酸12.3質(zhì)量份和正辛基硫醇1.75質(zhì)量份構(gòu)成的聚合性單體溶液，其后添加石 蠟"HNP-57"（日本制蠟公司制)93.8質(zhì)量份，將內(nèi)溫加溫至90°C而使其溶解，從而制備單體 溶液。
[0229]另一方面，裝入使第1段聚合中使用的陰離子系表面活性劑3質(zhì)量份溶解于離子交 換水1560質(zhì)量份而成的表面活性劑水溶液，以內(nèi)溫成為98°C的方式加熱。在該表面活性劑 水溶液中添加第1段聚合中得到的樹脂粒子(lh)32.8質(zhì)量份(固體成分換算）。進(jìn)而，添加含 有石蠟的單體溶液后，使用具有循環(huán)路徑的機(jī)械式分散機(jī)"CLEARMIX"（MTechnique公司 制），用8小時(shí)進(jìn)行混合分散，從而制備含有分散粒徑340nm的乳化粒子(油滴)的乳化粒子分 散液。
[0230] 接著，在該分散液中添加使過硫酸鉀6質(zhì)量份溶解于離子交換水200質(zhì)量份而成的 聚合引發(fā)劑溶液，將該系統(tǒng)以98°C加熱攪拌12小時(shí)，從而進(jìn)行聚合(第2段聚合），制備含有 樹脂粒子(lhm)的樹脂粒子分散液(1HM)。
[0231] 所得的樹脂粒子(lhm)的重均分子量為23000。
[0232](第3段聚合）
[0233]在第2段聚合中得到的樹脂粒子分散液（1HM)中添加使過硫酸鉀5.45質(zhì)量份溶解 于離子交換水220質(zhì)量份而成的聚合引發(fā)劑溶液，在80°C的溫度條件下，用1小時(shí)滴加由苯 乙烯293.8質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯154.1質(zhì)量份和正辛基硫醇7.08質(zhì)量份構(gòu)成的聚合性單體 溶液。滴加結(jié)束后，加熱攪拌2小時(shí)，從而進(jìn)行聚合(第3段聚合)后，冷卻至28°C，得到含有核 粒子用樹脂粒子的樹脂粒子分散液。
[0234]所得的核粒子用樹脂粒子的重均分子量為26800。
[0235] <結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液>
[0236](結(jié)晶性聚酯的制作）
[0237] 將包含兩反應(yīng)性單體的下述加成聚合系樹脂(苯乙烯-丙烯酸樹脂:St/Ac)單元的 原料單體和自由基聚合引發(fā)劑放入滴液漏斗。 苯乙烯 34質(zhì)量份 莊丁基丙締酸醋 12質(zhì)量份
[0238] 丙烯酸 2質(zhì)量份 聚合引發(fā)劑（二叔丁基過氧化物） 7質(zhì)量份
[0239] 此外，將下述縮聚系樹脂(結(jié)晶性聚酯樹脂:CPEs)單元的原料單體放入裝備有氮 導(dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的四口燒瓶中，加熱至170°C使其溶解。
[0240] 癸二酸 290質(zhì)量份
[0241] 1，12_十二烷二醇292質(zhì)量份
[0242]接著，在攪拌下用90分鐘滴加加成聚合系樹脂(St/Ac)的原料單體，進(jìn)行60分鐘熟 成后，在減壓下(8kPa)除去未反應(yīng)的加成聚合單體。應(yīng)予說明，相對(duì)于上述樹脂的原料單體 比，此時(shí)除去的單體量是非常小的量。
[0243]其后，投入0.8質(zhì)量份的Ti(0Bu)4作為酯化催化劑，升溫至235°C，在常壓下 (101.3kPa)進(jìn)行5小時(shí)反應(yīng)，進(jìn)一步在減壓下(8kPa)進(jìn)行1小時(shí)反應(yīng)。
[0244]接著，冷卻至200°C后，在減壓下（20kPa)使其反應(yīng)1小時(shí)，從而得到具有混合結(jié)構(gòu) 的結(jié)晶性聚酯樹脂。將該結(jié)晶性聚酯樹脂用DSC以10°C/分鐘進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果，具有明確的 峰，峰頂?shù)臏囟葹?7°C。半幅值為8°C。
[0245](結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液的制作）
[0246] 使上述制作的結(jié)晶性聚酯樹脂30質(zhì)量份熔融而以熔融狀態(tài)原樣向乳化分散機(jī) "CAVITRON CD1010"（株式會(huì)社Eurotech制）以每分鐘100質(zhì)量份的輸送速度進(jìn)行輸送。此 外，在該熔融狀態(tài)的結(jié)晶性聚酯樹脂的輸送的同時(shí)，將在水性溶劑罐中使試劑氨水70質(zhì)量 份以離子交換水稀釋為濃度0.37質(zhì)量％的稀氨水一邊用熱交換機(jī)加熱至100 °C-邊向該乳 化分散機(jī)以每分鐘0.1升的輸送速度進(jìn)行輸送。然后，在轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速60Hz、壓力5kg/cm2的條 件下操作該乳化分散機(jī)，從而制備體積基準(zhǔn)的中值徑為200nm、固體成分量為30質(zhì)量份的結(jié) 晶性聚酯樹脂粒子分散液。
[0247] <非晶性聚酯樹脂粒子分散液>
[0248](非晶性聚酯樹脂的制作）
[0249] 在裝備有氮導(dǎo)入管、脫水管、攪拌器和熱電偶的四口燒瓶中放入如下成分： 雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物 285.7質(zhì)量份 對(duì)苯二甲酸 66.9質(zhì)量份
[0250] 翥馬酸 47.4質(zhì)量份 酯化催化劑（辛基酸錫） 1.43質(zhì)量份
[0251] 在230°C使其進(jìn)行縮聚反應(yīng)8小時(shí)，進(jìn)而，以8kPa使其1小時(shí)反應(yīng)，冷卻至160°C后， 利用滴液漏斗用1小時(shí)滴加由如下成分構(gòu)成的混合物： 丙婦酸 10質(zhì)量份 苯乙烯 80質(zhì)量份
[0252] 丁基丙烯酸酯 20質(zhì)量份 聚合引發(fā)劑（二-叔丁基過氧化物) 16質(zhì)量份
[0253] 滴加后，在保持在160°C的狀態(tài)下，使其繼續(xù)加成聚合反應(yīng)1小時(shí)后，升溫至200°C， 以10kPa保持1小時(shí)后，除去苯乙烯、丙烯酸丁酯，從而得到具有混合結(jié)構(gòu)的非晶性聚酯樹 脂。
[0254] 該非晶性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60°C。
[0255] (非晶性聚酯樹脂粒子分散液的制作）
[0256] 將上述制作的非晶性聚酯樹脂100質(zhì)量份以"Roundel Mill型號(hào):RM"（德壽工作所 公司制)粉碎，與預(yù)先制作的〇. 26質(zhì)量％濃度的十二烷基硫酸鈉溶液638質(zhì)量份混合，一邊 進(jìn)行攪拌一邊使用超聲波均化器"US-15 0T"（日本精機(jī)制作所制）以V-LEVEL、300yA進(jìn)行30 分鐘超聲波分散，制作體積基準(zhǔn)的中值徑(D50V)為180nm的分散有非晶性聚酯的非晶性聚 酯樹脂粒子分散液。
[0257] <著色劑粒子分散液>
[0258] 將十二烷基硫酸鈉90質(zhì)量份攪拌溶解于離子交換水1600質(zhì)量份。一邊攪拌該溶液 一邊緩緩地添加炭黑"Regal 330R"（Cabot公司制）420質(zhì)量份，接著，使用攪拌裝置 "CLEARMIX"（M Technique公司制)進(jìn)行分散處理，從而制備分散有著色劑粒子的著色劑粒 子分散液。使用UPA(MICROTRACK公司制)測(cè)定該分散液的粒徑，其結(jié)果為117nm。
[0259] [調(diào)色劑的制作]
[0260] <調(diào)色劑1的制作>
[0261](凝聚?融合、熟成和冷卻工序）
[0262] 在具備攪拌裝置、冷卻管和溫度傳感器的5升的不銹鋼制反應(yīng)器中，投入"苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子分散液"420質(zhì)量份(固體成分換算）、"結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液"90質(zhì)量 份（固體成分換算）、"著色劑粒子分散液"48質(zhì)量份（固體成分換算)作為第一段投入分散 液，進(jìn)一步投入離子交換水380質(zhì)量份，一邊攪拌一邊使用5 (摩爾/升)的氫氧化鈉水溶液將 pH調(diào)整為10。
[0263] 接著，在攪拌下，用10分鐘滴加將氯化鎂?六水合物40質(zhì)量份溶解于離子交換水 40質(zhì)量份而成的氯化鎂水溶液，使內(nèi)溫升溫至75°C，使用Multisizer 3(Beckman Cou 11er 公司制，孔徑;50wn)測(cè)定粒徑，在平均粒徑達(dá)到5.8mi的時(shí)刻，滴加"非晶性聚酯樹脂粒子分 散液"90質(zhì)量份（固體成分換算)作為第二段投入分散液，繼續(xù)加熱攪拌直至非晶性聚酯樹 脂粒子附著于凝聚粒子表面為止。取出少量該反應(yīng)溶液，利用離心分離機(jī)進(jìn)行離心分離，在 上清液成為透明的時(shí)刻，添加使氯化鈉160質(zhì)量份溶解于離子交換水640質(zhì)量份而成的氯化 鈉水溶液，進(jìn)一步繼續(xù)加熱攪拌，使用流式粒子圖像測(cè)定裝置"FPIA-2100"（Sysm ex公司 制），在平均圓形度成為0.960的時(shí)刻將內(nèi)溫以20°C/min的速度冷卻至25°C，得到"調(diào)色劑母 體粒子1"的分散液。
[0264](清洗?干燥工序）
[0265] 使用籃型離心分離機(jī)將在(凝聚?融合、熟成和冷卻工序)生成的調(diào)色劑母體粒子 1的分散液固液分離，形成調(diào)色劑母體粒子的濕濾餅。用上述籃型離心分離機(jī)以35°C的離子 交換水清洗該濕濾餅直至濾液的電導(dǎo)率為5yS/cm，其后移動(dòng)至"快速噴射干燥器(SEI SHIN ENTERPRISE公司制)"，進(jìn)行干燥直至水分量為0.5質(zhì)量％為止而制作"調(diào)色劑母體粒子1"。
[0266] (外添劑處理工序）
[0267] 相對(duì)于上述"調(diào)色劑母體粒子1" 100質(zhì)量份添加疏水性二氧化硅(數(shù)均一次粒徑= 12nm) 1質(zhì)量份和疏水性二氧化鈦(數(shù)均一次粒徑=20nm)0.3質(zhì)量份，利用亨舍爾混合機(jī)進(jìn) 行混合，制作調(diào)色劑1。
[0268] <調(diào)色劑2的制作>
[0269] 除了將調(diào)色劑1的制作方法中（凝聚?融合、熟成和冷卻工序）中的冷卻速度設(shè)為 25°C/min以外，同樣地制作調(diào)色劑2。
[0270] <調(diào)色劑3的制作>
[0271] 調(diào)色劑1的制作中，除了將(凝聚?融合、熟成和冷卻工序）的冷卻速度設(shè)為ire/ min以外，同樣地制作調(diào)色劑3。
[0272] <調(diào)色劑4的制作>
[0273] 調(diào)色劑1的制作中，除了將(凝聚?融合、熟成和冷卻工序）的冷卻速度設(shè)為7°C/ min以外，同樣地制作調(diào)色劑4。
[0274] <調(diào)色劑5的制作>
[0275] 調(diào)色劑1的制作中，在(凝聚?融合，熟成和冷卻工序）中的平均粒徑達(dá)到4M1的時(shí) 亥IJ，滴加"非晶性聚酯樹脂粒子分散液"90質(zhì)量份（固體成分換算)作為第二段投入分散液， 繼續(xù)加熱攪拌直至非晶性聚酯樹脂粒子附著于凝聚粒子表面為止。取出少量該反應(yīng)溶液， 利用離心分離機(jī)進(jìn)行離心分離，在上清液成為透明的時(shí)刻，進(jìn)一步使其達(dá)到5.8wii，添加使 氯化鈉160質(zhì)量份溶解于離子交換水640質(zhì)量份而成的氯化鈉水溶液，進(jìn)一步繼續(xù)加熱攪 拌，使用流式粒子圖像測(cè)定裝置"FPIA-2100"（Sysm ex公司制），在平均圓形度成為0.960的 時(shí)刻，將內(nèi)溫以20°C/min的速度冷卻至25°C，得到"調(diào)色劑母體粒子5"的分散液。其后，將清 洗?干燥和外添劑處理工序與調(diào)色劑1的制作同樣地進(jìn)行，從而制作調(diào)色劑5。
[0276] <調(diào)色劑6的制作>
[0277] 調(diào)色劑1的制作中，在(凝聚?融合、熟成和冷卻工序）中的平均粒徑達(dá)到5.8M1的 時(shí)刻，繼續(xù)加熱攪拌，使用流式粒子圖像測(cè)定裝置"FPIA-2100"（Sysm ex公司制），在平均圓 形度成為0.922的時(shí)刻，滴加"非晶性聚酯樹脂粒子分散液"90質(zhì)量份（固體成分換算)作為 第二段投入分散液，繼續(xù)加熱攪拌直至非晶性聚酯樹脂粒子附著于凝聚粒子表面為止。取 出少量該反應(yīng)溶液，利用離心分離機(jī)進(jìn)行離心分離，在上清液成為透明的時(shí)刻，添加使氯化 鈉160質(zhì)量份溶解于離子交換水640質(zhì)量份而成的氯化鈉水溶液，進(jìn)一步繼續(xù)加熱攪拌，在 平均圓形度成為0.960的時(shí)刻將內(nèi)溫以20°C/min的速度冷卻至25°C，得到"調(diào)色劑母體粒子 6"的分散液。其后，將清洗?干燥和外添劑處理工序與調(diào)色劑1的制作同樣地進(jìn)行，從而制 作調(diào)色劑6。
[0278] <調(diào)色劑7的制作>
[0279] 除了將調(diào)色劑6的制作中投入第二段投入分散液的時(shí)機(jī)的平均圓形度0.922變更 為0.933以外，同樣地制作調(diào)色劑7。
[0280] <調(diào)色劑8的制作>
[0281] 除了將調(diào)色劑6的制作中投入第二段投入分散液的時(shí)機(jī)的平均圓形度0.922變更 為0.947以外，同樣地制作調(diào)色劑8。
[0282] <調(diào)色劑9的制作>
[0283] 除了將調(diào)色劑1的制作中作為第一段投入分散液的"苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子分散 液"420質(zhì)量份變更為330質(zhì)量份(固體成分換算）、作為第二段投入分散液的"非晶性聚酯樹 脂粒子分散液" 90質(zhì)量份變更為180質(zhì)量份(固體成分換算）以外，同樣地制作調(diào)色劑9。
[0284] <調(diào)色劑10的制作>
[0285] 除了將調(diào)色劑1的制作中作為第一段投入分散液的"苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子分散 液"420質(zhì)量份變更為210質(zhì)量份(固體成分換算）、作為第二段投入分散液的"非晶性聚酯樹 脂粒子分散液" 90質(zhì)量份變更為300質(zhì)量份(固體成分換算）以外，同樣地制作調(diào)色劑10。
[0286] <調(diào)色劑11的制作>
[0287] 除了將調(diào)色劑1的制作中作為第一段投入分散液的"苯乙烯-丙烯酸樹脂粒子分散 液"420質(zhì)量份變更為570質(zhì)量份（固體成分換算）、"結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液"90質(zhì)量份 變更為10質(zhì)量份(固體成分換算）、作為第二段投入分散液的"非晶性聚酯樹脂粒子分散液" 90質(zhì)量份變更為20質(zhì)量份(固體成分換算）以外，同樣地制作調(diào)色劑11。
[0288] <調(diào)色劑12的制作 > (比較例）
[0289] 除了將調(diào)色劑1的制作中作為第二段投入分散液滴加的"非晶性聚酯樹脂粒子分 散液"，作為第一段投入分散液滴加90質(zhì)量份(固體成分換算）以外，同樣地制作調(diào)色劑12。
[0290] <調(diào)色劑13的制作 > (比較例）
[0291] 在調(diào)色劑1的制作中（凝聚?融合、熟成和冷卻工序）中的平均粒徑達(dá)到5.8wii的時(shí) 亥IJ，添加使氯化鈉160質(zhì)量份溶解于離子交換水640質(zhì)量份而成的氯化鈉水溶液，進(jìn)一步繼 續(xù)加熱攪拌，使用流式粒子圖像測(cè)定裝置"FPIA-2100"（Sysmex公司制），在平均圓形度成為 0.960的時(shí)刻，滴加"非晶性聚酯樹脂粒子分散液"90質(zhì)量份（固體成分換算)作為第二段投 入分散液，繼續(xù)加熱攪拌直至非晶性聚酯樹脂粒子附著于凝聚粒子表面為止。取出少量該 反應(yīng)溶液，利用離心分離機(jī)進(jìn)行離心分離，在上清液成為透明的時(shí)刻將內(nèi)溫以20 °C/min的 速度冷卻至25°C，得到"調(diào)色劑母體粒子13"的分散液。其后，清洗?干燥和外添劑處理工序 與調(diào)色劑1的制作同樣地制作調(diào)色劑13。
[0292] <調(diào)色劑14的制作 > (比較例）
[0293] 除了將調(diào)色劑13的制作中（凝聚?融合，熟成和冷卻工序）的冷卻速度設(shè)為4°C/ min以外，同樣地制作調(diào)色劑14。
[0294]將調(diào)色劑1~14的"苯乙烯-丙烯酸樹脂（質(zhì)量％)"、"冷卻速度（°C/min)"和"非晶 性聚酯樹脂粒子分散液的投入時(shí)機(jī)"記載于下述表1。
[0295] 表1中記載的"苯乙烯-丙烯酸樹脂（質(zhì)量％)"是指相對(duì)于調(diào)色劑中含有的樹脂整 體(苯乙烯-丙烯酸樹脂、結(jié)晶性聚酯樹脂和非晶性聚酯樹脂）的質(zhì)量的比例。另外，例如，結(jié) 晶性聚酯樹脂或非晶性聚酯樹脂具有混合結(jié)構(gòu)時(shí)，除了調(diào)色劑母體粒子中含有的苯乙烯-丙烯酸樹脂的含量以外，還包含結(jié)晶性聚酯樹脂單元或非晶性聚酯樹脂單元所鍵合的苯乙 烯-丙烯酸樹脂的含量。
[0296] 表 1
[0298] [顯影劑的制作]
[0299] 將鐵氧體核100質(zhì)量份和甲基丙烯酸環(huán)己酯/甲基丙烯酸甲酯(共聚比5/5)的共聚 物樹脂粒子5質(zhì)量份投入至帶有攪拌葉片的高速混合機(jī)中，以120°C攪拌混合30分鐘，通過 機(jī)械沖擊力的作用將樹脂涂覆層形成于鐵氧體核的表面，得到體積基準(zhǔn)中值徑40wii的載 體。
[0300]載體的體積基準(zhǔn)中值徑利用具備濕式分散機(jī)的激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置 "HEL0S&R0D0S (HEL0S&R0D0S)"（ SYMPATEC公司制）進(jìn)行測(cè)定。將調(diào)色劑1~14以調(diào)色劑濃度 分別為7質(zhì)量份的方式添加于上述載體，投入至微型V型混合機(jī)（筒井理化學(xué)器械株式會(huì) 社），以轉(zhuǎn)速45rpm混合30分鐘，制作顯影劑1~14。
[0301][評(píng)價(jià)方法]
[0302] <峰高度的比的值(ATR比率）>
[0303] 使用傅里葉變換紅外分光裝置(Themo Fisher制造的Nicolet380)，由通過全反射 法(ATR法)得到的吸收光譜的峰強(qiáng)度比，與上述方法同樣地求出上述690~710CHT1的范圍內(nèi) 的吸收極大峰高度(P1)與上述1190~1220CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值 (P2/P1)、以及上述690~710cm- 1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與上述1190~1220cm-1的 范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值(P2/P1)。
[0304] <圖像形成方法>
[0305]對(duì)于圖像評(píng)價(jià)，制作以在市售的彩色復(fù)合機(jī)"bizhub PRO C6500(柯尼卡美能達(dá)公 司制)"中可自由地設(shè)定定影溫度、調(diào)色劑附著量和系統(tǒng)速度的方式改造的改造機(jī)A。在該改 造機(jī)A的顯影裝置中依次裝填上述制作的調(diào)色劑和顯影劑而進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)是在常溫常濕 (溫度20°C，濕度50%RH)的環(huán)境下，使用A4尺寸的NPI128g/m 2(日本制紙制），反復(fù)進(jìn)行如下 將調(diào)色劑附著量5g/m2的實(shí)心圖像定影的定影實(shí)驗(yàn):將定影下輥的溫度設(shè)定為100°C，以使 定影上帶的溫度以5°C刻度從110°C增加至220 °C的方式變更。將該實(shí)驗(yàn)在定影速度300mm/ sec下實(shí)施。
[0306] <低溫定影性（下偏移(Under offset))>
[0307] 下偏移是指因通過定影機(jī)時(shí)受到的熱所致的調(diào)色劑層的熔融不充分而從記錄紙 等轉(zhuǎn)印材料剝離的圖像缺陷。
[0308] 通過上述方法形成圖像時(shí)，對(duì)不產(chǎn)生下偏移的定影上帶的定影下限溫度進(jìn)行評(píng) 價(jià)，作為低溫定影性的指標(biāo)。該定影下限溫度越低，定影性越優(yōu)異，將小于160°C作為合格。
[0309] <耐熱性>
[0310] 將上述制作的調(diào)色劑〇.5g提取至內(nèi)徑21mm的10mL玻璃瓶中，蓋上蓋子，使用振動(dòng) 機(jī)"Tap Denser KYT-2000"（SEISHIN ENTERPRISE公司制），在室溫下振動(dòng)600次后，以取掉 蓋子的狀態(tài)在溫度55°C、濕度35%RH的環(huán)境下放置2小時(shí)。接著，在注意不破碎調(diào)色劑的凝 聚物的同時(shí)將調(diào)色劑放置于48目（網(wǎng)眼350_)的篩上，設(shè)置于"Powder tester"（Hosokawa Micron公司制），以壓桿、旋鈕螺母固定，調(diào)整為給送寬度成為1mm的振動(dòng)強(qiáng)度，給予10秒振 動(dòng)后，測(cè)定篩上的殘留的調(diào)色劑量的比率(質(zhì)量％)，通過下述式算出調(diào)色劑凝聚率。將該試 驗(yàn)以在濕度為35%RH的狀態(tài)下，將試驗(yàn)溫度每次上升0.TC的同時(shí)反復(fù)進(jìn)行至調(diào)色劑凝聚 率大于50質(zhì)量％。將調(diào)色劑凝聚率不超過50質(zhì)量％的最大的試驗(yàn)溫度(極限耐熱保存溫度） 作為耐熱保存性的指標(biāo)。在本發(fā)明中，將極限耐熱保存溫度為56°C以上的情況設(shè)為合格。
[0311] 調(diào)色劑凝聚率(質(zhì)量％ )=篩上的殘留調(diào)色劑質(zhì)量(g)/0.5(g) X 100
[0312] <流動(dòng)性>
[0313] 將通過上述方法制作的調(diào)色劑各自15g放入塑料容器（聚酯軟膏廣口瓶100mL;AS ONE公司制），蓋上蓋子，使用振動(dòng)機(jī)"Tap Denser KYT-4000"（SEISHIN ENTERPRISE公司 制），在室溫下振動(dòng)1800次。接著，在注意不破碎調(diào)色劑的凝聚物的同時(shí)將調(diào)色劑放置于300 目（網(wǎng)眼45mi)的篩上，再次設(shè)置于上述振動(dòng)機(jī)，將振動(dòng)的強(qiáng)度設(shè)定為水平10,使其振動(dòng)2分 鐘。將通過篩的調(diào)色劑的質(zhì)量為10.5g以上的調(diào)色劑判斷為流動(dòng)性高，在實(shí)用上沒有問題。
[0314]表2
[0316]由表2所示的結(jié)果可明確知道，作為本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑1~11的低溫定影 性、耐熱性和流動(dòng)性中的任一特性均處于可實(shí)用化的水平，良好，但作為比較例的調(diào)色劑12 ~14中，流動(dòng)性、圖像濃度和低溫定影性的某個(gè)存在問題，不在可實(shí)用化的水平上。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，至少含有苯乙烯-丙烯酸樹脂、非晶性聚 酯樹脂和結(jié)晶性聚酯樹脂， 所述靜電潛像顯影用調(diào)色劑在使用傅里葉變換紅外分光分析測(cè)定裝置通過全反射法 測(cè)定吸收光譜時(shí)，至少在吸收波數(shù)為690-71001^0111190-122001^02 0^1230-1300ΟΙΓ1 (P3)的范圍內(nèi)具有吸收極大峰， 所述690~710CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與所述1230~1300CHT1的范圍內(nèi)的 吸收極大峰高度(P3)的比的值(P3/P1)為0.02~6.00的范圍內(nèi)。2. 如權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，相對(duì)于所述靜電潛像顯影 用調(diào)色劑所含的樹脂總體的質(zhì)量，所述苯乙烯-丙烯酸樹脂的含量為50~90質(zhì)量％的范圍 內(nèi)。3. 如權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述690~710CHT1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與所述1190~1220ΟΙΓ 1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值 (P2/P1)為 0.20 以下。4. 如權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述690~710CHT1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與所述1190~1220ΟΙΓ 1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值 (P2/P1)為0.02~0.20的范圍內(nèi)。5. 如權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述690~710CHT1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與所述1190~1220ΟΙΓ 1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P2)的比的值 (P2/P1)為0.02~0.10的范圍內(nèi)。6. 如權(quán)利要求1所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述690~710CHT1的范圍 內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與所述1230~1300CHT 1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P3)的比的值 (P3/P1)為0.05~1.00的范圍內(nèi)。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑，其特征在于，所述690~ 710CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高度(P1)與所述1230~1300CHT1的范圍內(nèi)的吸收極大峰高 度(P3)的比的值(P3/P1)為0.05~0.50的范圍內(nèi)。8. -種靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法，其特征在于，制造權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng) 所述的靜電潛像顯影用調(diào)色劑， 其中，將至少苯乙烯-丙烯酸樹脂的粒子、非晶性聚酯樹脂的粒子和結(jié)晶性聚酯樹脂的 粒子凝聚?融合，對(duì)所得的調(diào)色劑母體粒子的水系分散液進(jìn)行冷卻時(shí)的冷卻速度為10~30 °C/min的范圍內(nèi)。
【文檔編號(hào)】G03G9/08GK106054545SQ201610203261
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年4月1日 公開號(hào)201610203261.2, CN 106054545 A, CN 106054545A, CN 201610203261, CN-A-106054545, CN106054545 A, CN106054545A, CN201610203261, CN201610203261.2
【發(fā)明人】上田隼也, 平野史朗, 宮島謙史
【申請(qǐng)人】柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社