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光學(xué)層疊體、其制造方法以及使用其的偏振片及液晶顯示裝置的制造方法_4

文檔序號(hào):8926898閱讀:來源:國知局
應(yīng)的脊線的長度、基準(zhǔn)高度與基準(zhǔn)深度的高低差的產(chǎn)品。若溶劑的含有 比例相對于樹脂層形成用組合物的固體成分100質(zhì)量份為75質(zhì)量份以上,則上述的基準(zhǔn)長 度30ym所對應(yīng)的脊線的長度、基準(zhǔn)高度與基準(zhǔn)深度的高低差變大,若溶劑的含有比例為 300質(zhì)量份以下,則上述的基準(zhǔn)長度為30ym所對應(yīng)的脊線的長度、基準(zhǔn)高度與基準(zhǔn)深度的 高低差變小。
[0115] 另外,為了使有機(jī)微粒A容易轉(zhuǎn)移至樹脂組合物中,優(yōu)選使樹脂層組合物包含單 體和/或低聚物,更優(yōu)選包含單體。這是由于:單體和/或低聚物容易與溶劑一起滲透至丙 烯酸類基材中。另一方面,聚合物難以滲透至丙烯酸類基材中。
[0116] 根據(jù)提高樹脂層的硬度、控制固化收縮、防止粘連、賦予對熱?濕度?光的穩(wěn)定性、 控制折射率、賦予防眩性、改變樹脂層表面的性質(zhì)等目的,在上述樹脂層形成用組合物中可 以添加以往公知的有機(jī)微粒、無機(jī)微粒、分散劑、表面活性劑、抗靜電劑、硅烷偶聯(lián)劑、增粘 劑、著色防止劑、著色劑(顏料、染料)、消泡劑、流平劑、防污劑、抗菌劑、防霧劑、阻燃劑、紫 外線吸收劑、賦粘劑、阻聚劑、抗氧化劑、表面改性劑等功能性成分。
[0117] 另外,上述樹脂層形成用組合物可以混合使用光敏劑,作為其具體例,例如可列舉 正丁基胺、三乙胺、多正丁基膦等。
[0118] 作為上述樹脂層形成用組合物的制備方法,只要可以將各成分均勻地混合,則并 無特別限定,例如可以使用涂料振蕩器、珠磨機(jī)、捏合機(jī)、混合機(jī)等公知的裝置進(jìn)行。
[0119] 另外,作為將上述樹脂層形成用組合物涂布在上述丙烯酸類基材上的方法,并無 特別限定,例如可列舉旋涂法、浸漬法、噴霧法、模涂法、棒涂法、凹版涂布法、輥涂法、彎月 面涂布法(meniscuscoater)、柔版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、液滴涂布(beadcoater)法等公知 的方法。
[0120] 對于在上述丙烯酸類基材上涂布上述樹脂層形成用組合物而形成的涂膜,優(yōu)選根 據(jù)需要進(jìn)行加熱和/或干燥、并利用活性能量射線照射等使其固化。
[0121] 干燥工序中的干燥時(shí)間優(yōu)選為20秒~2分鐘、更優(yōu)選為30秒~1分鐘。另外,干 燥工序中的干燥溫度優(yōu)選為40~90°C、更優(yōu)選為50~80°C。
[0122] 若干燥溫度超過100°C,則即使選擇對丙烯酸類的溶脹性理想的溶劑,也會(huì)出現(xiàn)溶 劑的滲透力等上升、基材發(fā)生破裂的情況,因此無論在使用何種溶劑的情況下,干燥溫度均 優(yōu)選基本上在90°C以下。例如,作為優(yōu)選的溶劑,包括甲基異丁酮,但即使是該溶劑,如果干 燥溫度為l〇〇°C,則在施加張力的情況下也可能導(dǎo)致丙烯酸類基材發(fā)生斷裂。
[0123] 為了能夠干燥溶劑、并且將有機(jī)微粒A容易轉(zhuǎn)移至樹脂層中,最低溫度優(yōu)選為 50°C以上。例如在使用甲基異丁基酮且干燥溫度為30°C的情況下,會(huì)導(dǎo)致在干燥不充分的 狀態(tài)下利用紫外線等進(jìn)行固化,而在該情況下,固化無法順利進(jìn)行,也會(huì)產(chǎn)生未固化部分。 此時(shí),可能導(dǎo)致密合性降低。
[0124] 為了在包含有機(jī)微粒A及含丙烯酸類樹脂的粘合劑的丙烯酸類基材上涂布包含 溶劑的樹脂層形成用組合物、并且使有機(jī)微粒A轉(zhuǎn)移至樹脂層中,優(yōu)選將溶劑的種類、樹脂 層形成用組合物中的溶劑的量及干燥溫度等設(shè)定成上述的適宜條件。
[0125] 作為上述活性能量射線照射,可列舉利用紫外線或電子射線進(jìn)行的照射。
[0126]作為上述紫外線照射中的紫外線源的具體例,例如可列舉超高壓汞燈、高壓汞燈、 低壓汞燈、碳弧燈、黑光熒光燈、金屬鹵化物燈等光源。另外,作為紫外線的波長,可使用 190~380nm的波長范圍。
[0127]作為上述電子射線照射中的電子射線源的具體例,可列舉克羅夫特瓦爾頓(CockcroftWald)型、范德格里夫特型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、或直線型、地拉米 (Dynamitron)型、高頻型等的各種電子射線加速器。
[0128]另外,當(dāng)在有機(jī)微粒A中含浸光聚合性單體等的情況下,活性能量射線照射工序 中該光聚合性單體等也發(fā)生固化,其結(jié)果使有機(jī)微粒B中含浸的樹脂層的粘合劑成分被固 定于有機(jī)微粒B中,且平均粒徑變得比有機(jī)微粒A大。
[0129]另外,上述樹脂層的優(yōu)選膜厚(固化時(shí))為0.5~100ym,更優(yōu)選為0.8~20ym, 由于彎曲防止性、裂紋防止性特別優(yōu)異,因此進(jìn)一步優(yōu)選為2~10ym的范圍,更進(jìn)一步優(yōu) 選為2~5ym的范圍。上述樹脂層的膜厚是利用電子顯微鏡(SEM、TEM、STEM)觀察剖面、 并測定任意10點(diǎn)而得到的平均值(um)。
[0130]在樹脂層中可以包含從丙烯酸類基材中轉(zhuǎn)移的除有機(jī)微粒B以外的粒子(其他粒 子)。
[0131]通過使上述樹脂層組合物中含有功能性成分,從而可以對樹脂層進(jìn)一步賦予功 能。
[0132]作為功能性成分,可列舉抗靜電劑、折射率調(diào)節(jié)劑、防污劑、增滑劑(slipagent)、 防眩劑、硬涂性賦予劑等通常的光學(xué)片材所使用的功能性成分。
[0133]作為抗靜電劑,優(yōu)選有機(jī)系的抗靜電劑,更具體而言,可列舉:鋰離子鹽、季銨鹽、 離子性液體等離子性的抗靜電劑;聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙炔等電子傳導(dǎo)性的抗靜電 劑。
[0134]作為防污劑,可列舉氟、硅酮等防污劑。
[0135]在使用上述功能性成分的情況下,其含量相對于樹脂層形成用組合物中的全部固 體成分的總質(zhì)量優(yōu)選為0. 1~10質(zhì)量%。
[0136]另外,就本發(fā)明的光學(xué)層疊體而言,在使用包含抗靜電劑的樹脂層形成用組合物 形成樹脂層的情況下(即,在樹脂層含有抗靜電劑的情況下),在從丙烯酸類基材轉(zhuǎn)移的成 分的影響下抗靜電劑不均地存在于樹脂層的上面,因此抗靜電性能進(jìn)一步提高。另外,在使 用包含二氧化硅、氧化鋁等超微粒作為硬涂性賦予劑的樹脂層形成用組合物形成樹脂層的 情況下(即,在樹脂層含有硬涂性賦予劑的情況下),關(guān)于硬涂性,與不會(huì)不均化的情況相 比,在以JISK5600-5-4規(guī)定的鉛筆硬度中,能夠使2H良好地達(dá)到3H、使3H良好地達(dá)到4H 的程度。另外,由于不均勻化,所以為了賦予硬涂性而添加上述無機(jī)超微粒的添加量也與使 整個(gè)層含有相比,以極少量添加即可。
[0137]另外,本發(fā)明的光學(xué)層疊體可以在上述樹脂層上直接具有選自防反射層、硬涂層、 防污層、防眩層、抗靜電層及高折射率層中的1層以上。
[0138]〈防反射層〉
[0139]作為防反射層,優(yōu)選使用包含下述中任意物質(zhì)的防反射層形成用組合物來形成, 即1)含有二氧化硅或氟化鎂等低折射率無機(jī)微粒的樹脂、2)作為低折射率樹脂的氟系樹 月旨、3)含有二氧化硅或氟化鎂等低折射率無機(jī)微粒的氟系樹脂、4)二氧化硅或氟化鎂等低 折射率無機(jī)薄膜等。對于除氟系樹脂以外的樹脂,可以使用與上述的粘合劑樹脂同樣的樹 脂。
[0140] 另外,上述的二氧化硅優(yōu)選為中空二氧化硅微粒,這樣的中空二氧化硅微粒例如 可以利用日本特開2005-099778號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中記載的制造方法來制作。
[0141] 這些防反射層的折射率優(yōu)選為1. 47以下、特別優(yōu)選為1. 42以下。另外,防反射層 的厚度不受限定,通常只要從l〇nm~lym左右的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定即可。
[0142] 作為上述氟系樹脂,可以使用至少在分子中包含氟原子的聚合性化合物或其聚合 物。作為聚合性化合物,沒有特殊限定,優(yōu)選例如利用電離輻射線固化的官能團(tuán)、發(fā)生熱固 化的極性基團(tuán)等具有固化反應(yīng)性的基團(tuán)的化合物。另外,也可以是同時(shí)兼具這些反應(yīng)性基 團(tuán)的化合物。相對于該聚合性化合物,聚合物是完全不具有如上所述的反應(yīng)性基團(tuán)等的物 質(zhì)。
[0143] 作為上述具有利用電離輻射線固化的官能團(tuán)的聚合性化合物,可廣泛使用具有烯 屬不飽和鍵的含氟單體。更具體地,可列舉氟代烯烴類(例如氟乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯、 六氟丙烯、全氟丁二烯、全氟-2, 2-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯等)。還包括作為具有(甲 基)丙烯酰氧基的單體的(甲基)丙烯酸2, 2, 2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2, 2, 3, 3, 3-五 氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、(甲 基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯、a-三氟甲基丙烯 酸甲酯、a_三氟甲基丙烯酸乙酯這樣的分子中具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物;分 子中具有至少包含3個(gè)氟原子的碳原子數(shù)1~14的氟代烷基、氟代環(huán)烷基或氟代亞烷基和 至少具有2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的含氟多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。
[0144] 作為上述熱固化的極性基團(tuán)而優(yōu)選的基團(tuán)例如為羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基等氫鍵 形成基團(tuán)。這些基團(tuán)不僅與涂膜的密合性優(yōu)異,而且與二氧化硅等無機(jī)超細(xì)微粒的親和性 也優(yōu)異。作為具有熱固化性極性基團(tuán)的聚合性化合物,例如可列舉:4_氟乙烯-全氟烷基 乙烯基醚共聚物;氟乙烯-烴系乙烯基醚共聚物;環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、纖維素樹脂、酚醛 樹脂、聚酰亞胺樹脂等各樹脂的氟改性物等。
[0145] 作為上述兼具利用電離輻射線固化的官能團(tuán)和發(fā)生熱固化的極性基團(tuán)的聚合性 化合物,可列舉:丙烯酸或甲基丙烯酸的部分及完全氟代的烷基酯、鏈烯基酯、芳基酯類、完 全或部分氟代乙烯基醚類、完全或部分氟代乙烯基酯類、完全或部分氟代乙烯基酮類等。
[0146] 另外,作為氟類樹脂,可列舉例如下述樹脂。
[0147] 包含至少1種具有上述電離輻射線固化性基團(tuán)的聚合性化合物的含氟(甲基)丙 烯酸酯化合物的單體或單體混合物的聚合物;由上述含氟(甲基)丙烯酸酯化合物中的至 少1種與(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯這樣的分子中不含氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物形成 的共聚物;氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、3, 3, 3-三氟丙烯、1,1,2-三氯-3, 3, 3_三氟丙烯、六氟丙烯這樣的含氟單體的均聚物或共聚物等。也可以使用使這些共聚物中 含有硅酮成分而成的含硅酮偏氟乙烯共聚物。作為這種情況下的硅酮成分,可列舉:(聚) 一甲基硅氧烷、(聚)一乙基硅氧烷、(聚)一苯基硅氧烷、(聚)甲基苯基硅氧烷、烷基改 性(聚)二甲基硅氧烷、含偶氮基的(聚)二甲基硅氧烷、二甲基硅酮、苯基甲基硅酮、烷基 改性硅酮、芳烷基改性硅酮、氟代硅酮、聚醚改性硅酮、脂肪酸酯改性硅酮、甲基氫硅酮、含 硅烷醇基硅酮、含烷氧基硅酮、含酚基硅酮、甲基丙烯酸改性硅酮、丙烯酸改性硅酮、氨基改 性硅酮、羧酸改性硅酮、甲醇改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、巰基改性硅酮、氟改性硅酮、聚醚改 性硅酮等。其中,優(yōu)選具有二甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的硅酮成分。
[0148] 此外,也可以將由如下所述的化合物形成的非聚合物或聚合物用作氟類樹脂。即, 可以使用:使分子中具有至少1個(gè)異氰酸酯基的含氟化合物與分子中至少具有1個(gè)如氨基、 羥基、羧基這樣的和異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)而得到的化合物;使含氟 聚醚多元醇、含氟烷基多元醇、含氟聚酯多元醇、含氟e-己內(nèi)酯改性多元醇這樣的含氟多 元醇與具有異氰酸酯基的化合物進(jìn)行反應(yīng)而得到的化合物等。
[0149]另外,防反射層形成用組合物可以在含有上述具有氟原子的聚合性化合物或聚合 物的同時(shí)含有如上述記載那樣的各粘合劑樹脂。進(jìn)而,可以適當(dāng)使用用于使反應(yīng)性基團(tuán)等 固化的固化劑、用于提高涂敷性或賦予防污性的各種添加劑、溶劑。
[0150] 在上述防反射層的形成中,優(yōu)選將上述防反射層形成用組合物的
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