專利名稱：：用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑，它用在成像方法中，例如電子攝影和靜電印刷，以及制備該色調(diào)劑的方法；特別是涉及一種適于熱-壓定影模式的用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑以及制備該色調(diào)劑的方法，其中在加熱和加壓作用下該色調(diào)劑形成的色調(diào)劑圖像被定影在轉(zhuǎn)印(-接收)材料(例如紙)上。至今，已知很多電子攝影方法，例如美國(guó)專利US2,297,691、3,666,363和4,071,361中所公開(kāi)的方法。在這些方法中，通常地，通過(guò)各種方法將靜電潛像形成在包括光導(dǎo)材料的光敏元件上，然后用色調(diào)劑將該潛像顯影，在該所產(chǎn)生的色調(diào)劑圖像被轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印(-接受)材料例如紙上之后，根據(jù)需要，通過(guò)加熱、加壓、或加熱兼加壓，或者用溶劑蒸汽將該色調(diào)劑圖像定影，則得到載有定影的色調(diào)劑圖像的復(fù)印件或印刷品。沒(méi)有被轉(zhuǎn)印的殘留在光敏元件上的部分色調(diào)劑用各種方法清除，重復(fù)上述步驟以進(jìn)行圖像形成的下一次循環(huán)。近年來(lái)，實(shí)現(xiàn)上述成像方法的成像裝置不僅用作簡(jiǎn)單的復(fù)制原件的商用復(fù)印機(jī)，也已用作個(gè)人用戶的計(jì)機(jī)輸出裝置和個(gè)人用復(fù)印機(jī)的打印機(jī)、典型地是激光打印機(jī)。除了滿足激光打印機(jī)這種代表性用途之外，已經(jīng)廣泛地開(kāi)發(fā)了將基本成像機(jī)制應(yīng)用到普通紙傳真機(jī)裝置。為了這種用途，需要成像裝置體積小重量輕且能滿足高速、高質(zhì)量和高可靠性的要求。一般，該裝置由各方面均簡(jiǎn)便的零部件組成，結(jié)果，所用的色調(diào)劑需要具有高的性能。作為將色調(diào)劑圖像定影到片狀材料如紙上的步驟，這是上述工藝中的最后步驟，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了各種方法和裝置，例如使用熱壓輥的熱和壓力定影系統(tǒng)，和熱定影方法，其中載有色調(diào)劑圖像的轉(zhuǎn)印材料通過(guò)貼在加熱元件上的薄膜由加壓輥而被加壓。在使用壓力輥或膜的熱定影系統(tǒng)中，載有色調(diào)劑圖像的轉(zhuǎn)印材料或定影紙通過(guò)時(shí)，該色調(diào)劑圖像與熱壓輥或薄膜表面接觸，該熱壓輥或薄膜表面帶有具有可使色調(diào)劑脫離的材料，因而將該色調(diào)劑定影在定影紙上。在該定影方法中，在定影紙上的色調(diào)劑圖像與熱壓輥或薄膜表面接觸，可獲得非常好的熱效率以將該色調(diào)劑圖像熔化粘附在定影紙上，實(shí)現(xiàn)高速定影，因此該方法在復(fù)印機(jī)或打印機(jī)中是非常優(yōu)越的。然而，在該方法中，由于該色調(diào)劑圖像以熔融態(tài)與熱定影輥或薄膜表面接觸，因而有部分色調(diào)劑圖像被附著或轉(zhuǎn)印到定影輥或薄膜表面上，并且被再次轉(zhuǎn)印到下一張定影紙上(稱作污損現(xiàn)象)，因而弄臟定影紙。在熱-壓定影系統(tǒng)中，重要的是防止色調(diào)劑粘附在熱定影輥或薄膜表面上為了防止色調(diào)劑粘附在定影輥表面上，通常的作法是用具有非常好的色調(diào)劑脫離性的材料組成定影輥表面，(例如硅橡膠或含氟樹(shù)脂)，并且再用具有良好脫離性的液體的薄膜涂敷其表面，例如用硅油，以防止污損和損壞定影輥表面。這種方法對(duì)于防止污損非常有效，但需要一個(gè)提供這種防污損液體的裝置，因此使定影裝置變的復(fù)雜。還有，這與對(duì)較小型和較輕裝置的需求是相背的，并且，有些時(shí)候會(huì)由于加熱使硅油蒸發(fā)而污損裝置的內(nèi)部。因此，基于這樣的概念，即在加熱下從色調(diào)劑內(nèi)部提供防污損液體來(lái)代替使用提供硅油的裝置，已經(jīng)提出了結(jié)合脫離劑，例如低分子量聚乙烯或低分子量聚丙烯。以能產(chǎn)生足夠效果的量加入這種脫離劑會(huì)導(dǎo)致其它實(shí)際問(wèn)題，例如在光敏元件上成膜、污染載體或載色調(diào)劑元件(例如套管)表面，因而隨后會(huì)造成圖像變差。因此，已經(jīng)選擇在色調(diào)劑顆粒中加入少量的脫離劑足以避免圖像變差和提供少量脫離油或使用清潔裝置的組合方法，該清潔裝置包括一個(gè)紙卷，使用它慢慢地旋轉(zhuǎn)以去除污損的色調(diào)劑。然而，基于目前對(duì)小型和輕型裝置并能滿足高可靠性要求的觀點(diǎn)，甚至這種輔助設(shè)備也希望被去除。因此，仍需要進(jìn)一步改善色調(diào)劑的定影性和抗污損特性?；诮o色調(diào)劑自身提供良好的定影和抗污損特性的概念，迄今已提出(1)使用具有在其分子量分布中具有雙峰的色調(diào)劑粘合劑樹(shù)脂，和(2)將低分子量聚烯烴聚合物(以低分子量蠟為代表)加入到色調(diào)劑中。第(1)種建議的例子包括在JP-A-56-16144、JP-A-62-9356、JP-A-63-127254、JP-A-2-235069、JP-A-3-26831和JP-A-3-72505中所公開(kāi)的。第(2)種建議的例子包括在JP-A-52-3304、JP-A-52-3305、JP-A-57-52574、JP-A-58-215659、JP-A-60-217366、JP-A-60-252361、JP-A-60-252362和JP-A-4-97162中所公開(kāi)的。然而，雖然只使用分子量分布為兩峰(GPC測(cè)定)的粘合劑樹(shù)脂或只在色調(diào)劑中結(jié)合入一定的脫離劑可對(duì)定影性和抗污損性有某些改善，但帶來(lái)其它困難，例如降低了其它組分如蠟在粘合劑樹(shù)脂中的分散，在某些情況下導(dǎo)致了污損圖像、以及熔融粘附在光敏元件上或在光敏元件上成膜等。特別是在這種情況下，即通過(guò)分離低分子量組分和高分子量組分的分子量，使具有分子量分布為兩峰的粘合劑樹(shù)脂具備較寬的分子量分布以進(jìn)一步滿足所需的低溫定影性和抗污損性的情況下，這兩種組分的互溶性低，因而除了上述困難外，在色調(diào)劑制備方法中易于遇到其它的困難。即，由于粉碎的顆粒易于使其機(jī)械強(qiáng)度不均勻，富含機(jī)械性能差的局部低分子量組分的顆粒部分，在單獨(dú)的色調(diào)劑顆粒制備步驟中以及在與這些步驟相連的用于粉末輸送的導(dǎo)管中，被進(jìn)行細(xì)粉碎，從而產(chǎn)生細(xì)粉末，則促進(jìn)了色調(diào)劑的附著和熔融粘附。在色調(diào)劑制備的熔融捏合步驟中增強(qiáng)捏合條件以改善色調(diào)劑組分的互溶性和分散性的情況下，該粘合劑樹(shù)脂的分子鏈被斷開(kāi)以顯著地降低該粘合劑樹(shù)脂的分子量，因而易于降低抗污損特性，特別是高溫區(qū)的抗污損特性。在加入大量蠟來(lái)使其具有足夠的抗污損特性的情況下，也易帶來(lái)一些困難，例如使抗粘連性變差，降低蠟的分散性、易使載體和顯影套筒表面弄臟、導(dǎo)致圖像質(zhì)量降低。另一方面，已經(jīng)提出通過(guò)混合器使蠟與色調(diào)劑進(jìn)行干摻合。例如，JP-A-57-168253已提出了一種干工藝熱定影的色調(diào)劑，它是在100重量份普通色調(diào)劑中加入0.2-1重量份低分子量聚丙烯而制得的，JP-A-1-309075已提出了一種電子攝影色調(diào)劑，它是將脫離劑顆粒加入到由除脫離劑之外的色調(diào)劑組分形成的顆粒中而制得的。上述的色調(diào)劑具有能快速實(shí)現(xiàn)效果并減少在色調(diào)劑顆粒表面的蠟的加入量的優(yōu)點(diǎn)(所述蠟例如是低分子量聚丙烯)。然而，將蠟粉碎成細(xì)粒通常是困難的，甚至如果得到了這種細(xì)的粉碎的蠟顆粒，這種蠟顆粒也易于產(chǎn)生相互的集聚，因而使所得色調(diào)劑的流動(dòng)性和可貯存性降低。由粉碎得到的細(xì)蠟顆粒是不規(guī)則形狀顆粒，具有大量的粉化的表面，因而機(jī)械性能是差的，所以易于弄臟顯影裝置中的攪拌裝置和顯影套筒。JP-A-60-198557已提出了一種磁性色調(diào)劑，它含有最多0.02wt％的顆粒尺寸為至少0.1μm的蠟顆粒。在這種情況下，這可以抑制對(duì)色調(diào)劑流動(dòng)性和可貯存性的負(fù)作用。如上所述，用于摻合方法通常很困難將細(xì)蠟顆粒均勻地粘附在單個(gè)的色調(diào)劑表面上。在細(xì)蠟顆粒加入量較少并且細(xì)蠟顆粒的集聚性較強(qiáng)的情況下這一困難就更為突出。為了均勻摻合在攪拌過(guò)程中使用高的剪切力會(huì)更易于對(duì)色調(diào)劑產(chǎn)生負(fù)作用(即使色調(diào)劑粉化)。作為代表性的色調(diào)劑制備方法，已知的是熔融-捏合-粉碎方法，其中包括將粘合劑樹(shù)脂、脫離劑、著色劑(例如磁性材料顆粒)、染料或顏料、電荷控制劑等配制、預(yù)摻合和熔融捏合以進(jìn)行分散，隨后進(jìn)行粗粉碎、細(xì)粉碎以及分級(jí)，則得到色調(diào)色劑顆粒。在熔融捏合一粉碎方法中，要依據(jù)色調(diào)劑粉末的密度、流速和管子內(nèi)徑(基于按化工原理的計(jì)算)，并考慮粉末的輸送效率、通過(guò)管子和輔助裝置的壓力，來(lái)合理地設(shè)計(jì)在粉末處理步驟(例如捏合、粉化、解聚、分級(jí)、摻合和篩分)中所用的管子以及用于各步驟間輸送粉末的管子。然而，在制備粘稠的色調(diào)劑或含低熔點(diǎn)色調(diào)劑的色調(diào)劑的情況下，所述色調(diào)劑具有大的熔化指數(shù)以提供低溫可定影性，該色調(diào)劑易于在彎曲部件處產(chǎn)生熔融粘附或凝固，所述彎曲部件例如是注射加料器以及管子中的彎曲部分和彎管。如果粘合劑樹(shù)脂是有另外可分開(kāi)峰的具有更寬的分子量分布的情況，這種問(wèn)題就尤為突出。目前，制備裝置和管子通常用下列方法清潔(1)將裝置拆卸開(kāi)，用空氣吹掃、用水或溶劑擦或刷來(lái)清潔其零部件，(2)用另一等級(jí)的色調(diào)劑作為樣品進(jìn)行共同清洗。然而，第(1)種清洗方法費(fèi)時(shí)并影響操作速率，從而降低制備效率。第(2)種方法在改變產(chǎn)品色調(diào)劑等級(jí)時(shí)是有效的，但與第(1)種方法相比，它會(huì)造成降低清潔效果、浪費(fèi)原料并降低裝置的生產(chǎn)能力。與此相反，JP-A-5-80588提出了一種色調(diào)劑的制備方法，在該方法的制備色調(diào)劑步驟中和在這些步驟中輸送粉末所用的管子具有平滑的內(nèi)表面，它通過(guò)拋光或涂敷樹(shù)脂制成，并以最大30米/秒的空氣流速進(jìn)行粉末輸送。上述方法對(duì)于相對(duì)粘稠的色調(diào)劑(例如彩色的色調(diào)劑)是有效的，但需要高的原始成本，以使管子的內(nèi)表面平滑并重新提供一種防粉末爆炸的處理。還有，由于空氣流速必須保持很低，這很難改進(jìn)其生產(chǎn)率。還有，如果用上述方法制備磁性色調(diào)劑，由于磁性色調(diào)劑的磨蝕特性會(huì)將平滑表面磨損和損壞，因而又會(huì)引起色調(diào)劑的熔融粘附和凝固。在很多情況下，色調(diào)劑所需的各種性能是相互矛盾的，而近年來(lái)，又希望這些性能同時(shí)能夠高度地相互滿足人們的要求。因此，現(xiàn)在還需進(jìn)行全面的研究，除了色調(diào)劑的性能例如可定影性、抗污損性、顯影性和貯存穩(wěn)定性之外，還要考慮色調(diào)劑的生產(chǎn)率。本發(fā)明的一般性目的是提供一種制備用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑的方法，該方法解決了上述的困難，以及提供一種制備該色調(diào)劑的方法。本發(fā)明的更具體的目的是提供一種用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑，以及制備該色調(diào)劑的方法，該色調(diào)劑具有優(yōu)異的低溫可定影性和抗污損性以及相應(yīng)較寬的定影溫度范圍。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑，以及制備該色調(diào)劑的方法，該色調(diào)劑具有優(yōu)異的抗結(jié)塊性和顯影性，并且不會(huì)造成損壞。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑，以及制備該色調(diào)劑的方法，該色調(diào)劑具有優(yōu)異的抗結(jié)塊性和顯影性，并且不會(huì)造成損壞。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑，以及制備該色調(diào)劑的方法，該色調(diào)劑能夠?qū)崿F(xiàn)高質(zhì)量的圖像并且對(duì)光敏元件或顯影劑載體元件沒(méi)有負(fù)作用。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種色調(diào)劑的制備方法，其中，色調(diào)劑的制備步驟和用于在這些步驟中輸送粉末的管子不會(huì)遇到色調(diào)劑附著或熔融粘附所造成的困難，因而能長(zhǎng)時(shí)間地不需要維護(hù)，以改進(jìn)生產(chǎn)效率。依據(jù)本發(fā)明，提供了一種用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑，它含有色調(diào)劑顆粒和低分子量蠟；其中，該色調(diào)劑具有至少10的熔體指數(shù)，在125℃下用98牛頓載荷測(cè)得，該色調(diào)劑至少含有粘合劑樹(shù)脂、著色劑和低分子量蠟，該蠟顆粒的存在量為10-500個(gè)顆粒，以每10,000個(gè)色調(diào)劑顆粒計(jì)，該低分子量蠟含有由通式R-Y表示的化合物，其中R表示烴基，而Y表示羥基、羧基、烷基醚基或烷基酯基；以及該低分子量蠟的熱性能所提供的DSC曲線(由差示掃描量熱法測(cè)得)具有如下特點(diǎn)(i)隨溫度升高的最大吸熱峰具有溫度范圍為70-130℃的峰值溫度；(ii)包括最大吸熱峰的吸熱峰具有至少為50℃的開(kāi)始溫度，和(iii)隨溫度降低的最大放熱峰在最大吸熱峰峰值溫度的±15℃溫度范圍內(nèi)。依據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種制備上述色調(diào)劑的方法，該方法包括預(yù)摻合步驟，使用摻合機(jī)將色調(diào)劑組合物的原料摻合以制備摻合物，該色調(diào)劑組合物含至少一種粘合劑樹(shù)脂、著色劑和低分子量蠟，熔融捏合步驟，用捏合裝置將該摻合物熔融捏合以形成捏合產(chǎn)物，粉碎步驟，用粉碎裝置將冷卻后的捏合產(chǎn)物粉碎，冷卻后形成粉碎物，以及分級(jí)步驟，用分級(jí)裝置將該粉碎物分級(jí)，則回收到色調(diào)劑，其中的分級(jí)步驟包括使用空氣噴射加料器的粉末輸送步驟。通過(guò)結(jié)合附圖，由下面對(duì)本發(fā)明優(yōu)選方案的描述可以更清楚地了解到本發(fā)明的這些和其它目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)。圖1和圖2是本文所指的低分子量蠟的DSC曲線，分別是隨溫度升高和溫度降低情況。圖3是按熔融捏合-粉碎方法的色調(diào)劑制備方案的流程圖。圖4是適用于本發(fā)明制備方法的捏合裝置的示意圖。圖5是圖4中捏合裝置的槳放大示意圖。圖6是噴射型氣動(dòng)粉碎機(jī)的示意圖。圖7是圖6中B-C截面的放大圖。圖8是適用于本發(fā)明制備方法的使用空氣渦流的分級(jí)器的橫截面示意圖。圖9和10分別是適用于本發(fā)明制備方法的多區(qū)域分級(jí)器的截面圖和內(nèi)部透視圖。圖11是說(shuō)明本發(fā)明方法一個(gè)具體實(shí)施方案的流程圖。圖12是實(shí)現(xiàn)本發(fā)明制備方法一個(gè)具體實(shí)施方案的裝置系統(tǒng)的示意圖。圖13是用于評(píng)價(jià)本發(fā)明色調(diào)劑的成像裝置的截面圖。圖14是用于評(píng)價(jià)色調(diào)劑顯影性能的檢驗(yàn)圖樣的示意圖。作為我們大量徹底的研究的結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在色調(diào)劑顆粒中結(jié)合入具有特定熱性能的低分子量蠟并且使低分子量蠟以將色調(diào)劑顆粒隔離的特定顆粒形式共存的方法，可以提供一種具有非常寬的可定影溫度范圍的色調(diào)劑，該色調(diào)劑還具有優(yōu)異的貯存穩(wěn)定性和小點(diǎn)再現(xiàn)性，并能穩(wěn)定地提供良好的色調(diào)劑圖像且長(zhǎng)期地不會(huì)使圖像模糊。還發(fā)現(xiàn)，用熔融捏合一粉碎方法可制備該色調(diào)劑，同時(shí)避免了色調(diào)劑在用于色調(diào)劑生產(chǎn)步驟中的裝置內(nèi)的附著和熔融粘附，所述裝置包括注射加料器、和連接這些生產(chǎn)步驟的用于輸送粉末的管子。本發(fā)明的色調(diào)劑含有作為基本組分的特定低分子量蠟，該蠟的特征是其熱性能，這由DSC曲線表示，該DSC曲線用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)得，該曲線在70-130℃溫度范圍內(nèi)具有隨溫度升高(即加熱階段)的最大吸熱峰，在最大吸熱峰溫度的±15℃的范圍內(nèi)具有隨溫度降低(即冷卻階段)的最大放熱峰，并且包括最大吸熱峰的吸熱峰具有至少為50℃的開(kāi)始溫度。該色調(diào)劑可通過(guò)控制捏合條件和該捏合產(chǎn)物的冷卻速度來(lái)優(yōu)選地制備。更具體的講，將含有低分子量蠟和粘合劑樹(shù)脂的摻合物或混合物在能提供熔融粘度為102-106泊范圍的溫度下進(jìn)行熔融捏合，然后以1-20℃/秒速率冷卻至凝固，隨后進(jìn)行粉碎。結(jié)果，得到相對(duì)軟的色調(diào)劑，它具有至少10的熔體指數(shù)，并且含有部分隔離的低分子量蠟顆粒，其分散率為每10,000個(gè)色調(diào)劑顆粒10-500個(gè)蠟顆粒。為了提供具有低溫區(qū)可定影性的色調(diào)劑，該色調(diào)劑組合物在低溫度下必須是可軟化的或變?yōu)橐后w。在本發(fā)明中，通過(guò)使用上述低分子量蠟使粘合劑樹(shù)脂被充分增塑而不損害其貯存穩(wěn)定性，以提供熔體指數(shù)至少為10的軟色調(diào)劑，所述的低分子量蠟所具有的DSC曲線呈現(xiàn)有在70-130℃范圍的隨溫度升高的最大吸熱峰，以及吸熱峰包括該最大吸熱峰且具有至少50的初始開(kāi)始溫度。結(jié)果，可以以優(yōu)選的方式控制低分子量蠟的部分隔離狀態(tài)，以提供良好的色調(diào)劑低溫可定影性和熔融捏和一粉碎方法的良好的色調(diào)劑生產(chǎn)率的綜合效果。如果最大吸熱峰位于低于70℃或高于130℃之處，則不能獲得足夠的低溫可定影性和防污損性的綜合效果，并且該隔離蠟的隔離狀態(tài)變的不合適。低于70℃，由于低分子量蠟被細(xì)分散在粘合劑樹(shù)脂中，因而獲得隔離的蠟顆粒變的困難，所以在制備裝置中蠟?zāi)さ男纬勺兊牟怀浞?，所述制備裝置包括注射加料器和輸送管。高于130℃，該低分子量蠟在粘合劑樹(shù)脂中的互溶性降低，使粘合強(qiáng)度增強(qiáng)，使得對(duì)低分子量蠟的隔離狀態(tài)的控制變的困難，并且色調(diào)劑的帶電能力受到不利影響。還有，與具有感光鼓的成像裝置的匹配或適應(yīng)性變的困難。由于包括最大吸熱峰的吸熱峰的初始或開(kāi)始溫度被設(shè)置為至少50℃，粘合劑樹(shù)脂的增塑作用可被適度控制，因而可保證其抗粘結(jié)性而又不損害低溫可定影性，并能防止由于色調(diào)劑強(qiáng)度不夠而進(jìn)行過(guò)粉碎，因此提供了改進(jìn)的色調(diào)劑制備效率。另一方面，對(duì)于隨溫度降低的DSC曲線，存在觀察到的由于低分子量蠟?zāi)毯椭亟Y(jié)晶而引起的放熱峰。在隨溫度升高的最大吸熱峰附近出現(xiàn)該放熱峰的現(xiàn)象說(shuō)明了該低分子量蠟是均質(zhì)的。通過(guò)減小該峰值溫度的差，該低分子量蠟的熱響應(yīng)性變的很快，并能抑止過(guò)度增塑作用。因此，用于本發(fā)明的低分子量蠟是這樣的一類物質(zhì)，它提供的隨溫度降低的最大放熱峰在隨溫度升高的最大吸熱峰的±15℃范圍內(nèi)的溫度處。該溫差范圍優(yōu)選地為±9℃，特別優(yōu)選地為±5℃。結(jié)果，當(dāng)含該低分子量蠟的色調(diào)劑在定影裝置中被加熱時(shí)，粘合劑即刻被增塑，因此有助于顯著地改進(jìn)低溫可定影性并有效地顯現(xiàn)出蠟的可脫離性，因而低溫可定影性和抗污損性的綜合效果是高度滿意的。由低分子量蠟部分隔離形成的細(xì)蠟顆粒在制備裝置的內(nèi)壁上形成蠟?zāi)?，所述制備裝置包括噴射加料器和輸送管，因而很好地防止了色調(diào)劑的熔融粘附和凝固。還有，通過(guò)將低分子量蠟在粘合劑樹(shù)脂中分散并以與色調(diào)劑顆粒共存的蠟顆粒形式存在，這是由于蠟的部分隔離作用形成的，可抑制色調(diào)劑在顯影套筒或感光鼓上的熔融粘附，且對(duì)色調(diào)劑的帶電能力沒(méi)有不利影響。在用于表征蠟的DSC測(cè)量中，測(cè)量與蠟的熱交換以觀察熱性能。鑒于這種測(cè)量原理，該DSC測(cè)量可優(yōu)選地如下進(jìn)行，即使用內(nèi)部加熱輸入補(bǔ)償型差示掃描量計(jì)，該方法基于該測(cè)量原理具有高精度?？缮藤?gòu)的例子是＂DSC-7＂(商標(biāo)名)，由Perkin-Elmer公司生產(chǎn)。依據(jù)ASTMD3418-82進(jìn)行該測(cè)量。在測(cè)試DSC曲線之前，將樣品(蠟)加熱并冷卻一次以去除其原來(lái)的熱性能，然后以10℃/分速率加熱(溫度升高)，在規(guī)定的溫度范圍內(nèi)測(cè)試DSC曲線。表征本發(fā)明的溫度或參數(shù)如下定義。吸熱被定為正(或向上)方向。這種溫度或參數(shù)的特定的例子示于圖1和2中。最大吸熱峰溫度是最大吸熱峰的峰值溫度(相應(yīng)于圖1中的P1P)，它是隨溫度升高而獲得的DSC曲線中的于30-200℃溫度范圍內(nèi)最大吸熱峰的峰值溫度。吸熱峰的開(kāi)始溫度是一特定切線與基線相交處的溫度(相應(yīng)于圖1中的S-OP)，所述特定切線是在隨溫度升高的DSC曲線中吸熱峰上能產(chǎn)生第一個(gè)最大差值(斜率)的點(diǎn)處所作的切線。最大放熱峰溫度是隨溫度降低的DSC曲線中最大放熱峰的峰值溫度(相應(yīng)于圖2中的P2P)。[熔體指數(shù)]這里所指的熔體指數(shù)值是按JISK7210-1976(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)；對(duì)熱塑性塑料的流動(dòng)試驗(yàn))測(cè)得的數(shù)值，使用特定的裝置在下列條件下按手工切割方法進(jìn)行測(cè)量。將測(cè)得的數(shù)值轉(zhuǎn)換成樣品色調(diào)劑在10分鐘內(nèi)的流出量。溫度125℃載荷98N(10公斤力)填充樣品重量5-10克。具有熔體指數(shù)為10或更大的軟色調(diào)劑組合物顆粒在制備步驟中通過(guò)這些步驟同的管子和在噴射加料器中以高速氣動(dòng)輸送時(shí)易造成熔融粘附或凝固，因而難以長(zhǎng)時(shí)間的連續(xù)進(jìn)行制備。然而，在本發(fā)明的色調(diào)劑制備方法中，使用含具有特定官能基的化合物的蠟，并且特定數(shù)量的隔離的蠟顆粒與粉狀的色調(diào)劑組合物共存，因而可防止或抑制粉末在裝置或連接管中的熔融粘附或凝固，以使色調(diào)劑的制備能長(zhǎng)期連續(xù)進(jìn)行。于色調(diào)劑制備步驟中和通過(guò)輸送管的輸送或運(yùn)動(dòng)過(guò)程中，粉狀色調(diào)劑組合物在裝置或管子內(nèi)的運(yùn)動(dòng)受到輸送空氣速度分布的影響，因而靠近壁的顆粒的輸送速度較慢。結(jié)果，在輸送速度較慢的靠近壁之處，且有較小顆粒尺寸、較輕重量和較大附著力的粉狀色調(diào)劑組合物的細(xì)粉部分則以高百分比存在于該處，因而細(xì)粉部分易造成熔融粘附或凝固。特別地，對(duì)于具有較大熔體指數(shù)的軟色調(diào)劑組合物，當(dāng)輸送速度和粉狀色調(diào)劑組合物的粉末濃度增加時(shí)，明顯促進(jìn)了粉末的熔融粘附或凝固。然而，在本發(fā)明的方法中，裝置和管子的內(nèi)壁用具有官能基的蠟?zāi)ね糠?，因而可避免或抑制粉狀色調(diào)劑組合物的熔融粘附或凝固。特別地，當(dāng)使用具有上述熱性能的含官能化合物的低分子量蠟并且用噴射加料器以至少35米/秒空氣速度進(jìn)行高速粉未輸送時(shí)，可以得到涂敷膜形成速度和磨損速度之間的良好的平衡，因而，可以長(zhǎng)時(shí)間保持均勻涂層狀態(tài)。結(jié)果，色調(diào)劑制備設(shè)備的維修工作變得幾乎不需要，并且能以高生產(chǎn)率制備能低溫定影的軟色調(diào)劑。在本發(fā)明中，通過(guò)使用軟色調(diào)劑組合物顆粒(色調(diào)劑顆粒)可實(shí)現(xiàn)上述效果，該軟色調(diào)劑組合物含有至少一種粘合劑樹(shù)脂、著色劑和低分子量蠟，所述蠟含具有官能基團(tuán)的化合物，并蠟顆粒通過(guò)隔離共存的低分子量蠟而形成，蠟的共存量為每10,000個(gè)色調(diào)劑顆粒10-500個(gè)顆粒，優(yōu)選為10-100個(gè)顆粒。當(dāng)每10,000個(gè)色調(diào)劑顆粒中共存的蠟顆粒小于10個(gè)時(shí)，不能充分地在制備步驟中的裝置和連接管的內(nèi)壁上形成蠟顆粒的涂層或膜，因而難以獲得足夠的防止粉狀色調(diào)劑組合物的熔融粘附或凝固之效果。另一方面，當(dāng)每10,000個(gè)色調(diào)劑顆粒中存在大于500個(gè)蠟顆粒，則所得色調(diào)劑的流動(dòng)性和貯存穩(wěn)定性降低，對(duì)色調(diào)劑的帶電能力有不利影響，易于造成圖像缺陷如降低圖像密度并使圖像模糊。[蠟顆粒的數(shù)量]這里，通過(guò)用光學(xué)顯微鏡觀察并將相對(duì)于直徑至少為2μm的色調(diào)劑顆粒數(shù)的長(zhǎng)軸直徑至少為0.5μm的蠟顆粒數(shù)計(jì)數(shù)，可測(cè)得相對(duì)于色調(diào)劑顆粒數(shù)的由具有官能基的低分子量蠟部分隔離形成的蠟顆粒數(shù)。更具體地，首先將樣品色調(diào)劑以約0.2克/毫升的比率分散在介質(zhì)中，例如是硅油或液體石蠟介質(zhì)，將約0.02毫升該分散液體鋪展在滑片上約20mm×40mm面積內(nèi)。此時(shí)，該色調(diào)劑被充分分散開(kāi)，因而單個(gè)的顆粒(色調(diào)劑顆粒和蠟顆粒)彼此相互分離開(kāi)來(lái)。將該狀態(tài)照相(放大200倍)以將各個(gè)顆粒記數(shù)，或用圖像分析儀(例如＂LuzexIII＂，從K.KNireco購(gòu)買)進(jìn)行分析以將出現(xiàn)在放大200倍的顯示屏中的各個(gè)色調(diào)劑顆粒數(shù)計(jì)數(shù)。另外，用偏振鏡將這一相同狀態(tài)照相(以相同的200倍放大倍數(shù)在相同的視野內(nèi)照相)。此時(shí)，由于晶體性，在暗場(chǎng)中蠟顆粒以白亮點(diǎn)被觀察到，類似于對(duì)色調(diào)劑顆粒的計(jì)數(shù)，對(duì)白亮點(diǎn)數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)。上述操作重復(fù)進(jìn)行幾次以測(cè)量每10,000個(gè)色調(diào)劑顆粒中的蠟顆粒的數(shù)量。在以規(guī)定條件將色調(diào)劑組合物熔融捏和并冷卻(為了凝固)之后，在進(jìn)行細(xì)粉碎時(shí)形成蠟顆粒，其形狀基本上為球形。結(jié)果，防止了所得色調(diào)劑之流動(dòng)性和帶電能力的降低。優(yōu)選地，該低分子量蠟具有最大3×104的重均分子量(Mw)，更優(yōu)選地最大為1×104。更優(yōu)選地，該蠟具有400-3,000Mw，200-2,000數(shù)均分子量(Mn)，且Mw/Mn之比最大為3.0。如果蠟的Mw少于400，則色調(diào)劑對(duì)熱影響和機(jī)械影響過(guò)于敏感，并具有較差的抗污損性和貯存穩(wěn)定性。如果蠟的Mw大于3,000，特別是3×104，則色調(diào)劑具有較差的低溫定影性和防低溫污損性。在色調(diào)劑顆?；蛏{(diào)劑組合物中，低分子量蠟的優(yōu)選含量為1-20重量份，更優(yōu)選地為2-15重量份，以100重量份粘合劑樹(shù)脂計(jì)。該低分子量蠟含有由上述通式R-Y表示的化合物。結(jié)果，促進(jìn)了低分子量蠟在粘合劑樹(shù)脂中的均勻分散，也促進(jìn)了具有可脫離性的涂層在裝置和連接管的內(nèi)壁上的形成。該化合物優(yōu)選地是通式R′-Y表示的具有官能基的長(zhǎng)鏈烷基化合物，其中R′表示具有20-202個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基，Y表示羥基、羧基、每個(gè)都具有2-200個(gè)碳原子的烷基醚基或烷基酯基。優(yōu)選地是至少60wt％、更優(yōu)選地是至少70wt％的低分子量蠟是通式R′-Y表示的化合物，以便能在高程度上實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的。進(jìn)一步優(yōu)選地是，通式R-Y或R′-Y表示的化合物與后面所述的其它蠟結(jié)合使用并占低分子量蠟的60-95wt％，更優(yōu)選地占70-90wt％。由通式R′-Y表示的化合物的特定例子包括下面通式表示的那些化合物(A)CH3(CH2)nCH2OH(B)CH3(CH2)nCH2COOH(C)CH3(CH2)nCH2OCH2(CH2)mCH3(D)CH3(CH2)nCH2COO(CH2)mCH3。在上面中，n＝20-200，而m＝0-100。通式R′-Y表示的長(zhǎng)鏈烷基化合物優(yōu)選地包括具有不同碳原子數(shù)的化合物的結(jié)合物或混合物。進(jìn)一步優(yōu)選地是使用化合物的結(jié)合物，該結(jié)合物包括具有至少25個(gè)、優(yōu)選至少35個(gè)、更優(yōu)選至少45個(gè)碳原子作為基本構(gòu)成的化合物，這些碳原子基于氣相色譜分析的碳原子數(shù)分布。特別優(yōu)選地是使用含有至少60wt％、優(yōu)選至少70wt％的通式為CH3(CH2)nCH2OH(n＝20-200)的長(zhǎng)鏈烷基醇、或者至少60wt％、優(yōu)選至少70wt％的通式為CH3(CH2)nCH2COOH(n＝20-200)的長(zhǎng)鏈烷基羧酸的低分子量蠟?？梢杂糜谂c通式R-Y表示的化合物結(jié)合使用的其它蠟組分的例子包括石蠟及其衍生物、費(fèi)-托合成過(guò)程中得到的蠟及其衍生物、聚烯烴蠟及其衍生物。這些衍生物的例子包括與乙烯單體的嵌段共聚物或接枝產(chǎn)物。該蠟組分的優(yōu)選例包括低分子量烯烴聚合物及其副產(chǎn)品，它們可通過(guò)在高壓下或在存有齊格勒催化劑下由烯烴的游離基聚合的聚合反應(yīng)而獲得；低分子量烯烴聚合物，通過(guò)高分子量烯烴聚合物的熱分解而獲得；由一氧化碳?xì)怏w混合物合成的烴的蒸餾殘余物；以及對(duì)上述物質(zhì)的氫加成得到的合成烴。進(jìn)一步優(yōu)選地是使用在存有齊格勒催化劑聚合的烯烴(如乙烯)的聚合物及其副產(chǎn)物；和聚甲烯蠟，例如費(fèi)-托合成過(guò)程中得到的蠟，它主要包括長(zhǎng)鏈烴化合物，具有高達(dá)幾千個(gè)碳原子，特別是高達(dá)約1,000個(gè)碳原子。還優(yōu)選的是使用分餾的蠟組分，按上述蠟原料的分子量分餾而得到，例如用壓熔(pressSweating)法、溶劑法、真空蒸餾法、超臨界氣相萃取法或分級(jí)結(jié)晶法(如熔融結(jié)晶或晶體過(guò)濾)。分餾的產(chǎn)物可進(jìn)行嵌段共聚或接枝改性。用于與長(zhǎng)鏈烷基醇或長(zhǎng)鏈烷基羧酸結(jié)合使用的蠟優(yōu)選的是聚甲烯蠟、聚乙烯蠟或聚丙烯蠟。特別優(yōu)選的是聚乙烯蠟。在使用不同蠟的結(jié)合物的情況下，優(yōu)選的是蠟以滿足下面公式(A)和(B)的方式結(jié)合，以便能提供良好的低溫可定影性、防污損性和抗粘結(jié)性，以及改善的顯影性。70≤(p1Pl+P1Ph)/2≤130(A)P1Ph-P1Pl≤80(B)其中P1Ph和P1Pl分別表示高熔點(diǎn)蠟和低熔點(diǎn)蠟的最大吸熱峰溫度，用差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得。公式(A)規(guī)定了兩種蠟的平均熔點(diǎn)范圍。如果平均值小于70℃，則低溫可定影性好，但會(huì)明顯損害抗污損性和防粘結(jié)性。如果平均值大于120℃，則損害低溫可定影性。公式(B)規(guī)定子兩種蠟的最大熔點(diǎn)差。如果該差值大于80℃，則難以控制蠟的分散，并與顯影性和圖像形成裝置之間的匹配也變的困難。[蠟的分子量分布]按下列條件用凝膠滲透光譜法(GPC)測(cè)量蠟的分子量分布。在下列條件下用GPC測(cè)量長(zhǎng)鏈烷基化合物的分子量(分布)設(shè)備＂GPC-1500C＂(從Waters公司購(gòu)得)柱＂GMH-HT＂30cm-雙柱(從TosoK.K.購(gòu)得)溫度135℃溶劑含0.1％2，6-二特丁基-4-甲基苯酚(紫羅蘭醇)的鄰二氯苯流速1.0ml/min樣品濃度為0.15wt％的0.4ml的樣品?；谏鲜鯣PC測(cè)量，樣品的分子量分布如下得到首先基于用單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制得的校準(zhǔn)曲線，然后再用基于Mark-Houwink粘度公式的換算公式換算成相應(yīng)于聚乙烯的分布。[碳原子數(shù)分布]按下列條件用凝膠滲透色譜法測(cè)得碳原子數(shù)的分布。設(shè)備＂HP5890系列II＂(從YokogawaDenkiK.K.購(gòu)得)柱SGEHT-5，6m×0.53mMID×0.15μm載氣氨20m/min，恒流模式烘箱溫度從40℃-450℃入口溫度從40℃-450℃檢測(cè)器溫度450℃檢測(cè)器FID入口具有壓力控制器。在上述條件下進(jìn)行測(cè)量，同時(shí)將入口(注射口)置于壓力控制之下并保持最佳的恒定流速。用于本發(fā)明的粘合劑樹(shù)脂可以是已知的。其中優(yōu)選聚酯樹(shù)脂和乙烯樹(shù)脂。優(yōu)選用于本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂可以具有含45-55mol％乙醇組分和55-45mol％酸組分的組合物。該醇組分的例子包括二醇類如甘醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、氫化雙酚A、由下式(I)表示的雙酚類及其衍生物式中R表示亞乙基或亞丙基，X和T分別是至少為1的正數(shù)，前提條件是x+y的平均數(shù)在2-10范圍內(nèi)；以及由下式(II)表示的二醇類式中R′表示-CH2-CH2-，占總酸量至少50mol％的二元酸的例子包括苯二羧酸，例如，鄰苯二甲酸、對(duì)苯二酸、間苯二甲酸及其酸酐；烷基二羧酸，例如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸，及其酸酐；C6-C18烷基取代的琥白酸及其酐；不飽和二羧酸，如富馬酸、馬來(lái)酸、檸康酸和衣康酸，及其酐。也可以加入作為交聯(lián)組分的多元醇例如甘油、季戊四醇、山梨醇、脫水山梨醇、或如酚醛清漆型酚醛樹(shù)脂的氧化烯基醚；或者多元羧酸或其酐，如1，2，4-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、或二苯酮四甲酸。特別優(yōu)選的構(gòu)成聚酯樹(shù)脂的醇組分是上式(I)表示的雙酚衍生物，優(yōu)選的酸組分的例子包括二羧酸，包括苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸及其酐；琥珀酸、正十二碳烯基琥珀酸及其酐，富馬酸、馬來(lái)酸、及馬來(lái)酸酐。優(yōu)選的交聯(lián)組分的例子包括1，2，4-苯三酸酐、二苯酮四甲酸、季戊四醇和酚醛清漆型酚醛樹(shù)脂的氧化烯基醚。用于提供乙烯樹(shù)脂的乙烯單體的例子包括苯乙烯；苯乙烯衍生物，例如鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對(duì)-正丁基苯乙烯、對(duì)-叔丁基苯乙烯、對(duì)-正己基苯乙烯、對(duì)-正辛基苯乙烯、對(duì)-正壬基苯乙烯、對(duì)-正癸基苯乙烯、和對(duì)-正十二烷基苯乙烯；乙烯基化不飽和單烯烴，例如乙烯、丙烯、丁烯、和異丁烯；不飽和多烯類，例如丁二烯；鹵化乙烯類，例如氯乙烯、1，1-二氯乙烯、溴乙烯、和氟乙烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、和苯甲酸乙烯酯；甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸二氯乙酯、和丙烯酸苯酯；乙烯基醚，例如乙烯基·甲醚、乙烯基·乙基醚、和乙烯基·異丁基醚；乙烯基甲酮類，例如乙烯基·甲基甲酮、乙烯基·己基甲酮、和乙烯基·甲基·異丙基甲酮；N-乙烯系化合物，例如N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吲哚、和N-乙烯基吡咯烷酮；乙烯基萘；丙烯酸衍生物或甲基丙烯酸衍生物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、和丙烯酰胺；α，β-不飽和酸的酯以及二元酸的雙酯類。含羥基的乙烯單體的例子包括不飽和二元酸，例如馬來(lái)酸、檸康酸、衣康酸、烯基琥珀酸、富馬酸、和中康酸；不飽和二元酸酐，例如馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、和烯基琥珀酸酐；不飽和二元酸半酯，例如馬來(lái)酸-甲酯、馬來(lái)酸乙酯、馬來(lái)酸丁酯、檸康酸一甲酯、檸康酸一乙酯、檸康酸一丁酯、衣康酸-甲酯、烯基琥珀酸一甲酯、富馬酸一甲酯、和中康酸一甲酯；不飽和二元酸酯，例如馬來(lái)酸二甲酯和富馬酸二甲酯；α，β-不飽和酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、和肉桂酸；α，β-不飽和酸酐，例如巴豆酸酐、和肉桂酸酐；在這種α，β-不飽和酸和低級(jí)脂肪酸之間的酐；烯基丙二酸、烯基戊二酸、烯基己二酸、以及這些酸的酐和單酯。也可以使用含羥基的乙烯單體，包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸2-羥乙基酯、和甲基丙烯酸2-羥乙基酯；4-(1-羥基-1-甲基丁基)苯乙烯，和4-(1-羥基-1-甲基己基)苯乙烯。該粘合劑樹(shù)脂組分優(yōu)選地具有基于GPC色譜的分子量分布(根據(jù)其THF-可溶解成份獲得)，即該分子量分布具有在2000-30000分子量區(qū)域內(nèi)的主峰和在大于105分子量區(qū)域內(nèi)的副峰或肩峰。如果該粘合劑樹(shù)脂不能提供在大于105分子量區(qū)域內(nèi)具有副峰或肩峰的GPC分子量分布，則所得色調(diào)劑具有較差的抗高溫污損特性，并難以使其它添加劑如著色劑或電荷控制劑均勻分散，因而易造成較低的圖像密度或造成圖像缺陷。如果該粘合劑樹(shù)脂的主峰分子量小于2000，則上述低分子量的增塑作用變得強(qiáng)烈，因而使所得色調(diào)劑具有較低的摩擦帶電能力，以及較差的抗高溫污損特性和貯存穩(wěn)定性。還有，也降低色調(diào)劑顆粒的強(qiáng)度，因而也難以與成像裝置匹配，并且在用粉碎方法制備色調(diào)劑顆粒時(shí)，易于造成過(guò)度粉碎并產(chǎn)生大量細(xì)色調(diào)劑粉末且降低生產(chǎn)率。另一方面，如果主峰分子量大于30000，色調(diào)劑的顯影性能被改善并能防止過(guò)度粉碎，但是，低溫可定影性降低。還有，由于增加了中等分子量部分，也降低了色調(diào)劑制備過(guò)程中的色調(diào)劑粉碎的效率。還有，基于上述GPC分子量分布，優(yōu)選的粘合劑樹(shù)脂具有重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比Mw/Mn為至少20，含有分子量最大為10,000的低分子量部分，該部分所占的面積比最大為15％，并含有分子量最小為106的高分子量部分，該部分所占的面積比為0.5-25％。通過(guò)控制粘合劑樹(shù)脂的GPC分子量分布，可獲得良好的與含通式R-Y表示的化合物的低分子量蠟的綜合效果。更具體地，Mw/Mn之比至少為20，可使低分子量蠟得到滿意增塑效果。還有，也改善了低分子量蠟的分散性，能得到所希望的部分隔離狀態(tài)。另一方面，如果低分子量部分(≤1000)所占面積百分?jǐn)?shù)大于15％，伴隨過(guò)度粉碎所帶來(lái)的上述問(wèn)題變的更加突出。還有，易造成色調(diào)劑在感光鼓上的熔融粘附，并與成像裝置的適應(yīng)性變差。另外，也難以將低分子量蠟的部分隔離程度控制在優(yōu)選范圍內(nèi)。如果高分子量部分(≥106)所占面積百分?jǐn)?shù)小于0.5％，則難以控制低分子量蠟的部分隔離狀態(tài)，并且所得色調(diào)劑也易受到由成像裝置產(chǎn)生的外力的損害。結(jié)果，損害了色調(diào)劑的顯影性和耐久性，因此，在低溫-低濕環(huán)境下易造成圖像模糊，而在高溫-高濕環(huán)境下會(huì)降低圖像密度。另一方面，如果高分子量部分所占面積百分?jǐn)?shù)大于25％，則會(huì)損害色調(diào)劑的低溫可定影性和色調(diào)劑的生產(chǎn)率，也難以均勻分散該色調(diào)劑的組分，因此不能提供均勻的色調(diào)劑帶電能力并降低顯影性能。在小顆粒尺寸色調(diào)劑或需要均勻地分散高密度磁性細(xì)顆粒的磁性色調(diào)劑的場(chǎng)合下，上述問(wèn)題通常變的很突出。然而，通過(guò)將GPC分子量分布控制在上述范圍內(nèi)，可以減輕這些問(wèn)題，并且使色調(diào)劑所需性能之間作到平衡也變得很容易。[對(duì)樹(shù)脂的GPC分子量測(cè)量]在下列條件下，根據(jù)其THF(四氫呋喃)可溶解成份，測(cè)量色調(diào)劑或色調(diào)劑粘合劑樹(shù)脂的分子量分布設(shè)備GPC-150C(從Waters公司購(gòu)得)柱KF801-KF807共7個(gè)柱(全部從ShowdexK.K購(gòu)得)溫度40℃溶劑THF(四氫呋喃)流速1.0ml/min樣品溫度0.05-0.6wt％樣品體積0.1ml。按下述方法制備GPC樣品。將樣品樹(shù)脂或色調(diào)劑置于THF中，靜置幾小時(shí)，然后充分?jǐn)嚢枧cTHF混合直至使膠粘的樣品消失。然后，將所得液體混合物流經(jīng)孔徑尺寸為0.45-0.5μm的樣品處理過(guò)濾器(例如，＂MaishoriDiskH-25-5＂，從TosoK.K.購(gòu)得，＂EkikuroDisk25CR＂，從GermanScienceJapanK.K.購(gòu)得)，則得到具有上述樹(shù)脂濃度的GPC樣品。基于用單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制備的校準(zhǔn)曲線，可確定所得GPC色譜的分子量(在橫坐標(biāo)上)。組成本發(fā)明色調(diào)劑的樹(shù)脂組分或組合物優(yōu)選地基本上不含THF不溶性的成份。更具體地，優(yōu)選地是，該樹(shù)脂組合物含有不大于5wt％，更優(yōu)選地不大于3wt％的THF不溶性的成份。這里所指的＂THF-不溶性成分＂是指在組成色調(diào)劑的樹(shù)脂組合物之中的不溶于THF(四氫呋喃)溶劑中聚合物組分(基本上是交聯(lián)聚合物)，因此，它可以用作表明含交聯(lián)組分的樹(shù)脂組合物的交聯(lián)程度的參數(shù)。以下列方式測(cè)定的值來(lái)確定該THF不溶性成份的量。將約0.5-1.0克色調(diào)劑樣品或樹(shù)脂組合物樣品稱重(用w1克表示)并置于圓形濾紙上(例如＂No.86K＂，從ToyoRoshiK.K.購(gòu)得)，然后用100-200mlTHF溶劑在索格利特萃取器中進(jìn)行萃取。萃取進(jìn)行6小時(shí)。將用溶劑萃取的可溶性成份干燥，首先是蒸發(fā)溶劑，然后在100℃真空干燥幾小時(shí)，之后再稱重(以W2克表示)。將非樹(shù)脂組分的組分(如磁性材料和顏料)稱重或定量(以W3克表示)。用[(W1-(W3+W2))/(W1-W3)]×100計(jì)算該THF-不溶性成份的量。THF-不溶性成份的量大于5wt％，會(huì)降低低溫可定影性，也降低色調(diào)劑制備過(guò)程中的粉碎效率，從而降低生產(chǎn)率。在以溶液摻合制備的場(chǎng)合下，用于本發(fā)明的粘合劑樹(shù)脂優(yōu)選地是低分子量聚合物組分和高分子量聚合物組分的混合物，其重量比優(yōu)選為30∶70-90∶10，特別是50∶50-85∶15。如果高分子量組分的含量大于上述范圍，所得色調(diào)劑的可定影性降低。還有，溶液摻合時(shí)的粘度增大，因此，損害了樹(shù)脂各組分間的互溶性和分散性，導(dǎo)致粘合劑樹(shù)脂的分子鏈斷裂。另外，如果這種粘合劑樹(shù)脂與其它色調(diào)劑組分一起熔融捏和，易造成色調(diào)劑組分的分散失效或定位。另一方面，如果高分子量組分的含量小于上述范圍，則使所得色調(diào)劑具有較低的防高溫污損特性和較差的顯影性。可以分別調(diào)整粘合劑樹(shù)脂、及其低分子量聚合物組分和高分子量聚合物組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，使其在50-70℃范圍內(nèi)。如果Tg低于50℃，則所得色調(diào)劑在高溫環(huán)境下易于降解，并且在熱定影時(shí)易造成污損。[樹(shù)脂的Tg]按ASTMD3418-82，用差示掃描量熱計(jì)(＂DSC-7＂，從Perkin-Elmer公司購(gòu)得)，用下述方式測(cè)量樹(shù)脂的Tg。將5-20mg，優(yōu)選約10mg的樣品精確地稱重。然后樣品放在鋁盤中，在正常溫度-正常濕度環(huán)境中以10℃/min的速度升溫于30-200℃溫度范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)量，以與作為參考的空鋁盤相比較。在升溫階段，在40-100℃范圍內(nèi)出現(xiàn)主吸熱峰。在這一時(shí)刻，用交叉點(diǎn)的溫度來(lái)確定該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，該交叉點(diǎn)是DSC曲線與一條中間線之間的交叉點(diǎn)，而該中間線是出現(xiàn)該吸熱峰之前和之后的基線之間的連線。用多種方法可以獲得用于本發(fā)明的粘合劑樹(shù)脂，包括溶液摻和方法，其中將單獨(dú)制備的高分子量聚合物和低分子量聚合物在溶液中摻和，隨后去除溶劑；干摻和方法，其中例如用擠出機(jī)將高和低分子量聚合物熔融捏和；以及兩步或就地聚合方法，例如用已知的聚合方法一次只制得低分子量聚合物組分或高分子量聚合物組分中的一種，然后將其溶解在構(gòu)成另一種聚合物組分的單體中，再將所得溶液進(jìn)行聚合，以制備粘合劑樹(shù)脂。作為優(yōu)選的方案，可將本發(fā)明的色調(diào)劑構(gòu)成為在其顆粒中含細(xì)粉狀磁性材料的磁性色調(diào)劑。在這種情況下，該磁性材料也可起著色劑的作用。該磁性材料的例子包括氧化鐵，如磁鐵礦、赤鐵礦和鐵氧體；金屬，如鐵、鉆、和鎳，以及這些金屬與其它金屬的合金，其它金屬例如是鋁、鉆、銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、鎘、鈣、錳、硒、鈦、鎢和釩；以及這些材料的混合物。該細(xì)粉狀磁性材料優(yōu)選地具有4-40m2/g、更優(yōu)選地4-15m2/g的BET比表面積。通過(guò)將該磁性材料的BEI比表面積規(guī)定在上述范圍內(nèi)，就可較佳地調(diào)整該色調(diào)劑的帶電能力和生產(chǎn)率。如果該磁性材料的BET比表面積大于40m2/g，則吸濕性增加，對(duì)色調(diào)劑的吸濕性和帶電能力均有不利影響，并促進(jìn)了蠟顆粒脫離涂層的磨損，則造成色調(diào)劑的熔融粘附和凝固，所述脫離涂層是在制備裝置和輸送管內(nèi)壁上形成的。如果小于4m2/g，則所得色調(diào)劑在低溫環(huán)境下易產(chǎn)生充電現(xiàn)象。按BET多點(diǎn)方法，用自動(dòng)的氣體吸附測(cè)量裝置(例如＂Autosorb1＂，從YuosaIonikK.K.購(gòu)得)和氮?dú)庾鳛槲轿餁怏w，可測(cè)量該BET比表面積。于50℃將樣品抽真空預(yù)處理10小時(shí)。該細(xì)粉狀磁性材料具有0.02-2μm的平均顆粒尺寸(Dav)，優(yōu)選為0.1-0.5μrm。當(dāng)施加10千奧時(shí)，該磁性材料優(yōu)選地具有如下磁性能，包括矯頑力(Hc)20-25奧，飽和磁化強(qiáng)度(σr)50-200emu/g，和剩余磁化強(qiáng)度(σr)2-20emu/g，當(dāng)按JISK5101(顏料試驗(yàn)方法)測(cè)量時(shí)，其松密度為0.35g/cm3。該磁性材料在色調(diào)劑中的含量?jī)?yōu)選地為40-150重量份，以100重量份粘合劑樹(shù)脂計(jì)。也可將本發(fā)明的色調(diào)劑構(gòu)成為含非磁性著色劑的非磁性色調(diào)劑，其中的著色劑是合適的顏料或染料。顏料的例子包括炭黑、苯胺黑、乙炔黑、萘酚黃、耐曬黃、若丹明色淀、茜素色淀、氧化鐵紅、酞菁藍(lán)、和陰丹士林藍(lán)。這些顏料的用量應(yīng)足以能提供所規(guī)定的圖像密度，其加入量為0.1-20重量份，優(yōu)選2-10重量份，以100重量份粘合劑樹(shù)脂計(jì)。染料的例子包括偶氮染料、蒽醌染料、呫噸染料、和次甲基染料，其加入量為0.1-20重量份，優(yōu)選0.3-10重量份，以100重量份粘合劑樹(shù)脂計(jì)。在本發(fā)明的色調(diào)劑中，優(yōu)選地是加入電荷控制劑，以提供電荷穩(wěn)定性和改進(jìn)的顯影性能。正電荷控制劑的例子包括尼格洛辛(nigrosine)、具有C2-C16烷基的吖嗪染料(JP-B-42-1627)；堿性染料，例如C.I.堿式黃2(C.I.41000)，C.I.堿式黃3，C.I.堿式紅1(C.I.45160)、C.I.堿式紅9(C.I.42500)、C.I.堿式紫1(C.I.42535)、C.I.堿式紫3(C.I.42555)、C.I.堿式紫10(C.I.42170)、C.I.堿式紫14(C.I.42510)、C.I.堿式藍(lán)1(C.I.42025)、C.I.堿式藍(lán)3(C.I.51005)、C.I.堿式藍(lán)5(C.I.42140)、C.I.堿式藍(lán)7(C.I，42595)、C.I.堿式藍(lán)9(C.I.52015)、C.I.堿式藍(lán)24(C.I.52030)、C.I.堿式藍(lán)25(C.I.52025)、C.I.堿式藍(lán)26(C.I.44025)、C.I.堿式綠1(C.I.42040)、和C.I.堿式綠4(C.I.42000)；這些堿性染料的色淀顏料(色淀劑包括例如，磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢鉬酸、單寧酸、月桂酸、鎵酸、鐵氰酸鹽、和亞鐵氰酸鹽；C.I.溶劑黑3(C.I.26150)、耐曬黃G(C.I.11680)、C.I.媒染黑11和C.I.顏料黑1。其它例子包括季銨鹽，例如氯化芐甲基十六烷基銨、和氯化癸基三甲基銨；含氨基的乙烯聚合物、和聚酰胺樹(shù)脂例如含氨基的縮聚物，優(yōu)選的例子可以包括尼格、季銨鹽、三苯基甲烷型含氮化合物和聚酰安。負(fù)電荷控制劑的例子包括如在JP-B-41-20153、JP-B-42-27596，JP-B-44-6397和JP-B45-26478的專利說(shuō)明書(shū)中所公開(kāi)的單偶氮染料金屬配合物；硝基胺酸、其鹽和其染料或顏料，如在JP-A50-133338中公開(kāi)的C.I.14645；如在JP-B55-442752，JP-B58-41508，JP-B58-7348和JP-B59-7385中所公開(kāi)的金屬(如Zn、Al、Co、Cr和Fe)與水楊酸、萘甲酸和二羧酸的配合物；磺化銅酞菁顏料、引入硝基或鹵素的苯乙烯低聚物，以及鹵代鏈烷烴。較佳的負(fù)電荷控制劑的例子包括水楊酸金屬配合物。萘甲酸金屬配合物、二羧酸金屬配合物，以及這些酸衍生物的金屬配合物。從分散性角度考慮，特別優(yōu)選是使用由下面式[III]表示的偶氮金屬配合物，或者由下面式[IV]表示的堿性有機(jī)酸金屬配合物。式[III]如下式中M代表一配位中心金屬，包括配位數(shù)為6的金屬元素，例如Cr、Co、Ni、Mn和Fe；Ar代表一芳香基團(tuán)，例如苯基或萘亞甲基，它們可帶有一取代基；這些取代基例子如硝基、鹵素、羧基、酰苯胺，以及具有1-18個(gè)碳原子的烷基和烷氧基；X、X′、Y和Y′分別獨(dú)立地表示-O-、-CO-、-NH-或-NR-(其中R表示1-4個(gè)碳原子的烷基)；以及Y+表示氫、鈉、鉀、銨或脂族銨。式[IV]如下式中M表示一配位中心金屬，包括配位為6的金屬元素，例如Cr、Co、Ni、Mn和Fe；A表示可帶有一取代基，例如烷基)、(X表示氫、烷基、鹵素或硝基)，(R代表氫、C1-C18烷基或C1-C18鏈烯基)；Y+代表相反離子，例如氫、鈉、鉀、銨、或脂族銨；Z代表-O-或-CO·O-。偶氮金屬配合物[III]和堿性有機(jī)酸金屬配合物[IV]的特定例子包括以下物質(zhì)配合物[III]-1配合物[III]-2配合物[III]-3配合物[III]-4配合物[III]-5配合物[III]-6配合物[III]-7配合物[IV]-1配合物[IV]-2配合物[IV]-3配合物[IV]-4配合物[IV]-5配合物[IV]-6配合物[IV]-7配合物[IV]-8配合物[IV]-9配合物[IV]-10這些金屬配合物可以單獨(dú)使用或以兩種或兩種以上結(jié)合的方式使用。在上述金屬配合物被用作電荷控制劑的情況下，此金屬配合物優(yōu)選的加入量是相對(duì)每100重量份數(shù)的粘合劑樹(shù)脂加入0.1-5重量份數(shù)，這樣可保持良好的摩擦帶電性能，而又能使不利影響減至最小，這種不利影響如弄臟顯影套筒表面可導(dǎo)致低顯影性能和低環(huán)境穩(wěn)定性能。優(yōu)選的是將本發(fā)明的色調(diào)劑與無(wú)機(jī)細(xì)粉末摻混使用，這樣可改善電荷穩(wěn)定性、顯影特性和流化性。無(wú)機(jī)細(xì)粉末可以包括二氧化硅細(xì)粉末、二氧化鈦細(xì)粉末和氧化鋁細(xì)粉末。用在本發(fā)明中的無(wú)機(jī)細(xì)粉末如果根據(jù)BET方法通過(guò)氮吸附測(cè)試結(jié)果具有比表面積為30m2/g或更大，優(yōu)選是50-400m2/g，則可以提供良好的結(jié)果。無(wú)機(jī)細(xì)粉末的加入比例為每100重量份數(shù)的色調(diào)劑加入0.01-8重量份數(shù)，優(yōu)選0.1-5重量份數(shù)。出于保證疏水性和/或控制荷電能力的要求考慮，這些無(wú)機(jī)粉末可用處理劑進(jìn)行充分地處理，例如硅氧烷清漆、改性硅氧烷清漆、硅油、改性硅油、硅烷偶聯(lián)劑、帶有官能團(tuán)的磚烷偶聯(lián)劑或其它有機(jī)硅化合物。也可以優(yōu)選地將兩種或兩種以上處理劑結(jié)合起來(lái)使用。如果需要還可加入其它添加劑，它們包括潤(rùn)滑劑，如聚四氟乙烯、硬脂酸鋅或聚偏氟乙烯，其中的聚偏氟乙烯是優(yōu)選的；磨料，如氧化鈰、碳化硅或鈦酸鍶，其中鈦酸鍶是優(yōu)選的；增加流動(dòng)性劑，如氧化鈦或氧化鋁，其中的疏水種類是優(yōu)選的；防結(jié)塊劑，以及增加導(dǎo)電性劑，例如炭黑、氧化鋅、氧化銻或氧化錫。也可允許使用少量的極性與色調(diào)劑粒子相反的白色或黑色細(xì)顆粒作為顯影特性改良劑。本發(fā)明的色調(diào)劑可以與載體粉末混合，以雙組份顯影劑方式使用，在這種情況下色調(diào)劑和載體粉末可彼此混合，使得色調(diào)劑濃度占0.1-50wt％，優(yōu)選為0.5-10wt％，更優(yōu)選為3-5wt％。用在此目的載體包括有磁生的粉末，如鐵粉，鐵酸鹽粉和鎳粉；玻璃珠；以及通過(guò)用一種樹(shù)脂涂敷這些粉末或珠得到的載體，樹(shù)脂可用含氟樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)脂和硅氧烷樹(shù)脂。下面將結(jié)合附圖描述制備用于顯影靜電圖像的色調(diào)劑生產(chǎn)方法以及適合于實(shí)現(xiàn)此方法的生產(chǎn)裝置系統(tǒng)一些的具體實(shí)施方案。圖3是一流程圖，舉例說(shuō)明熔融捏合一粉碎方法的具體實(shí)施方案。參照?qǐng)D3，此制備方法包括稱量和采用摻合機(jī)，例如亨舍爾混合機(jī)或滾珠球磨機(jī)充分地預(yù)混合形成色調(diào)劑的原料以制成摻合物的預(yù)混合步驟，所述原料包括粘合劑樹(shù)脂、著色劑、低分子量蠟和其它添加劑；采用一種熱捏合裝置(如熱輥、捏合機(jī)或擠出機(jī))熔融和捏合該摻合物以使粘合劑中的著色劑、低分子量蠟等分散的熔融一捏合步驟；冷卻后粉碎該捏合產(chǎn)物的粉碎步驟；對(duì)粉碎的產(chǎn)物分級(jí)的分級(jí)步驟；進(jìn)而，通過(guò)用摻合機(jī)如亨舍爾混合機(jī)使分級(jí)的粉末與任選的添加劑，如一種無(wú)機(jī)細(xì)粉摻合的附加步驟；篩分此色調(diào)劑以去除在附加步驟中附加添加劑和色調(diào)劑顆粒的熔融附聚物形成的粗大結(jié)塊的篩分步驟；以及裝料和包裝產(chǎn)品色調(diào)劑的包裝步驟。在分級(jí)步驟中，顆粒尺寸超過(guò)規(guī)定范圍的粗大粉末部分返回到粉碎步驟，而顆粒尺寸低于現(xiàn)定范圍的細(xì)小粉末部分再返回到初步混合步驟。在按照熔融捏合一粉碎方法生產(chǎn)用于顯影靜電圖像的色調(diào)劑的情況下，優(yōu)選的是熔融捏合含有上述熱性能的低分子量蠟的色調(diào)劑組合物，此石蠟用Bookfield型粘度計(jì)在某一條件下測(cè)量其熔體粘度為102-106泊，再以1-20℃/分的速率冷卻此熔融-捏合產(chǎn)物則別得可被粉化的固體化產(chǎn)物。結(jié)果，可以從每10,000色調(diào)劑顆粒中隔離10-500蠟顆粒，較佳為10-100蠟顆粒。然后，所得到的粉狀色調(diào)劑顆粒和低分子重量石蠟顆粒的混合物，通過(guò)噴射加料器裝置在用箭頭型雙線連接的生產(chǎn)步驟內(nèi)氣動(dòng)輸送，并穿過(guò)連接各步驟的輸送管道，這樣所隔離的低分子量蠟顆粒可以連續(xù)形成涂膜，該涂膜對(duì)生產(chǎn)裝置和輸送管道的內(nèi)壁表現(xiàn)出可脫離性。結(jié)果，色調(diào)劑生產(chǎn)設(shè)備的維護(hù)操作變得幾乎不需要，因而可以高生率生產(chǎn)可低溫定影的軟性色調(diào)劑。在用熔融捏合-粉碎法生產(chǎn)色調(diào)劑的情況下，熔融-捏合步驟、粉碎步驟和分級(jí)步驟優(yōu)選是在下述的條件下和使用下述的設(shè)備下操作，這樣可實(shí)現(xiàn)高的生產(chǎn)效率和得到完全改進(jìn)性能的色調(diào)劑。在熔融-捏合步驟中，從良好地分散色調(diào)劑成份原料和連續(xù)生產(chǎn)能力的角度考慮，優(yōu)選使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)。為了保證低分子量蠟具有較佳的分散狀態(tài)，特別優(yōu)選的是使用雙螺桿擠出捏合機(jī)。如圖4所示，雙螺桿擠出一捏合機(jī)一般都帶有兩個(gè)旋轉(zhuǎn)軸2(稱為槳)，它們從加熱筒1中伸出以保持溫度。原料6通過(guò)加料斗4從加熱筒的一端供應(yīng)，被加熱至熔融態(tài)后，被旋轉(zhuǎn)槳2捏合，從另一端5中擠出。在中間位置，可以安裝一個(gè)主要用于脫氣作用的通風(fēng)孔3。圖4表示優(yōu)選地用于本發(fā)明中的擠出捏合機(jī)示意圖，而圖5表示其中槳的放大圖。參照?qǐng)D5，安裝在加熱筒1中的槳2可以是如圖所示的螺旋槳型狀或三角形，它們彼此之間以相移方式固定，以便于以這種方式旋轉(zhuǎn)，使得一支槳頂端總是與另一支槳頂端相摩擦。由于采用這種結(jié)構(gòu)，擠出機(jī)表現(xiàn)出自清潔作用，這樣捏合產(chǎn)物向前輸送而不會(huì)粘合在槳壁和筒壁上。這兩只槳2可以相同方向或不同方向旋轉(zhuǎn)，而通常以相同方向。槳2大致由兩部件形式構(gòu)成。一部分是螺桿部件，它起到向前輸送捏合產(chǎn)物同時(shí)加熱原料的作用；另一部分是捏合部件，它實(shí)際上不起到朝前輸料的作用，而捏合原料在其中是滯流和填充的，由于槳的旋轉(zhuǎn)伴隨產(chǎn)生的捏合中的壓縮和拉伸會(huì)引起體積變化。在捏合本發(fā)明中的能低溫定影的軟性色調(diào)劑情況下，在螺桿部件處實(shí)際上并沒(méi)有產(chǎn)生捏合，因而，如果捏合部件短的話，構(gòu)成色調(diào)劑組合物的原料可在達(dá)到完全熔融態(tài)之前就被擠出。按照這種方式，如果采用如擠出捏合機(jī)類的熔融捏合裝置，非常重要的是適宜地設(shè)置條件，如加熱溫度，槳的結(jié)構(gòu)、槳的旋轉(zhuǎn)速度和原料的通過(guò)量。在本發(fā)明中，在色調(diào)劑的熔融粘度為102-106泊狀態(tài)下，為了保證色調(diào)劑組份原料的良好分散能力，優(yōu)選地可使擠出捏合機(jī)的槳總長(zhǎng)度L(cm)、螺桿直徑D(cm)、色調(diào)劑各組分原料混合物(即色調(diào)劑組合物原料)的通過(guò)量W(kg/hr)以及槳旋轉(zhuǎn)速度R(rpm)這幾個(gè)參數(shù)滿足下式(C)2≤(L/D)×(W/R)≤100(C)結(jié)果捏合強(qiáng)度和已捏合色調(diào)劑組合物在擠出捏合機(jī)中的滯流時(shí)間是最優(yōu)化的，使得色調(diào)劑成份物料不會(huì)過(guò)分或不足地熔融和捏合。因此，低分子量蠟在粘合劑樹(shù)脂中充分分散，且可在適宜的冷卻熔融-捏合產(chǎn)物的條件下被部分地隔離，則得到較佳隔離狀態(tài)的低分子量蠟顆粒。如果上面的(L/D)×(W/R)參數(shù)低于2，則此色調(diào)劑組合物僅僅處于軟化狀態(tài)，結(jié)果易于導(dǎo)致分散能力喪失。另一方面，如果此參數(shù)超過(guò)100，則捏合物料中的組份材料易于再結(jié)塊，結(jié)果導(dǎo)致相當(dāng)?shù)偷姆稚⑿浴＿@種現(xiàn)象在均勻分散高密度細(xì)顆粒磁性原料是關(guān)鍵因素的磁性色調(diào)劑的生產(chǎn)中顯得尤為突出。另一個(gè)方面，通過(guò)安排兩個(gè)或更多的捏合區(qū)段，可以抑制組份原料的再結(jié)塊，這樣可保證更好的分散狀態(tài)。特別地，如果設(shè)置捏合區(qū)段的總長(zhǎng)度Ln(＝Ln1+Ln2+……)占整個(gè)槳長(zhǎng)度L的5-305(Ln/N＝0.05-0.3)，則施加于捏合物料的剪切力可達(dá)到最佳化，同時(shí)不會(huì)對(duì)熔融捏合過(guò)程和分散能力產(chǎn)生不利作用，這樣色調(diào)劑組份原料的再結(jié)塊和粘合劑樹(shù)脂的分子鏈斷裂受到抑制，結(jié)果得到良好的顯影性能和抗高溫污損特性。如果僅設(shè)置一個(gè)捏合區(qū)段，則捏合物料的滯留時(shí)間太短，或者促進(jìn)了螺桿區(qū)段的再結(jié)塊，結(jié)果易于引起分散不足。如果是捏合區(qū)段設(shè)置的太長(zhǎng)，則促進(jìn)了分子鏈斷裂，結(jié)果造成較低的抗高溫污損特性。另外，在粉碎步驟中可使用各種粉碎設(shè)備作為粉碎裝置。特別優(yōu)選的是使用采用噴射空氣流的噴射氣動(dòng)粉碎機(jī)或機(jī)械碰撞式粉碎機(jī)。以氣流粉碎機(jī)為代表的噴射或氣動(dòng)碰撞式粉碎機(jī)(如可從NipponPneumaticKogyoK.K.購(gòu)買的＂ModelRJM-1＂)是一種通用的粉碎機(jī)類型，在碰撞力的作用下，使欲粉碎的粉狀原料與碰撞部件撞擊，更為具體地講(如圖6和7所示)，粉碎機(jī)包括供應(yīng)高壓空氣的的供氣噴嘴33，用于在高壓空氣作用下傳輸和加速粉末物料的加速管32，粉碎室35，以及用于粉化從加速管32中擠出的粉末和在碰撞力作用下與粉末碰撞的碰撞部件36。碰撞部件36與碰撞室35連同配置以具有正對(duì)加速管35的出口34的碰撞表面37。碰撞室35的內(nèi)壁38具有進(jìn)一步粉化來(lái)自于碰撞表面的粉碎粉末的作用。碰撞部件36的碰撞表面37可以是錐形形狀，其形成的頂角(θ)優(yōu)選為110-175度，較佳為120-170度，結(jié)果可提高粉化效率和抑制在粉碎機(jī)中的再度結(jié)塊。碰撞部件36的碰撞表面可設(shè)置成二級(jí)傾斜式結(jié)構(gòu)第一級(jí)為形成頂角為10-80度的頂端部分；第二級(jí)為較平緩傾斜的邊緣部分，其形成的頂角(當(dāng)展開(kāi)時(shí))為110-175度，較佳120-170°度，傾斜角為10-80度。向來(lái)，當(dāng)使用上述的碰撞型氣動(dòng)粉碎機(jī)來(lái)生產(chǎn)低溫可定影的軟性色調(diào)劑時(shí)，在碰撞表面37和粉碎室內(nèi)壁38上易于產(chǎn)生色調(diào)劑的熔融粘附和凝固，因此對(duì)粉碎機(jī)需要定期維修，或著抑制從供氣噴嘴33中噴出的高壓空氣的壓力。然而，在本發(fā)明的方法中，由于粉狀原料中含有規(guī)定量的隔離的含式R-Y化合物的低分子量蠟，則低分子量蠟的涂層在粉碎機(jī)內(nèi)壁上形成，因而粉末狀色調(diào)劑組合物在設(shè)備中的熔融粘附或凝固的現(xiàn)象得以防止或抑制。與色調(diào)劑顆粒共存的隔離的低分子量蠟顆粒的大部分都是在粉碎步驟中產(chǎn)生的。含有低分子量蠟的軟性色調(diào)劑組合物的捏合產(chǎn)物先被粗粉碎(或破碎)，然后通過(guò)碰撞型氣動(dòng)粉碎機(jī)細(xì)粉碎，其中的蠟通過(guò)先前的熔融-捏合步驟以良好地分散狀態(tài)充分地分散；這時(shí)存在于每個(gè)色調(diào)劑組合物顆粒粉末表面上的低分子量蠟部分被分離，并在高壓空氣的作用下分散到粉化的色調(diào)劑組合物顆粒中。這樣，在高壓氣體強(qiáng)烈作用的部份，或著色調(diào)劑組合物顆粒的密度很高的部份，低分子量蠟涂層快速形成，防止了粉末的熔融粘附或凝固。由于將碰撞表面的前面部位設(shè)置成上述的錐形形狀，則低分子量蠟的隔離顆粒分布在粉碎室35的很大范圍內(nèi)，因此涂層在粉碎室內(nèi)極有效地形成。在分級(jí)步驟中用作分級(jí)手段的分級(jí)裝置可以包括轉(zhuǎn)子式粒度分級(jí)器，其中的空氣渦流通過(guò)旋轉(zhuǎn)分級(jí)葉片強(qiáng)烈地形成以作用于分級(jí)過(guò)程；還可以是以分散分離器為代表的螺旋氣動(dòng)分級(jí)器(＂ModelDS-UR＂可從NipponPneunaticKogyoK.K.公司購(gòu)置)，其中空氣渦流是通過(guò)從外界引進(jìn)的空氣流形成作用于分級(jí)。圖8是截面示意圖表，示分散分離器的外形。參照?qǐng)D8，此分離器包括一管狀體外殼51，低位外殼52、連結(jié)在外殼52的底部的排出粗粉末的料斗53。在主體外殼51上面形成了一分級(jí)室64，它與原料供應(yīng)部件68一起安裝成旋流器的形式，用于將粉狀原料供入分級(jí)室64中，分級(jí)室64的上部用環(huán)狀導(dǎo)向室65封閉，并連接到主體外殼65的上部，還與具有較高中心位置的的錐形(傘型)上罩66相連接。主體外殼51的低位處環(huán)繞地設(shè)置了分級(jí)窗柵，這樣分級(jí)空氣從外界通過(guò)分級(jí)窗柵59引入，在分級(jí)室64內(nèi)產(chǎn)生渦流。在分級(jí)室的底部安裝了一個(gè)呈中心高的錐形或傘狀的分級(jí)板60，以便為分級(jí)板61周圍的粗大粉末留出一排出口61。在分級(jí)板66的中心位置處連接一細(xì)粉末排出斜槽62，這樣斜槽62的底端彎曲成字母＂L＂型，彎頭端部安裝在低位外殼52的側(cè)壁外面。另外，斜槽62通過(guò)一細(xì)粉回收裝置如旋風(fēng)器或集塵器，連接到吸風(fēng)機(jī)(未示出)上。通過(guò)操作吸風(fēng)機(jī)，在分級(jí)室64內(nèi)產(chǎn)生抽力，將窗柵59之間的抽吸空氣引入分級(jí)室內(nèi)，產(chǎn)生用于分級(jí)的渦流。旋入分級(jí)室64中的粉末在連接于細(xì)粉排出斜槽62上的吸風(fēng)機(jī)作用下連同抽吸空氣一起送入處于分級(jí)室64低位處的窗柵59中，以增強(qiáng)粉末的旋轉(zhuǎn)，由于單個(gè)粒子上的離心力作用，被離心分離成粗粉和細(xì)粉。最終結(jié)果，圍繞分級(jí)室64中的外緣部分旋轉(zhuǎn)的粗粉從粗粉排出口61處排出。另一方面，沿著分級(jí)板60的朝上斜坡面移向中心部位的細(xì)粉被捕獲，并通過(guò)細(xì)粉排出斜槽62排到細(xì)粉回收裝置中。進(jìn)入分級(jí)室的全部空氣夾帶著粉未物料一起形成渦流，這樣顆粒的向內(nèi)速度相對(duì)小于離心力，小粒徑粒子的分離在分級(jí)室64內(nèi)可以實(shí)現(xiàn)，使得具有小粒徑的細(xì)粉通過(guò)排出斜槽62排出。另外，由于粉狀物料以大體上均勻密度引入到分級(jí)室內(nèi)，所以可實(shí)現(xiàn)精確的粉末分級(jí)過(guò)程。在利用渦轉(zhuǎn)空氣流類型的分級(jí)裝置中，由于高速渦流使得粉狀物料受到強(qiáng)應(yīng)力作用。此外，在上部罩66、分級(jí)窗柵59、分級(jí)板60等等位置，粉狀物料的顆粒密度高，因此分級(jí)作用易于受阻，粉末則易于結(jié)塊。一般說(shuō)來(lái)，迄今如果采用這種類型的粒子分級(jí)器對(duì)軟性色調(diào)劑組合物粉末進(jìn)行分級(jí)，那么在上述部件處和細(xì)粉排出斜槽62的彎頭壁位置會(huì)產(chǎn)生粉末的熔融粘附和凝固。然而，通過(guò)供入這樣的色調(diào)劑組合物顆粒，它含有規(guī)定量的可隔離低分子量蠟(含有化學(xué)式R-Y化合物)顆粒，則顯示出良好可脫離性的涂層在這些部件處形成，結(jié)果防止了粉末的熔融粘附和凝固。即使在渦旋氣流應(yīng)力作用的部件位置和色調(diào)劑組合物密度高的位置上，低分子量蠟的涂層也可防止上述問(wèn)題。由于形成了具有可脫離性的低分子量蠟涂層，色調(diào)劑顆粒的運(yùn)動(dòng)變得平滑，結(jié)果可以更好的效率回收到具有更佳粒徑分布的色調(diào)劑粒子。通過(guò)供入新的低分子量蠟顆粒，此涂層可重復(fù)更新和再形成，因而具有高研磨特性的粉狀產(chǎn)物如磁性色調(diào)劑顆?？梢蚤L(zhǎng)時(shí)間連續(xù)生產(chǎn)，結(jié)果色高劑質(zhì)量和產(chǎn)率得以改進(jìn)。根據(jù)本發(fā)明的色調(diào)劑生產(chǎn)方法排除了采用上述渦旋空氣流的粒度分級(jí)器存在的問(wèn)題，也提高了生產(chǎn)率，結(jié)果表明與這種粒度分級(jí)器的有良好相容性。另一方面，如果需要進(jìn)一步精確分級(jí)，可優(yōu)選用如圖9(橫剖面示意圖)和圖10(內(nèi)部透視示意圖)所示的多區(qū)域分級(jí)器。參照?qǐng)D9和圖10，分級(jí)器包括如圖所示形狀的側(cè)壁122和124，以及如圖所示形狀的低位壁125。低位壁125上安裝有刀刃形狀的分級(jí)刀刃117和118，這樣將分級(jí)區(qū)域劃分成三個(gè)區(qū)段。在側(cè)壁122的下方設(shè)有開(kāi)口向分級(jí)室的供料管116。在供料管116的下方安裝有附壁填塊26，以便沿供料管116的低位切線方向伸長(zhǎng)，并向下彎曲形成長(zhǎng)橢圓形供式區(qū)段。在分級(jí)室上方，設(shè)置了裝配有刀刃形狀的進(jìn)氣刀刃119的上部器壁部件127，還設(shè)置了分別開(kāi)向分級(jí)室的進(jìn)氣管114和115。進(jìn)氣管114和115裝配了第一和第二進(jìn)氣控制裝置120和121(如氣閘)、靜態(tài)壓力計(jì)128和129。分級(jí)刀刃117和118以及進(jìn)氣刀刃119分別安裝成可移動(dòng)式的，它們的位置可根據(jù)要設(shè)分級(jí)的供料粉的品種和目標(biāo)顆粒尺寸而加以調(diào)節(jié)。在分級(jí)室底部設(shè)置與分級(jí)室相通的排料管111，112和113以對(duì)應(yīng)于各自分級(jí)區(qū)段。排料管111、112和113可分別安裝節(jié)流裝置如閥門。供料管116將結(jié)合附圖進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明。供料管116包括一矩形無(wú)漸縮管段和一矩形漸縮管段。如果無(wú)漸縮管的內(nèi)橫截面與矩形漸縮管的最窄處橫截面設(shè)計(jì)成20∶1至1∶1的比例，則可達(dá)到適宜的噴射速度。多區(qū)段分級(jí)器的分級(jí)操作例如可按下面方式實(shí)現(xiàn)。通過(guò)對(duì)排料管111、112和113中至少一支的抽氣，在分級(jí)室內(nèi)產(chǎn)生減壓，那么由于與分級(jí)室相通的供料噴嘴116處的減壓，料粉以50-300m/sec的速率連同伴隨的氣流一起從供料噴嘴116處流入分級(jí)室。由于附壁填塊126產(chǎn)生的附壁效應(yīng)和攜帶氣流的作用，引起所供入的料粉沿著曲線130移動(dòng)，并且按照各種顆粒的大小被分配成向外(即分級(jí)刀刃118的外側(cè))下落的粗粉部分(大于規(guī)定顆粒尺寸范圍)、落入分級(jí)刀刃117和118之間的中等顆粒部分(在規(guī)定顆粒尺寸范圍內(nèi))，和落入分級(jí)刀刃117內(nèi)側(cè)的細(xì)粉部分(低于規(guī)定尺寸范圍)。然后，粗粉部分、中等粉部分和細(xì)粉部分各自通過(guò)排料管111、112和113排出。在多區(qū)段分級(jí)器中分級(jí)軟性色調(diào)劑組合物的情況下，易于在供料噴嘴116和附壁填塊126表面上、以及在分級(jí)刀刃117和118的頂部產(chǎn)生的粉末熔融粘附和凝固問(wèn)題可通過(guò)由式R-Y表示的低分子量蠟的可隔離顆粒而被有效地防止，其中供料噴嘴116處有高速氣流流過(guò)，而在117和118的頂部處粉末顆粒密度高。如果粉末熔融粘附或凝固產(chǎn)生于供料噴咀116和附壁填塊126的表面，則分級(jí)精度和分級(jí)過(guò)程都會(huì)受到不利影響。另外，如果粉末熔融粘附或凝固在分級(jí)刀刃表面處產(chǎn)生并發(fā)展，分級(jí)點(diǎn)轉(zhuǎn)變，那么不可能得到要求的顆粒尺寸分布的粉狀產(chǎn)品。在本發(fā)明中，上述問(wèn)題通過(guò)采用低分子量蠟顆粒形成可脫離性涂料薄層而得到解決。進(jìn)而，粉末流動(dòng)狀態(tài)的改善協(xié)同改善了附壁效應(yīng)。尤其是，即使是在生產(chǎn)小顆粒尺寸色調(diào)劑時(shí)，去除了利于色調(diào)劑質(zhì)量的細(xì)粉也有利于改善分級(jí)精度。通常，根據(jù)本發(fā)明的色調(diào)劑生產(chǎn)方法與上述多區(qū)段分級(jí)器有良好的適應(yīng)性(匹配)，因而可有效地生產(chǎn)具有精確粒徑分布和表現(xiàn)出高質(zhì)量的色高劑顆粒。圖11是舉例說(shuō)明色調(diào)劑生產(chǎn)方法的流程圖，而圖12是舉例說(shuō)明用于實(shí)現(xiàn)一具體的色調(diào)劑生產(chǎn)過(guò)程中的設(shè)備體系。在圖12所示的設(shè)備體系中，通過(guò)冷卻和大致粉化熔融-捏合產(chǎn)物所形成的粉料借助于第一計(jì)量加料器102供入，然后通過(guò)噴射加料器201供入至第一分級(jí)器109中，又由此處第一級(jí)分級(jí)細(xì)粉通過(guò)旋風(fēng)收集器107進(jìn)入第二計(jì)量加料器110中，接著再通過(guò)噴射加料器202供入至第二分級(jí)器220中。另一方面，產(chǎn)生于第一分級(jí)器109中的第一級(jí)粗粉被加入到細(xì)分級(jí)器108中，經(jīng)細(xì)粉碎后，連同新粉化料一起再引入到第一分級(jí)器109中。引入到第二分級(jí)器220中的第一級(jí)細(xì)粉被分級(jí)成第二級(jí)細(xì)粉和第二級(jí)粗粉。該第一級(jí)細(xì)粉被旋風(fēng)收集器203回收。該第二級(jí)粗粉通過(guò)噴射加料器221和旋風(fēng)收集器204供應(yīng)到第三計(jì)量加料器210中，然后通過(guò)振動(dòng)加料器103、噴射加料器147和粉末供應(yīng)噴咀116導(dǎo)入到第三級(jí)分級(jí)器(多區(qū)段分級(jí)器)101中。引入到第三級(jí)分級(jí)器101中的第二級(jí)粗粉被分級(jí)成細(xì)粉部分、中等粉部分和粗粉部分。粗粉部分被旋風(fēng)分離器106回收，然后引入到細(xì)粉碎機(jī)108(或第一級(jí)分級(jí)器109)中，細(xì)粉部分被旋風(fēng)收集器104回收，得到細(xì)粉141，再將其返回到預(yù)混合步驟；中等粉末部分被旋風(fēng)收集器105回收并得到中等粉末151，由它構(gòu)成了本發(fā)明色調(diào)劑的實(shí)體。為保證提高色調(diào)劑生產(chǎn)率，于圖12中的在緊接著噴射加料器201后的區(qū)段、區(qū)段(A)和區(qū)段(C)位置處的氣動(dòng)輸送速度最好設(shè)定在至少為35m/sec。下面將基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體說(shuō)明。生產(chǎn)粘合劑樹(shù)脂實(shí)施例1將200份重量的二甲苯裝入反應(yīng)容器中，加熱至回流溫度。然后滴加由85重量份苯乙烯、15重量份丙烯酸正丁酯和2重量份的二叔丁基過(guò)氧化物組成的混合物，接著在回流二甲苯下使其進(jìn)行溶液聚合7小時(shí)，最后制得低分子量的樹(shù)脂溶液。分別將70份重量份的苯乙烯、25重量份的丙烯酸丁酯、5重量份馬來(lái)酸單丁酯、0.005重量份的二乙烯苯、0.2重量份聚乙烯醇、200重量份的脫氣水和0.1重量份的過(guò)氧化苯甲酰進(jìn)行混合，分散形成懸浮分散液，然后對(duì)其加熱，并在氮?dú)夥罩?5℃下保持24小時(shí)以完成聚合，由此得到高分子量樹(shù)脂，用二倍于樹(shù)脂酸值的量的氫氧化鈉水溶液洗滌樹(shù)脂，在溶液聚合后含有70重量份的低分子量樹(shù)脂的上述溶液中加入30重量份數(shù)的高分子樹(shù)脂，并將其完全溶解于其中以充分混合，接著蒸餾去除溶劑得到粘合劑樹(shù)脂(1)。測(cè)試結(jié)果，粘合劑樹(shù)脂(1)具有低分子量側(cè)的峰值分子量(P1Mw)為6000、高分子量側(cè)的為分子量(P2Mw)為88×104、重均分子量(Mw)為36×104、數(shù)均分子量(Mn)為0.55×104，以及Mw/Mn比值為65。粘合劑樹(shù)脂(1)含有1％(重量)的THF一不溶物質(zhì)，具有玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn)(Tg)為59℃。生產(chǎn)粘合劑樹(shù)脂實(shí)施例2向反應(yīng)器中加入43mol％的間苯二酸、5mol％的偏苯三酸酐、19mol％的上述式(I)環(huán)氧丙烷加成的雙酚衍生物[PO-BPA，X+Y＝2(平均)]、33mol％式(I)的環(huán)氧乙烷加成的雙酚衍生物[EO-BPA，X+Y＝3.2(平均)]和少量的有機(jī)錫化合物，在氮?dú)饬飨录訜岬?20℃則完成脫氫縮合聚合，則制得第一聚醚樹(shù)脂。另外，將36mol％的對(duì)苯二酸，15mol％的偏苯三酸酐、30mol％PO-BPA(X+Y＝2.4)、19mol％的EO-BPA(X+Y＝2.8)和少量的有機(jī)錫化合物按類似于以上所述進(jìn)行脫氫縮合聚合反應(yīng)，則得到第二聚酯樹(shù)脂。然后將60重量份的第一聚酯樹(shù)脂和40重量份的聚酯樹(shù)脂加熱熔融、攪拌混合，接著冷卻，則得到粘合劑樹(shù)脂(2)。測(cè)試結(jié)果，粘合劑樹(shù)脂(2)的P1Mw＝0.72×104、肩峰的分子量約為6×104，Mw＝30×104、Mn＝4,000，THF-不溶物含量＝15wt％，及Tg＝58℃。分別準(zhǔn)備具有下面表1中所示性能的低分子量蠟(A)至(B)，它們將用于下面的實(shí)施例和比較例中。蠟(A)-(G)通常有如下特征。蠟(A)由80wt％的平均50個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷醇，以主要成份CH3(CH2)246CH2OH為代表，和20wt％低分子量聚乙烯蠟組成。蠟(B)含有67wt％的平均30個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷醇，以CH3(CH2)26CH2OH為代表，和33wt％的低分子量聚乙烯蠟。蠟(C)含有80wt％的平均50個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基羧酸，以CH3(CH2)48COOH為代表，和20wt％低分子量聚乙烯蠟。蠟(D)基本上由平均22個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基醇組成，以CH3(CH2)16CH2OH為代表。蠟(E)是碳?xì)浠衔锏姆逐s產(chǎn)物，而碳?xì)浠衔锸窃邶R格勒催化劑存在下低壓聚合乙烯形成。蠟(F)是通過(guò)熱分解聚乙烯生成的低分子量聚乙烯蠟。蠟(G)是通過(guò)熱分解聚丙烯生成的低分子量聚丙烯蠟。表1</tables>實(shí)施例1粘合劑樹(shù)脂(1)100重量份磁性粉末90重量份(平均粒徑(DaV)＝0.24μm，BET比表面積(SBET)＝7m2/g，松密度(DB)＝0.94g/cm3)負(fù)電荷控制劑2重量份(單偶氮染料鐵配合物)蠟(A)8重量份將上述成份在亨舍爾混合器(＂ModelFM-75＂、由MitsuiMiikiKakohkiK.K.制造)中充分干混合，然后在雙螺桿擠出捏合機(jī)(＂PCM-30＂(改進(jìn)型)，由IkegaiTekkoK.K.制造)中熔融-捏合。用裝有帶式冷卻器的壓輥對(duì)此熔融-捏合產(chǎn)物進(jìn)行冷拉伸，再用錘式粉碎機(jī)粗粉化成1mm或更小的尺寸，則得到用于色調(diào)劑生產(chǎn)用的粉化物料。將已粉化物料引入到圖12所示的設(shè)備體系中，再于其中細(xì)粉化和分級(jí)。碰撞型氣動(dòng)粉碎機(jī)108具有參照?qǐng)D6和7描述的結(jié)構(gòu)，其含有一頂角(θ)為150度的錐形碰撞表面37。通過(guò)用計(jì)量加料器102和噴射加料器201將粉化物料以30kg/hr的速率供入到螺旋空氣流分級(jí)器109(＂ModelDS-UR＂、由NipponPneumaticKogyoK.K.制造)中，回收第一級(jí)粗粉，再用粉化器108、以6.0Nm3/分的壓縮空氣在6.0kg/cm2壓力下對(duì)第一級(jí)粗粉再粉化，然后返回到第級(jí)分級(jí)器109中。將得自于第一級(jí)分級(jí)器109的已分級(jí)的一級(jí)細(xì)粉借助于計(jì)量加料器110和噴射加料器202輸入到第二級(jí)分級(jí)器220(＂DeeplexUltrafinePowderClassifier100ATP＂，由HosokawaMicronK.K.制造)中，其分級(jí)點(diǎn)設(shè)定成2.9μm，在其中第一級(jí)細(xì)粉分成第二級(jí)細(xì)粉和第二級(jí)粗粉。二級(jí)細(xì)粉用旋風(fēng)收集器203回收，再將第二級(jí)粗粉通過(guò)噴射加料器221和旋風(fēng)收集器204，輸送到第三計(jì)量加料器210中，再通過(guò)振動(dòng)加料器103、噴射加料器147和噴咀116送入到第三級(jí)多區(qū)段分級(jí)器101(＂ElbowJetEJ-15-3＂)，由NittetsuKogyoK.K.制造)中，它將附壁效應(yīng)用于分級(jí)過(guò)程，形成細(xì)粉部分(第一部分)、中等粉部粉(第二部分)和粗粉部分(第三部分)這三部分，并具有參照?qǐng)D9和10的結(jié)構(gòu)。分級(jí)點(diǎn)在第一和第二部份之間設(shè)定為4.1μm，在第二和第三部份之間設(shè)定為8.5μm。輸送到第三級(jí)多區(qū)段分級(jí)器的過(guò)程是利用系統(tǒng)中減壓產(chǎn)生的抽吸力和壓縮空氣來(lái)實(shí)現(xiàn)的，其中的減壓是操作連通到排料管111、112和113上的旋風(fēng)收集器104、105和106產(chǎn)生的，壓縮空氣是從與供料噴咀116相連的噴射加料器147中供入。第二級(jí)粗粉的分級(jí)在0.01秒或更短的時(shí)間內(nèi)完成。被多區(qū)段分級(jí)器101分級(jí)的粗粉部份被旋風(fēng)收集器106收集，再引入到細(xì)分級(jí)器108中。中等粉部分和細(xì)粉部份分別被旋風(fēng)收集器105和104收集。在上述中，分級(jí)點(diǎn)指定為對(duì)應(yīng)于50％的部分分級(jí)效率的粒徑[50％-分級(jí)直徑D50(μm)]。在此設(shè)備體系中，在圖1中的緊接噴射加料器201位置和區(qū)段(A)至(D)處的輸送空氣速度全部都設(shè)定在至少為35m/秒，更具體地說(shuō)在各點(diǎn)按表2中指出空氣速度設(shè)定。分級(jí)的中等粉部分(即含有可隔離的低分子蠟顆粒的色調(diào)劑產(chǎn)品)具有重均顆粒尺寸(D4)為6.4μm，且細(xì)粉含量(即，以數(shù)目為基的顆粒尺寸分布的顆粒尺寸為4.01μm的顆粒百分?jǐn)?shù))按數(shù)量計(jì)為22.5％。這里的色調(diào)劑產(chǎn)品的顆粒尺寸分布數(shù)值是采用庫(kù)爾特計(jì)數(shù)器測(cè)量的數(shù)值，用于計(jì)算尺寸為2μm或更大的顆粒分布。將100重量份的中等粉部份和1.4重量份的疏水二氧化硅細(xì)粉(SBET＝200m2/g)在亨舍爾混合機(jī)中干混合制得色調(diào)劑(I)。測(cè)試結(jié)果表明色調(diào)劑(I)的P1Mw＝6,000，P2Mw＝75×104，Mw＝25×104、Mn＝5100，Mw/Mn＝49，低分子量組份(分子量至多為1000)和高分子量組份(分子量至少為100×104)的面積百分量分別為5.4％和9.5％，THF不溶物含量為0，Tg＝58℃。色調(diào)劑的生產(chǎn)條件和性能總結(jié)在隨后附的表2和3中。實(shí)施例2-6和比較例1-6色調(diào)劑(II)-(VI)和比較色調(diào)劑(i)-(vi)按列于表2的配方和生產(chǎn)條件制備，其他與實(shí)施例1類似。所生成的色調(diào)劑的性能歸納在表3中。測(cè)定在產(chǎn)品色調(diào)劑中含于色調(diào)劑中的可隔離蠟粒子的數(shù)量(每10,000個(gè)色調(diào)劑顆粒)，關(guān)于取樣粉末是取自(圖12設(shè)備中的區(qū)段(A)處，在連續(xù)運(yùn)行120小時(shí)過(guò)程中的第60小時(shí)時(shí)刻采樣的。經(jīng)過(guò)連續(xù)運(yùn)行120小時(shí)制備出各個(gè)色調(diào)劑后，用肉眼檢查在圖12設(shè)備中的區(qū)段(A)-(D)處的管內(nèi)壁位置上的有關(guān)粉末附著、熔融粘附和凝固情況。所觀測(cè)到的熔融粘附狀態(tài)按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于表2之中。A極好，無(wú)任何現(xiàn)象產(chǎn)生。B好，基本上無(wú)粘附。C中等，觀察到粘附但幾乎不影響生產(chǎn)。D差，有明顯粘附且存在生產(chǎn)問(wèn)題。表2表3</tables>色調(diào)劑性能測(cè)定通過(guò)以下述方式形成圖像來(lái)分別評(píng)測(cè)上述制備的色調(diào)劑(I)-(VI)和比較色調(diào)劑(i)-(iv)。將商購(gòu)激光束打印機(jī)(＂LBP-SX＂，由CanonK.K.制造)和打印機(jī)卡盒(用于＂LBP-8II＂中的，由Canon.K.K.制造)按下述方式重新改型成如圖13所示的打印機(jī)。將激光元件改造成適合提供600dpi的分辯率?？ê腥鐖D13所示改裝，以便將一聚氨酯橡膠做的彈性刮板309以30g/cm2的壓力緊靠著顯影輥30b。對(duì)于圖像形成，以基本電壓為-600伏將opc感光鼓303充電以使靜電圖像在其上形成。將感光鼓303和顯影輥306(含磁鐵315)之間的同距設(shè)置成300μm，這樣在輥306上的磁性色調(diào)劑層不會(huì)接觸到感光鼓303。用交流偏壓(f＝1800Hz，Vpp-1400V)和直流偏壓(VD＝-450V)以疊加方式提供給顯影輥。熱壓定影裝置307以處理速度為36mm/秒進(jìn)行調(diào)節(jié)，定影裝置的溫度設(shè)定成130℃。在上述指定條件下，于常溫/常濕環(huán)境(25℃/60％RH)下以打印速度為5張A4紙/分完成在5000張A4，紙上的印出試驗(yàn)。所形成的圖像做下列項(xiàng)目的評(píng)定。對(duì)每種色調(diào)劑還另外評(píng)價(jià)其抗結(jié)塊性能。此外，以下述方法對(duì)每種色調(diào)劑與打印機(jī)的相匹配性進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4和5中。印出圖像評(píng)價(jià)(表4)(1)圖像密度在一般復(fù)印機(jī)用的普通紙上(75克/m2)上印出3000張后形成的圖像密度用Macbeth反射光電密度計(jì)nsitiometer(從MacbethCo.購(gòu)置)，以相對(duì)密度進(jìn)行評(píng)估，相對(duì)密度是指相對(duì)于將印出白背底部分的密度規(guī)定為0.00的密度，結(jié)果按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。A優(yōu)等1.40或以上。B良好至少1.35和低于1.40。C中等至少1.00和低于1.35。D不能接受低于1.00(2)點(diǎn)再現(xiàn)性即出圖14所示的校驗(yàn)圖像，通過(guò)計(jì)算漏缺點(diǎn)的數(shù)目評(píng)估點(diǎn)再現(xiàn)性。結(jié)果按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。A很好每100點(diǎn)缺2點(diǎn)或更少B好每100點(diǎn)缺3-5點(diǎn)C實(shí)際中可接受每100點(diǎn)缺6-10克D實(shí)際中不可接受每100點(diǎn)缺11點(diǎn)或更多(3)圖像模糊度圖像模糊(％)是用＂反光向度計(jì)＂從TokyoDenshokuK.K.購(gòu)得)測(cè)量的印出圖像的白背景部份的白度和原始轉(zhuǎn)印紙白度之差來(lái)評(píng)價(jià)的。結(jié)果按下述標(biāo)準(zhǔn)表示。A很好低于1.5％B好至少1.5％和低于2.5％C實(shí)際上可接受至少2.5％和低于4.0％D實(shí)際上不可接受至少4％(4)可定影性用一柔軟薄棉紙?jiān)谳d荷50g/cm2下摩擦定影圖像兩次(一次往復(fù)運(yùn)動(dòng))，可定影性用摩擦后的圖像密度降低度(％)來(lái)評(píng)價(jià)。其結(jié)果按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。A優(yōu)5％或更低B良好至少5％和低于10％C中等至少10％和低于20％D不能接受至少20％。(5)抗污損特性印出有約5％圖像百分?jǐn)?shù)的試樣圖像，用打印出3000張后的弄臟圖像的程度來(lái)評(píng)價(jià)抗污損特性。A很好(未觀察到)B好(基本上未看到)C實(shí)際上可接受D實(shí)際上不可接受抗結(jié)塊性能將每種色調(diào)劑試樣的10克放置在100-cc塑料杯中，于50℃靜置3天。靜置后的色調(diào)劑狀態(tài)按四種水平評(píng)估。A(很好)無(wú)變化B(好)觀察到集聚但易解聚C(中等)可將集聚解聚但不易。D(差)結(jié)塊產(chǎn)生。評(píng)價(jià)與圖像形成設(shè)備的相匹配(表5)(1)與顯影輥相匹配在打印試驗(yàn)后，通過(guò)肉眼觀察評(píng)價(jià)粘附到顯影輥上的滯留色調(diào)劑狀況和由此對(duì)印出圖像的影響。結(jié)果按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。A很好(未看到)B好(基本上未看到)C中等(觀察到粘附但不影響圖像)D差(觀察到許多粘附且造成圖像不規(guī)則)。(2)與感光鼓相匹配類似地通過(guò)用眼觀察來(lái)評(píng)價(jià)劃痕和滯留色調(diào)劑在感光鼓表面的產(chǎn)生情況以及由此對(duì)印出圖像的影響。A很好(未看到)B好(觀察到出現(xiàn)輕微劃痕但不影響圖像)。C中等(觀察到粘附和劃痕，但幾乎不影響圖像)D差(觀察到許多粘附，并引起條紋狀圖像不規(guī)則)。表4</tables>表5與圖像形成設(shè)備相匹配權(quán)利要求1.一種用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑，包括色調(diào)劑顆粒和低分子量蠟顆粒；其中色調(diào)劑在125℃溫度和98牛頓載荷下測(cè)得的熔體指數(shù)至少為10，色調(diào)劑顆粒至少含有粘合劑樹(shù)脂、著色劑和低分子量蠟，蠟顆粒以每10,000色調(diào)劑顆粒中存在10-500蠟顆粒的比例存在，低分子量蠟包括由通式R-Y表示的化合物，式中的R表示烴基，而Y表示羥基、羧基、烷基醚基團(tuán)或烷基酯基團(tuán)；以及低分子量蠟的熱性能所提供用差示掃描量熱計(jì)測(cè)得的DSC曲線具有以下特點(diǎn)(i)隨溫度升高的最大吸熱峰的峰值溫度在70-130℃溫度范圍內(nèi)；(ii)包括最大吸熱峰在內(nèi)的吸熱峰具有至少50℃的初始開(kāi)始溫度，以及(iii)隨溫度降低的最大放熱峰在最大吸熱峰的峰值溫度的±15℃范圍內(nèi)。2.權(quán)利要求1所述的色調(diào)劑，其中的蠟顆粒的存在量為10,000色調(diào)劑顆粒中存在10-100個(gè)蠟顆粒。3.權(quán)利要求1所述的色調(diào)劑，其中低分子量蠟的重均分子量(Mw)最大為30,000。4.權(quán)利要求1所述的色調(diào)劑，其中低分子量蠟的重均分子量(Mw)量大為10,000。5.權(quán)利要求1所述的色調(diào)劑，其中低分子量蠟的重均分子量(Mw)為400-3,000。6.權(quán)利要求5所述的色調(diào)劑，其中低分子量蠟的數(shù)均分子量(Mn)為200-2,000，Mw/Mn的比例最大為3.0。7.權(quán)利要求1所述的色調(diào)劑，其中低分子量蠟含有至少60％的通式R′-Y表示的長(zhǎng)鏈烷基化合物，式中R′表示具有20-202個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基，而Y表示羥基、羧基、烷基醚基團(tuán)或烷基酯基團(tuán)。8.權(quán)利要求7所述的色調(diào)劑，其中的低分子量蠟含有至少70wt％的長(zhǎng)鏈烷基化合物。9.權(quán)利要求1所述的色調(diào)劑，其中的低分子量蠟含有至少60wt.％的由通式CH3(CH2)nCH2OH(其中n為20-200)表示的長(zhǎng)鏈烷基醇。10.權(quán)利要求9所述的色調(diào)劑，其中低分子量蠟含有至少70wt.％的長(zhǎng)鏈烷基醇。11.權(quán)利要求11所述的色調(diào)劑，其中低分子量蠟含有至少60wt.％的由通式CH3(CH2)nCH2COOH表示的長(zhǎng)鏈烷基羧酸，式中的n為20-200。12.權(quán)利要求11所述的色調(diào)劑，其中的低分子量蠟含有至少70wt％的長(zhǎng)鏈烷基羧酸。13.權(quán)利要求1所述的色調(diào)劑，其中的粘合劑含有可溶于四氫呋喃(THF)的成分，它使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的分子量分布在2,000-30,000分子量區(qū)域范圍內(nèi)有一主峰，和在超過(guò)105的分子量區(qū)域范圍內(nèi)有一副峰或肩峰。14.權(quán)利要求13所述的色調(diào)劑，其中的粘合劑樹(shù)脂實(shí)際上不含有不溶于THF的成份，并且粘合劑的溶于THF的成分可使GPC分子量分布具有重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比值Mw/Mn為至少20，分子量最大為1000的低分子量組份的面積百分比最大為15％，和分子量至少為106的高分子量組份的面積百分比為0.5-25％。15.權(quán)利要求1所述的色調(diào)劑，其中著色劑含有松密度至少為0.35g/cm2的磁性顆粒。16.一種色調(diào)劑的制備方法，包括預(yù)摻合步驟，即用摻合機(jī)將色調(diào)劑組合物的物料混合成摻合物，所述的色調(diào)劑組合物至少含有粘合劑樹(shù)脂、著色劑和低分子量蠟；熔融捏合步驟，用捏合裝置熔融-捏合摻合物以形成捏合產(chǎn)物；粉碎步驟，用粉碎裝置粉碎冷卻后的捏合產(chǎn)物以形成粉碎物；和分級(jí)步驟，用分級(jí)裝置對(duì)粉碎進(jìn)行分級(jí)，則回收到色調(diào)劑，其中該分級(jí)步驟包括用空氣噴射加料器輸送粉末的步驟，其中所述色調(diào)劑在125℃于98牛頓載荷下測(cè)得的熔體指數(shù)至少為10，色調(diào)劑顆粒至少含有粘合劑樹(shù)脂、著色劑和低分子量蠟，蠟顆粒的存在量為每10,000色調(diào)劑顆粒存在至少10-500蠟顆粒，低分子量蠟顆粒含有通式R-Y表示的化合物，式中R表示烴基，而Y表示烴基、羧基、烷基醚基團(tuán)或烷基酯基團(tuán)；以及低分子量蠟的熱性能所提供的用差示掃描量熱計(jì)測(cè)得的DSC曲線具有以下特點(diǎn)(i)隨溫度升高的最大吸熱峰的峰值溫度在70-130℃溫度范圍內(nèi)；(ii)包括最大吸熱峰在內(nèi)的吸熱峰具有至少50℃的初始開(kāi)始溫度，以及(iii)隨溫度降低的最大放熱峰在最大吸熱峰的峰值溫度的±15℃范圍內(nèi)。17.權(quán)利要求16所述的制備方法，其中的粉碎物通過(guò)空氣噴射加料器以至少35m/秒的速度連同高速空氣流一起輸送。18.權(quán)利要求16所述的制備方法，其中的摻合物在102-106泊的熔融粘度下加熱熔融捏合，然后以1-20℃/秒的速度冷卻。19.權(quán)利要求16所述的制備方法，其中捏合裝置包括擠出捏合機(jī)，它的槳總長(zhǎng)度L(cm)、螺桿直徑D(cm)、通過(guò)量W(kg/hr)和槳旋轉(zhuǎn)速度R(rpm)設(shè)定成滿足下面公式2≤(L/D)×(W/R)≤10020.權(quán)利要求19所述的制備方法，其中擠出捏合機(jī)有至少兩個(gè)捏合區(qū)段，它的沿槳總長(zhǎng)度L方向上的總長(zhǎng)度Ln滿足Ln/L＝5-30％。21.權(quán)利要求16所述的制備方法，其中的粉碎裝置包括噴射氣動(dòng)粉碎機(jī)或機(jī)械碰撞粉碎機(jī)。22.權(quán)利要求21所述的制備方法，其中的噴射氣動(dòng)粉碎機(jī)包括粉化室和設(shè)置在其內(nèi)的碰撞元件，碰撞元件具有一呈錐形的錐頂角為110-175度的碰撞表面。23.權(quán)利要求16的制備方法，其中的分級(jí)裝置包括一渦流分級(jí)器，其中空氣流從外部引入形成渦流實(shí)現(xiàn)分級(jí)過(guò)程。24.權(quán)利要求16的制備方法，其中的分級(jí)裝置包括利用附壁效應(yīng)的多區(qū)域分級(jí)器。25.權(quán)利要求16的制備方法，其中的三個(gè)分級(jí)裝置用于分級(jí)步驟。26.權(quán)利要求16的制備方法，其中的粉碎物經(jīng)進(jìn)一步粉化后制得細(xì)粉碎物，在所述細(xì)粉碎物中每10,000色調(diào)劑組合物顆粒中存在10-500蠟顆粒。27.權(quán)利要求26的制備方法，其中的細(xì)粉碎物中每10,000顆色調(diào)劑組合物顆粒存在10-100蠟顆粒。28.權(quán)利要求16的制備方法，其中低分子量蠟的重均分子量(Mw)最大為30,000。29.權(quán)利要求16的制備方法，其中低分子量蠟的重均分子量(Mw)最大為10,000。30.權(quán)利要求16的制備方法，其中低分子量蠟的Mw為400-3,000。31.權(quán)利要求30的制備方法，其中低分子量蠟的數(shù)均分子量(Mn)為200,-2000，Mw/Mn的比值最大為3.0。32.權(quán)利要求16的制備方法，其中低分子量蠟含有至少60％的由通式R′-Y表示的長(zhǎng)鏈烷基化合物，式中R′表示具有20-202個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基，而Y表示羥基、羧基、烷基醚基團(tuán)或烷基酯基團(tuán)。33.權(quán)利要求32的制備方法，其中低分子蠟含有至少70wt.％的長(zhǎng)鏈烷基化合物。34.權(quán)利要求16的制備方法，其中低分子量蠟含有至少60wt.％的由通式CH3(CH2)nCH2OH表示的長(zhǎng)鏈烷基醇，式中n為20-200。35.權(quán)利要求34的制備方法，其中的低分子量蠟含有至少70wt％的長(zhǎng)鏈烷基醇。36.權(quán)利要求16的制備方法，其中的低分子量蠟含有至少60wt％的由通式CH3(CH2)nCH2COOH表示的長(zhǎng)鏈烷基羧酸，式中n為20-200。37.權(quán)利要求36的制備方法，其中低分子量蠟含有至少70wt.％的長(zhǎng)鏈烷基酸。38.權(quán)利要求16的制備方法，其中的粘合劑樹(shù)脂含有可溶于四氫呋喃(THF)的成份，它使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的分子量分布在2,000-30,000分子量區(qū)域范圍內(nèi)有一主峰，和在超過(guò)105的分子量區(qū)域范圍內(nèi)有一副峰或肩峰。39.權(quán)利要求38的制備方法，其中的粘合劑樹(shù)脂實(shí)際上不含有不溶于THF的成份，并且粘合劑的溶于THF的成份使GPC分子量分布具有重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比值Mw/Mn為至少20，分子量最大為1000的低分子量組份的面積百分比最大為15％，以及分子量至少為106的高分子量組份的面積百分比為0.5-25％。40.權(quán)利要求16的制備方法，其中著色劑含有松密度至少為0.35g/cm3的磁性顆粒。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于靜電圖像顯影的色調(diào)劑，它包括色調(diào)劑顆粒和10-500個(gè)可脫離的低分子蠟顆粒(以10,000色調(diào)劑顆粒計(jì))。色調(diào)劑在125℃于98牛頓載荷下的熔體指數(shù)至少為10。色調(diào)劑顆粒至少包括粘合劑樹(shù)脂、著色劑和低分子量蠟。此低分子量蠟含有由通式R-Y表示的化合物，式中R代表烴基，Y代表羥基、羧基、烷基醚基團(tuán)或烷基酯基團(tuán)。本發(fā)明的色調(diào)劑具有良好的定影性，同時(shí)用熔融-捏合粉碎制備方法還可達(dá)到高生產(chǎn)效率。文檔編號(hào)G03G9/08GK1153322SQ96111719公開(kāi)日1997年7月2日申請(qǐng)日期1996年6月14日優(yōu)先權(quán)日1995年6月15日發(fā)明者大野學(xué),三ッ村聰,大久保信之申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社