專利名稱：光電敏感材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于使用電攝影術(shù)的成像裝置的光電敏感材料，這些裝置如靜電復(fù)印機、激光打印機等。
電攝影術(shù)如卡爾森法包括如下步驟通過電暈放電使光電敏感材料的表面均勻帶電；使帶電的光電敏感材料暴光，以在光電敏感材料的表面上形成靜電潛像；使形成的靜電潛像與顯影劑接觸，從而使靜電潛像由于包含在顯影劑中的色調(diào)劑而可見以形成一色調(diào)劑圖像；將色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至紙頁上，使轉(zhuǎn)印的色調(diào)劑圖像定影；以及除去留在光電敏感材料上的色調(diào)劑。
作為用于上述電攝影術(shù)的光電敏感材料，近年來已建議用幾乎無毒性的有機光電導化合物的各種有機光電導體來代替由于其毒性而很難處理的無機光電導材料(例如，硒、鎘、硫化物等)。這樣的有機光電導體有如下優(yōu)點，如良好的加工性，易于制備以及極靈活的性能設(shè)計。
作為有機光電導體，只使用含電荷產(chǎn)生層如電荷轉(zhuǎn)移層的起分布功能(distributed function)的光敏層；電荷產(chǎn)生層通過光照產(chǎn)生電荷，而電荷轉(zhuǎn)移層轉(zhuǎn)移所產(chǎn)生的電荷。
有關(guān)粘結(jié)樹脂，已進行了大量的研究，該樹脂含有上述的電荷產(chǎn)生材料和電子轉(zhuǎn)移材料(由空穴轉(zhuǎn)移材料和/或電子轉(zhuǎn)移材料組成)，并構(gòu)成光敏層，結(jié)果是增加了光敏層的機械強度(例如耐磨性、耐擦傷性等)，從而延長了光電導體的壽命。特別是已在下列文獻中廣泛使用了聚碳酸酯樹脂(例如，雙酚A型、C型、Z型、含氟型、聯(lián)苯共聚物型等)，這些文獻有日本公開特許公報JP60-172045，60-192950，61-62039，63-148263，1-273064，5-80548和5-88396。
此外，還已知可通過增加上述聚碳酸酯樹脂的分子量(日本公開特許公報JP5-113671和5-158249)而改善光敏層的機械強度。
雖然通過使用作為粘結(jié)樹脂的上述聚碳酸酯樹脂改善了光敏層的機械強度，但改善的程度還不夠。此外，聚碳酸酯將影響電荷轉(zhuǎn)移材料和分散性能的兼容性，因而，即使使用具有優(yōu)異空穴轉(zhuǎn)移特性的材料，也不能充分利用其特性。因此，靈敏度將受影響。
另外，就在單一層中含電荷轉(zhuǎn)移材料和電荷產(chǎn)生材料的單層型光電導體而言，當在光電導層中使用聚碳酸酯作為粘結(jié)樹脂時，由于聚碳酸酯樹脂對導電基材如鋁等的粘合作用很差，因而在使用時該光敏層將從導電基材上剝離。
本發(fā)明的主要目的是提供一種含光敏層的光電敏感材料，其中電荷轉(zhuǎn)移材料均勻分散于粘結(jié)樹脂中；該光電敏感材料具有優(yōu)異的靈敏度。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種光電敏感材料，該材料備有機械強度如耐磨性等很高的、且對基材的粘合作用很好的光敏層。
為了完成上述目的，本發(fā)明者已進行了廣泛的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將特殊的電荷轉(zhuǎn)移材料，即空穴轉(zhuǎn)移材料或電子轉(zhuǎn)移材料，與特殊的聚酯樹脂結(jié)合使用，改善了電荷轉(zhuǎn)移材料和聚酯樹脂的兼容性和分散性，因而，充分顯示出了電荷轉(zhuǎn)移材料的高的電荷轉(zhuǎn)移特性，由此，改善了光敏材料的靈敏度。
上述特殊的聚酯樹脂與導電基材的粘合作用極佳，因而，長期使用該光敏材料時，光敏層也不會從導電基材上剝離。此外，上述的聚酯樹脂的機械強度如耐磨性等極佳，因而能延長光敏材料的壽命。
本發(fā)明提供了一種包含導電基材和提供了導電基材上的光敏層的光電敏感材料；光敏層包含有聚酯樹脂的粘結(jié)樹脂，該樹脂是通過使用下述的化合物而得到的基本上線性的聚合物由下述通式(1)，(2)和(3)表示的二羥基化合物，電荷產(chǎn)生材料，和至少一種選自下述通式(HT1)～(HT13)的空穴轉(zhuǎn)移材料和/或至少一種選自下述通式(ET1)～(ET14)的電子轉(zhuǎn)移材料。
<二羥基化合物>
通式(1) 式中R1為C2-4的亞烷基；R2，R3，R4和R5相同或不同，并表示氫原子，C1-4烷基，芳基或芳烷基，通式(2) 式中R1，R2，R3，R4和R5如上定義；n為不小于2的整數(shù)，優(yōu)選2～5
通式(3) 式中R1，R2，R3，R4和R5如上定義；R6和R7相同或不同，并表示C1-10的烷基，<空穴轉(zhuǎn)移材料> 式中R8，R9，R10，R11，R12和R13相同或不同，并表示鹵原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；a，b，c，d，e和f相同或不同，并表示0～5的整數(shù)
式中R14，R15，R16，R17和R18相同或不同，并表示鹵原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；g，h，i，j和k相同或不同，并表示0～5的整數(shù)； 式中R19，R20，R21和R22相同或不同，并表示鹵原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；R23相同或不同并表示鹵原子，氰基，硝基，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；m，n，o和p相同或不同并表示0～5的整數(shù)；q為0～6的整數(shù)， 式中R24，R25，R26和R27相同或不同并表示鹵原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；r，s，t和u相同或不同并表示0～5的整數(shù) 式中R28和R29相同或不同，并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基；R30，R31，R32和R33相同或不同并表示氫原子，烷基，或芳基， 式中R34，R35和R36相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基， 式中R37，R38，R39和R40相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基，
式中R44，R42，R43，R44和R45相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基， 式中R46為氫原子或烷基；R47，R48和R49相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基，
式中R50，R51和R52相同或不同并表示氫原子，鹵素，烷基或烷氧基， 式中R53和R54相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基；R55和R56相同或不同并表示氫原子，烷基或芳基，
式中R57，R58，R59，R60，R61和R62相同或不同并表示烷基，烷氧基或芳基；α為1～10的整數(shù)；v，w，x，y，z和A相同或不同并表示0～2的整數(shù)； 式中R63，R64，R65和R66相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基，Ar下面表示的基團(Ar1)，(Ar2)或(Ar3)
<電子轉(zhuǎn)移材料> 式中R67，R68，R69和R70相同或不同并表示氫原子，烷基，烷氧基或芳基；和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，前提條件是R67，R68，R69和R70之二為相同的基團， 式中R71，R72，R73，R74和R75相同或不同并表示氫原子，烷基，烷氧基，芳基，芳烷基或鹵原子，
式中R76是烷基；R77為烷基，烷氧基，芳基，芳烷基，鹵原子或鹵素取代的烷基；B為0～5的整數(shù)， 式中R78和R79相同或不同并表示烷基，C為1～4的整數(shù)；D為0～4的整數(shù)，
式中R80為烷基，芳基，芳烷基，烷氧基，鹵素取代的烷基或鹵原子；E為0～4的整數(shù)；F為0～5的整數(shù)， 式中G為1或2的整數(shù)，
式中R81為烷基；H為1～4的整數(shù)， 式中R82和R83相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基，芳基，芳烷基氧代羰基，烷氧基，羥基，硝基或氰基；x為O，N-CN或C(CN)2， 式中R84為氫原子，鹵原子，可以有取代基的烷基或苯基；R85為氫原子，鹵原子，可以有取代基的烷基，可有取代基的苯基，烷氧基羰基，N-烷基氨基甲?；?，氰基或硝基；J為0～3的整數(shù)，
式中R86為可有取代基的烷基，可有取代基的苯基，鹵原子，烷氧基羰基，N-烷基氨基甲?；?，氰基或硝基；k為0～3的整數(shù)， 式中R87和R88相同或不同并表示鹵原子，可有取代基的烷基，氰基，硝基或烷氧基羰基；L和M表示0～3的整數(shù)，
式中R89和R90相同或不同并表示苯基，多環(huán)芳香基或雜環(huán)基，并且這些基團可有取代基， 式中R91為氨基，二烷氨基，烷氧基，烷基或苯基；N為1或2的整數(shù)， 式中R92為氫原子，烷基，芳基，烷氧基或芳烷基。
作為上述的粘結(jié)樹脂，可將通過使用至少一種通式(1)，(2)和(3)表示的二羥基化合物得到的基本線性的聚合物的聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂結(jié)合使用。借此，即使聚酯樹脂與相容性很差的聚碳酸酯樹脂結(jié)合使用，相容性也可被聚碳酸酯樹脂改善。
如上所述，由于本發(fā)明中的聚酯樹脂與導電基材的粘合作用極佳，因此，將聚酯樹脂用作粘結(jié)樹脂的上述有機光敏層適合單層使用。
C2-4亞烷基的例子包括亞乙基，亞丙基，四亞甲基。
烷基的例子包括C1-6烷基，如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，戊基或己基。上述的C1-4烷基為包括戊基和己基的C1-6烷基。除上述C1-6烷基外，C1-10烷基為包括辛基，壬基和癸基的基團。
芳基的例子包括苯基，甲苯基，二甲苯基，聯(lián)苯基，鄰三聯(lián)苯基，萘基，蒽基或菲基。
芳烷基的例子包括，烷基部分有1～6個碳原子的芳烷基，如芐基，苯乙基，三苯甲基或二苯甲基。
烷氧基的例子包括C1-6的烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，叔丁氧基，戊氧基或己氧基。
鹵素取代的烷基的例子包括，烷基部分有1～6個碳原子的那些基團，如氯甲基，溴甲基，氟甲基，碘甲基，2-氯乙基，1-氟乙基，3-氯丙基，2-溴丙基，1-氯丙基，2-氯-1-甲基乙基，1-溴-1-甲基乙基，4-碘丁基，3-氟丁基，3-氯-2-甲基丙基，2-碘-2-甲基丙基，1-氟-2-甲基丙基，2-氯-1，1-二甲基乙基，2-溴-1，1-二甲基乙基，5-溴戊基或4-氯己基。
多環(huán)芳香基的例子包括，萘基，菲基或蒽基。
雜環(huán)基的例子包括，噻吩基，吡咯基，吡咯烷基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，咪唑基，2H-咪唑基，吡唑基，三唑基，四唑基，吡喃基，吡啶基，哌啶基，哌啶子基，3-嗎啉基，嗎啉代基或噻唑基。此外，還可以是與芳香環(huán)稠合的雜環(huán)。
可在上述基團上取代的取代基的例子包括，鹵原子，氨基，羥基，酯化或未酯化的羧基，氰基，C1-6烷基，C1-6烷氧基，或可以是芳基的C2-6烯基。
下面將描述空穴轉(zhuǎn)移材料的例子。
由通式(HT1)表示的聯(lián)苯胺衍生物的例子包括下述(HT1-1)至(HT1-11)的化合物。
由通式(HT2)表示的苯二胺衍生物的例子包括下述(HT2-1)至(HT2-6)的化合物。
由通式(HT3)表示的萘二胺衍生物的例子包括下述(HT3-1)至(HT3-5)的化合物。
由通式(HT4)表示的菲二胺衍生物的例子包括下述(HT4-1)至(HT4-3)的化合物。
由通式(HT5)表示的丁二烯衍生物的例子包括下式(HT5-1)的化合物。 由通式(HT6)表示的芘-腙衍生物的例子包括下式(HT6-1)的化合物。
由通式(HT7)表示的丙烯醛衍生物的例子包括下式(HT7-1)的化合物。 由通式(HT8)表示的菲二胺衍生物的例子包括下式(HT8-1)和(HT8-2)的化合物。
由通式(HT9)表示的咔唑-腙衍生物的例子包括下式(HT9-1)和(HT9-2)的化合物。
由通式(HT10)表示的喹啉-腙衍生物的例子包括下式(HT10-1)和(HT10-2)的化合物。
由通式(HT11)表示的芪衍生物的例子包括下式(HT11-1)和(HT11-2)的化合物。
由通式(HT12)表示的化合物的例子包括下式(HT12-1)和(HT12-2)的化合物。
由通式(HT13)表示的化合物的例子包括下式(HT13-1)至(HT13-3)的化合物。
下面將描述電子轉(zhuǎn)移材料的例子。
由通式(ET1)表示的二苯酚合苯醌衍生物的例子包括下式(ET1-1)和(ET1-2)的化合物。
由通式(ET2)表示的化合物的例子包括下式(ET2-1)至(ET2-7)的化合物。
由通式(ET3)表示的化合物的例子包括下式(ET3-1)至(ET3-5)的化合物。
由通式(ET4)表示的化合物的例子包括下式(ET4-1)和(ET4-2)的化合物。 由通式(ET5)表示的化合物的例子包括下式(ET5-1)和(ET5-2)的化合物。
由通式(ET6)表示的化合物的例子包括下式(ET6-1)和(ET6-2)的化合物。 由通式(ET7)表示的化合物的例子包括下式(ET7-1)和(ET7-2)的化合物。
由通式(ET8)表示的化合物的例子包括下式(ET8-1)至(ET8-3)的化合物。
由通式(ET9)表示的化合物的例子包括下式(ET9-1)的化合物。
由通式(ET10)表示的化合物的例子包括下式(ET10-1)的化合物。 由通式(ET11)表示的化合物的例子包括下式(ET11-1)的化合物。 由通式(ET12)表示的化合物的例子包括下式(ET12-1)的化合物。
由通式(ET13)表示的化合物的例子包括下式(ET13-1)的化合物。 由通式(ET14)表示的化合物的例子包括下式(ET14-1)的化合物。
下面將描述在本發(fā)明中用作粘結(jié)樹脂的聚酯樹脂。
如上所述，本發(fā)明中的聚酯樹脂是使用由通式(1)，(2)或(3)表示的二羥基化合物的基本線性的聚合物。也就是說，該聚酯樹脂是通過使二羧酸或其成酯衍生物，至少一種上述的二羥基化合物和其它的二元醇進行縮聚而得到的共聚物。在二元醇成份中，上述二羥基化合物的比例不低于10％摩爾，優(yōu)選不低于30％摩爾，更佳不低于50％摩爾。當二羥基化合物的比例低于10％摩爾時，耐熱性變差，而且模壓制品易于熱變形。此外，著色劑有機溶劑的分散性和溶解度易于變差。
本發(fā)明的聚酯樹脂的特性粘度(在20℃于氯仿中測量)不低于0.3dl/g，優(yōu)選不低于0.6dl/g。當極限粘度低于0.3dl/g時，光敏材料的機械特性(特別是耐磨性等)將變差。另一方面，當極限粘度大于0.6dl/g時，可得到具有足夠機械特性的模壓制品。然而，當特性粘度增大時，將花更長的時間將聚酯樹脂溶于溶劑中，而且溶液的粘度將增加。當溶液的粘度太高時，將很難將形成有機光敏層的涂布液涂布至導電基材上。因而，當特性粘度雙倍或更多倍地增加時，在實際使用時將出現(xiàn)問題。通過控制熔體聚合條件(例如，分子量調(diào)節(jié)劑，聚合時間，聚合溫度等和后處理的鏈增長反應(yīng)的條件)，能容易得到具有最佳特性粘度的聚酯樹脂。
聚酯樹脂對本發(fā)明中的空穴轉(zhuǎn)移材料有優(yōu)異的相容性和分散性的原因被假定為，通過將二羥基化合物(1)，(2)或(3)用作共聚成份而改善了溶劑的溶解性，而沒使聚酯樹脂的可模塑性變差。此外，聚酯樹脂對導電基材有優(yōu)異粘合力的原因被認為是，聚酯樹脂分子中的酯鍵部分有助于對金屬的粘合作用。而且，光敏層的耐磨性被改善的原因被假定為，通過與二羥基化合物的共聚合，增加了聚合物分子鏈的纏結(jié)，并且還增加了彈性模量。
二羧酸或其成酯衍生物的例子包括，芳族二羧酸，如對苯二酸，間苯二酸，2，6-萘二甲酸，1，8-萘二甲酸，1，4-萘二甲酸，1，2-萘二甲酸，1，3-萘二甲酸，1，5-萘二甲酸，1，6-萘二甲酸，1，7-萘二甲酸，2，3-萘二甲酸，2，7-萘二甲酸，2，2’-聯(lián)苯基二甲酸，3，3’-聯(lián)苯基二甲酸，4，4’-聯(lián)苯基二甲酸，9，9’-雙(4-羧基亞苯基)芴等；脂族二羧酸，如馬來酸，己二酸，癸二酸，十亞甲基二羧酸等；和其成酯衍生物。這些物質(zhì)可以單獨或結(jié)合作用。
由上述通式(1)表示的芴二羥基化合物的例子包括，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙苯基]芴，9，9-雙[ 4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二丙苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丙苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-正丁苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二正丁基苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁基苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丁基苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-(1-甲基丙基)苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-雙(1-甲基丙基)苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-聯(lián)苯基苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-芐基苯基]芴，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二芐基苯基]芴，9，9-雙[4-(3-羥基丙氧基)苯基]芴，9，9-雙[4-(4-羥基丁氧基)苯基]芴，等等。這些物質(zhì)可單使或結(jié)合使用。在這些物質(zhì)中，就光學特性和可模塑性而言，優(yōu)選9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴。
由上述通式(2)表示的環(huán)烷二羥基化合物可以是由環(huán)烷酮合成的任意一種物質(zhì)，它們的例子包括，由環(huán)己酮衍生物得到的二羥基化合物，如1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二丙苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丙苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-正丁基苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二正丁基苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丁基苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丁基苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-(1-甲基丙基)苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-雙(1-甲基丙基)苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-苯基苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-聯(lián)苯基苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-芐基苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-聯(lián)苯基苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-4-甲基環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基-2，4，6-三甲基環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基丁氧基)苯基]環(huán)己烷等；由環(huán)戊酮衍生得到的二羥基化合物，如，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[ 4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二丙苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丙苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-正丁苯基]環(huán)戊烷等等；由環(huán)庚烷衍生得到的二羥基化合物，如1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二丙苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丙苯基]環(huán)庚烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-正丁基苯基]環(huán)庚烷等等；由環(huán)辛酮衍生得到的二羥基化合物，如1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二丙苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丙苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-正丁基苯基]環(huán)辛烷等等；但并不限于這些化合物。
由環(huán)烷酮合成的這些環(huán)烷二羥基化合物可單獨或結(jié)合使用。
在這些化合物中，就可模塑性而言，優(yōu)選1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]環(huán)己烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]環(huán)戊烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)辛烷，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]環(huán)辛烷，和1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]環(huán)辛烷。
由上述通式(3)表示的二羥基化合物可以是由烷酮合成的任一種化合物，也就是，由包括支鏈烷酮的直鏈烷酮衍生得到的由通式CmH2mO(m為整數(shù))表示的二羥基化合物。二羥基化合物(3)的例子包括，由4-甲基-2-戊酮衍生得到的二羥基化合物，如，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]-4-甲基戊烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]-4-甲基戊烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-3-乙苯基-4-甲基戊烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-4-甲基戊烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-丙苯基]-4-甲基戊烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二丙苯基]-4-甲基戊烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-異丙苯基]-4-甲基戊烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二異丙苯基]-4-甲基戊烷等；由3-甲基-2-丁酮衍生得到的二羥基化合物，如2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-3-甲基丁烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]-3-甲基丁烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]-3-甲基丁烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]-3-甲基丁烷，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-3-甲基丁烷等；由3-戊酮衍生得到的二羥基化合物，如，3，3，-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]戊烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]戊烷，3，3-雙[ 4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]戊烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]戊烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]戊烷等；由2，4-二甲基-3-戊酮衍生得到的二羥基化合物，如3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2，4-二甲基戊烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]-2，4-二甲基戊烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]-2，4-二甲基戊烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]-2，4-二甲基戊烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-2，4-二甲基戊烷等；由2，4-二甲基-3-己酮衍生得到的二羥基化合物，如3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2，4-二甲基己烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]-2，4-二甲基己烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-3，5-二甲基]-2，4-二甲基己烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]-2，4-二甲基己烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-2，4-二甲基己烷等；由2，5-二甲基-3-己酮衍生得到的二羥基化合物，如，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2，5-二甲基己烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]-2，5-二甲基己烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]-2，5-二甲基己烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-乙苯基]-2，5-二甲基己烷，3，3-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二乙苯基]-2，5-二甲基己烷等。這些化合物可單獨或結(jié)合使用。
作為其它的二醇，可使用脂族二醇，如乙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丙二醇，1，4-丁二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，1，5-戊二醇，1，4-戊二醇，1，3-戊二醇等；在主鏈或側(cè)鏈上有芳香環(huán)的二醇，如，1，1，-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-1-苯乙烷等；在主鏈上有芳香環(huán)和硫的化合物，如，雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]嗍砜等；或其它的羥基化合物，如，雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]嗍砜，三環(huán)癸二甲醇等。
通過從已知方法如熔體聚合法(例如，酯交換法和直接聚合法)，溶液聚合法和界面聚合法選擇合適的方法，可制得本發(fā)明中的聚酯樹脂。在那種情況下，就反應(yīng)條件如聚合催化劑而言，也可使用常規(guī)的已知方法。
為了通過熔體聚合法的酯交換法制備本發(fā)明中的聚酯樹脂，優(yōu)選占樹脂中二醇成份10～95％摩爾的至少一種選自通式(1)，(2)和(3)的二羥基化合物。當比例超過95％摩爾時，將出現(xiàn)熔體聚合反應(yīng)不能進行并且大大延長聚合時間這樣的問題。甚至在該比例超過95％摩爾時，也能通過溶液聚合法或界面聚合法而制得聚酯樹脂。
借助將二羧酸或其衍生物與上述二羥基化合物(1)，(2)或(3)進行共聚合而制得的聚酯樹脂，以聚苯乙烯為基準為100,000的重均分子量(氯仿中的特性粘度0.6dl/g)為一臨界值，該樹脂可借助常規(guī)的已知聚合法而容易得到。
為了得到特性粘度不低于0.6dl/g的聚合的聚酯樹脂，在通過上述方法聚合之后，優(yōu)選與二異氰酸酯反應(yīng)。通過這種后處理，可延長聚酯的分子鏈，從而容易地將在氯仿中的特性粘度增加至0.6dl/g或更大，借此，改善了如耐磨性等的機械特性。
在同一分子中有兩個異氰酸酯的所有化合物均被包括在本發(fā)明所使用的二異氰酸酯中。更具體地說，它們的例子包括，二異氰酸1，6-己二酯，二異氰酸2，4-甲代亞苯酯，二異氰酸2，6-甲代亞苯酯，亞甲基-4，4’-雙苯基二異氰酸酯，二異氰酸亞二甲苯基酯，3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯等。這些化合物可單獨或結(jié)合使用，這些化合物中特別優(yōu)選的是，亞甲基-4，4’-雙苯基二異氰酸酯。
以基于數(shù)均分子量計算的摩爾數(shù)為基準，與聚酯聚合物反應(yīng)的二異氰酸酯的量通常在0.5～1.3倍、優(yōu)選0.8～1.1倍的范圍內(nèi)。聚酯分子的末端為醇羥基，并且二異氰酸酯與醇反應(yīng)形成尿烷鍵，因此，實現(xiàn)了聚酯的鏈增長。這時，引入聚酯中的尿烷鍵量不足1％(摩爾百分數(shù))，因而，整個樹脂的物理性能(例如，折射率，雙折射，玻璃化轉(zhuǎn)移點，透明度等)與處理前的聚酯樹脂相同。
在上述的鏈增長反應(yīng)中，也可以使用合適的催化劑。優(yōu)選的催化劑的例子包括，金屬催化劑(例如，辛酸錫，二月桂酸二丁基錫，萘酸鉛等)，重氮雙環(huán)[2，2，2]辛烷，三-N-丁胺等。所添加催化劑的量根據(jù)鏈增長反應(yīng)的溫度而改變，以1摩爾二異氰酸酯為基準，通常不多于0.01摩爾，優(yōu)選不多于0.001摩爾。
該反應(yīng)是通過將適量的催化劑和二異氰酸酯添加至處于熔融態(tài)的上述聚酯中，然后在無水氮氣流下進行攪拌而進行的。
鏈增長反應(yīng)的反應(yīng)溫度根據(jù)條件而改變。當反應(yīng)在有機溶劑中進行時，優(yōu)選將反應(yīng)溫度設(shè)置在低于溶劑沸點的溫度。當不使用有機溶劑時，優(yōu)選將反應(yīng)溫度設(shè)置在高于聚酯玻璃化轉(zhuǎn)移點的溫度。由于通過該溫度可判斷得到的分子量和由于副反應(yīng)而造成的著色程度，因此，在反應(yīng)前，通過考慮目標分子量和聚酯的分子量，能選擇最佳反應(yīng)體系和適于該體系的反應(yīng)溫度。例如，當將三氯苯用作有機溶劑時，能在130～150℃進行反應(yīng)，而且，幾乎觀測不到由于副反應(yīng)的著色。
通過上述聚酯的鏈增長反應(yīng)，大大增加了分子量，并增加了特性粘度。最終分子量隨反應(yīng)前的分子量而變化，但是，除反應(yīng)溫度和時間外，通過改變二異氰酸酯的量，能將鏈增長的聚酯的分子量增至目標值。很難確定反應(yīng)溫度和時間。然而，反應(yīng)溫度越高或反應(yīng)時間越長，最終的分子量就越大。此外，當二異氰酸酯的量與根據(jù)數(shù)均分子量計算的聚酯的摩爾數(shù)相等或1.1倍于該摩爾數(shù)時，鏈增長作用最佳。
借助將二羧酸或其成酯衍生物與二羥基化合物(1)，(2)或(3)共聚合而得到的聚酯的分子量通常為約50,000(特性粘度0.4dl/g)，其最大值為約100,000(特性粘度0.6dl/g)。例如，借助將最易制備的、分子量約50,000的聚酯作為原料進行鏈增長反應(yīng)，可得到特性粘度為0.7～1.5dl/g的聚合聚酯。
通常，擴展了鏈增長聚酯的分子量分布。借助使通過熔體聚合制得的上述特殊的二羥基化合物進行共聚合而得到的非晶態(tài)聚酯的分子量分布隨不同的反應(yīng)條件而改變，但通常為2(重均分子量對數(shù)均分子量的比值)。在鏈增長反應(yīng)后，該值通常為4或更大。當存在的分子量分布不是優(yōu)選的時，能使用通常為已知的分子量分級法任意地控制分子量分布。作為分子量分級方法，可使用的方法有，由于不良溶劑而造成的再沉淀法，通過填充凝膠的柱從而根據(jù)分子的大小進行篩分的方法，以及Analysis of Polymers(T.R.Crompton，Pergamon Press)所述的方法等。
在本發(fā)明中，除上述聚酯樹脂外，還可包含具有由下式(A)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂作為粘結(jié)樹脂。
式中RQ和RR相同或不同并表示氫原子，可有取代基的C1-3烷基或芳基，RQ和RR可相互鍵合形成環(huán)；RS，RT，RU，RV，RW，RX，RY和RZ相同或不同并表示氫原子，C1-3烷基，可有取代基的芳基，或鹵原子。
這樣的聚碳酸酯樹脂可以是使用由上述重復(fù)單元表示的單一單體的均聚物，或兩種或多種單體的共聚物。
由通式(A)表示的聚碳酸酯的例子將在下面進行描述。
有關(guān)聚碳酸酯樹脂對聚酯樹脂的摻混比例，以100重量份聚酯樹脂為基準，聚碳酸酯樹脂(A)的量優(yōu)選為1～99重量份。
對于光敏層包括單層和多層這兩種情況，均可涂敷本發(fā)明的光敏材料。
為了得到單層型光敏材料，可借助如涂敷等手段，在導電基材上形成含電荷產(chǎn)生材料，空穴轉(zhuǎn)移材料，電子轉(zhuǎn)移材料和作為粘結(jié)樹脂的上述聚酯樹脂的光敏層。
為了得到多層型光敏材料，根據(jù)充負電型或充正電型，首先在導電基材上形成含電荷產(chǎn)生材料和粘結(jié)樹脂的電荷產(chǎn)生層，然后在該電荷產(chǎn)生層上形成含空穴轉(zhuǎn)移材料和電子轉(zhuǎn)移材料任一種和粘結(jié)樹脂的電荷轉(zhuǎn)移層。另一方面，也可在導電基材上形成電子轉(zhuǎn)移層之后再形成電荷產(chǎn)生層。當電荷轉(zhuǎn)移層含有電子轉(zhuǎn)移材料時，電荷產(chǎn)生層可含有空穴轉(zhuǎn)移材料。另一方面，當電荷轉(zhuǎn)移層含有空穴轉(zhuǎn)移材料時，電荷產(chǎn)生層可含有電子轉(zhuǎn)移材料。
電荷產(chǎn)生材料的例子包括，迄今為止已知的電荷產(chǎn)生材料，如無金屬酞菁，酞氧基酞菁，苝系顏料，雙偶氮顏料，二硫代酮基吡咯并吡咯顏料，無金屬萘菁顏料，金屬萘菁顏料，squaline顏料，三偶氮顏料，靛藍色顏料，azulenium顏料，酞菁顏料等。為了擴展光電敏感材料的靈敏度范圍，以便使吸收波長在所希望的范圍內(nèi)，可結(jié)合使用迄今已知的各種電荷產(chǎn)生材料。
當將由式(HT1)至(HT13)表示的任一種化合物用作空穴轉(zhuǎn)移材料時，可將式(ET1)至(ET14)表示的化合物用作電子轉(zhuǎn)移材料與空穴轉(zhuǎn)移材料結(jié)合使用，但也可以使用其它已知的電子轉(zhuǎn)移材料。
已知的電子轉(zhuǎn)移材料的例子包括，除通式(ET1)表示的化合物以外的二苯酚合苯醌，丙二腈，噻喃化合物，四氰乙烯，2，4，8-三硝基噻噸酮，芴酮化合物(例如3，4，5，7-四硝基-9-芴酮)，二硝基苯，二硝基蒽，二硝基吖啶，硝基蒽醌，二硝基蒽醌，丁二酐，馬來酐，二溴代馬來酐等。
當將式(ET1)至(ET14)表示的任一種化合物用作電子轉(zhuǎn)移材料時，可將式(HT1)至(HT13)表示的化合物用作空穴轉(zhuǎn)移材料與電子轉(zhuǎn)移材料結(jié)合使用，但也可以使用其它已知的電子轉(zhuǎn)移材料。
已知的空穴轉(zhuǎn)移材料的例子包括，含氮環(huán)狀化合物和稠合的多環(huán)化合物，例如，除由通式(HT1)表示的化合物以外的聯(lián)苯胺衍生物；除由式(HT2)表示的化合物以外的苯二胺衍生物；苯乙烯基化合物，如9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等；咔唑化合物，如聚乙烯咔唑等；吡唑啉化合物，如1-苯基-3-(對-二甲氨基苯基)吡唑啉等；腙化合物；三苯胺化合物；吲哚化合物；噁唑化合物；異噁唑化合物；噻唑化合物；噻二唑化合物；咪唑化合物；吡唑化合物；三唑化合物等。
由于其與導電基材的高粘合作用，因此被用途粘結(jié)樹脂的上述聚酯樹脂優(yōu)選用作單層光敏材料的粘結(jié)樹脂。在多層光敏材料的場合，當將用作粘結(jié)樹脂的聚酯用于表面層時，改善了光敏層的耐磨性。在那種情況下，可以將聚酯樹脂用于基材一側(cè)的層中，或者也可以使用其它的粘結(jié)樹脂。
其它粘結(jié)樹脂的例子包括，上述的聚碳酸酯樹脂，苯乙烯聚合物，苯乙烯-丁二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，苯乙烯-丙烯酸共聚物，聚乙烯，乙烯-醋酸乙烯共聚物，氯化聚乙烯，聚氯乙烯，醇酸樹脂，聚乙烯醇縮丁醛，聚酰胺等。
在單層型和多層型各自的有機光敏層中，可含有添加劑，如劣化抑制劑(例如敏化劑，抗氧劑，紫外線吸收劑等)和增塑劑。
為了改善電荷產(chǎn)生層的靈敏度，可將已知的敏化劑如三聯(lián)苯，鹵化萘醌，苊等與電荷產(chǎn)生材料結(jié)合使用。
在多層光敏材料中，可以不同的比例使用構(gòu)成電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生材料和粘結(jié)樹脂。以100重量份粘結(jié)樹脂為基準，優(yōu)選使用5～1,000重量份特別是30～500重量份的電荷產(chǎn)生材料。
可以不同的比例使用構(gòu)成電荷轉(zhuǎn)移層的空穴轉(zhuǎn)移材料或電子轉(zhuǎn)移材料和粘結(jié)樹脂。在這樣的比例范圍內(nèi)不會阻止電子轉(zhuǎn)移也不會阻止結(jié)晶作用。以100重量份粘結(jié)樹脂為基準，優(yōu)選使用10-500重量份、特別是25-200重量份的空穴轉(zhuǎn)移材料，結(jié)果是，很容易轉(zhuǎn)移在電荷產(chǎn)生層中通過光照而產(chǎn)生的空穴或電子。
此外，在多層型光敏層中，所形成的電荷產(chǎn)生層的厚度優(yōu)選約為0.01-10μm，特別是約0.1-5μm，所形成的電荷轉(zhuǎn)移層的厚度優(yōu)選約為2-100μm，特別是約5-50μm。
在單層型光敏材料中，以100重量份粘結(jié)樹脂為基準，優(yōu)選電荷產(chǎn)生材料的量為0.1-50重量份，特別是0.5-30重量份。以100重量份粘結(jié)樹脂為基準，優(yōu)選空穴轉(zhuǎn)移材料的量為20-500重量份，特別是30-200重量份。此外，優(yōu)選所形成的單層型光敏層的厚度為5-100μm，特別是約10-50μm。
在單層型光敏材料的導電基材和光敏層之間，或在多層型光敏材料的導電基材和電荷產(chǎn)生層之間或?qū)щ娀鶎雍碗姾赊D(zhuǎn)移層之間，可以在不損害光敏材料的特性的范圍內(nèi)形成一阻擋層。此外，還可在光敏層的表面形成保護層。
作為在其上形成上述各層的導電基材，能使用有導電性的各種材料，它們的例子包括，金屬，如鋁，銅，錫，鉑，銀，釩，鉬，鉻，鎘，鈦，鎳，鈀，銦，不銹鋼，黃銅等；用上述金屬汽相淀積或?qū)雍系乃芰喜牧?；涂有碘化鋁，氧化錫，氧化銦等的玻璃材料。
可以中材或轉(zhuǎn)筒的形式制得導電基材。基材本身可以有導電性，或只有基材的表面有導電性。當使用時，優(yōu)選導電基材有足夠的機械強度。
當通過涂敷法形成上述各層時，可使用輥磨機，球磨機，立式球磨機，油漆攪拌器，超聲分散裝置等，將上述的電荷產(chǎn)生材料，空穴轉(zhuǎn)移材料，電荷轉(zhuǎn)移材料和粘結(jié)樹脂分散，并與合適的溶劑混合，得到的溶液可用已知的方式進行施加，隨后進行干燥。
作為溶劑，可使用各種有機溶劑，其例子包括，醇類如甲醇，乙醇，異丙醇，丁醇等；脂族烴，如正己烷，辛烷，環(huán)己烷等；芳族烴，如苯，甲苯，二甲苯等；鹵代烴，如二氯甲烷，二氯乙烷，四氯化碳，氯苯等；醚類如二甲醚，二乙醚，四氫呋喃，乙二醇二甲醚，二甘醇二甲醚等；酮類如丙酮，甲基·乙基酮，環(huán)己酮等；酯類如乙酸乙酯，乙酸甲酯等；二甲基甲醛，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等。這些溶劑可單獨或結(jié)合使用。
為了改善空穴轉(zhuǎn)移材料和電荷產(chǎn)生材料的分散性以及光敏層表面的平滑度，可以使用表面活性劑，流平劑等。
實施例下面的參考例，實施例和對比例將更詳細地闡明本發(fā)明。
參考例1將對苯二甲酸二甲酯(10.68kg，55mol)，9，9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴(16.88kg，38.5mol)和乙二醇(7.2kg，116mol)用作原料，乙酸鈣(15.99g，0.091mol)用作催化劑。將它們引入反應(yīng)罐，并根據(jù)常用的方法攪拌下通過緩慢地從190℃加熱至230℃而進行酯交換反應(yīng)。在從體系中取出預(yù)定量的乙醇后，引入作為聚合催化劑的氧化鍺(6.9g，0.066mol)和作為著色阻止劑的磷酸三甲酯(14g，0.1mol)。然后將熱罐緩慢加熱至280℃，與此同時壓力被緩慢地降至1乇或更低，同時取出生成的乙二醇。維持該條件直至粘度被增加，并且在達到預(yù)定的攪拌轉(zhuǎn)矩后(約2小時后)，終止該反應(yīng)，并將反應(yīng)產(chǎn)物擠出至水中，從而得一粒料。
該共聚物的特性粘度為0.38dl/g。通過GPC測得的重均分子量為55000，數(shù)均分子量為25000。此外，玻璃化轉(zhuǎn)移溫度為145℃。
將上述聚酯共聚物(30g)溶于三氯苯中以制備有一40％(重量)的溶液。然后將摩爾數(shù)為根據(jù)數(shù)均分子量計算的聚酯共聚物的摩爾數(shù)1.1倍的亞甲基-雙(4-苯基異氰酸酯)0.337g)和偶氮雙環(huán)[2，2，2]辛烷(0.175mg)添加至上述溶液中，并在氮氣流下于150℃將該混合物攪拌加熱10小時。生成的反應(yīng)產(chǎn)物在甲醇中進行再沉淀，然后用大量用甲醇和蒸餾水洗滌，從而得到鏈增長的聚酯樹脂(1-1)。
該聚酯樹脂的特性粘度為0.76dl/g。由GPC測得的重均分子量為120000，數(shù)均分子量為38000。玻璃化轉(zhuǎn)移溫度為145℃。
參考例2根據(jù)與參考例1中所述的相同的方式，得到一鏈增長的聚酯樹脂(1-2)，所不同的是，將2，6-萘二甲酸用作酸成份，將乙二醇和雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴用作二醇成份。所得的聚酯樹脂的特性粘度為0.71dl/g。
參考例3根據(jù)與參考例1中所述的相同的方式，得到一鏈增長的聚酯樹脂(1-3)，所不同的是，將丁二酸用作酸成份，將乙二醇，雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴和1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)己烷用作二醇成份。所得的聚酯樹脂的特性粘度為0.8dl/g。
參考例4將對苯二甲酸二甲酯(10.68kg，55mol)，1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)己烷(13.71kg，38.5mol)和乙二醇(7.2kg，116mol)用作原料，乙酸鈣(15.99g，0.091mol)用作催化劑。將它們引入反應(yīng)罐，并根據(jù)常用的方法攪拌下通過緩慢地從190℃加熱至230℃而進行酯交換反應(yīng)。在從體系中取出預(yù)定量的乙醇后，引入作為聚合催化劑的氧化鍺(6.9g，0.066mol)和作為著色阻止劑的磷酸三甲酯(14g，0.1mol)。然后將熱罐緩慢加熱至280℃，與此同時壓力被緩慢地降至1乇或更低，同時取出生成的乙二醇。維持該條件直至粘度被增加，并且在達到預(yù)定的攪拌轉(zhuǎn)矩后(約2小時后)，終止該反應(yīng)，并將反應(yīng)產(chǎn)物擠出至水中，從而得一粒料。
該共聚物的特性粘度為0.39dl/g。通過GPC測得的重均分子量為55000，數(shù)均分子量為25000。玻璃化轉(zhuǎn)移溫度為145℃。
將上述聚酯共聚物(30g)溶于三氯苯中以制備一40％(重量)的溶液。然后將摩爾數(shù)為根據(jù)數(shù)均分子量計算的聚酯共聚物的摩爾數(shù)1.1倍的亞甲基-雙(4-苯基異氰酸酯)0.337g)和偶氮雙環(huán)[2，2，2]辛烷(0.175mg)添加至上述溶液中，并在氮氣流下于150℃將該混合物攪拌加熱10小時。生成的反應(yīng)產(chǎn)物在甲醇中進行再沉淀，然后用大量甲醇和蒸餾水洗滌，從而得到鏈增長的聚酯樹脂(2-1)。
該聚酯樹脂的特性粘度為0.76dl/g。由GPC測得的重均分子量為120000，數(shù)均分子量為38000。玻璃化轉(zhuǎn)移溫度為115℃。
參考例5根據(jù)與參考例4中所述相同的方式，得到一鏈增長的聚酯樹脂(2-2)，所不同的是，將2，6-萘二甲酸用作酸成份，將乙二醇和1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)己烷用作二醇成份。所得聚酯樹脂的特性粘度為0.8dl/g。
參考例6根據(jù)與參考例4中所述相同的方式，得到一鏈增長的聚酯樹脂(2-3)，所不同的是，將2，6-萘二甲酸用作酸成份，將乙二醇和1，1-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3，5-二甲苯基]環(huán)己烷用作二醇成份。所得聚酯樹脂的特性粘度為0.8dl/g。
參考例7將對苯二甲酸二甲酯(10.68kg，55mol)，2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷(13.60kg，38.5mol)和乙二醇(7.2kg，116mol)用作原料，乙酸鈣(15.99g，0.091mol)用作催化劑。將它們引入反應(yīng)罐，并根據(jù)常用的方法攪拌下通過緩慢地從190℃加熱至230℃而進行酯交換反應(yīng)。在從體系中取出預(yù)定量的乙醇后，引入作為聚合催化劑的氧化鍺(6.9g，0.066mol)和作為著色阻止劑的磷酸三甲酯(14g，0.1mol)。然后將熱罐緩慢加熱至280℃，與此同時壓力被緩慢地降至1乇或更低，同時取出生成的乙二醇。維持該條件直至粘度被增加，并且在達到預(yù)定的攪拌轉(zhuǎn)矩后(約2小時后)，終止該反應(yīng)，并將反應(yīng)產(chǎn)物擠出至水中，從而得一粒料。
該共聚物的特性粘度為0.39dl/g。通過GPC測得的重均分子量為55000，數(shù)均分子量為25000。此外，玻璃化轉(zhuǎn)移溫度為145℃。
將上述聚酯共聚物(30g)溶于三氯苯中以制備一40％(重量)的溶液。然后將摩爾數(shù)為根據(jù)數(shù)均分子量計算的聚酯共聚物的摩爾數(shù)1.1倍的亞甲基-雙(4-苯基異氰酸酯)0.337g)和偶氮雙環(huán)[2，2，2]辛烷(0.175mg)添加至上述溶液中，并在氮氣流下于150℃將該混合物攪拌加熱10小時。生成的反應(yīng)產(chǎn)物在甲醇中進行再沉淀，然后用大量用甲醇和蒸餾水進行洗滌，從而得到鏈增長的聚酯樹脂(3-1)。
該聚酯樹脂的特性粘度為0.76dl/g。由GPC測得的重均分子量為120000，數(shù)均分子量為38000。玻璃化轉(zhuǎn)移溫度為105℃。
參考例8根據(jù)與參考例7中所述相同的方式，得到一鏈增長的聚酯樹脂(3-2)，所不同的是，將2，6-萘二甲酸用作酸成份，將乙二醇和2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3-甲苯基]-4-甲基戊烷用作二醇成份。所得聚酯樹脂的特性粘度為0.8dl/g。
參考例9根據(jù)與參考例7中所述的相同的方式，得到一鏈增長的聚酯樹脂(3-3)，所不同的是，將丁二酸用作酸成份，將乙二醇和2，2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-4-甲基戊烷用作二醇成份。所得聚酯樹脂的特性粘度為0.8dl/g。
實施例1-387[用于數(shù)字光源(充正電型)的單層光敏材料]分別將由下式(CG1)表示的無金屬酞菁顏料和下式(ET1-1)表示的二苯酚合苯醌用作電荷產(chǎn)生材料和電子轉(zhuǎn)移材料。此外，分別將上式(HT1)-(HT13)的任一種表示的化合物用作空穴轉(zhuǎn)移材料。還將參考例1-9中得到的聚酯樹脂(1-1)至(1-3)，(2-1)至(2-3)和(3-1)和(3-3)的任一種，或該聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的混合物用作粘結(jié)樹脂，此外將四氫呋喃用作在其中溶解這些成份的溶劑。
所用的電荷產(chǎn)生材料和粘結(jié)樹脂用上述的化合物序號來表示。
各種摻混料的用量如下成份 用量(重量份)電荷產(chǎn)生材料 5空穴轉(zhuǎn)移材料 50電子轉(zhuǎn)移材料 30(或0)粘結(jié)樹脂 90溶劑 800當粘結(jié)樹脂為上述的混合物時，聚酯樹脂對聚碳酸酯的混合比例為70∶20(重量比)。
用球磨機將上述各成份混合并進行分散，從而制得一單層型光敏層用的涂布液。然后，通過蘸涂法將該涂布液涂敷在鋁管上，然后在100℃通過熱風干燥60分鐘，從而得到數(shù)字光源用的單層型光敏材料，該材料的單層型光敏層的膜厚相應(yīng)地為15-20μm。
對比例1根據(jù)與例1所述相同的方式制得一單層光敏材料，所不同的是，只將具有上式(A-4)的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂用作粘結(jié)樹脂。
對比例2根據(jù)與例1所述相同的方式制得一單層光敏材料，所不同的是，將由下式(HT14-1)表示的化合物用作空穴轉(zhuǎn)移材料。 將各實施例和對比例得到的光電敏感材料進行下述試驗，并估測它們的特性。
<估測數(shù)字光源用的充正電的光敏材料>
光敏性試驗通過使用GENTEC Co.制造的鼓感度試驗儀，分別對各實施例和對比例中得到的光敏材料的表面施加電壓，從而使表面在+700V下充電。然后，將來自鹵燈的白光單色光[波長780nm(半峰寬度20nm)，光強度16μw/cm2]作為暴光光源通過一帶通濾波器照射在光敏材料的表面上(照射時間80毫秒)。此外，測量自暴光開始起330毫秒時的表面電位作為暴光后的電位VL(V)。
耐磨性試驗將各實施例和對比例中得到的光敏材料安裝在標準紙用的傳真成像裝置上(LDC-650型，Mita Industrial Co.，Ltd.制造)，在沒有紙通過該裝置的情況下旋轉(zhuǎn)150,000次，在旋轉(zhuǎn)之前和之后，測量光敏層的厚度改變。
粘合試驗根據(jù)JIS K5400(漆膜的標準試驗法)中所述的檢測試驗，估測光敏層的粘合作用，由下列等式測量粘合作用(％)。
粘合作用(％)＝{不剝離的檢測數(shù)}/{檢測總數(shù)}×100這些試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和空穴轉(zhuǎn)移材料(HTM)的一起列于表1-18中。
表1<
p><p>表2
表3
<p>表4
表5<
>
表6
表7<
<p>表8
表9
<p>表10
<p>表11
<p>表12<
<p>表13
<p>表14
表15<
>
表16<
<p>表17
表18
<p>在表1-18中，有標記(*)的光敏材料指的是其中不加電子轉(zhuǎn)移材料。
實施例388-759[模擬光源用的單層型光敏材料(充正電型)]根據(jù)與例1-387所述相同的方式，分別制得用于模擬光源的單層光敏材料，所不同的是，用下式(CG2)表示的重氮顏料代替例1-387中使用的電荷產(chǎn)生材料。 對比例3根據(jù)與例388中所述相同的方式制得單層光敏材料，所不同的是將90重量份具有(A-4)的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂用作粘結(jié)樹脂。
對比例4根據(jù)與例388中所述相同的方式制得單層光敏材料，所不同的是，將上式(HT14-1)表示的偶氮顏料用作電荷產(chǎn)生材料。
將各實施例和對比例所得的光電敏感材料進行下述試驗，并估測它們的特性。
<估測模擬光源用的，充正電的光敏材料>
光敏性試驗通過使用GENTEC Co.制造的鼓感度試驗儀，分別對各實施例和對比例中得到的光敏材料的表面施加電壓，從而使表面在+700V下充電。然后，將來自鹵燈的白光單色光(光強度147勒秒)作為暴光光源照射在光敏材料的表面上(照射時間50毫秒)。此外，測量自暴光開始起330毫秒時的表面電位作為暴光后的電位VL(V)。
耐磨性試驗將各實施例和對比例中得到的光敏材料安裝在靜電復(fù)印機上(DC-2556型，Mita Industrial Co.，Ltd.制造)，并在沒有紙張通過該復(fù)印機的情況下旋轉(zhuǎn)150000次后，分別測量旋轉(zhuǎn)之前和之后光敏層膜厚的改變。
粘合試驗根據(jù)與上述相同的方式進行測量。
這些試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和空穴轉(zhuǎn)移材料(HTM)一起列于表19-36中。
表19
表
<p>表21
表22
<p>表23
<p>表24
表25
<p>表26<
<p>表27
表28
表29
<p>表30
<p>表31
表32<
>
表33
<p>表34
表35
表36
<p>在表19-36中，有(*)標記的光敏材料表示其中不加電子轉(zhuǎn)移材料。
實施例760-795[數(shù)字光源用的多層光敏材料(充負電型)]通過使用球磨機，將2重量份由上式(CG1)表示的、作為電荷產(chǎn)生材料的顏料和1重量份作為粘結(jié)樹脂的聚乙烯醇縮丁醛與120重量份作為溶劑的二氯甲烷一起混合并分散，從而制得電荷產(chǎn)生層用的涂布液。然后，通過蘸涂法將該涂布液涂敷至鋁管上，然后在100℃通過熱風干燥60分鐘，以制得厚度為0.5μm的電荷產(chǎn)生層。
然后，通過使用球磨機，將80重量份上式(HT1)，(HT2)或(HT3)表示的空穴轉(zhuǎn)移材料和90重量份參考例1-9中得到的聚酯樹脂(1-1)至(1-3)，(2-1)至(2-3)和(3-1)至(3-3)的任一種或該聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的混合物(作為粘結(jié)樹脂)與80重量份四氫呋喃一起混合并分散，從而制得電荷轉(zhuǎn)移層用的涂布液。然后，通過蘸涂法將該涂布液涂敷至上述的電荷產(chǎn)生層上，隨后在100℃通過熱風干燥60分鐘，以制得厚度為15μm的電荷轉(zhuǎn)移層，由此，相應(yīng)地制得了數(shù)字光源用的充負電型多層光敏材料。
當使用聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的混合物作為粘結(jié)樹脂時，將70重量份聚酯樹脂和20重量份聚碳酸酯樹脂結(jié)合使用。
對比例5根據(jù)與例760所述相同的方式制備數(shù)字光源用的、充負電型多層光敏材料，所不同的是，將90重量份具有上述(A-4)重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂用作電荷轉(zhuǎn)移層的粘結(jié)樹脂。
對比例6根據(jù)與例760所述相同的方式制備數(shù)字光源用的、充負電型多層光敏材料，所不同的是，將上式(HT14-1)表示的化合物用作空穴轉(zhuǎn)移材料。
將各實施例和對比例所得的光電敏感材料進行下述的試驗，并估測它們的特性。
<估測數(shù)字光源用的充負電光敏材料>
光敏性試驗通過使用GENTEC Co.制造的鼓感度試驗儀，分別對各實施例和對比例中得到的光敏材料的表面施加電壓，從而使表面在-700V下充電。然后，將來自鹵燈的白光單色光[波長780nm(半峰寬度20nm)，光強度16μw/cm2]作為暴光光源通過一帶通濾波器照射在光敏材料的表面上(照射時間80毫秒)。此外，測量自暴光開始起330毫秒時的表面電位作為暴光后的電位VL(V)。
耐磨性試驗將各實施例和對比例中得到的光敏材料安裝在靜電激光打印機(LP-2080型，Mita Industrial Co.，Ltd.制造)的成像裝置上，在沒有紙通過該裝置的情況下旋轉(zhuǎn)150,000次，并分別測量旋轉(zhuǎn)之前和之后光敏層的厚度改變。
結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和空穴轉(zhuǎn)移材料一起列于表37-38中。
表37
<p>表38<
<p>實施例796-831[數(shù)字光源用的多層光敏材料(充負電型)]通過使用球磨機，將80重量份由上式(HT1)，(HT2)或(HT3)表示的、作為空穴轉(zhuǎn)移材料的化合物和90重量份參考例1-9中得到的聚酯樹脂(1-1)至(1-3)，(2-1)至(2-3)和(3-1)至(3-3)的任一種或該聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的混合物(作為粘結(jié)樹脂)與800重量份作為溶劑的四氫呋喃一起混合并分散，從而制得電荷轉(zhuǎn)移層用的涂布液。然后，通過蘸涂法將該涂布液涂敷至鋁管上，隨后在100℃通過熱風干燥60分鐘而制得厚度為15μm的電荷轉(zhuǎn)移層。
然后，通過使用球磨機，將2重量份由上式(CG1)表示的、作為電荷產(chǎn)生材料的顏料和1重量份上式(1-1)表示的、作為粘結(jié)樹脂的聚酯樹酯與120重量份四氫呋喃一起混合并分散，以制得電荷產(chǎn)生層用的涂布液。然后通過蘸涂法將該涂布液涂敷至上述電荷轉(zhuǎn)移層上，隨后通過在100℃熱風干燥60分鐘而形成厚度為10μm的電荷產(chǎn)生層，由此，相應(yīng)地制得了數(shù)字光源用的、充正電型多層光敏材料。
當使用聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的混合物作為粘結(jié)樹脂時，將0.7重量份聚酯樹脂和0.3重量份聚碳酸酯樹脂結(jié)合使用。
對比例7根據(jù)與例796所述相同的方式制得數(shù)字光源用的、充正電型多層光敏材料，所不同的是，將90重量份具有上式(A-4)重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂用作電荷轉(zhuǎn)移材料的粘結(jié)樹脂。
對比例8根據(jù)與例796所述相同的方式制得數(shù)字光源用的、充正電型多層光敏材料，所不同的是，將上式(HT14-1)表示的化合物用作空穴轉(zhuǎn)移材料。
將各實施例和對比例所得的光電感應(yīng)材料進行根據(jù)上述數(shù)字光源用的、充正電型光敏材料的估測方法的光敏性試驗和耐磨性試驗。
試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和空穴轉(zhuǎn)移材料(HTM)一起列于表39和40中。
表39
<p>表40
實施例832-867[模擬光源用的多層光敏材料(充負電型)]根據(jù)與例760-795所述相同的方式相應(yīng)地得到模擬光源用的、充負電型多層光敏材料，所不同的是，將2重量份上式(CG2)表示的顏料用作電荷產(chǎn)生材料。
對比例9根據(jù)與例832所述相同的方式制得模擬光源用的、充負電型多層光敏材料，所不同的是，將90重量份具有上述(A-4)重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂用作電荷轉(zhuǎn)移材料的粘結(jié)樹脂。
對比例10根據(jù)與例832所述相同的方式制得模擬光源用的、充負電型多層光敏材料，所不同的是，將上式(HT14-1)表示的化合物用作空穴轉(zhuǎn)移材料。
將各實施例和對比例所得的光電敏感材料進行下述試驗，并估測它們的特性。
<估測模擬光源用的、充負電光敏材料>
光敏性試驗通過使用GENTEC Co.制造的鼓感度試驗儀，分別對各實施例和對比例中得到的光敏材料的表面施加電壓，從而使表面在-700V下充電。然后，將來自鹵燈的白光(光強度147勒秒)作為暴光光源照射在光敏材料的表面上(照射時間50毫秒)。此外，測量自暴光開始起330毫秒時的表面電位作為暴光后的電位VL(V)。
耐磨性試驗將各實施例和對比例中得到的光敏材料安裝在改進用于充負電規(guī)格的靜電復(fù)印機上(DC-2556型，Mita Industrial Co.，Ltd.制造)，在沒有紙通過該復(fù)印機的情況下旋轉(zhuǎn)150,000次之后，分別測量旋轉(zhuǎn)之前和之后光敏層的厚度改變。
這些試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和空穴轉(zhuǎn)移材料(HTM)一起列于表41-42中。
表41
<p>表42<
<p>實施例868-903[數(shù)字光源用的多層光敏材料(充正電型)]根據(jù)與例796-831所述相同的方式相應(yīng)地得到模擬光源用的、充正電型多層光敏材料，所不同的是，將2重量份上述(CG2)表示的顏料用作電荷產(chǎn)生材料。
對比例11根據(jù)與例868所述相同的方式制備數(shù)字光源用的、充正電型多層光敏材料，所不同的是，將90重量份具有上式(A-4)重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂用作電荷轉(zhuǎn)材料的粘結(jié)樹脂。
對比例12根據(jù)與例868所述相同的方式制得模擬光源用的、充正電型多層光敏材料，所不同的是，將上式(HT14-1)表示的化合物用作空穴轉(zhuǎn)移材料。
對各實施例和對比例所得的光電敏感材料進行根據(jù)上述模擬光源用的、充正電型光敏材料的估測方法的光敏性試驗和耐磨性試驗。
試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和空穴轉(zhuǎn)移材料(HTM)一起列于表43和44中。
表43
表44
<p>實施例904-1182[數(shù)字光源用的單層光敏材料(充正電型)]分別將上式(CG1)表示的無金屬酞菁顏料和上式(HT1-1)表示的聯(lián)苯胺衍生物用作電荷產(chǎn)生材料和空穴轉(zhuǎn)移材料。此外，分別將上式(ET1)-(ET14)的任一種表示的化合物用作電子轉(zhuǎn)移材料。另外將參考例1-9得到的聚酯樹脂(1-1)-(1-3)，(2-1)-(2-3)和(3-1)-(3-3)的任一種，或該聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的混合物用作粘結(jié)樹脂。還將四氫呋喃用作在其中溶解這些成份的溶劑。
用上述化合物的序號表示所用的電子轉(zhuǎn)移材料(ETM)和粘結(jié)樹脂。
被摻合的各種材料的用量如下成份 用量(重量份)電荷產(chǎn)生材料 5電子轉(zhuǎn)移材料 30空穴轉(zhuǎn)移材料 50粘結(jié)樹脂 90溶劑 800當粘結(jié)樹脂為上述的混合物時，聚酯樹脂對聚碳酸酯的重量混合比為70∶20。
用球磨機將上述各成份進行混合并分散，以制得單層型光敏層用的涂布液。然后通過蘸涂法將該涂布液涂敷至鋁管上，隨后在100℃通過熱風干燥60分鐘，從而得到數(shù)字光源用的單層型光敏材料，相應(yīng)的單層型光敏層的厚度為15-20μm。
對比例13根據(jù)與例1所述相同的方式制得單層光敏材料，所不同的是，將下式(ET15-1)表示的化合物用作電子轉(zhuǎn)移材料。
根據(jù)與例1-387所述相同的方式，對各實施例和對比例所得的光電敏感材料進行光敏性試驗，耐磨性試驗和粘合試驗，并估測它們的特性。
將這些試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和電子轉(zhuǎn)移材料(ETM)一起列于表45-53中。
在表45-53中，還列出了實施例1，44，87，130，173，216，259，302和345，以及對比例1的結(jié)果。
表45
<p>表46
表47
表48
<p>表49<
>
表50
表51<
<p>表52
表53
實施例1183-1161[模擬光源用的單層光敏材料(充正電型)]根據(jù)與例904-1182所述相同的方式分別制得模擬光源用的單層光敏材料，所不同的是，將上式(CG2)表示的偶氮顏料代替例904-1182中所用的電荷產(chǎn)生材料(CG1)。
對比例14根據(jù)與例388所述相同的方式制得單層光敏材料，所不同的是，將上式(ET15-1)表示的化合物用作電子轉(zhuǎn)移材料。
根據(jù)與例388-759所述相同的方式，對各實施例和對比例所得的光電敏感材料進行光敏性試驗、耐磨性試驗和粘合試驗，并估測它們的特性。
這些試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和電子轉(zhuǎn)移材料(ETM)一起列于表54至62中。
在表54-62中還列出了實施例388，431，474，517，560，603，646，689和717以及對比例3的結(jié)果。
表54<
<p>表55
表56
表57
<p>表58
<p>表59
<p>表60
表61
<p>表62
實施例1462-1506[數(shù)字光源用的多層光敏材料(充正電型)]使用球磨機，將2重量份由上式(CG1)表示的、用作電荷產(chǎn)生材料的顏料和1重量份用作粘結(jié)樹脂的聚乙烯醇縮丁醛與120重量份作為溶劑的二氯甲烷一起混合并分散，以制備電荷產(chǎn)生材料用的涂布液。然后通過蘸涂法將該涂布液涂敷至鋁管上，然后在100℃通過熱風干燥60分鐘而得到厚度為0.5μm的電荷產(chǎn)生層。
然后，通過使用球磨機，將80重量份由上式(ET1)，(ET2)，(ET3)或(ET5)表示的電子轉(zhuǎn)移材料和90重量份參考例1-9得到的聚酯樹脂(1-1)-(1-3)，(2-1)-(2-3)和(3-1)-(3-3)任一種或該聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的混合物(作為粘結(jié)樹脂)與800重量份四氫呋喃一起混合并分散，以制備電荷轉(zhuǎn)移層用的涂布液。然后通過蘸涂法將該涂布液涂敷至上述的電荷產(chǎn)生層上，然后在100℃通過熱風干燥60分鐘而形成厚度為5μm的電荷轉(zhuǎn)移層，由此相應(yīng)地制得了數(shù)字光源用的、充正電型多層光敏材料。
當將聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂的混合物用作粘結(jié)樹脂時，將70重量份聚酯樹脂和20重量份聚碳酸酯樹脂結(jié)合使用。
對比例15根據(jù)與例1462所述相同的方式制得數(shù)字光源用的、充正電型多層光敏材料，所不同的是，將90重量份具有上式(A-4)重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂用作電荷轉(zhuǎn)移材料。
對比例16根據(jù)與例1462所述相同的方式制得數(shù)字光源用的、充正電型多層光敏材料，所不同的是，將上式(ET15-1)表示的化合物用作電子轉(zhuǎn)移材料。
根據(jù)數(shù)字光源用的充正電光敏材料的上述估測試驗，對各實施例和對比例所得的光電敏感材料進行光敏性試驗和耐磨性試驗。
試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和電子轉(zhuǎn)移材料一起列于表63-64中。
表63
<p>表64
<p>實施例1507-1551[模擬光源用多層光敏材料(充正電型)]根據(jù)與例1462至1506所述相同的方式，相應(yīng)地得到模擬光源用、充正電型多層光敏材料，所不同的是，將2重量份上式(CG2)表示的顏料用作電荷產(chǎn)生材料。
對比例17根據(jù)與例1507所述相同的方式制得模擬光源用的，充正電型多層光敏材料，所不同的是，將90重量份具有上式(A-4)重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂用作電子轉(zhuǎn)移材料。
對比例18根據(jù)與例1507所述相同的方式制得模擬光源用的，充正電型多層光敏材料，所不同的是，將上式(ET15-1)表示的化合物用作電子轉(zhuǎn)移材料。
根據(jù)模擬光源用的充正電光敏材料的上述估測試驗，對各實施例和對比例所得的光電敏感材料進行光敏性試驗和耐磨性試驗。
試驗結(jié)果與所用的上述化合物序號的粘結(jié)樹脂和電子轉(zhuǎn)移材料一起列于表65和66中。
表6
權(quán)利要求
1.一種含有導電基材和提供在該導電基材上的光敏層的光電敏感材料，光敏層含有(I)含有基本上是線性聚合物的聚酯樹脂的粘結(jié)樹脂，所述聚酯樹脂是通過使用選自下列通式表示的二羥基化合物的任一種而得到的 式中R1為C2-4的亞烷基，R2，R3，R4和R5相同或不同并表示氫原子，C1-4烷基，芳基或芳烷基， 式中R1，R2，R3，R4和R5如上定義，n為不小于2的整數(shù)， 式中R1，R2，R3，R4和R5如上定義，R6和R7相同或不同并表示C1-10的烷基；(II)電荷產(chǎn)生材料；(III)至少一種選自由下述通式表示的化合物(HT1)-(HT13)的空穴轉(zhuǎn)移材料 式中R8，R9，R10，R11，R12和R13相同或不同并表示鹵原子，烷基，烷氧基或芳基，以及可有取代基的烷基，烷氧基和芳基，a，b，c，d，e和f相同或不同并表示0-5的整數(shù)， 式中R14，R15，R16，R17和R18相同或不同，并表示鹵原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，g，h，i，j和k相同或不同，并表示0-5的整數(shù)， 式中R19，R20，R21和R22相同或不同，并表示鹵原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，R23相同或不同并表示鹵原子，氰基，硝基，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基；m，n，o和p相同或不同并表示0-5的整數(shù)；q為0-6的整數(shù)， 式中R24，R25，R26和R27相同或不同并表示鹵原子，烷基，烷氧基或芳基，和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，r，s，t和u相同或不同并表示0-5的整數(shù)， 式中R28和R29相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基；R30，R31，R32和R33相同或不同并表示氫原子，烷基或芳基， 式中R34，R35和R36相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基； 式中R37，R38，R39和R40相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基， 式中R41，R42，R43，R44和R45相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基， 式中R46為氫原子或烷基；R47，R48和R49相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基， 式中R50，R51和R52相同或不同并表示氫原子，鹵素，烷基或烷氧基， 式中R53和R54相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基；R55和R56相同或不同并表示氫原子，烷基或芳基， 式中R57，R58，R59，R60，R61和R62相同或不同并表示烷基，烷氧基或芳基；α為1-10的整數(shù)；v，w，x，y，z和A相同或不同并表示0-2的整數(shù)， 式中R63，R64，R65和R66相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基或烷氧基，Ar下面表示的基團(Ar1)，(Ar2)或(Ar3)；
2.根據(jù)權(quán)利要求1的光電敏感材料，其中粘結(jié)樹脂由聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂組成，所述聚酯樹脂是通過使用通式(1)，(2)或(3)表示的二羥基化合物而得到的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的光電敏感材料，其中光敏層為單層。
4.一種含有導電基材和提供在該導電基材上的光敏層的光電敏感材料，光敏層包含(I)含有基本上是線性聚合物的聚酯樹脂的粘結(jié)樹脂，所述聚酯樹脂是通過使用選自權(quán)利要求1中所述的通式(1)，(2)和(3)表示的二羥基化合物的任一種而得到的；(II)電荷產(chǎn)生材料；(III)至少一種選自由下述通式表示的化合物(ET1)-(ET14)的電子轉(zhuǎn)移材料 式中R67，R68，R69和R70相同或不同并表示氫原子，烷基，烷氧基或芳基；和可以有取代基的烷基，烷氧基和芳基，前提條件是R67，R68，R69和R70之二為相同的基團， 式中R71，R72，R73，R74和R75相同或不同并表示氫原子，烷基，烷氧基，芳基，芳烷基或鹵原子， 式中R76是烷基；R77是烷基，烷氧基，芳基，芳烷基，鹵原子或鹵素取代的烷基；B為0-5的整數(shù)， 式中R78和R79相同或不同并表示烷基；C為1-4的整數(shù)；D為0-4的整數(shù)， 式中R80為烷基，芳基，芳烷基，烷氧基，鹵素取代的烷基或鹵原子；E為0-4的整數(shù)；F為0-5的整數(shù)， 式中G為1或2的整數(shù)， 式中R81為烷基；H為1-4的整數(shù)， 式中R82和R83相同或不同并表示氫原子，鹵原子，烷基，芳基，芳烷基氧代羰基，烷氧基，羥基，硝基或氰基；x為O，N-CN或C(CN)2， 式中R84為氫原子，鹵原子，可以有取代基的烷基或苯基；R85為氫原子，鹵原子，可以有取代基的烷基，可有取代基的苯基，烷氧基羰基，N-烷基氨基甲?；杌蛳趸?；J為0-3的整數(shù)， 式中R86為可有取代基的烷基，可有取代基的苯基；鹵原子，烷氧基羰基，N-烷基氨基甲酰基，氰基或硝基；K為0-3的整數(shù)， 式中R87和R88相同或不同并表示鹵原子，可有取代基的烷基，氰基，硝基或烷氧基羰基；L和M表示0-3的整數(shù)， 式中R89和R90相同或不同并表示苯基，多環(huán)芳香基或雜環(huán)基并且這些基團可有取代基， 式中R91為氨基，二烷氨基，烷氧基，烷基或苯基；N為1或2的整數(shù)， 式中R92為氫原子，烷基，芳基，烷氧基或芳烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的光電敏感材料，其中粘結(jié)樹脂由聚酯樹脂和聚碳酸酯樹脂組成，所述聚酯樹脂是通過使用通式(1)，(2)或(3)表示的二羥基化合物而得到的。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的光電敏感材料，其中光敏層是單層。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種含有導電基材和提供在該導電基材上的光敏層的光電敏感材料，該光敏層含有特殊的空穴轉(zhuǎn)移材料和/或電子轉(zhuǎn)移材料和通過使用由上式(1)表示的特定的二羥基化合物而得到的、基本上是線性聚合物的聚酯樹脂。式中R
文檔編號G03G5/05GK1138708SQ9610283
公開日1996年12月25日 申請日期1996年4月18日 優(yōu)先權(quán)日1995年4月18日
發(fā)明者勝川雅人, 浦野彰良, 菅瀨彩子, 伊原光男, 山里一郎, 中村結(jié)花 申請人:三田工業(yè)株式會社