本發(fā)明涉及一種調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：近年來，由于印刷速度的高速化、紙種類的擴(kuò)大、環(huán)境負(fù)荷降低等目的，因此要求對調(diào)色劑圖像進(jìn)行定影時(shí)的熱能的減少。作為這種要求之一，要求使調(diào)色劑的低溫定影性提高的技術(shù)，作為其實(shí)現(xiàn)手段之一，有將迅速熔融性優(yōu)異的結(jié)晶性聚酯等結(jié)晶性樹脂用于粘接樹脂的方法。例如，已知有含有粘接樹脂的靜電荷像顯影用調(diào)色劑，所述粘接樹脂含有結(jié)晶性聚酯樹脂和非結(jié)晶性樹脂。混合結(jié)晶性聚酯樹脂和非結(jié)晶性樹脂而使用時(shí)，在熱定影時(shí)調(diào)色劑粒子的溫度超過結(jié)晶性聚酯樹脂的熔點(diǎn)時(shí)，結(jié)晶部分熔解，結(jié)晶性聚酯樹脂和非結(jié)晶性樹脂相容化。其結(jié)果，可以謀求低溫定影化(例如參照專利文獻(xiàn)1)。另一方面，近年來，也要求高畫質(zhì)化，相對于該高畫質(zhì)化的要求，正在研究調(diào)色劑粒子的小徑化、球形化。通過調(diào)色劑粒子的小徑化，可以使形成于感光體表面的調(diào)色劑圖像的點(diǎn)的重現(xiàn)性提高，另外，通過調(diào)色劑粒子的球形化，可以提高顯影性或轉(zhuǎn)印性。其結(jié)果，可以使細(xì)線重現(xiàn)性或印字性能提高。并且，著眼于附著于調(diào)色劑母體粒子的外添劑，已知有謀求調(diào)色劑的高畫質(zhì)化的長期穩(wěn)定性的技術(shù)。例如，作為外添劑，已知有含有異形的膠體二氧化硅和脂肪酸金屬鹽粒子的調(diào)色劑。認(rèn)為該調(diào)色劑能夠長期持續(xù)地形成高畫質(zhì)的圖像，另外能夠抑制清潔不良的產(chǎn)生(例如參照專利文獻(xiàn)2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2006-251564號公報(bào)專利文獻(xiàn)2：日本特開2010-128216號公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的課題就對圖像形成裝置的調(diào)色劑的供給方式而言，已知有通過安裝容納調(diào)色劑的樹脂制的調(diào)色劑瓶來補(bǔ)充調(diào)色劑的方式。但是，經(jīng)過小徑化、經(jīng)球形化的調(diào)色劑存在從調(diào)色劑瓶的排出性變差的傾向。特別是使用有聚酯樹脂的調(diào)色劑存在容易吸附水分的傾向，有時(shí)對調(diào)色劑瓶的附著性更加增強(qiáng)，從調(diào)色劑瓶的排出性更加變差。本發(fā)明的目的在于，提供一種調(diào)色劑，其充分地具有低溫定影性及瓶排出性，且能夠長期持續(xù)地形成高畫質(zhì)的圖像。用于解決課題的方案本發(fā)明提供一種調(diào)色劑，其含有調(diào)色劑粒子，所述調(diào)色劑粒子具有調(diào)色劑母體粒子和附著于其表面的外添劑，所述調(diào)色劑母體粒子含有結(jié)晶性聚酯樹脂和非結(jié)晶性聚酯樹脂，所述調(diào)色劑粒子的平均圓度為0.945以上且低于0.965，所述外添劑含有二氧化硅粒子和脂肪酸金屬鹽粒子，其中，所述二氧化硅粒子的體積平均粒徑為70nm以上300nm以下，所述二氧化硅粒子的平均圓度為0.5以上0.9以下，所述脂肪酸金屬鹽粒子的體積基準(zhǔn)中的中值粒徑為0.50μm以上2.00μm以下。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供充分地具有低溫定影性及瓶排出性、且可長期持續(xù)地形成高畫質(zhì)的圖像的調(diào)色劑。附圖說明圖1是示意性地表示使用本發(fā)明的實(shí)施方式的調(diào)色劑的圖像形成裝置的一個(gè)例子的結(jié)構(gòu)的圖。圖2是示意性地表示使用本發(fā)明的實(shí)施方式的調(diào)色劑的顯影裝置的一個(gè)例子的結(jié)構(gòu)的圖。圖3是示意性地表示容納本發(fā)明的實(shí)施方式的調(diào)色劑的調(diào)色劑瓶的一例的構(gòu)成的圖。標(biāo)記說明1圖像形成裝置30圖像處理部40圖像形成部41Y、41M、41C、41K圖像形成單元42中間轉(zhuǎn)印單元43二次轉(zhuǎn)印單元50用紙輸送部51給紙部51a、51b、51c給紙托盤單元52排紙部52a排紙輥53輸送路徑部53a定位輥對60定影裝置62定影輥63發(fā)熱帶64加壓輥81顯影容器81a調(diào)色劑供給口81c顯影劑排出口82攪拌螺桿83供給螺桿84顯影輥85顯影劑限制部件86調(diào)色劑濃度傳感器87載體檢測傳感器88隔壁89調(diào)色劑供給部91調(diào)色劑瓶92容器主體93排出部件94限制部件110圖像讀取部111給紙裝置112掃描儀112aCCD傳感器411曝光裝置412顯影裝置413感光體鼓414帶電裝置415鼓清潔裝置421中間轉(zhuǎn)印帶422一次轉(zhuǎn)印輥423、431支撐輥423A支承輥426帶清潔裝置431A二次轉(zhuǎn)印輥432二次轉(zhuǎn)印帶811顯影劑攪拌路徑812顯影劑供給路徑821、831軸心822、832翼921開口部922突條部931口部932排出部933覆蓋部934螺紋部935卡止部936卡定部941間壁部942卡合部943抓捏部944腳部D原稿S用紙具體實(shí)施方式以下，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。本發(fā)明的實(shí)施方式的調(diào)色劑含有調(diào)色劑粒子，所述調(diào)色劑粒子具有調(diào)色劑母體粒子和附著于其表面的外添劑。上述調(diào)色劑粒子的平均圓度為0.945以上且低于0.965。通過調(diào)色劑粒子的平均圓度為0.945以上，顯現(xiàn)出用于形成高畫質(zhì)圖像的充分的調(diào)色劑的顯影性及轉(zhuǎn)印性。另外，通過調(diào)色劑粒子的平均圓度低于0.965，調(diào)色劑瓶中的最密填充得到抑制，長期持續(xù)地顯現(xiàn)調(diào)色劑瓶內(nèi)調(diào)色劑的充分的流動性。調(diào)色劑粒子的平均圓度過小時(shí)，不能實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑圖像的所期望的畫質(zhì)，調(diào)色劑粒子的平均圓度過大時(shí)，調(diào)色劑在調(diào)色劑瓶內(nèi)被最密地填充，瓶排出性(調(diào)色劑瓶內(nèi)的調(diào)色劑的流動性)變得不充分。調(diào)色劑粒子的平均圓度使用“FPIA-2100”(Sysmex株式會社制造)進(jìn)行測定。具體而言，用混有表面活性劑的水溶液使測定試樣(調(diào)色劑粒子)融合，進(jìn)行1分鐘超聲波分散處理而使其分散之后，利用“FPIA-2100”(Sysmex株式會社制造)，以測定條件HPF(高倍率攝像)模式，在HPF檢測數(shù)為3000～10000個(gè)的適當(dāng)濃度下進(jìn)行拍攝，對各個(gè)調(diào)色劑粒子按照下述式算出圓度，通過用所算出的調(diào)色劑粒子的圓度的總和除以被計(jì)算的總調(diào)色劑粒子數(shù)而求出。從測定結(jié)果的重現(xiàn)性的觀點(diǎn)出發(fā)，HPF檢測數(shù)優(yōu)選為上述的范圍。圓度＝(具有與粒子像相同的投影面積的圓的周長)/(粒子投影像的周長)調(diào)色劑粒子的平均圓度能夠根據(jù)例如，由調(diào)色劑母體粒子進(jìn)行乳液聚合引起制造時(shí)聚集在一起的粒子的熟化條件，或調(diào)色劑母體粒子或調(diào)色劑粒子的熱處理等來進(jìn)行調(diào)整。上述調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑優(yōu)選為3～8μm，更優(yōu)選為5～8μm。從使1200dpi水平的非常微小的點(diǎn)圖像忠實(shí)地重現(xiàn)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選該中值粒徑在上述的范圍。調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑例如使用在“Multisizer3”(貝克曼庫爾特公司制造)上連接了搭載有數(shù)據(jù)處理用軟件“SoftwareV3.51”的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)的測定裝置進(jìn)行測定、算出。具體而言，將測定試樣(調(diào)色劑)0.02g添加于表面活性劑溶液20mL(以調(diào)色劑粒子的分散為目的，例如將含有表面活性劑成分的中性洗劑用純水稀釋了10倍的表面活性劑溶液)而使其融合，然后，進(jìn)行1分鐘超聲波分散，制備調(diào)色劑分散液。用移液管將該調(diào)色劑分散液注入于樣品架內(nèi)放入的“ISOTONII”(貝克曼庫爾特公司制造)的燒杯中，直至測定裝置的顯示濃度為8％。從得到具有重現(xiàn)性的測定值的觀點(diǎn)出發(fā)，上述顯示濃度優(yōu)選為上述的數(shù)值左右。而且，在測定裝置中，將測定粒子計(jì)數(shù)設(shè)為25000個(gè)，將孔徑設(shè)為100μm，將作為測定范圍的2～60μm的范圍進(jìn)行256分割并算出各區(qū)域的頻率值，由體積累積分率大的求出50％的粒徑，并將其設(shè)為體積基準(zhǔn)的中值粒徑。如上所述求出上述調(diào)色劑粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑。上述中值粒徑能夠根據(jù)由調(diào)色劑母體粒子進(jìn)行乳液聚合導(dǎo)致的制造時(shí)的粘接樹脂的微粒的凝聚、熔粘的程度而進(jìn)行調(diào)整，具體而言，可以根據(jù)該乳液聚合中的使用的凝聚劑的濃度或有機(jī)溶劑的添加量、熔粘時(shí)間、粘接樹脂(粘合劑樹脂)的組成等進(jìn)行控制。上述調(diào)色劑母體粒子含有結(jié)晶性聚酯樹脂和非結(jié)晶性聚酯樹脂。結(jié)晶性聚酯樹脂及非結(jié)晶性聚酯樹脂均可以為一種或一種以上。調(diào)色劑母體粒子中的兩樹脂的含量可以在得到本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卮_定，例如，可以在形成結(jié)晶性聚酯樹脂作為島、將非結(jié)晶性聚酯樹脂作為海的海島結(jié)構(gòu)的范圍適當(dāng)?shù)卮_定。上述結(jié)晶性聚酯樹脂中的“結(jié)晶性”是指：在差示掃描熱量測定(DSC)中，具有明確的吸熱峰，而沒有階段狀的吸熱量變化。具體而言，是指以升溫速度10(℃/分鐘)進(jìn)行測定時(shí)的吸熱峰的半值寬度為10(℃)以內(nèi)。另一方面，半值寬度超過10℃的樹脂或表示階段狀的吸熱量變化的、或沒有確認(rèn)到明確的吸熱峰的樹脂是指非結(jié)晶性聚酯樹脂(無定形高分子)。結(jié)晶性聚酯樹脂可以通過使酸成分和醇成分反應(yīng)的一般的聚酯的聚合法來制造。在該聚合法的實(shí)例中，包括直接縮聚及酯交換法，該聚合法例如根據(jù)單體的種類而適當(dāng)?shù)胤珠_使用。另外，結(jié)晶性聚酯樹脂可以為市售品。上述結(jié)晶性聚酯樹脂可以在例如180～230℃的聚合溫度下制造。根據(jù)需要將反應(yīng)體系內(nèi)設(shè)為減壓，一邊除去縮合產(chǎn)生的水或醇，一邊使上述單體反應(yīng)。單體在反應(yīng)溫度下不溶解或不相容的情況下，可以加入高沸點(diǎn)的溶劑作為溶解輔助劑并使其溶解。在縮聚反應(yīng)中，一邊餾去溶解輔助溶劑，一邊進(jìn)行。在共聚反應(yīng)中存在相容性差的單體的情況下，例如預(yù)先使相溶性差的單體和應(yīng)該與該單體縮聚的酸或醇縮合之后再與主成分一起進(jìn)行縮聚即可。上述結(jié)晶性聚酯樹脂具有多元羧酸和多元醇的縮合聚合產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)。上述多元羧酸可以為一種或一種以上。在該多元羧酸的實(shí)例中，包含脂肪族二羧酸、芳香族二羧酸、具有雙鍵的二羧酸、3元以上的羧酸、它們的酐、及它們的低級烷基酯。由于具有上述雙鍵的二羧酸經(jīng)由雙鍵而進(jìn)行自由基交聯(lián)鍵合，因此，從防止調(diào)色劑粒子中的定影時(shí)的熱偏移的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選。在上述脂肪族二羧酸的實(shí)例中包含草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸及1,18-十八烷二羧酸。在上述芳香族二羧酸的實(shí)例中包含鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、丙二酸及中康酸。在具有上述雙鍵的二羧酸的實(shí)例中，包含馬來酸、富馬酸、3-己烯二酸及3-辛烯二酸。其中，從成本的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選富馬酸或馬來酸。在上述3元以上的羧酸的實(shí)例中，包含1,2,4-苯三羧酸、1,2,5-苯三羧酸、及1,2,4-萘三羧酸。上述多元醇可以為一種或一種以上。在該多元醇的實(shí)例中，包含脂肪族二醇及3元以上的醇。其中，從得到后述的結(jié)晶性聚酯樹脂的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選脂肪族二醇，特別更優(yōu)選主鏈部分的碳原子數(shù)為7～20的直鏈型脂肪族二醇。該脂肪族二醇為上述直鏈型脂肪族二醇時(shí)，維持聚酯的結(jié)晶性，該聚酯的熔融溫度的下降得到抑制。因此，從得到耐調(diào)色劑粘連性、圖像保存性及低溫定影性優(yōu)異的上述二成分顯影劑的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選。另外，上述直鏈型脂肪族二醇的主鏈部分的碳原子數(shù)為7～20時(shí)，從較低地抑制與芳香族二羧酸縮聚時(shí)的產(chǎn)物的熔點(diǎn)、且實(shí)現(xiàn)低溫定影的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選。另外，實(shí)用上容易獲得材料。從這些觀點(diǎn)出發(fā)，該主鏈部分的碳原子數(shù)更優(yōu)選為7～14。在優(yōu)選用于上述結(jié)晶性聚酯樹脂的合成的脂肪族二醇的實(shí)例中，包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸烷二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇及1,14-二十烷二醇。其中，從獲得容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選1,8-辛二醇、1,9-壬二醇或1,10-癸烷二醇。在上述3元以上的醇的實(shí)例中，包含甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷及季戊四醇。從提高調(diào)色劑瓶中調(diào)色劑的流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述結(jié)晶性聚酯樹脂為混合結(jié)晶性聚酯樹脂。上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂具有非結(jié)晶性的其它聚合鏈段及結(jié)晶性聚酯聚合鏈段化學(xué)性地鍵合而成的結(jié)構(gòu)。只要是其它聚合鏈段與結(jié)晶性聚酯聚合鏈段不同的樹脂即可，在其實(shí)例中，包括非結(jié)晶性聚酯聚合鏈段及乙烯基類聚合鏈段。其中，優(yōu)選乙烯基類聚合鏈段。另外，上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂可以在產(chǎn)生本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)還含有結(jié)晶性丙烯酸類樹脂鏈段等上述兩種聚合鏈段以外的其它聚合鏈段。上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂的分子結(jié)構(gòu)沒有限定，例如，可以為將乙烯基類聚合鏈段設(shè)為主鏈(主干)，并將結(jié)晶性聚酯聚合鏈段設(shè)為側(cè)鏈(分支)的接枝共聚物，也可以為兩種聚合鏈段鏈狀地連接在一起。上述結(jié)晶性聚酯聚合鏈段表示來自上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂中的結(jié)晶性聚酯的部分。其它聚合鏈段表示來自上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂中的其它樹脂的部分，例如，只要是上述乙烯基類聚合鏈段，則表示來自上述混合結(jié)晶性樹脂中的乙烯基類樹脂的部分。更具體而言，上述結(jié)晶性聚酯聚合鏈段為來自鍵合于由上述其它樹脂(例如乙烯基類樹脂)構(gòu)成的主鏈的結(jié)晶性聚酯的部分，或來自鍵合于由上述其它樹脂構(gòu)成的側(cè)鏈的結(jié)晶性聚酯的部分；上述其它聚合鏈段為來自鍵合于由上述結(jié)晶性聚酯構(gòu)成的上述主鏈的其它樹脂的部分，或來自鍵合于由上述結(jié)晶性聚酯構(gòu)成的側(cè)鏈的其它樹脂的部分。上述非結(jié)晶性聚酯樹脂具有例如多元羧酸和多元醇的縮聚物的結(jié)構(gòu)。非結(jié)晶性聚酯樹脂可以為市售品，也可以為合成品。從提高調(diào)色劑瓶中的調(diào)色劑的流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述非結(jié)晶性聚酯樹脂為由非結(jié)晶性聚酯聚合鏈段和與其化學(xué)鍵合的其它聚合鏈段所構(gòu)成的混合非結(jié)晶性聚酯樹脂?；旌戏墙Y(jié)晶性聚酯樹脂中的其它聚合鏈段與上述的混合結(jié)晶性聚酯樹脂的聚合鏈段相同，其中，優(yōu)選乙烯基類聚合鏈段。在上述多元羧酸的實(shí)例中，包括：對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸、萘二羧酸等芳香族羧酸；馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐、己二酸等脂肪族羧酸；環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式羧酸；它們的酸酐；及它們的低級(碳原子數(shù)1以上5以下)烷基酯。在這些多元羧酸中，優(yōu)選芳香族羧酸。就多元羧酸而言，從提高調(diào)色劑的定影性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以與二羧酸一起，組合使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的3元以上的羧酸(偏苯三酸或其酸酐等)。這些多元羧酸可以為一種或一種以上。在上述多元醇的實(shí)例中，包括：乙二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇及甘油等脂肪族二醇；環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環(huán)式二醇；雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚A的環(huán)氧丙烷加成物等芳香族二醇。其中，更優(yōu)選芳香族二醇、脂環(huán)式二醇，進(jìn)一步優(yōu)選為芳香族二醇。就上述多元醇而言，從提高調(diào)色劑的定影性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以與二醇一起，組合使用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的3元以上的多元醇(甘油或三羥甲基丙烷、季戊四醇等)。這些多元醇可以為一種或一種以上。上述結(jié)晶性聚酯樹脂及上述非結(jié)晶性聚酯樹脂中的主鏈及側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)及量可以通過：例如利用核磁共振(NMR)或電噴霧離子化質(zhì)量分析(ESI-MS)等公知的機(jī)器分析法，對該粘接樹脂或其水解物進(jìn)行分析來確認(rèn)或推定。并且，在上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂或上述混合非結(jié)晶性聚酯樹脂中，可以進(jìn)一步導(dǎo)入磺酸基、羧基、尿烷基等取代基。該取代基既可以導(dǎo)入于上述的聚酯聚合鏈段，也可以導(dǎo)入于上述乙烯基類聚合鏈段。上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂或混合非結(jié)晶性聚酯樹脂中的上述結(jié)晶性或非結(jié)晶性聚酯聚合鏈段的含量可以在得到本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卮_定。例如，上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂中的上述聚酯聚合鏈段的含量過少時(shí)，有時(shí)低溫定影性變得不充分，當(dāng)其過多時(shí)，有時(shí)高溫保管性變得不充分。從這種觀點(diǎn)出發(fā)，上述含量優(yōu)選為60～97質(zhì)量％，更優(yōu)選為80～95質(zhì)量％。上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂或混合非結(jié)晶性聚酯樹脂中的上述其它聚合鏈段的含量可以在得到本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卮_定。例如，上述混合結(jié)晶性聚酯樹脂中的上述乙烯基類聚合鏈段的含量過少時(shí)，有時(shí)耐破碎性變得不充分，當(dāng)其過多時(shí)，有時(shí)低溫定影性變得不充分。從這種觀點(diǎn)出發(fā)，該含量優(yōu)選為3～40質(zhì)量％，從提高高溫保存性及帶電均勻性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為5～20質(zhì)量％。上述調(diào)色劑母體粒子可以在得到本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)還含有上述的結(jié)晶性聚酯樹脂及非結(jié)晶性聚酯樹脂以外的其它成分。在該其它成分的實(shí)例中，包括：結(jié)晶性聚酯樹脂及非結(jié)晶性聚酯樹脂以外的其它粘接樹脂、著色劑、電荷控制劑及脫模劑。這些其它成分也可以為一種或一種以上。在上述其它粘接樹脂的實(shí)例中，包括：苯乙烯-(甲基)丙烯酸類樹脂、及對一部分進(jìn)行了改性的改性聚酯樹脂。上述苯乙烯-(甲基)丙烯酸類樹脂含有具有自由基聚合性的不飽和鍵的化合物的自由基聚合物的分子結(jié)構(gòu)，例如可以通過該化合物的自由基聚合而合成。上述化合物可以為一種或一種以上，在其實(shí)例中，包括：苯乙烯及其衍生物、及(甲基)丙烯酸及其衍生物。在上述苯乙烯及其衍生物的實(shí)例中，包含苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對苯基苯乙烯、對氯苯乙烯、對乙基苯乙烯、對正丁基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對正己基苯乙烯、對正辛基苯乙烯、對正壬基苯乙烯、對正癸基苯乙烯、對正十二烷基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯及3,4-二氯苯乙烯。在上述(甲基)丙烯酸及其衍生物的實(shí)例中，包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、β-羥基丙烯酸乙酯、γ-氨基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯及甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯。需要說明的是，可以在合成上述的各種粘接樹脂時(shí)的單體成分中添加用于調(diào)整得到的樹脂的分子量的鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑可以為一種或一種以上，在產(chǎn)生本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)，以可實(shí)現(xiàn)上述目的的量使用。在該鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)例中，包含2-氯乙醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等硫醇及苯乙烯二聚物。在上述著色劑中，可以使用公知的著色劑。相對于粘接樹脂100質(zhì)量份，調(diào)色劑母體粒子中的著色劑的含量優(yōu)選為1～10質(zhì)量份，更優(yōu)選為2～8質(zhì)量份。具體而言，在黃色調(diào)色劑用的著色劑的實(shí)例中，包括：C.I.溶劑黃19、C.I.溶劑黃44、C.I.溶劑黃77、C.I.溶劑黃79、C.I.溶劑黃81、C.I.溶劑黃82、C.I.溶劑黃93、C.I.溶劑黃98、C.I.溶劑黃103、C.I.溶劑黃104、C.I.溶劑黃112、C.I.溶劑黃162、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185。其中，優(yōu)選C.I.顏料黃74。另外，在品紅調(diào)色劑用的著色劑的實(shí)例中，包括：C.I.溶劑紅1、C.I.溶劑紅49、C.I.溶劑紅52、C.I.溶劑紅58、C.I.溶劑紅63、C.I.溶劑紅111、C.I.溶劑紅122、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅48:1、C.I.顏料紅53:1、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅139、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅222。其中，優(yōu)選C.I.顏料紅122。另外，在青色調(diào)色劑用的著色劑的實(shí)例中，包含C.I.顏料藍(lán)15:3。另外，在黑色調(diào)色劑用的著色劑的實(shí)例中，包含炭黑、磁性體及鈦黑。在炭黑的實(shí)例中，可舉出槽法炭黑、爐黑、乙炔黑、熱裂法炭黑及燈黑。在磁性體的實(shí)例中，包含：鐵、鎳、鈷等強(qiáng)磁性金屬、含有這些強(qiáng)磁性金屬的合金、鐵素體、磁鐵礦等強(qiáng)磁性金屬的化合物、不含有強(qiáng)磁性金屬但通過進(jìn)行熱處理而顯示強(qiáng)磁性的合金。通過進(jìn)行熱處理而顯示強(qiáng)磁性的合金的實(shí)例而言，可舉出錳-銅-鋁、錳-銅-錫等霍伊斯勒合金、二氧化鉻等。上述荷電控制劑為可以通過摩擦帶電而賦予正帶電或負(fù)帶電的物質(zhì)。就上述荷電控制劑而言，可以使用公知的各種正帶電控制劑及負(fù)帶電控制劑。相對于粘接樹脂100質(zhì)量份，調(diào)色劑母體粒子中的上述荷電控制劑的含量優(yōu)選為0.01～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.1～10質(zhì)量份。在上述脫模劑中，可以使用公知的各種蠟。相對于粘接樹脂100質(zhì)量份，調(diào)色劑母體粒子中脫模劑的含量優(yōu)選為0.1～30質(zhì)量份，更優(yōu)選為1～10質(zhì)量份。在上述蠟的實(shí)例中，包括：聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等聚烯烴蠟、微晶蠟等支鏈狀烴蠟；石蠟、沙索蠟等長鏈烴類蠟；二硬脂基酮等二烷基酮類蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、山萮酸山萮醇酯、三羥甲基丙烷三山萮酸酯、季戊四醇四山萮酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山萮酸酯、甘油三山萮酸酯、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三酸三硬脂酯、二硬脂基馬來酸酯等酯類蠟；乙二胺山萮酰胺、偏苯三酸三硬脂基酰胺等酰胺類蠟。上述外添劑含有二氧化硅粒子和脂肪酸金屬鹽粒子。上述二氧化硅粒子的體積平均粒徑為70nm以上300nm以下。二氧化硅粒子的體積平均粒徑低于70nm時(shí)，不能適當(dāng)?shù)鼐S持調(diào)色劑母體粒子間的距離，有時(shí)瓶排出性及轉(zhuǎn)印性變得不充分。二氧化硅粒子的體積平均粒徑大于300nm時(shí)，二氧化硅粒子容易從調(diào)色劑母體粒子的表面脫離，在長期地保存或使用調(diào)色劑瓶時(shí)，二氧化硅粒子引起的調(diào)色劑粒子的流動性由于二氧化硅粒子的脫離而受損，其結(jié)果，有時(shí)瓶排出性降低而變得不充分。上述二氧化硅粒子的體積平均粒徑可以如下求出：利用掃描型電子顯微鏡(ScanningElectronMicroscope(SEM))裝置觀察調(diào)色劑母體粒子上的二氧化硅粒子的一次粒子100個(gè)，根據(jù)所觀察的一次粒子的圖像解析對每個(gè)二氧化硅粒子的最長徑及最短徑進(jìn)行測定，由該中間值求出球當(dāng)量直徑，作為得到的球當(dāng)量直徑的累積頻率中的50％的直徑(D50v)求出。二氧化硅粒子的體積平均粒徑可以通過例如粗大品的粉碎、分級或分級品的混合而進(jìn)行調(diào)整。另外，上述二氧化硅粒子的平均圓度為0.5以上0.9以下。在二氧化硅粒子的平均圓度低于0.5的情況下，不能適當(dāng)?shù)鼐S持調(diào)色劑中的調(diào)色劑母體粒子間的距離，調(diào)色劑的流動性變得不充分，其結(jié)果，有時(shí)瓶排出性變得不充分。另一方面，上述二氧化硅粒子的平均圓度大于0.9時(shí)，有時(shí)二氧化硅粒子容易從調(diào)色劑母體粒子中脫離，在長期地保存或使用調(diào)色劑瓶時(shí)瓶排出性降低而變得不充分。上述二氧化硅粒子的平均圓度如下所述而求出。即，利用SEM裝置觀察調(diào)色劑母體粒子上的二氧化硅粒子的一次粒子，由所觀察的一次粒子的圖像解析利用下述式所算出的圓度“100/SF2”而求得。下述式中，I表示圖像上的二氧化硅粒子的一次粒子的周長，A表示二氧化硅粒子的一次粒子的投影面積，SF2表示形狀系數(shù)。圓度(100/SF2)＝4π×(A/I2)上述二氧化硅粒子的平均圓度作為通過上述圖像解析而得到的100個(gè)一次粒子的投影面積當(dāng)量直徑的累積頻率中的50％圓度而得到。上述二氧化硅粒子的平均圓度可以通過利用后述的制造方法制造二氧化硅粒子而進(jìn)行調(diào)整?；蛘撸梢詮睦萌苣z凝膠法所制造的市售的二氧化硅粒子中購得具有上述平均圓度的二氧化硅粒子。二氧化硅粒子只要是二氧化硅即以SiO2為主成分的粒子即可，可以為結(jié)晶性，也可以為非結(jié)晶性。另外，既可以為將水玻璃或烷氧基硅烷等硅化合物制造成材料的粒子，也可以為將石英進(jìn)行粉碎而得到的粒子。將上述硅化合物制造成材料的二氧化硅粒子一般構(gòu)成一次粒子凝聚而成的二次粒子，容易控制為從正球狀至非球狀的所期望的粒子形狀。因此，上述二氧化硅粒子優(yōu)選為利用溶膠凝膠法所制造的二氧化硅粒子。用溶膠凝膠法所制造的二氧化硅粒子具有一次粒子凝聚產(chǎn)生的多孔結(jié)構(gòu)，這種特征可以通過利用SEM進(jìn)行的觀察等來確認(rèn)。另外，從二氧化硅粒子的分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選對二氧化硅粒子表面進(jìn)行疏水化處理。例如，通過用烷基對二氧化硅粒子表面進(jìn)行修飾，使二氧化硅粒子疏水化。因此，例如只要使具有烷基的公知的有機(jī)硅化合物與二氧化硅粒子作用即可。對疏水化處理的方法的詳細(xì)情況進(jìn)行后述。上述二氧化硅粒子從二氧化硅粒子的環(huán)境穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用下述式表示的烷基烷氧基硅烷化合物進(jìn)行疏水化處理。下述式中，R1表示任選具有取代基的碳原子數(shù)為4以上16以下的直鏈烷基，R2獨(dú)立地表示甲基或乙基。R1-Si(OR2)3在上述烷基烷氧基硅烷化合物的實(shí)例中，包含辛基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、十六烷三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、正丁基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷及十二烷基三甲氧基硅烷。其中，優(yōu)選六甲基二硅氮烷。用烷基烷氧基硅烷化合物進(jìn)行疏水化處理的二氧化硅粒子具有二氧化硅粒子、和在二氧化硅粒子的表面、在其一端側(cè)化學(xué)鍵合的烷基。該烷基經(jīng)由烷氧基硅烷殘基與二氧化硅粒子進(jìn)行化學(xué)鍵合。上述二氧化硅粒子既可以通過對粒徑超過200nm的二氧化硅粒子進(jìn)行粉碎并分級的干式方法而制造，也可以將以烷氧基硅烷為代表的硅化合物作為材料，通過采用溶膠凝膠法生成粒子的所謂濕式方法來制造。作為濕式方法，除溶膠凝膠法之外，也有將水玻璃作為材料得到二氧化硅溶膠的方法，可以利用該方法而制造。為了得到平均圓度滿足0.50以上0.90以下的二氧化硅粒子，優(yōu)選用溶膠凝膠法制造二氧化硅粒子，另外，從對調(diào)色劑的定影時(shí)的定影圖像中產(chǎn)生的發(fā)泡進(jìn)行抑制的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用不易保持水分的溶膠凝膠法制造二氧化硅粒子。作為上述二氧化硅粒子的制造方法的優(yōu)選的一例，以下說明利用溶膠凝膠法的二氧化硅粒子的制造方法。上述制造方法包括：準(zhǔn)備在含醇的溶劑中含有堿催化劑的堿催化劑溶液的工序；第1供給工序，向上述堿催化劑溶液中供給上述四烷氧基硅烷及堿催化劑，直至四烷氧基硅烷的供給量相對于上述準(zhǔn)備工序中的上述醇的量成為0.002mol/mol以上0.008mol/mol以下；供給停止工序，在該第1供給工序之后，將上述四烷氧基硅烷及上述堿催化劑的供給停止0.5分鐘以上10分鐘以下的時(shí)間；第2供給工序，在上述供給停止工序后，向上述堿催化劑溶液中進(jìn)一步供給上述四烷氧基硅烷及上述堿催化劑。即，在上述制造方法中，在含有堿催化劑的醇的存在下，分別供給作為材料的四烷氧基硅烷和另外作為催化劑的堿催化劑，并且在使四烷氧基硅烷反應(yīng)的中途停止兩者的供給至少1次，其后再開始兩者的供給，從而生成扁平狀的異形二氧化硅粒子。用上述制造方法可得到平均圓度為0.50以上0.90以下的大致球形的二氧化硅粒子。該理由不確定，但認(rèn)為根據(jù)以下的理由。首先，在含有醇的溶劑中，準(zhǔn)備含有堿催化劑的堿催化劑溶液，向該溶液中分別供給四烷氧基硅烷和堿催化劑。于是，向堿催化劑溶液中所供給的四烷氧基硅烷發(fā)生反應(yīng)，生成核粒子。此時(shí)，堿催化劑除催化劑作用之外，配位于所生成的核粒子的表面，有助于核粒子的形狀、分散穩(wěn)定性。但是，由于堿催化劑不均勻地覆蓋核粒子的表面(即由于堿催化劑不均勻地存在于核粒子的表面而附著)，因此，雖然保持核粒子的分散穩(wěn)定性，但是，在核粒子的表面張力及化學(xué)的親和性上產(chǎn)生部分的不均衡。認(rèn)為其結(jié)果，生成不同形狀的核粒子。而且，分別繼續(xù)四烷氧基硅烷和堿催化劑的供給時(shí)，通過四烷氧基硅烷的反應(yīng)，生成的核粒子成長。此時(shí)，在四烷氧基硅烷的供給量成為上述的特定的濃度時(shí)，僅將四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給停止上述特定時(shí)間，其后開始供給。另外，通過停止四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給，反應(yīng)體系中的粒子以扁平狀進(jìn)行凝聚。在此，四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給的停止過快時(shí)，即四烷氧基硅烷的供給量少時(shí)，認(rèn)為反應(yīng)體系中的粒子濃度稀薄，粒子彼此沖突的概率低，不易進(jìn)行凝聚。另一方面，四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給的停止緩慢，四烷氧基硅烷的供給量多時(shí)，過于進(jìn)行核粒子的成長，粒子自身穩(wěn)定且不凝聚，因此，有時(shí)不能形成扁平狀的粒子。另外，存在如下傾向：停止四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給的時(shí)間短時(shí)，粒子的凝聚量不足，停止時(shí)間長時(shí)，過于凝聚而成為凝膠狀。并且，在供給停止工序中使異形二氧化硅粒子為扁平狀，同時(shí)再開始四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給，通過粒子成長的進(jìn)行，可得到平均圓度為0.50以上0.90以下的大致球形的二氧化硅粒子。另外，在上述制造方法中，認(rèn)為由于生成不同形狀的核粒子，仍舊保持該不同形狀而使核粒子成長并生成二氧化硅粒子，因此，可得到相對于機(jī)械的負(fù)荷的形狀穩(wěn)定性高的大致球形的二氧化硅粒子。而且，在上述制造方法中，認(rèn)為生成的不同形狀的核粒子仍舊保持不同形狀而進(jìn)行粒子成長，可得到二氧化硅粒子，因此，可得到在機(jī)械負(fù)荷方面強(qiáng)、不易破壞的二氧化硅粒子。并且，在上述制造方法中，向堿催化劑溶液中分別供給四烷氧基硅烷和堿催化劑，使四烷氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)生，由此進(jìn)行粒子生成，因此，與利用現(xiàn)有的溶膠凝膠法制造大致球形的二氧化硅粒子的情況相比，使用堿催化劑總量變少。其結(jié)果，可實(shí)現(xiàn)堿催化劑的除去工序的省略。這特別有利于將二氧化硅粒子適用于要求高純度的制品的情況。以下，對上述制造方法更詳細(xì)地進(jìn)行說明。上述制造方法主要分為大致兩個(gè)工序。一個(gè)為準(zhǔn)備堿催化劑溶液的工序(準(zhǔn)備工序)，另一個(gè)為將四烷氧基硅烷及堿催化劑供給至堿催化劑溶液而生成二氧化硅粒子的工序(粒子生成工序)。粒子生成工序包括進(jìn)一步劃分為至少3階段：將四烷氧基硅烷及堿催化劑供給至堿催化劑溶液而開始二氧化硅粒子的生成的第1供給工序；停止四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給的供給停止工序(也稱為熟化工序)；其后再開始四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給的第2供給工序。[準(zhǔn)備工序]準(zhǔn)備工序準(zhǔn)備含有醇的溶劑，向其中添加堿催化劑，準(zhǔn)備堿催化劑溶液。含有醇的溶劑既可以為醇單獨(dú)的溶劑，也可以為根據(jù)需要與水、丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮等酮類、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑及乙酸溶纖劑等溶纖劑類、二噁烷、四氫呋喃等醚類等其它溶劑的混合溶劑?；旌先軇┑那闆r下，相對于醇的其它溶劑的量為80質(zhì)量％以上(優(yōu)選90質(zhì)量％以上)即可。需要說明的是，在醇的實(shí)例中，包含甲醇或乙醇等低級醇。堿催化劑為用于促進(jìn)四烷氧基硅烷的反應(yīng)(水解反應(yīng)、縮合反應(yīng))的催化劑。在堿催化劑中，包含氨、脲、單胺及季銨鹽。其中，優(yōu)選氨。堿催化劑的濃度(含量)優(yōu)選為0.62mol/L以上0.7mol/L以下，更優(yōu)選為0.64mol/L以上0.67mol/L以下。需要說明的是，堿催化劑的濃度為相對于醇催化劑溶液(堿催化劑+含有醇的溶劑)的濃度。堿催化劑的濃度為上述范圍時(shí)，在粒子生成工序中供給四烷氧基硅烷時(shí)，生成的核粒子在成長過程中核粒子的分散性容易變得穩(wěn)定。因此，抑制2次凝聚物等粗大凝聚物的生成，可以抑制凝膠化，因此，容易成為優(yōu)選的粒徑。[粒子生成工序]接著，對粒子生成工序進(jìn)行說明。粒子生成工序?yàn)橄驂A催化劑溶液中分別供給四烷氧基硅烷和堿催化劑，在該堿催化劑溶液中使四烷氧基硅烷反應(yīng)(水解反應(yīng)、縮合反應(yīng))，從而生成二氧化硅粒子的工序。在本實(shí)施方式的二氧化硅粒子的制造方法中，在這樣使粒子成長進(jìn)行中，停止添加成分的供給，并使其凝聚，形成扁平狀的異形粒子。(第1供給工序)第1供給工序?yàn)閷⑺耐檠趸柰榧皦A催化劑供給至堿催化劑溶液中的工序。供給四烷氧基硅烷直至其相對于準(zhǔn)備工序中醇的量為0.002mol/mol以上0.008mol/mol以下。在此，“相對于準(zhǔn)備工序中醇的量為0.002mol/mol以上0.008mol/mol以下的濃度”是指：“相對于準(zhǔn)備工序中所準(zhǔn)備的堿催化劑溶液中的醇的單位摩爾量(1mol)為0.002mol以上0.008mol以下的濃度”。第1供給工序中的四烷氧基硅烷的供給量相對于準(zhǔn)備工序中所準(zhǔn)備的堿催化劑溶液中的醇的量小于0.002mol/mol時(shí)，由于核粒子形成過程中的粒子濃度低，因此，有時(shí)不進(jìn)行粒子彼此的合并，形成異形化度低的粒子，流動維持性受損。另一方面，四烷氧基硅烷的供給量相對于準(zhǔn)備工序中所準(zhǔn)備的堿催化劑溶液中的醇的量大于0.008mol/mol時(shí)，由于核粒子會穩(wěn)定，因此，有時(shí)不進(jìn)行粒子彼此的合并，形成異形化度低的粒子，流動維持性受損。第1供給工序中的四烷氧基硅烷的供給量相對于準(zhǔn)備工序中所準(zhǔn)備的堿催化劑溶液中的醇的量優(yōu)選為0.003mol/mol以上0.008mol/mol以下，更優(yōu)選為0.006mol/mol以上0.008mol/mol以下。在供給至堿催化劑溶液中的四烷氧基硅烷的實(shí)例中，包括4官能性硅烷化合物那樣的硅烷化合物，具體而言，包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷及四丁氧基硅烷。從反應(yīng)速度的控制性或得到的二氧化硅粒子的形狀、粒徑、粒度分布等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。在第1供給工序中，在四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給初期通過四烷氧基硅烷的反應(yīng)形成核粒子(核粒子形成階段)，然后，進(jìn)一步進(jìn)行供給，由此，核粒子成長(核粒子成長階段)。如上所述，作為供給四烷氧基硅烷及堿催化劑的對象的堿催化劑溶液，堿催化劑的濃度(含量)優(yōu)選為0.6mol/L以上0.85mol/L以下。因此，第1供給工序優(yōu)選包括將四烷氧基硅烷及堿催化劑供給至以0.6mol/L以上0.85mol/L以下的濃度含有堿催化劑的堿催化劑溶液中而形成核粒子的核粒子形成工序。堿催化劑溶液的堿催化劑的濃度的優(yōu)選的范圍如上所述。四烷氧基硅烷的供給速度優(yōu)選相對于堿催化劑溶液中的醇調(diào)整為0.001mol/(mol/分鐘)以上0.010mol/(mol/分鐘)以下。這是指：相對于準(zhǔn)備堿催化劑溶液的工序中所使用的醇1mol，以每1分鐘0.001mol以上0.010mol以下的供給量供給四烷氧基硅烷。通過將四烷氧基硅烷的供給速度調(diào)整為上述范圍，容易以高的比例(例如95個(gè)數(shù)％以上)生成平均圓度為0.75以上0.90以下的大致球形的二氧化硅粒子。需要說明的是，關(guān)于二氧化硅粒子的粒徑，取決于四烷氧基硅烷的種類或反應(yīng)條件，例如，通過將用于粒子生成的反應(yīng)的四烷氧基硅烷的總供給量相對于二氧化硅粒子分散液1L調(diào)整為1.08mol以上，可得到粒徑為70nm以上的一次粒子，通過相對于二氧化硅粒子分散液1L調(diào)整為5.49mol以下，可得到粒徑為200nm以下的一次粒子。四烷氧基硅烷的供給速度小于0.001mol/(mol/分鐘)時(shí)，在核粒子與四烷氧基硅烷的反應(yīng)前，四烷氧基硅烷能夠均勻地供給至核粒子，因此，有時(shí)粒徑、形狀均不會不均勻，生成類似形狀的二氧化硅粒子。如果四烷氧基硅烷的供給速度為0.010mol/(mol/分鐘)以下，則對核粒子形成階段中的四烷氧基硅烷彼此的反應(yīng)、或粒子成長中的四烷氧基硅烷和核粒子的反應(yīng)的供給量不變得過大，反應(yīng)體系不易凝膠化，不易阻礙核粒子形成及粒子成長。四烷氧基硅烷的供給速度優(yōu)選為0.0065mol/(mol/分鐘)以上0.0085mol/(mol/分鐘)以下，更優(yōu)選為0.007mol/(mol/分鐘)以上0.008mol/(mol/分鐘)以下。另一方面，供給至堿催化劑溶液中的堿催化劑的實(shí)例可以與前面例示的堿催化劑相同。該供給的堿催化劑可以與堿催化劑溶液中預(yù)先所含的堿催化劑相同或不同，但優(yōu)選為相同。就堿催化劑的供給量而言，相對于四烷氧基硅烷的每1分鐘所供給的總供給量的每1mol，優(yōu)選調(diào)整為0.1mol以上0.4mol以下，更優(yōu)選為0.14mol以上0.35mol以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.18mol以上0.30mol以下。通過堿催化劑的供給量調(diào)整為0.1mol以上，生成的核粒子在成長過程中核粒子的分散性穩(wěn)定，不易生成2次凝聚物等粗大凝聚物，抑制成為凝膠化狀。另外，通過堿催化劑的供給量為0.4mol以下，生成的核粒子的穩(wěn)定性不易變得過大，抑制在核粒子生成階段所形成的不同形狀的核粒子在核粒子成長階段以球狀進(jìn)行成長。(供給停止工序(熟化工序))在供給停止工序中，通過第1供給工序供給四烷氧基硅烷及堿催化劑直到四烷氧基硅烷成為已述的濃度，然后，將四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給停止0.5分鐘以上10分鐘以下的時(shí)間。供給停止工序?yàn)閷⑺耐檠趸柰榧皦A催化劑的供給停止一次，從而進(jìn)行核粒子的凝聚并使其熟化的所謂熟化工序。通過將熟化工序中的四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給停止時(shí)間設(shè)為0.5分鐘以上，充分地進(jìn)行粒子彼此的合并，形成異形化度高的粒子。另外，通過將熟化工序中四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給停止時(shí)間調(diào)整為10分鐘以下，過量地進(jìn)行粒子彼此的合并，抑制粒子的分散受損。熟化工序中的四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給停止時(shí)間優(yōu)選為0.6分鐘以上5分鐘以下，更優(yōu)選為0.8分鐘以上3分鐘以下。(第2供給工序)第2供給工序?yàn)楣┙o停止工序之后，進(jìn)一步供給四烷氧基硅烷及堿催化劑。通過使因供給停止工序而停止的四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給再次開始，使核粒子的凝聚體進(jìn)一步進(jìn)行粒子成長，使扁平狀、異形二氧化硅粒子的體積平均粒徑進(jìn)一步變大。在第2供給工序中，供給至反應(yīng)體系的四烷氧基硅烷的濃度及供給量、以及堿催化劑的濃度及供給量的優(yōu)選的范圍與第1供給工序相同。在第2供給工序中，供給至反應(yīng)體系的四烷氧基硅烷的濃度及供給量、以及堿催化劑的濃度及供給量可以與在第1供給工序中供給至反應(yīng)體系的四烷氧基硅烷的濃度及供給量、以及堿催化劑的濃度及供給量不同。需要說明的是，在粒子生成工序(包括第1供給工序、熟化工序、第2供給工序)中，堿催化劑溶液中的溫度(供給時(shí)的溫度)例如優(yōu)選為5℃以上50℃以下，更優(yōu)選為15℃以上40℃以下的范圍。另外，在本二氧化硅粒子的制造方法中，在第2供給工序之后，可以具有1次以上的供給停止工序，也可以具有進(jìn)一步供給四烷氧基硅烷及堿催化劑的供給工序。經(jīng)過以上的工序，可得到二氧化硅粒子。在該狀態(tài)下得到的二氧化硅粒子能夠以分散液的狀態(tài)得到，可以直接用作二氧化硅粒子分散液，也可以除去溶劑而作為二氧化硅粒子的粉體取出并使用。用作二氧化硅粒子分散液的情況下，可以通過根據(jù)需要用水或醇稀釋或濃縮，從而進(jìn)行二氧化硅粒子固體成分濃度的調(diào)整。另外，二氧化硅粒子分散液可以在其它的醇類、酯類、酮類等水溶性有機(jī)溶劑等中進(jìn)行溶劑取代而使用。另一方面，用作二氧化硅粒子的粉體的情況下，需要除去來自二氧化硅粒子分散液的溶劑。在該溶劑除去方法的實(shí)例中，包含：1)通過過濾、離心分離、蒸餾等而除去溶劑之后，利用真空干燥機(jī)、棚段干燥機(jī)等進(jìn)行干燥的方法；2)利用流動層干燥機(jī)、噴霧干燥器等使?jié){料直接干燥的方法等公知的方法。干燥溫度沒有特別限定，優(yōu)選為200℃以下。高于200℃時(shí)，容易引起殘留于二氧化硅粒子表面的硅烷醇基的縮合而產(chǎn)生的一次粒子彼此的鍵合或粗大粒子的產(chǎn)生。從經(jīng)過干燥的二氧化硅粒子，優(yōu)選根據(jù)需要通過破碎、篩分而除去粗大粒子或凝聚物。破碎可以利用例如噴射磨、振動磨、球磨機(jī)、針磨機(jī)等干式粉碎裝置而進(jìn)行。篩分可以利用例如振動篩、風(fēng)力篩分機(jī)等公知的篩分機(jī)而進(jìn)行。通過本制造方法得到的二氧化硅粒子可以利用疏水化處理劑對二氧化硅粒子的表面進(jìn)行疏水化處理而使用。在疏水化處理劑的實(shí)例中，包括具有烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基等)的公知的有機(jī)硅化合物。在具體例中，包含甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷等硅烷化合物、及六甲基二硅氮烷、四甲基二硅氮烷等硅氮烷化合物。疏水化處理劑可以為一種或一種以上。其中，優(yōu)選三甲基甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷等具有三甲基的有機(jī)硅化合物。疏水化處理劑的使用量可以在可得到疏水化的效果的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)卮_定，例如，相對于二氧化硅粒子，優(yōu)選為1質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下。在得到實(shí)施了利用疏水化處理劑的疏水化處理的疏水性二氧化硅粒子分散液的方法的實(shí)例中，包括如下方法：在二氧化硅粒子分散液中添加需要量的疏水化處理劑，在攪拌下在30℃以上80℃以下的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)，對二氧化硅粒子實(shí)施疏水化處理，得到疏水性二氧化硅粒子分散液。上述的反應(yīng)中的反應(yīng)溫度低于30℃時(shí)，難以進(jìn)行疏水化反應(yīng)，其超過80℃時(shí)，有時(shí)容易引起疏水化處理劑的自縮合引起的分散液的凝膠化或二氧化硅粒子彼此的凝聚等。另一方面，在得到粉體的疏水性二氧化硅粒子的方法的實(shí)例中，包括如下方法：用上述方法得到疏水性二氧化硅粒子分散液之后，用上述方法進(jìn)行干燥而得到疏水性二氧化硅粒子的粉體的方法；對二氧化硅粒子分散液進(jìn)行干燥而得到親水性二氧化硅粒子的粉體，然后，添加疏水化處理劑而實(shí)施疏水化處理，得到疏水性二氧化硅粒子的粉體的方法；得到疏水性二氧化硅粒子分散液之后，進(jìn)行干燥而得到疏水性二氧化硅粒子的粉體，其后進(jìn)一步添加疏水化處理劑而實(shí)施疏水化處理，得到疏水性二氧化硅粒子的粉體的方法。在對粉體的二氧化硅粒子進(jìn)行疏水化處理的方法的實(shí)例中，包括如下方法：在亨舍爾混合機(jī)或流動床等處理槽內(nèi)對粉體的親水性二氧化硅粒子進(jìn)行攪拌，在此加入疏水化處理劑，對處理槽內(nèi)進(jìn)行加熱，由此使疏水化處理劑氣體化，并與粉體的二氧化硅粒子的表面的硅烷醇基反應(yīng)。該方法中的處理溫度例如優(yōu)選為80℃以上300℃以下，更優(yōu)選為120℃以上200℃以下。接著，對上述外添劑中的脂肪酸金屬鹽粒子進(jìn)行說明。上述脂肪酸金屬鹽粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50s)為0.50μm以上2.00μm以下。脂肪酸金屬鹽粒子的該中值粒徑低于0.50μm時(shí)，有時(shí)調(diào)色劑粒子的潤滑性變得不充分，產(chǎn)生二氧化硅成膜。脂肪酸金屬鹽粒子的該中值粒徑大于2.00μm時(shí)，在調(diào)色劑母體粒子的表面不能保持脂肪酸金屬鹽粒子，相對于調(diào)色劑母體粒子的間隔物效果變得不充分，不能適當(dāng)?shù)乜刂普{(diào)色劑母體粒子間的距離，其結(jié)果，有時(shí)瓶排出性變得不充分，另外，有時(shí)顯影性及轉(zhuǎn)印性變得不充分。上述脂肪酸金屬鹽的體積基準(zhǔn)的中值粒徑可以按照J(rèn)ISZ8825-1(2013年)而求出。具體而言，如下所述。作為測定裝置，使用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置“LA-920”(株式會社堀場制作所制造)。測定條件的設(shè)定及測定數(shù)據(jù)的分析使用LA-920中附屬的專用軟件“HORIBALA-920forWindows(注冊商標(biāo))WET(LA-920)Ver.2.02”。另外，作為測定溶劑，使用預(yù)先除去了不純固體物等的離子交換水。測定步驟如以下的(1)～(11)所述。(1)將間歇式槽架安裝于LA-920。(2)將指定量的離子交換水放入于間歇式槽中，將間歇式槽固定于間歇式槽架上。(3)使用專用的攪拌器芯片對間歇式槽內(nèi)進(jìn)行攪拌。(4)按壓“顯示條件設(shè)定”畫面的“折射率”按鈕，選擇file“110A000I”(相對折射率1.10)。(5)在“顯示條件設(shè)定”畫面中，將粒徑基準(zhǔn)設(shè)為體積基準(zhǔn)。(6)進(jìn)行1小時(shí)以上的暖氣運(yùn)轉(zhuǎn)之后，進(jìn)行光軸的調(diào)整、光軸的微調(diào)整、空白測定。(7)將約60mL的離子交換水注入于玻璃制的100mL平底燒杯中。其中加入約0.3mL稀釋液作為分散劑，所述稀釋液通過用離子交換水將“ContaminonN”(由非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、有機(jī)增潔劑構(gòu)成的pH7的精密測定器清洗用中性洗劑的10質(zhì)量％水溶液、和光純藥工業(yè)株式會社制造)稀釋為約3質(zhì)量倍來制備。(8)以位相偏移了180度的狀態(tài)內(nèi)置2個(gè)振蕩頻率50kHz的振蕩器，準(zhǔn)備電輸出120W的超聲波分散器“UltrasonicDispensionSystemTetora150”(日科機(jī)Bios株式會社制造)。在超聲波分散器的水槽內(nèi)放入約3.3L的離子交換水，在該水槽中添加約2mL的ContaminonN。(9)將上述(7)的燒杯固定于上述超聲波分散器的燒杯固定穴，使超聲波分散器運(yùn)轉(zhuǎn)。而且，調(diào)整燒杯的位置，以使燒杯內(nèi)的水溶液的液面的共振狀態(tài)成為最大。(10)在對上述(9)的燒杯內(nèi)的水溶液照射超聲波的狀態(tài)下，將約1mg的脂肪酸金屬鹽粒子多次少量地添加于上述燒杯內(nèi)的水溶液并使其分散。而且，進(jìn)一步繼續(xù)60秒超聲波分散處理。需要說明的是，有時(shí)此時(shí)脂肪酸金屬鹽粒子結(jié)塊而漂浮在液面，該情況下，通過搖動燒杯而將硬塊沉入水中后，進(jìn)行60秒的超聲波分散。另外，在超聲波分散時(shí)，適當(dāng)調(diào)節(jié)上述水溫使水槽的水溫成為10℃以上40℃以下。(11)一邊注意使分散有上述(10)中制備的脂肪酸金屬鹽粒子的水溶液不出現(xiàn)氣泡，一邊立即少量多次地添加于間歇式槽中，調(diào)整上述的分散液的濃度使來自鎢燈的光的透射率成為90％～95％。而且，進(jìn)行粒度分布的測定?；诘玫降捏w積基準(zhǔn)的粒度分布的數(shù)據(jù)求出50％累積徑，并作為上述脂肪酸金屬鹽的體積基準(zhǔn)的中值粒徑。上述脂肪酸金屬鹽粒子為例如由脂肪酸金屬鹽本身構(gòu)成的粒子，在該脂肪酸的實(shí)例中，包括：丁酸、戊酸、月桂酸、十四烷酸、棕櫚酸、硬脂酸及褐煤酸等一元的飽和脂肪酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸及癸二酸等多元的飽和脂肪酸、丁烯酸及油酸等一元的不飽和脂肪酸、以及馬來酸及檸康酸等多元的不飽和脂肪酸。上述脂肪酸可以為一種或一種以上。該脂肪酸金屬鹽的脂肪酸優(yōu)選為碳原子數(shù)為12以上30以下的脂肪酸，更優(yōu)選為碳原子數(shù)為18以上24以下的脂肪酸。從提高上述脂肪酸金屬鹽粒子的帶電性、提高脂肪酸金屬鹽粒子向調(diào)色劑母體粒子的靜電的附著效果的觀點(diǎn)出發(fā)，上述脂肪酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為12以上，更優(yōu)選為18以上。另外，從容易抑制來自脂肪酸金屬鹽的脂肪酸的游離方面考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)為12以上。從使調(diào)色劑的帶電分布狹窄的觀點(diǎn)出發(fā)，上述脂肪酸的碳原子數(shù)優(yōu)選為30以下，更優(yōu)選為24以下。特別是從調(diào)色劑的帶電的上升變得更尖銳、提高上述的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，更加優(yōu)選上述脂肪酸金屬鹽為硬脂酸金屬鹽。存在于自然界的脂肪酸大多以碳原子數(shù)不同的酸成分的混合物的形式而存在。以由天然物得到的硬脂酸為例進(jìn)行說明時(shí)，該硬脂酸將碳原子數(shù)18的硬脂酸作為主成分，進(jìn)一步微量地含有碳原子數(shù)14、碳原子數(shù)16、碳原子數(shù)20、碳原子數(shù)22等脂肪酸成分。通常，經(jīng)過某種程度的精制工序而提高上述主成分的脂肪酸成分純度的物質(zhì)在工業(yè)上流通。并且，作為高純度品，存在日本藥局方等級品等。上述脂肪酸可以在得到本實(shí)施方式的效果的范圍含有碳原子數(shù)與所期望的碳原子數(shù)不同的脂肪酸，從得到該效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為經(jīng)過如上所述的精制工序的精制品，更優(yōu)選為高純度品。使用硬脂酸作為脂肪酸的情況下，脂肪酸的純度優(yōu)選為總體的90.0質(zhì)量％以上99.9質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為95.0質(zhì)量％以上99.9質(zhì)量％以下。脂肪酸的純度低于90.0質(zhì)量％時(shí)，有時(shí)脂肪酸金屬鹽的粒子的耐熱性變差，在制造時(shí)原材料容器內(nèi)的固化或處理變得困難。另外，使脂肪酸的純度高于99.9質(zhì)量％，有時(shí)花費(fèi)精制成本。需要說明的是，這里的脂肪酸的純度是指在上述的實(shí)例中為作為脂肪酸成分的純度，脂肪酸以外的有機(jī)物、無機(jī)物認(rèn)為是雜質(zhì)。在形成上述脂肪酸金屬鹽中的鹽的主要金屬的實(shí)例中，包括：鋰、鈉、鉀、銅、銣、銀、鋅、鎂、鈣、鍶、鋁、鐵、鈷、鎳。從將調(diào)色劑的帶電性長期地保持在適當(dāng)?shù)姆秶挠^點(diǎn)出發(fā)，上述金屬優(yōu)選為鋅或鈣。另外，可以與主要的金屬一起含有其它金屬。此時(shí)，其它金屬的元素比率(其它金屬在上述金屬總體中所占的比率)優(yōu)選為低于30％。上述脂肪酸金屬鹽特別優(yōu)選為硬脂酸鋅或硬脂酸鈣。上述脂肪酸金屬鹽中的游離脂肪酸的含量優(yōu)選為0.20質(zhì)量％以下。游離脂肪酸超過0.20質(zhì)量％時(shí)，有時(shí)脂肪酸金屬鹽引起的效果變得不充分。脂肪酸金屬鹽中的游離脂肪酸的含量如下求出：精確稱量該脂肪酸金屬鹽的試樣1g，溶解于乙醇和乙醚的1:1混合液，將酚酞作為指示劑，用氫氧化鉀水溶液進(jìn)行中和滴定，由其結(jié)果，作為游離脂肪酸相對于脂肪酸金屬鹽中的總脂肪酸的含量的質(zhì)量百分率求出。上述脂肪酸金屬鹽的熔點(diǎn)優(yōu)選為122.0℃以上且低于130.0℃。脂肪酸金屬鹽的熔點(diǎn)低于122.0℃時(shí)，存在調(diào)色劑附著于顯影容器內(nèi)的調(diào)色劑攪拌翼或顯影輥的軸承附近、或容易產(chǎn)生脂肪酸金屬鹽在制造時(shí)的混合翼的熔融粘著的傾向。另外，一般而言，熔點(diǎn)低的脂肪酸金屬鹽存在如下傾向：構(gòu)成該脂肪酸的脂肪酸原材料的純度低，含有其它低分子成分作為雜質(zhì)。另一方面，脂肪酸金屬鹽的熔點(diǎn)為130.0℃以上時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生在圖像形成裝置內(nèi)的調(diào)色劑輸送部件上的調(diào)色劑成膜。脂肪酸金屬鹽的熔點(diǎn)使用差示掃描熱量分析裝置“Q1000”(TAInstruments公司制造)，按照ASTMD3418-82進(jìn)行測定。裝置檢測部的溫度修正使用銦和鋅的熔點(diǎn)，關(guān)于熱量的修正，使用銦的熔化熱。具體而言，精確稱量樣品約10mg，將其放入于鋁制的盤中，使用空的鋁制的盤作為參照，在測定溫度范圍30～200℃之間，以升溫速度10℃/分鐘進(jìn)行測定。需要說明的是，脂肪酸金屬鹽的熔點(diǎn)為通過1ST掃描得到的吸熱峰溫度。上述脂肪酸金屬鹽相對于調(diào)色劑粒子100質(zhì)量份的含量優(yōu)選為0.02質(zhì)量份以上1.00質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量份以上0.50質(zhì)量份以下。脂肪酸金屬鹽的上述含量低于0.02質(zhì)量份時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生在圖像形成裝置內(nèi)的調(diào)色劑輸送部件上的調(diào)色劑成膜。另外，脂肪酸金屬鹽的上述含量超過1.00質(zhì)量份時(shí)，存在在顯影容器內(nèi)調(diào)色劑容易發(fā)生落下的傾向。上述二氧化硅粒子和上述脂肪酸金屬鹽的含量優(yōu)選滿足下述式。下述式中，X表示相對于調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份的脂肪酸金屬鹽粒子的含量(質(zhì)量份)，Y表示相對于調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份的二氧化硅粒子的含量(質(zhì)量份)。0.025≤X/Y≤0.075X/Y為調(diào)色劑粒子中的上述脂肪酸金屬鹽粒子相對于上述二氧化硅粒子的含量的含量之比，該X/Y過小時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生二氧化硅成膜，該X/Y過大時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生脂肪酸金屬鹽粒子的成膜。在上述脂肪酸金屬鹽粒子的代表的制造方法的實(shí)例中，包括在脂肪酸的堿金屬鹽的溶液中，滴加無機(jī)金屬化合物的溶液并進(jìn)行反應(yīng)的方法(復(fù)分解法)；及對脂肪酸和無機(jī)金屬化合物在高溫下進(jìn)行混煉并進(jìn)行反應(yīng)的方法(熔融法)。上述脂肪酸金屬鹽粒子的優(yōu)選的制造方法為在脂肪酸金屬鹽粒子間的大小或粒子形狀的偏差少的濕式法，其中，優(yōu)選復(fù)分解法。該復(fù)分解法包括在脂肪酸的堿金屬鹽的溶液中，滴加無機(jī)金屬化合物的溶液，使脂肪酸的堿金屬取代為無機(jī)金屬化合物的金屬的工序。上述調(diào)色劑可以在產(chǎn)生本實(shí)施方式中的效果的范圍內(nèi)，還含有上述的調(diào)色劑母體粒子、二氧化硅粒子及脂肪酸金屬鹽粒子以外的其它成分。在該其它成分的實(shí)例中，包括用于改善調(diào)色劑的流動性或帶電性的其它外添劑，該其它外添劑例如為無機(jī)微粒，在其實(shí)例中包括體積平均粒徑低于30nm的、二氧化硅微?；蜓趸X微粒、氧化鈦微粒等無機(jī)氧化物微粒、及鈦酸鍶或鈦酸鋅等無機(jī)鈦氧化合物微粒。需要說明的是，該無機(jī)氧化物微粒的體積平均粒徑優(yōu)選為10nm以上。該無機(jī)氧化物微粒的體積平均粒徑可以與上述二氧化硅粒子的體積平均粒徑同樣地求出。需要說明的是，從耐熱保管性及環(huán)境穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用偶聯(lián)劑等公知的表面處理劑，對上述調(diào)色劑中的上述的外添劑中的無機(jī)氧化物類的外添劑，在其表面實(shí)施疏水化處理。表面進(jìn)行了疏水化處理的外添劑具有外添劑的粒子、和擔(dān)載于其表面的表面處理劑或其殘基。表面處理劑本身物理性地被擔(dān)載于外添劑粒子的表面上，上述殘基通過使表面處理劑與外添劑的表面化學(xué)性地反應(yīng)而擔(dān)載于外添劑粒子的表面上。在上述表面處理劑的實(shí)例中，包括二甲基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷(HMDS)、甲基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷及癸基三甲氧基硅烷。上述表面處理劑可以為硅油。在該硅油的實(shí)例中，包括有機(jī)硅氧烷低聚物、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、四甲基環(huán)四硅氧烷、四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷等環(huán)狀有機(jī)硅氧烷、及直鏈狀或支鏈狀的有機(jī)硅氧烷。另外，上述硅油可以為改性硅油。該改性硅油例如為在主鏈及側(cè)鏈的一者或兩者中的單末端及兩末端中的一者或兩者中導(dǎo)入了改性基的、反應(yīng)性高的硅油。在該改性基的實(shí)例中，包括烷氧基、羧基、甲醇、高級脂肪酸基、苯酚、環(huán)氧基、甲基丙烯基及氨基。另外，改性硅油可以如氨基/烷氧基改性那樣具有多種改性基團(tuán)。另外，上述表面處理劑可以組合使用兩種以上。例如，表面處理劑既可以為二甲基硅油及上述改性硅油，并且可以含有其它表面處理劑。組合使用的表面處理劑可以混合而使用，也可以獨(dú)立地組合使用。在上述其它表面處理劑的實(shí)例中包含上述以外的硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯類偶聯(lián)劑、鋁酸酯類偶聯(lián)劑、上述以外的各種硅油、脂肪酸、上述以外的脂肪酸金屬鹽、其酯化物及松香酸。上述調(diào)色劑粒子如上所述含有調(diào)色劑母體粒子和外添劑，可以直接作為一成分顯影劑使用。上述調(diào)色劑通過進(jìn)一步含有載體粒子，可以構(gòu)成二成分顯影劑。上述載體粒子含有磁性體粒子。在載體粒子的實(shí)例中，包括由磁性體粒子本身構(gòu)成的載體粒子，具有磁性體粒子和包覆其表面的樹脂層的樹脂包覆型載體粒子，以及由分散有磁性體粒子的樹脂粒子構(gòu)成的樹脂分散型載體粒子。上述載體粒子的真比重優(yōu)選為4.25～5g/cm3，空隙率優(yōu)選為8％以下。從實(shí)現(xiàn)這些物性的觀點(diǎn)出發(fā)，載體粒子優(yōu)選為樹脂包覆型載體粒子。需要說明的是，載體粒子可以根據(jù)需要含有阻力調(diào)整劑等內(nèi)添劑。在上述磁性體粒子的實(shí)例中包含鐵粉等金屬粉及各種鐵素體粒子。其中，優(yōu)選鐵素體粒子。在上述鐵素體的實(shí)例中包括：含有銅、鋅、鎳、錳等重金屬的鐵素體、以及含有堿金屬或堿土金屬等輕金屬的鐵素體，均優(yōu)選。上述鐵素體為下述式表示的化合物。優(yōu)選將構(gòu)成鐵素體的Fe2O3的摩爾比y設(shè)為30～95摩爾％。組成比y成為上述范圍的值的鐵素體容易得到所期望的磁化，因此，具有不易引起載體附著等優(yōu)點(diǎn)。式：(MO)x(Fe2O3)y上述式中的M為選自錳(Mn)、鎂(Mg)、鍶(Sr)、鈣(Ca)、鈦(Ti)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鎳(Ni)、鋁(Al)、硅(Si)、鋯(Zr)、鉍(Bi)、鈷(Co)、鋰(Li)中的一個(gè)以上的金屬原子。構(gòu)成上述樹脂層的樹脂例如為丙烯酸樹脂，在其實(shí)例中包括含有脂環(huán)式甲基丙烯酸酯作為單體的自由基聚合物。該脂環(huán)式甲基丙烯酸酯一般而言疏水性高，具有上述樹脂層的樹脂包覆型載體粒子可降低載體粒子的水分吸附量，降低帶電性的環(huán)境差，特別是高溫高濕環(huán)境下的帶電量的降低得到抑制。另外，上述樹脂具有適當(dāng)?shù)臋C(jī)械強(qiáng)度，樹脂層的表面適當(dāng)?shù)啬p。其結(jié)果，載體粒子的表面被更新。上述自由基聚合物的重均分子量Mw例如為10000～800000，更優(yōu)選為100000～750000。上述Mw可以利用凝膠滲透色譜(GPC)求出。上述自由基聚合物中的上述環(huán)烷基的含量例如為10～90質(zhì)量％。上述樹脂中的該環(huán)烷基的含量例如可以利用P-GC/MS或1H-NMR等公知的機(jī)器分析法而求出。上述脂環(huán)式甲基丙烯酸酯例如為具有碳原子數(shù)5～8的環(huán)烷基的甲基丙烯酸酯，在其實(shí)例中包括：甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)庚酯及甲基丙烯酸環(huán)辛基。其中，從機(jī)械強(qiáng)度及帶電量的環(huán)境穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選甲基丙烯酸環(huán)己酯。需要說明的是，上述樹脂的單體在得到上述樹脂的效果的范圍可以進(jìn)一步含有其它單體(例如其它丙烯酸類單體)。從兼顧載體粒子的耐久性和低電阻化的觀點(diǎn)出發(fā)，上述樹脂層的厚度優(yōu)選為0.05～4.0μm的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～3.0μm的范圍內(nèi)。通過樹脂層的厚度為上述范圍內(nèi)，可以將載體粒子的帶電性及耐久性的兩者設(shè)定為優(yōu)選的范圍。該樹脂層的厚度例如以由選自樹脂包覆型載體粒子中的適當(dāng)數(shù)量的樣品所測定的樹脂層厚度的平均值的形式求出。就上述載體粒子而言，其飽和磁化為30～75Am2/kg的范圍內(nèi)，其殘留磁化優(yōu)選為5.0Am2/kg以下。具有這種磁氣特性的載體粒子抑制載體粒子的凝聚，在顯影時(shí)容易均勻地分散于顯影劑輸送部件(顯影輥)的表面，因此，從沒有濃度不均、形成均勻且高精細(xì)的調(diào)色劑圖像的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選。上述調(diào)色劑例如可以用包括下述工序(1)～(3)的方法來制造。(1)至少使上述粘接樹脂的微粒在水性介質(zhì)中凝聚、熔粘的工序(第1工序)。(2)將凝聚的粒子從上述水性介質(zhì)中分離而得到濕潤的調(diào)色劑母體粒子的工序(第2工序)。(3)一邊使所述濕潤的調(diào)色劑母體粒子在30～40℃的氣流中輸送、一邊使其干燥的工序(第3工序)。上述第1工序例如如公知的那樣，可以通過使上述微粒在調(diào)整為堿性的水性介質(zhì)中凝聚，并對該水性介質(zhì)進(jìn)行加熱從而使上述微粒熔粘而進(jìn)行。上述水性介質(zhì)可以為以水為主成分(例如50體積％以上)，含有水溶性的有機(jī)化合物的液體。在水性介質(zhì)的pH的調(diào)整中，可以使用氫氧化鈉等公知的堿性化合物。上述微粒的凝聚反應(yīng)的速度可以通過提高水性介質(zhì)中的鹽濃度而使其實(shí)質(zhì)上停止。上述粘接樹脂的微粒可以為粘接樹脂成分同樣地一體化而成的微粒，也可以為各自的粘接樹脂成分的微粒的組合，還可以包含它們兩者。例如，上述粘接樹脂的微?？梢允褂糜缮鲜龌旌辖Y(jié)晶性樹脂及上述非結(jié)晶性樹脂所構(gòu)成的微粒，也可以為包含上述混合結(jié)晶性樹脂的微粒和上述非結(jié)晶性樹脂的微粒的微粒。上述混合結(jié)晶性樹脂的微粒的量可以與上述非結(jié)晶性樹脂及其它任意的材料的量同時(shí)適當(dāng)?shù)卮_定，使得上述微粒的量在調(diào)色劑母體粒子中為3～30質(zhì)量％的含量。另外，在上述第1工序中，在上述粘接樹脂的微粒中可以進(jìn)一步含有粘接樹脂以外的材料，也可以進(jìn)一步加入粘接樹脂以外的材料的微粒而使其凝聚、熔粘。上述第2工序可以通過公知的固液分離的方法來進(jìn)行。在該第2工序中，優(yōu)選進(jìn)一步含有對得到的濕潤調(diào)色劑母體粒子進(jìn)行清洗的工序。另外，上述第2工序可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有調(diào)整調(diào)色劑母體粒子的粒徑或粒子形狀的工序。上述第3工序可以通過利用所期望的溫度的暖風(fēng)一邊輸送調(diào)色劑母體粒子，一邊進(jìn)行干燥的公知的方法而進(jìn)行，可以使用能夠進(jìn)行這種干燥的公知的裝置。在該裝置的實(shí)例中包括株式會社Seishin企業(yè)制造的“FLASHJETDRYER”。上述第3工序中的上述氣流的溫度優(yōu)選為30～40℃。該溫度為30℃以下時(shí)，有時(shí)在調(diào)色劑母體粒子的干燥中花費(fèi)時(shí)間，生產(chǎn)性變差，另外后述的結(jié)晶化度過高。上述溫度為40℃以上時(shí)，有時(shí)施加于調(diào)色劑母體粒子的熱能過多，引起調(diào)色劑母體粒子彼此的凝聚，調(diào)色劑母體粒子的流動性降低，另外上述結(jié)晶化度過低。從適當(dāng)?shù)乜刂圃摻Y(jié)晶化度(耐破碎性)的觀點(diǎn)出發(fā)，上述溫度更優(yōu)選為35～40℃。上述調(diào)色劑的制造方法可以在產(chǎn)生本實(shí)施方式的效果的范圍，進(jìn)一步含有上述的第1至第3工序以外的其它工序。在該其它工序的實(shí)例中包括：使外添劑與得到的調(diào)色劑母體粒子混合并附著而得到調(diào)色劑粒子的工序；以及將得到的調(diào)色劑粒子與載體粒子混合而得到作為二成分顯影劑的調(diào)色劑的工序。上述調(diào)色劑適用于通常的電子照相方式的圖像形成方法，供于靜電潛影的顯影。上述調(diào)色劑例如收納于圖1所示的圖像形成裝置，供于記錄介質(zhì)上的調(diào)色劑像的形成。圖1所示的圖像形成裝置1具有：圖像讀取部110、圖像處理部30、圖像形成部40、用紙輸送部50及定影裝置60。圖像形成部40具有利用Y(黃色)、M(品紅)、C(青色)、K(黑色)的各色調(diào)色劑形成圖像的圖像形成單元41Y、圖像形成單元41M、圖像形成單元41C及圖像形成單元41K。這些除所收納的調(diào)色劑以外，均具有相同的構(gòu)成，因此，以后有時(shí)省略表示顏色的符號。圖像形成部40進(jìn)一步具有中間轉(zhuǎn)印單元42及二次轉(zhuǎn)印單元43。這些單元相當(dāng)于轉(zhuǎn)印裝置。圖像形成單元41具有曝光裝置411、顯影裝置412、感光體鼓413、帶電裝置414及鼓清潔裝置415。感光體鼓413為例如負(fù)帶電型的有機(jī)感光體。感光體鼓413的表面具有光導(dǎo)電性。感光體鼓413相當(dāng)于感光體。帶電裝置414為例如電暈帶電器。帶電裝置414可以為使帶電輥或帶電刷、帶電葉片等接觸帶電部件與感光體鼓413接觸而使其帶電的接觸帶電裝置。曝光裝置411包括例如作為光源的半導(dǎo)體激光，和向感光體鼓413照射與應(yīng)該形成的圖像相應(yīng)的激光的光偏向裝置(多角馬達(dá))。顯影裝置412如圖2所示，為二成分顯影方式的顯影裝置。顯影裝置412具備：顯影容器81、攪拌螺桿82、供給螺桿83、顯影輥84、顯影劑限制部件85、調(diào)色劑濃度傳感器86、以及載體檢測傳感器87及調(diào)色劑供給部89。顯影容器81收納有由調(diào)色劑粒子和載體粒子構(gòu)成的上述的二成分顯影劑。顯影容器81配置于攪拌螺桿82和供給螺桿83之間，并具有隔壁88，所述隔壁88將顯影容器81內(nèi)劃分為與顯影輥84的軸向平行地延伸的顯影劑攪拌路徑811和顯影劑供給路徑812。在顯影劑供給路徑812中的顯影劑的輸送方向的最下游位置設(shè)置有顯影劑排出口81c。攪拌螺桿82具有軸心821和遍布其大致全長并以指定的間距形成的螺旋狀的翼822，供給螺桿83與攪拌螺桿82同樣地，具有軸心831和遍布其大致全長并以指定的間距所形成的螺旋狀的翼832。調(diào)色劑供給部89配置于顯影容器81的上部。調(diào)色劑供給部89具有對調(diào)色劑供給部89和顯影容器81自如地進(jìn)行連通遮斷的調(diào)色劑供給口81a、和收納調(diào)色劑并且連接于調(diào)色劑供給口81a的未圖示的漏斗。用于將調(diào)色劑粒子供給至該漏斗的調(diào)色劑瓶91以調(diào)色劑瓶91的中心軸為旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)自由地與調(diào)色劑供給部89連接。調(diào)色劑瓶91使其軸向?yàn)榇笾滤蕉B接于調(diào)色劑供給部89。調(diào)色劑瓶91例如為樹脂制，如圖3所示，具有容器主體92、配置于其前端部的排出部件93、和配置于容器主體92及排出部件93的內(nèi)部的限制部件94。在調(diào)色劑瓶91中收納有上述的調(diào)色劑粒子。容器主體92以中空的大致圓柱狀形成，在前端側(cè)設(shè)置有開口部921。另外，在容器主體92的側(cè)壁上形成有從容器主體92的側(cè)壁向內(nèi)側(cè)突出的突條部922。突條部922以螺旋狀從容器主體92的后端部向前端部形成。需要說明的是，突條部922的螺旋的方向與容器主體92的旋轉(zhuǎn)方向?qū)?yīng)而設(shè)定。排出部件93以堵塞開口部921的方式安裝于容器主體92。排出部件93具有口部931、排出部932及覆蓋部933?？诓?31以圓筒狀形成，在其前端側(cè)具有螺紋部934，在其后端側(cè)具有卡止部935。螺紋部934與設(shè)置于帽95的內(nèi)側(cè)的螺紋槽螺合?？ㄖ共?35與容器主體92的前端部卡止。排出部932具有卡定部936?？ǘú?36對覆蓋排出部932的外周的覆蓋部933進(jìn)行按壓。覆蓋部933為大致圓筒形的可伸縮的蛇腹?fàn)畹牟考?，其基端固定于口?31的前端部，其前端被卡定部936按壓。調(diào)色劑瓶91被嵌入于調(diào)色劑供給部89而安裝時(shí)，覆蓋部936進(jìn)行收縮，出現(xiàn)未圖示的供給口，調(diào)色劑瓶91和調(diào)色劑供給部89連通。限制部件94具有間壁部941、在比間壁部941更靠前端側(cè)的從間壁部941的緣部突出的一對卡合部942、942、和從間壁部941的中央部突出的抓捏部943，在比間壁部941更靠后端側(cè)具有從間壁部941的緣部突出的一對腳部944。間壁部941以圓形的平板狀形成，其直徑比開口部921的直徑小。一對卡合部942、942在容器主體92內(nèi)與開口部921側(cè)中的突條部922的端部卡合，由此，限制部件94在容器主體92的開口部921的附近配置于容器主體92內(nèi)。中間轉(zhuǎn)印單元42具有中間轉(zhuǎn)印帶421、使中間轉(zhuǎn)印帶421抵接于感光體鼓413的一次轉(zhuǎn)印輥422、包含支承輥423A的多個(gè)支撐輥423、以及帶清潔裝置426。中間轉(zhuǎn)印帶421以環(huán)狀架設(shè)于多個(gè)支撐輥423上。通過多個(gè)支撐輥423中的至少一個(gè)驅(qū)動輥旋轉(zhuǎn)，中間轉(zhuǎn)印帶421在箭頭A方向以一定速度行進(jìn)。二次轉(zhuǎn)印單元43具有包括環(huán)狀的二次轉(zhuǎn)印帶432及二次轉(zhuǎn)印輥431A的多個(gè)支撐輥431。二次轉(zhuǎn)印帶432利用二次轉(zhuǎn)印輥431A及支撐輥431架設(shè)成環(huán)狀。定影裝置60例如具有定影輥62、環(huán)狀的發(fā)熱帶63和加壓輥64，所述環(huán)狀的發(fā)熱帶63覆蓋定影輥62的外周面并用于對構(gòu)成用紙S上的調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑進(jìn)行加熱、溶解，所述加壓輥64對用紙S向定影輥62及發(fā)熱帶63進(jìn)行按壓。用紙S相當(dāng)于記錄介質(zhì)。圖像形成裝置1還具有圖像讀取部110、圖像處理部30及用紙輸送部50。圖像讀取部110具有給紙裝置111及掃描儀112。用紙輸送部50具有給紙部51、排紙部52及輸送路徑部53。在構(gòu)成給紙部51的三個(gè)給紙托盤單元51a～51c中，按每預(yù)先設(shè)定的種類收納基于克重或尺寸等而被識別的用紙S(規(guī)格用紙、特殊用紙)。輸送路徑部53具有定位輥對53a等多個(gè)輸送輥對。對基于圖像形成裝置1的圖像的形成進(jìn)行說明。掃描儀112將接觸玻璃上的原稿D光學(xué)性地掃描并讀取。來自原稿D的反射光利用CCD傳感器112a被讀取，成為輸入圖像數(shù)據(jù)。輸入圖像數(shù)據(jù)在圖像處理部30中實(shí)施指定的圖像處理，被送至曝光裝置411。感光體鼓413以一定的周速度旋轉(zhuǎn)。帶電裝置414使感光體鼓413的表面同樣地以負(fù)極性帶電。在曝光裝置411中，多角馬達(dá)的多角反光鏡以高速進(jìn)行旋轉(zhuǎn)，對應(yīng)于各色成分的輸入圖像數(shù)據(jù)的激光沿感光體鼓413的軸向展開，沿該軸向向感光體鼓413的外周面照射。在這樣感光體鼓413的表面形成靜電潛影。在顯影裝置412中，通過上述顯影容器內(nèi)的二成分顯影劑的攪拌、輸送，從而調(diào)色劑粒子帶電，二成分顯影劑被輸送至上述顯影輥，在該顯影輥的表面形成磁性刷。帶電的調(diào)色劑粒子從上述磁性刷靜電地附著于感光體鼓413中的靜電潛影的部分。如上所述，感光體鼓413的表面的靜電潛影被可視化，在感光體鼓413的表面形成與靜電潛影相應(yīng)的調(diào)色劑圖像。顯影容器81內(nèi)的調(diào)色劑粒子的量通過調(diào)色劑濃度傳感器86進(jìn)行檢測。該調(diào)色劑粒子的量變少時(shí)，根據(jù)調(diào)色劑濃度傳感器86的檢測信號，調(diào)色劑瓶91進(jìn)行旋轉(zhuǎn)驅(qū)動。于是，限制部件94與調(diào)色劑瓶91同時(shí)進(jìn)行旋轉(zhuǎn)驅(qū)動，調(diào)色劑瓶91內(nèi)的調(diào)色劑粒子經(jīng)由限制部件94和調(diào)色劑瓶91的間隙而被輸送至排出部932，被容納于調(diào)色劑供給部89的上述漏斗。需要量的調(diào)色劑粒子被容納于上述漏斗時(shí)，調(diào)色劑瓶91的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動停止，對調(diào)色劑粒子的上述漏斗的供給停止。而且，調(diào)色劑供給口81a打開，上述漏斗內(nèi)的調(diào)色劑粒子被供給至顯影容器81內(nèi)，如上所述，將調(diào)色劑粒子補(bǔ)充給顯影容器81。上述調(diào)色劑粒子具有0.945以上且低于0.965的適當(dāng)?shù)钠骄鶊A度，在該調(diào)色劑粒子的外添劑中包含平均圓度為0.5以上0.9以下的粒徑比較的二氧化硅粒子及中值粒徑(D50s)為0.50μm以上2.00μm以下的脂肪酸金屬鹽粒子。因此，適當(dāng)?shù)乇３稚鲜龆煞诛@影劑中的調(diào)色劑粒子間的距離，長期地維持調(diào)色劑粒子的充分的流動性。因此，無論調(diào)色劑瓶91的保管期間或安裝期間，從調(diào)色劑瓶91長期地以所期望的量向顯影容器81補(bǔ)充調(diào)色劑粒子。另外，由于上述調(diào)色劑粒子具有適當(dāng)?shù)钠骄鶊A度和實(shí)現(xiàn)上述穩(wěn)定的流動性的上述外添劑，因此，顯現(xiàn)充分良好的顯影性及轉(zhuǎn)印性。并且，由于上述調(diào)色劑粒子含有上述的脂肪酸金屬鹽粒子作為外添劑，因此，可以使脂肪酸金屬鹽在感光體上不依賴于圖像圖案而均勻地存在。因此，起因于感光體上的脂肪酸金屬鹽的成膜(潤滑劑成膜)或二氧化硅成膜的產(chǎn)生被抑制?；谶@些的結(jié)果，形成長期地穩(wěn)定的圖像。感光體鼓413的表面的調(diào)色劑圖像由中間轉(zhuǎn)印單元42轉(zhuǎn)印于中間轉(zhuǎn)印帶421。在轉(zhuǎn)印后殘留在感光體鼓413表面的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑利用具有與感光體鼓413的表面滑接的鼓清潔葉片的鼓清潔裝置415而被除去。通過利用一次轉(zhuǎn)印輥422將中間轉(zhuǎn)印帶421壓接于感光體鼓413，由感光體鼓413和中間轉(zhuǎn)印帶421對每個(gè)感光體鼓形成一次轉(zhuǎn)印夾持部。在該一次轉(zhuǎn)印夾持部，各色的調(diào)色劑圖像在中間轉(zhuǎn)印帶421上依次重疊而被轉(zhuǎn)印。另一方面，二次轉(zhuǎn)印輥431A經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印帶421及二次轉(zhuǎn)印帶432而被壓接于支承輥423A。由此，由中間轉(zhuǎn)印帶421和二次轉(zhuǎn)印帶432形成二次轉(zhuǎn)印夾持部。用紙S由用紙輸送部50被輸送至二次轉(zhuǎn)印夾持部，用紙S通過該二次轉(zhuǎn)印夾持部。用紙S的傾斜的補(bǔ)充及輸送的時(shí)間的調(diào)整利用配設(shè)有定位輥對53a的定位輥部進(jìn)行。用紙S被輸送至上述二次轉(zhuǎn)印夾持部時(shí)，向二次轉(zhuǎn)印輥431A施加轉(zhuǎn)印偏壓。通過該轉(zhuǎn)印偏壓的施加，擔(dān)載于中間轉(zhuǎn)印帶421的調(diào)色劑圖像被轉(zhuǎn)印于用紙S。轉(zhuǎn)印有調(diào)色劑圖像的用紙S利用二次轉(zhuǎn)印帶432向定影裝置60輸送。定影裝置60由發(fā)熱帶63和加壓輥64形成定影夾持部，在該定影夾持部對所輸送的用紙S進(jìn)行加熱、加壓。構(gòu)成用紙S上的調(diào)色劑圖像的調(diào)色劑粒子被加熱，混合結(jié)晶性樹脂在其內(nèi)部迅速地熔化，其結(jié)果，調(diào)色劑粒子整體以比較少的熱量迅速地熔化，調(diào)色劑成分附著于用紙S并迅速地結(jié)晶化，而且迅速地固化。如上所述，調(diào)色劑圖像以比較少的熱量迅速地定影于用紙S上。定影有調(diào)色劑像的用紙S由具備排紙輥52a的排紙部52排紙到機(jī)外。如上所述，形成高畫質(zhì)的圖像。需要說明的是，在二次轉(zhuǎn)印后殘留于中間轉(zhuǎn)印帶421表面的轉(zhuǎn)印殘留調(diào)色劑利用具有與中間轉(zhuǎn)印帶421的表面滑接的帶清潔葉片的帶清潔裝置426而被除去。由以上的說明得知：上述調(diào)色劑含有具有調(diào)色劑母體粒子和附著于其表面的外添劑的調(diào)色劑粒子，上述調(diào)色劑母體粒子含有結(jié)晶性聚酯樹脂和非結(jié)晶性聚酯樹脂，上述調(diào)色劑粒子的平均圓度為0.945以上且低于0.965，上述外添劑含有二氧化硅粒子和脂肪酸金屬鹽粒子，上述二氧化硅粒子的體積平均粒徑為70nm以上300nm以下，上述二氧化硅粒子的平均圓度為0.5以上0.9以下，上述脂肪酸金屬鹽粒子的體積基準(zhǔn)中的中值粒徑為0.50μm以上2.00μm以下，因此，在電子照相方式的圖像形成方法中，充分地具有低溫定影性及瓶排出性，且可以長期地形成高畫質(zhì)的圖像。另外，從抑制二氧化硅成膜的觀點(diǎn)出發(fā)，上述脂肪族金屬鹽粒子的脂肪酸金屬鹽為硬脂酸鋅是更加有效的。另外，上述二氧化硅粒子具有多孔結(jié)構(gòu)在實(shí)現(xiàn)二氧化硅粒子的所期望的粒子形狀及粒徑方面是有利的。另外，從維持調(diào)色劑瓶內(nèi)的調(diào)色劑粒子的穩(wěn)定的流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，用下述式表示的烷基烷氧基硅烷化合物對上述二氧化硅粒子進(jìn)行疏水化處理是更加有效的。需要說明的是，下述式中，R1表示任選具有取代基的碳原子數(shù)為4以上16以下的直鏈烷基，R2獨(dú)立地表示甲基或乙基。R1-Si(OR2)3另外，從提高轉(zhuǎn)印性的觀點(diǎn)出發(fā)，用六甲基二硅氮烷對上述二氧化硅粒子進(jìn)行疏水化處理是更加有效的。另外，從抑制二氧化硅成膜和潤滑劑成膜的觀點(diǎn)出發(fā)，上述二氧化硅粒子和脂肪酸金屬鹽的含量滿足下述式是更加有效的。需要說明的是，下述式中，X表示相對于調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份的脂肪酸金屬鹽粒子的含量(質(zhì)量份)，Y表示相對于調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份的二氧化硅粒子的含量(質(zhì)量份)。0.025≤X/Y≤0.075另外，從維持調(diào)色劑瓶內(nèi)的調(diào)色劑粒子的穩(wěn)定的流動性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述非結(jié)晶性聚酯樹脂為聚酯聚合鏈段和其它聚合鏈段進(jìn)行化學(xué)鍵合而形成的混合非結(jié)晶性聚酯樹脂，以及上述結(jié)晶性聚酯樹脂為聚酯聚合鏈段和其它聚合鏈段進(jìn)行化學(xué)鍵合而形成的混合結(jié)晶性聚酯樹脂均更有效，從上述的觀點(diǎn)出發(fā)，上述其它聚合鏈段為乙烯基類聚合鏈段更加有效。實(shí)施例使用以下的實(shí)施例及比較例進(jìn)一步具體地說明本發(fā)明。需要說明的是，本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例等。需要說明的是，在實(shí)施例中，只要沒有特殊說明，“份”及“％”是指“質(zhì)量份”及“質(zhì)量％”。(1)著色劑微粒分散液的制備將正十二烷基硫酸鈉11.5質(zhì)量份添加于離子交換水160質(zhì)量份，一邊攪拌該溶液，一邊緩慢地添加銅酞菁24.5質(zhì)量份，接著，使用攪拌裝置“CLEARMIXWMotionCLM-0.8”(Mtechnic株式會社制造、“CLEARMIX”為同社的注冊商標(biāo))進(jìn)行上述的分散液的分散處理，由此制備體積基準(zhǔn)的中值粒徑為126nm的著色劑微粒的分散液(著色劑微粒分散液)。(2)脫模劑分散液的制備添加石蠟(熔點(diǎn)：73℃)50質(zhì)量份、正十二烷基硫酸鈉2質(zhì)量份、離子交換水200質(zhì)量份，將該混合液加熱至120℃，用IKA公司制造、ULTRA-TURRAXT50進(jìn)行混合、分散，然后，在80℃下利用壓力吐出型均質(zhì)機(jī)進(jìn)行分散處理，得到石蠟的粒子的體積平均粒徑為200nm、其含量(固體成分)為20質(zhì)量％的脫模劑分散液。(3)非結(jié)晶性聚酯樹脂微粒的分散液的制備(3-1)非結(jié)晶性聚酯樹脂的合成在帶冷卻管、攪拌機(jī)及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中放入雙酚A環(huán)氧丙烷2摩爾加成物360質(zhì)量份、對苯二甲酸80質(zhì)量份及富馬酸55質(zhì)量份，接著將作為縮聚催化劑的四異丙醇鈦2質(zhì)量份分為10次加入該反應(yīng)層中，在氮?dú)饬飨乱贿咅s去生成的水，一邊在200℃下反應(yīng)10小時(shí)。接著，在13.3kPa(100mmHg)的減壓下進(jìn)行反應(yīng)，在軟化點(diǎn)成為104℃的時(shí)刻取出反應(yīng)產(chǎn)物。如上所述，合成非結(jié)晶性聚酯樹脂。(3-2)非結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液的制備將得到的非結(jié)晶性聚酯樹脂100質(zhì)量份用“RoundelMill型號：RM”(株式會社德壽運(yùn)轉(zhuǎn)所制造)進(jìn)行粉碎，與預(yù)先制作的0.26質(zhì)量％濃度的月桂基硫酸鈉溶液638質(zhì)量份進(jìn)行混合，一邊進(jìn)行攪拌，一邊使用超聲波均質(zhì)機(jī)“US-150T”(株式會社日本精機(jī)制作所制造)以V-LEVEL、300μA進(jìn)行超聲波分散30分鐘，制備得到的分散液中的樹脂粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50)為250nm的非結(jié)晶性聚酯樹脂微粒的分散液(非結(jié)晶性聚酯分散液)。(4)結(jié)晶性聚酯樹脂微粒的分散液的制備(4-1)結(jié)晶性聚酯樹脂的合成在帶冷卻管、攪拌機(jī)及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)槽中加入1,6-己二醇118質(zhì)量份及十四烷二酸271質(zhì)量份，接著將作為縮聚催化劑的鈦四異丙醇0.8質(zhì)量份分為10次放入該反應(yīng)層中，在氮?dú)饬飨乱贿咅s去生成的水，一邊在235℃下反應(yīng)5小時(shí)。接著在13.3kPa(100mmHg)的減壓下進(jìn)行1小時(shí)反應(yīng)，合成結(jié)晶性聚酯樹脂。(4-2)結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液的制備將得到的結(jié)晶性聚酯樹脂100質(zhì)量份用“RoundelMill型號：RM”(株式會社德壽運(yùn)轉(zhuǎn)所制)進(jìn)行粉碎，與預(yù)先制作的0.26質(zhì)量％濃度的月桂基硫酸鈉溶液638質(zhì)量份進(jìn)行混合，一邊進(jìn)行攪拌，一邊使用超聲波均質(zhì)機(jī)“US-150T”(株式會社日本精機(jī)制作所制造)以V-LEVEL、300μA進(jìn)行超聲波分散30分鐘，制備得到的分散液中的樹脂粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50)為200nm的結(jié)晶性聚酯樹脂微粒的分散液(結(jié)晶性聚酯分散液)。(5)乙烯基改性非結(jié)晶性聚酯樹脂微粒的分散液的制備(5-1)乙烯基改性非結(jié)晶性聚酯樹脂的合成在裝備有氮導(dǎo)入管、脫水管、攪拌器及熱電偶的容量為10升的四口燒瓶中，加入下述材料A，在230℃下進(jìn)行縮聚反應(yīng)8小時(shí)，并且，在8kPa下反應(yīng)1小時(shí)，冷卻至160℃。接著，利用滴液漏斗在上述四口燒瓶內(nèi)用1小時(shí)滴加下述材料B的混合物，滴加后，仍舊保持在160℃，繼續(xù)1小時(shí)加成聚合反應(yīng)。接著，將該四口燒瓶內(nèi)的產(chǎn)物加熱至200℃，在200℃、10kPa下保持1小時(shí)而除去丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸丁酯，得到乙烯基改性結(jié)晶性聚酯樹脂。(材料A)(材料B)(5-2)乙烯基改性非結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液的制備將得到的乙烯基改性聚酯樹脂100質(zhì)量份用“RoundelMill型號：RM”(株式會社德壽運(yùn)轉(zhuǎn)所制造)進(jìn)行粉碎，與預(yù)先制作的0.26質(zhì)量％濃度的月桂基硫酸鈉溶液638質(zhì)量份進(jìn)行混合，一邊進(jìn)行攪拌，一邊使用超聲波均質(zhì)機(jī)“US-150T”(株式會社日本精機(jī)制作所制在)以V-LEVEL、300μA進(jìn)行超聲波分散30分鐘，制備得到的分散液中的樹脂粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50)為170nm的乙烯基改性非結(jié)晶性聚酯樹脂微粒分散液(乙烯基改性非結(jié)晶性聚酯分散液)。(6)乙烯基改性結(jié)晶性聚酯樹脂微粒的分散液的制備(6-1)乙烯基改性結(jié)晶性聚酯樹脂的合成在裝備有氮導(dǎo)入管、脫水管、攪拌器及熱電偶的容量10升的四口燒瓶中，加入下述材料A，在230℃下進(jìn)行縮聚反應(yīng)8小時(shí)，并且，在8kPa下反應(yīng)1小時(shí)，冷卻至160℃。接著，利用滴液漏斗在上述四口燒瓶內(nèi)用1小時(shí)滴加下述材料B的混合物，滴加后，仍舊保持在160℃，繼續(xù)1小時(shí)加成聚合反應(yīng)。接著，將該四口燒瓶內(nèi)的產(chǎn)物加熱至200℃，在200℃、10kPa下保持1小時(shí)而除去丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸丁酯，得到乙烯基改性結(jié)晶性聚酯樹脂。(材料A)十四烷二酸271質(zhì)量份1,6-己二醇118質(zhì)量份鈦四異丙醇0.8質(zhì)量份(材料B)(6-2)乙烯基改性結(jié)晶性聚酯樹脂粒子分散液的制備將得到的乙烯基改性結(jié)晶性聚酯樹脂100質(zhì)量份用“RoundelMill型號：RM”(株式會社德壽運(yùn)轉(zhuǎn)所制造)進(jìn)行粉碎，與預(yù)先制作的0.26質(zhì)量％濃度的月桂基硫酸鈉溶液638質(zhì)量份進(jìn)行混合，一邊進(jìn)行攪拌，一邊使用超聲波均質(zhì)機(jī)“US-150T”(株式會社日本精機(jī)制作所制在)以V-LEVEL、300μA進(jìn)行超聲波分散30分鐘，制備得到的分散液中的樹脂粒子的體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50)為170nm的乙烯基改性結(jié)晶性聚酯樹脂微粒分散液(乙烯基改性結(jié)晶性聚酯分散液)。＜調(diào)色劑母體粒子1的制造＞在安裝有攪拌裝置、溫度傳感器、冷卻管的反應(yīng)容器中，加入非結(jié)晶性聚酯分散液以固體成分計(jì)250質(zhì)量份、結(jié)晶性聚酯分散液以固體成分計(jì)50質(zhì)量份、脫模劑分散液以固體成分計(jì)25質(zhì)量份、及離子交換水2000質(zhì)量份，然后，添加5摩爾/升的氫氧化鈉水溶液，將混合液的pH調(diào)整為10。其后，向該混合液中加入著色劑微粒分散液以固體成分計(jì)40質(zhì)量份。接著，在攪拌下、30℃下用10分鐘向上述混合液中添加將氯化鎂60質(zhì)量份溶解于離子交換水60質(zhì)量份而形成的水溶液。其后，在放置3分鐘后開始升溫，將上述混合液用60分鐘升溫至80℃，仍舊保持80℃而繼續(xù)粒子成長反應(yīng)。在該狀態(tài)下用“Multisizer3”(貝克曼庫爾特公司制造)測定匯合粒子的粒徑，在體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50)成為6.5μm的時(shí)刻，向上述混合液中添加將氯化鈉190質(zhì)量份溶解于離子交換水760質(zhì)量份而形成的水溶液，使粒子的成長停止。進(jìn)一步進(jìn)行升溫，在90℃的狀態(tài)下對上述混合液進(jìn)行加熱攪拌，由此進(jìn)行粒子的熔粘，在使用調(diào)色劑的平均圓度的測定裝置“FPIA-2100”(Sysmex株式會社制造)(HPF檢測數(shù)為4000個(gè))測定的上述混合液中的粒子的平均圓度成為0.955的時(shí)刻將該混合液冷卻至30℃。將含有上述粒子的上述混合液用離心分離機(jī)進(jìn)行固液分離，形成該粒子的濕餅，利用上述離心分離機(jī)用35℃的離子交換水清洗該濕餅，直到濾液的電導(dǎo)率成為5μS/cm，然后，轉(zhuǎn)移至“FLASHJETDRYER”(株式會社Seishin企業(yè)制造)，進(jìn)行干燥至水分量成為0.5質(zhì)量％，由此制作調(diào)色劑母體粒子1。＜調(diào)色劑母體粒子2的制造＞在在調(diào)色劑母體粒子1的制造中，除使用乙烯基改性非結(jié)晶性聚酯分散液取代非結(jié)晶性聚酯分散液之外，同樣地操作，制作調(diào)色劑母體粒子2。＜調(diào)色劑母體粒子3的制造＞在在調(diào)色劑母體粒子1的制造中，除使用乙烯基改性結(jié)晶性聚酯分散液取代結(jié)晶性聚酯分散液之外，同樣地操作，制作調(diào)色劑母體粒子3。＜調(diào)色劑母體粒子4的制造＞在在調(diào)色劑母體粒子1的制造中，除使用乙烯基改性非結(jié)晶性聚酯分散液取代非結(jié)晶性聚酯分散液、使用乙烯基改性結(jié)晶性聚酯分散液取代結(jié)晶性聚酯分散液之外，同樣地操作，制作調(diào)色劑母體粒子4。＜調(diào)色劑母體粒子的制造例5～8＞在調(diào)色劑母體粒子4的制造中，除調(diào)整粒子的熔粘時(shí)間之外，同樣地操作，分別制作平均圓度為0.945的調(diào)色劑母體粒子5、平均圓度為0.964的調(diào)色劑母體粒子6、平均圓度為0.944的調(diào)色劑母體粒子7、及平均圓度為0.965的調(diào)色劑母體粒子8。將調(diào)色劑母體粒子1～8的粘接樹脂的種類和平均圓度示于表1。表1中，“C-Pes”表示“結(jié)晶性聚酯”，“A-Pes”表示“非結(jié)晶性聚酯”，“VMCP”表示“乙烯基改性結(jié)晶性聚酯”，“VMAP”表示“乙烯基改性非結(jié)晶性聚酯”。表1＜二氧化硅粒子1的制造＞在三角燒瓶中量取純水347.4g，在攪拌下加入四甲氧基硅烷102.6g，直接攪拌1小時(shí)，制作鄰硅酸四甲酯(TMOS)水解液450g。接著，在備有攪拌機(jī)、滴液漏斗和溫度計(jì)的3升的玻璃制反應(yīng)器中，加入水2250g和乙二胺36g(進(jìn)料量)并進(jìn)行混合。調(diào)整該溶液的溫度，使其成為35℃，一邊攪拌該溶液，一邊以2.5mL/分鐘添加TMOS水解液。接著，將得到的混合液在35℃下保持30分鐘，接著，在該混合液中加入乙二胺的1mmol/g水溶液4.5g，將該混合液的pH調(diào)整為8～9。之后，一邊以保持該混合液的pH8的方式適當(dāng)添加堿催化劑(乙二胺)，一邊每3小時(shí)以指定的速度添加TMOS水解液。這些滴加結(jié)束之后，進(jìn)一步繼續(xù)攪拌0.5小時(shí)而進(jìn)行水解、縮合，由此得到親水性的球狀二氧化硅微粒的混合介質(zhì)分散液(球狀二氧化硅分散液A)。在該球狀二氧化硅分散液A中在室溫下用0.5小時(shí)滴加甲基三甲氧基硅烷4g之后，加熱至50℃并反應(yīng)1小時(shí)，對二氧化硅微粒表面進(jìn)行疏水化處理，由此得到疏水性的球狀二氧化硅微粒的混合介質(zhì)分散液(球狀二氧化硅分散液B)。接著，在玻璃制反應(yīng)器中安裝酯適配器和冷卻管，將球狀二氧化硅分散液B加熱至100℃而餾去水，其后，一邊添加甲基異丁基酮0.65g，一邊將甲醇和水和甲基異丁基酮的混合物同時(shí)餾去，直到該分散液成為115℃。在得到的甲基異丁基酮分散液中，在室溫下添加辛基三甲氧基硅烷(OTMS)82.5g，然后，將得到的分散液加熱至110℃，使辛基三甲氧基硅烷反應(yīng)3小時(shí)，由此將分散液中的球狀二氧化硅微粒進(jìn)行烷基化(在球狀二氧化硅微粒的表面鍵合辛基)。接著，將得到的分散液中的溶劑在80℃、減壓下(6.650Pa)餾去，由此得到疏水性的球狀二氧化硅微粒155g。將其設(shè)為二氧化硅粒子1?；诶蒙鲜龅腟EM進(jìn)行的觀察及圖像分析求出二氧化硅粒子1的體積平均粒徑D50v，結(jié)果為110nm。另外，基于利用上述的SEM進(jìn)行的觀察及圖像分析求出二氧化硅粒子1的平均圓度，結(jié)果為0.75。＜二氧化硅粒子2～5的制造＞除變更表面處理劑的種類之外，與二氧化硅粒子1的制造同樣地操作，得到二氧化硅粒子2～5。即，使用異丁基三甲氧基硅烷(IBTMS)代替辛基三甲氧基硅烷，得到二氧化硅粒子2，使用十六烷三甲氧基硅烷(HDTMS)得到二氧化硅粒子3，使用二甲基硅酮(DMS、“SH200-10,000CS”、東麗道康寧株式會社制造)得到二氧化硅粒子4，而且使用六甲基二硅氮烷(HMDS)得到二氧化硅粒子5。＜二氧化硅粒子6～9的制造＞除變更乙二胺的進(jìn)料量之外，與二氧化硅粒子5的制造同樣地操作，得到二氧化硅粒子6～9。即，將乙二胺的進(jìn)料量設(shè)為42g，得到二氧化硅粒子6，將乙二胺的進(jìn)料量設(shè)為20g，得到二氧化硅粒子7，將乙二胺的進(jìn)料量設(shè)為45g，得到二氧化硅粒子8，而且，將乙二胺的進(jìn)料量設(shè)為18g，得到二氧化硅粒子9。＜二氧化硅粒子10～13的制造＞除變更TMOS水解液或速度之外，與二氧化硅粒子5的制造同樣地操作，得到二氧化硅粒子10～13。即，將TMOS水解液設(shè)為4.5mL/分鐘，得到二氧化硅粒子10，將TMOS水解液設(shè)為1.5mL/分鐘，得到二氧化硅粒子11，將TMOS水解液設(shè)為5.0mL/分鐘，得到二氧化硅粒子12，而且，將TMOS水解液設(shè)為1.0mL/分鐘，得到二氧化硅粒子13。將二氧化硅粒子1～13的制造中的乙二胺的進(jìn)料量CEDA、TMOS水解液的添加速度VTMOS、表面處理劑的種類、二氧化硅粒子1～13的體積平均粒徑D50v及平均圓度AC示于表2。表2二氧化硅粒子No.CEDA(g)VTMOS(mL/分鐘)表面處理劑D50v(nm)AC(-)1362.5OTMS1100.752362.5IBTMS1100.753362.5HDTMS1100.754362.5DMS1100.755362.5HMDS1100.756422.5HMDS700.757202.5HMDS3000.758452.5HMDS680.759182.5HMDS3100.7510364.5HMDS1100.5011361.5HMDS1100.9012365.0HMDS1100.4813361.0HMDS1100.92＜脂肪酸金屬鹽粒子1的制造＞準(zhǔn)備帶有攪拌裝置的接收容器，使攪拌機(jī)以350rpm旋轉(zhuǎn)。在該接收容器中加入1.0質(zhì)量％硬脂酸鈉水溶液500質(zhì)量份，將液體溫度調(diào)整為85℃。接著，在該接受容器中用15分鐘滴加0.4質(zhì)量％硫酸鋅水溶液525質(zhì)量份。滴加后，在該溫度下攪拌10分鐘而使反應(yīng)產(chǎn)物熟化，并結(jié)束反應(yīng)，得到脂肪酸金屬鹽漿料。接著，將得到的脂肪酸金屬鹽漿料進(jìn)行過濾清洗，將得到的清洗后的脂肪酸金屬鹽餅進(jìn)行粗碎，使用連續(xù)瞬間氣流干燥機(jī)在105℃下進(jìn)行干燥。其后，將得到的干燥物用納米磨粉機(jī)“NJ-300”(Sunrex工業(yè)株式會社制造)在風(fēng)量6.0m3/分鐘、處理速度80kg/小時(shí)的條件下進(jìn)行粉碎并制漿，使用濕式離心分級機(jī)進(jìn)行微粒、粗粒子的除去。將得到的漿料使用連續(xù)瞬間氣流干燥機(jī)在80℃下進(jìn)行干燥，得到脂肪酸金屬鹽粒子1。使用上述的激光衍射/散射式粒度分布測定裝置“LA-920”(株式會社堀場制作所制造)求出得到的脂肪酸金屬鹽粒子1的體積基準(zhǔn)的中值粒徑(D50s)，結(jié)果為1.10μm。＜脂肪酸金屬鹽粒子2的制造＞除將硫酸鋅水溶液替換為氯化鋰水溶液之外，與脂肪酸金屬鹽粒子1的制造同樣地操作，制作脂肪酸金屬鹽粒子2。＜脂肪酸金屬鹽粒子3的制造＞除將硫酸鋅水溶液替換為硫酸鎂水溶液之外，與脂肪酸金屬鹽粒子1的制造同樣地操作，制作脂肪酸金屬鹽粒子3。＜脂肪酸金屬鹽粒子4、5的制造＞除將硬脂酸鈉水溶液的濃度變更為0.5質(zhì)量％、而且將硫酸鋅水溶液的濃度變更為0.2質(zhì)量％之外，與脂肪酸金屬鹽粒子1的制造同樣地操作，得到脂肪酸金屬鹽粒子4。另外，除將脂肪酸鈉水溶液的濃度變更為1.8質(zhì)量％、而且將硫酸鋅水溶液的濃度變更為0.9質(zhì)量％之外，與脂肪酸金屬鹽粒子1的制造同樣地操作，得到脂肪酸金屬鹽粒子5。＜脂肪酸金屬鹽粒子6、7的制造＞除將脂肪酸金屬鹽餅的粉碎時(shí)的風(fēng)量變更為8.5m3/分鐘之外，與脂肪酸金屬鹽粒子4的制造同樣地操作，得到脂肪酸金屬鹽粒子6。另外，除將脂肪酸金屬鹽餅的粉碎時(shí)的風(fēng)量變更為4.3m3/分鐘之外，與脂肪酸金屬鹽粒子5的制造同樣地操作，得到脂肪酸金屬鹽粒子7。將脂肪酸金屬鹽粒子的制造中的脂肪酸(硬脂酸)鈉水溶液的濃度CSS、金屬鹽水溶液的濃度CMS、粉碎時(shí)的風(fēng)量、脂肪酸金屬鹽粒子的中值粒徑D50s及脂肪酸金屬鹽的種類示于表3。表3中，“Zn-Ste”表示“硬脂酸鋅”，“Li-Ste”表示“硬脂酸鋰”，“Mg-Ste”表示“硬脂酸鎂”。表3＜調(diào)色劑1的制造＞將100質(zhì)量份的調(diào)色劑母體粒子及下述材料添加于亨舍爾混合機(jī)型號“FM20C/I”(日本COKE工業(yè)株式會社制造)，設(shè)定轉(zhuǎn)速使翼前端周速成為40m/秒并攪拌15分鐘。設(shè)定攪拌時(shí)的粉體混合物的溫度使其為40℃±1℃。該溫度成為41℃時(shí)，在亨舍爾混合機(jī)的外浴使冷卻水以5L/分鐘的流量流動，其成為39℃時(shí)，以1L/分鐘的流量使冷卻水流動，由此控制亨舍爾混合機(jī)內(nèi)部的溫度。這樣，得到調(diào)色劑1。需要說明的是，“疏水性二氧化硅”為用六甲基二硅氮烷(HMDS)進(jìn)行了處理的二氧化硅粒子，疏水化度為72％，個(gè)數(shù)平均一次粒徑為30nm。另外，“疏水性氧化鈦”為用HMDS進(jìn)行了處理的氧化鈦粒子，疏水化度為55％，個(gè)數(shù)平均一次粒徑為20nm。另外，疏水性二氧化硅及疏水性氧化鈦的上述添加量為相對于調(diào)色劑的總量的質(zhì)量％。＜調(diào)色劑2～5的制造＞除分別使用二氧化硅粒子2～5代替二氧化硅粒子1之外，與調(diào)色劑1的制造同樣地操作，分別得到調(diào)色劑2～5。＜調(diào)色劑6～8的制造＞除將脂肪酸金屬鹽粒子1的添加量變更為0.075質(zhì)量份之外，與調(diào)色劑5的制造同樣地操作，得到調(diào)色劑6。另外，除將脂肪酸金屬鹽粒子1的添加量變更為0.225質(zhì)量份之外，與調(diào)色劑5的制造同樣地操作，得到調(diào)色劑7。并且，除將二氧化硅粒子5的添加量變更為1.0質(zhì)量份之外，與調(diào)色劑6的制造同樣地操作，得到調(diào)色劑8。＜調(diào)色劑9～11的制造＞在調(diào)色劑5的制造中，將二氧化硅粒子5的添加量變更為0.4質(zhì)量份，而且將脂肪酸金屬鹽粒子1的添加量變更為0.3質(zhì)量份，得到調(diào)色劑9。另外，將二氧化硅粒子5的添加量變更為0.5質(zhì)量份，而且將脂肪酸金屬鹽粒子1的添加量變更為0.4質(zhì)量份，得到調(diào)色劑10。并且，將二氧化硅粒子5的添加量變更為3.5質(zhì)量份，而且將脂肪酸金屬鹽粒子1的添加量變更為0.075質(zhì)量份，得到調(diào)色劑11。＜調(diào)色劑12～15的制造＞除分別使用脂肪酸金屬鹽粒子2～5代替脂肪酸金屬鹽粒子1之外，與調(diào)色劑1的制造同樣地操作，分別得到調(diào)色劑12～15。＜調(diào)色劑16～19的制造＞除分別使用二氧化硅粒子6、7、10、11單體二氧化硅粒子1之外，與調(diào)色劑1的制造同樣地操作，分別得到調(diào)色劑16～19。＜調(diào)色劑20～26的制造＞除分別使用調(diào)色劑母體粒子1～3及5～8代替調(diào)色劑母體粒子4之外，與調(diào)色劑1的制造同樣地操作，分別得到調(diào)色劑20～26。＜調(diào)色劑27～30的制造＞除分別使用二氧化硅粒子8、9、12、13取代二氧化硅粒子1之外，與調(diào)色劑1的制造同樣地操作，分別得到調(diào)色劑27～30。＜調(diào)色劑31、32的制造＞除分別使用脂肪酸金屬鹽粒子6、7取代脂肪酸金屬鹽粒子1之外，與調(diào)色劑1的制造同樣地操作，分別得到調(diào)色劑31、32。將調(diào)色劑1～32中的調(diào)色劑母體粒子、二氧化硅粒子及其添加量Y、脂肪酸金屬鹽粒子及其添加量X、脂肪酸金屬鹽粒子的含量與二氧化硅粒子的含量之比X/Y示于表4。表4＜載體芯材粒子的制作＞以成為MnO：35mol％、MgO：14.5mol％、Fe2O3：50mol％及SrO：0.5mol％的方式稱量這些無機(jī)氧化物粒子，與水混合之后，用濕式的介質(zhì)研磨機(jī)粉碎5小時(shí)而得到漿料。將得到的漿料用噴霧干燥器進(jìn)行干燥，得到正球狀的粒子。調(diào)整得到的粒子的粒度之后，將該粒子在950℃下加熱2小時(shí)，進(jìn)行該粒子的臨時(shí)燒成。接著，使用直徑0.3cm的不銹鋼珠用濕式球磨機(jī)將臨時(shí)燒成品粉碎1小時(shí)后，進(jìn)一步使用直徑0.5cm的氧化鋯珠粉碎2小時(shí)。在上述臨時(shí)燒成品中相對于固體成分添加0.4質(zhì)量％的作為粘合劑的聚乙烯醇(PVA)，接著利用噴霧干燥器進(jìn)行造粒、干燥，將得到的粒子用電爐在溫度1250℃下保持5小時(shí)，進(jìn)行該粒子的正式燒成。其后，將得到的燒成品破碎，將得到的粒子進(jìn)一步分級而調(diào)整其粒度，其后利用磁力選礦對低磁力品進(jìn)行分選。這樣，得到載體芯材粒子。得到的載體芯材粒子的體積平均粒徑為32μm。＜芯材包覆用樹脂的制作＞在0.3質(zhì)量％的苯磺酸鈉的水溶液中，以“質(zhì)量比＝50:50”(共聚比)添加甲基丙烯酸環(huán)己酯及甲基丙烯酸甲酯，在該水溶液中進(jìn)一步添加相當(dāng)于這些總量的0.5質(zhì)量％的量的過硫酸鉀而進(jìn)行乳液聚合。將得到的樹脂通過噴霧干燥進(jìn)行干燥，由此制作芯材包覆用的樹脂。利用下述的方法求出芯材包覆用樹脂的重均分子量，結(jié)果為50萬。(重均分子量(Mw)的測定)在上述芯材包覆用樹脂的重均分子量(Mw)(聚苯乙烯計(jì))中，使用作為GPC裝置的“HLC-8220”(東曹株式會社制造)及作為柱的“TSKguardcolumn+TSKgelSuperHZM-M3連”(東曹株式會社制造)。柱溫度保持在40℃，使作為載體溶劑的四氫呋喃(THF)以流速0.2mL/分鐘流動。上述芯材包覆用樹脂在室溫下使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行5分鐘處理的溶解條件下，溶解于四氫呋喃使其濃度為1mg/mL。將得到的溶液用孔尺寸0.2μm的膜濾器進(jìn)行處理而得到試樣溶液。并且，將該試樣溶液10μL與上述的載體溶劑同時(shí)注入于上述GPC裝置內(nèi)。而且，使用折射率檢測器(RI檢測器)檢測樹脂中的各成分，采用使用單分散的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)粒子測定的標(biāo)準(zhǔn)曲線算出測定試樣具有的分子量分布。該標(biāo)準(zhǔn)曲線例如作為標(biāo)準(zhǔn)曲線測定用的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣，使用PressureChemical公司制造的分子量為6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106、4.48×106標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣，通過測定至少10點(diǎn)左右的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯試樣而制作。該測定中的檢測器使用折射率檢測器。＜載體的制作＞在帶水平攪拌翼的高速攪拌混合機(jī)中，加入載體芯材粒子100質(zhì)量份和芯材包覆用樹脂4.5質(zhì)量份，在水平旋轉(zhuǎn)翼的周速成為8m/秒的條件下于22℃下混合攪拌15分鐘后，在120℃下混合50分鐘，通過機(jī)械的沖擊力(力化學(xué)法)的作用在芯材粒子的表面包覆芯材包覆用樹脂，這樣制造載體。＜實(shí)施例1～24顯影劑1～24的制作＞將調(diào)色劑1～24的各自和上述載體以調(diào)色劑濃度成為7質(zhì)量％的方式使用V型混合機(jī)混合30分鐘，分別制作顯影劑1～24。＜比較例1～8顯影劑25～32的制作＞將調(diào)色劑25～32的各自和上述載體以調(diào)色劑濃度成為7質(zhì)量％的方式使用V型混合機(jī)混合30分鐘，分別制作顯影劑25～32。＜評價(jià)＞分別對顯影劑1～32，進(jìn)行使用有數(shù)字印刷機(jī)“bizhubPRESSC1070”(柯尼卡美能達(dá)株式會社制造、“bizhub”為同社的注冊商標(biāo))的下述的評價(jià)方法中的實(shí)印測試，另外進(jìn)行評價(jià)。該數(shù)字印刷機(jī)概略地具有圖1所示的構(gòu)成，并且如下構(gòu)成：對顯影裝置中的上述的漏斗內(nèi)的調(diào)色劑粒子的量進(jìn)行檢測，該漏斗內(nèi)的調(diào)色劑粒子的量不足時(shí)，空白顯示亮燈，開始進(jìn)行來自調(diào)色劑瓶的調(diào)色劑粒子的補(bǔ)充，補(bǔ)充充分量的調(diào)色劑粒子時(shí)，使該空白顯示熄燈。調(diào)色劑瓶內(nèi)的調(diào)色劑粒子的流動性充分地高時(shí)，利用調(diào)色劑濃度傳感器的調(diào)色劑粒子的補(bǔ)充充分且迅速地進(jìn)行，該漏斗可以經(jīng)常容納充分量的調(diào)色劑粒子。(瓶排出性的評價(jià)(其1))在調(diào)色劑瓶中分別填充1,100g的顯影劑1～32，在常溫常濕環(huán)境(溫度20℃、濕度55％RH)下，使用A4尺寸的普通紙作為圖像支撐體，根據(jù)在以下的各印字率條件下印刷1,000張時(shí)的調(diào)色劑空白顯示亮燈的有無，按照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行判定。如果為A～D，則實(shí)用上沒有問題。A：即使以印字率100％1,000印刷，空白顯示也不亮燈。B：以印字率100％印刷1,000時(shí)，空白顯示亮燈，但以印字率90％時(shí)燈不亮。C：以印字率90％時(shí)印刷1,000時(shí)，空白顯示亮燈，但以印字率80％時(shí)燈不亮。D：以印字率80％時(shí)印刷1,000時(shí)，空白顯示亮燈，但以印字率70％時(shí)燈不亮。E：即使以印字率70％時(shí)也印刷1,000時(shí)，空白顯示亮燈。(瓶排出性的評價(jià)(其2：長期使用后的流動性的評價(jià)))在調(diào)色劑瓶中分別填充1,100g的顯影劑1～32，在常溫常濕環(huán)境(溫度20℃、濕度55％RH)下，使用A4尺寸的普通紙作為圖像支撐體，以印字率0％印刷10,000。其后，根據(jù)在以下的各印字率條件下印刷1,000張時(shí)的調(diào)色劑空白顯示亮燈的有無，按照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行判定。如果為A～D，則實(shí)用上沒有問題。A：即使以印字率100％印刷1,000，空白顯示也不亮燈。B：以印字率100％印刷1,000時(shí)，空白顯示亮燈，但以印字率90％時(shí)燈不亮。C：以印字率90％印刷1,000時(shí)，空白顯示亮燈，但以印字率80％時(shí)燈不亮。D：以印字率80％印刷1,000時(shí)，空白顯示亮燈，但以印字率70％時(shí)燈不亮。E：即使以印字率70％也印刷1,000時(shí)，空白顯示亮燈。(潤滑劑(脂肪酸金屬鹽)成膜的評價(jià))在常溫常濕環(huán)境(溫度20℃、濕度55％RH)下，使用A4尺寸的普通紙作為圖像支撐體，分別使用顯影劑1～32在第1張上對絕對反射濃度0.50的半色調(diào)圖像(試驗(yàn)圖像)進(jìn)行印刷，接著，將像素率3％的圖像在A4紙上繼續(xù)輸出1萬張，接著，將上述試驗(yàn)圖像輸出至A4紙，分別在該初期及1萬張輸出后的試驗(yàn)圖像中，利用圖像濃度計(jì)(MacbethRD914)測定任意20處的反射濃度，求出其最大值和最小值之差。在該最大值和最小值之差超過0.5時(shí)，實(shí)用上產(chǎn)生問題，因此，判斷為不良。(二氧化硅成膜的評價(jià))在常溫常濕環(huán)境(溫度20℃、濕度55％RH)下，使用A4尺寸的普通紙作為圖像支撐體，分別使用顯影劑1～32在第1張上對絕對反射濃度0.50的半色調(diào)圖像(試驗(yàn)圖像)進(jìn)行印刷，接著，將像素率30％的圖像在A4紙上繼續(xù)輸出1萬張之后，將上述試驗(yàn)圖像輸出至A4紙，分別在該初期及1萬張輸出后的試驗(yàn)圖像中，測定任意20處的反射濃度，求出其最大值和最小值之差。在該最大值和最小值之差超過0.5時(shí)，實(shí)用上產(chǎn)生問題，因此，判斷為不良。(轉(zhuǎn)印維持性的評價(jià))在常溫常濕環(huán)境(溫度20℃、濕度55％RH)下，使用A4尺寸的普通紙作為圖像支撐體，分別使用顯影劑1～32在第1張上對絕對反射濃度0.70的半色調(diào)圖像(試驗(yàn)圖像)進(jìn)行印刷，接著，將像素率1％的半色調(diào)圖像在A4紙上繼續(xù)輸出1萬張，其后，在初期及1萬張輸出后的試驗(yàn)圖像的各自中，利用圖像濃度計(jì)(MacbethRD914)測定任意20處的反射濃度，求出各試驗(yàn)圖像中的反射濃度的平均值。而且，算出1萬張輸出后的試驗(yàn)圖像中的反射濃度的平均值相對于初期試驗(yàn)圖像中的反射濃度的平均值的比例(％)，關(guān)于轉(zhuǎn)印性的維持，利用以下的基準(zhǔn)進(jìn)行判定。上述比例為95％以上：通過目視不能判別差異，是沒有問題水平上述比例為90％以上且低于95％：通過目視可以認(rèn)識差異，但實(shí)際使用上沒有問題水平上述比例低于90％：實(shí)際使用上存在問題的水平將顯影劑1～24中的調(diào)色劑及各種評價(jià)結(jié)果示于表5，將顯影劑25～32中的調(diào)色劑及各種評價(jià)結(jié)果分別示于表6。表5表6顯影劑1～24在瓶排出性1、瓶排出性2、二氧化硅成膜、潤滑劑成膜及轉(zhuǎn)印性的任一個(gè)評價(jià)中均顯示充分良好的結(jié)果。另外，由顯影劑5、12、13得知：從抑制二氧化硅成膜的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選脂肪族金屬鹽粒子的脂肪酸金屬鹽為硬脂酸鋅。另外，由顯影劑1～5及16～19得知：從適當(dāng)?shù)乜刂屏郊傲Ｗ有螤畹挠^點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述二氧化硅粒子為利用溶膠凝膠法所制造的粒子、即具有多孔結(jié)構(gòu)。另外，由顯影劑1～3、5及16～19和顯影劑4的對比得知：從提高瓶排出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用下述式表示的烷基烷氧基硅烷化合物對上述二氧化硅粒子進(jìn)行疏水化處理。需要說明的是，下述式中，R1表示任選具有取代基的碳原子數(shù)為4以上16以下的直鏈烷基，R2獨(dú)立地表示甲基或乙基。R1-Si(OR2)3其中，例如由顯影劑1～3和顯影劑5的對比得知：從提高轉(zhuǎn)印性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選用六甲基二硅氮烷對上述二氧化硅粒子進(jìn)行疏水化處理。另外，由顯影劑5、6及9～11的對比得知：從充分地抑制二氧化硅成膜和潤滑劑成膜這兩者的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述二氧化硅粒子和脂肪酸金屬鹽的含量滿足下述式。需要說明的是，下述式中，X表示相對于調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份的脂肪酸金屬鹽粒子的含量(質(zhì)量份)，Y表示相對于調(diào)色劑母體粒子100質(zhì)量份的二氧化硅粒子的含量(質(zhì)量份)。0.025≤X/Y≤0.075另外，由顯影劑20和顯影劑21的對比得知：從提高瓶排出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述非結(jié)晶性聚酯樹脂為聚酯聚合鏈段和其它聚合鏈段進(jìn)行化學(xué)鍵合而形成的混合非結(jié)晶性聚酯樹脂。另外，由顯影劑20和顯影劑22的對比得知：從提高瓶排出性的觀點(diǎn)出發(fā)，也優(yōu)選上述結(jié)晶性聚酯樹脂為聚酯聚合鏈段和其它聚合鏈段進(jìn)行化學(xué)鍵合而形成的混合結(jié)晶性聚酯樹脂。并且，由顯影劑21、顯影劑22和顯影劑5的對比得知：從提高瓶排出性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選上述非結(jié)晶性聚酯樹脂及上述結(jié)晶性聚酯樹脂的兩者為上述的混合聚酯樹脂。另外，由顯影劑20和顯影劑21、顯影劑22及顯影劑5的對比得知：從提高瓶排出性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選上述其它聚合鏈段為乙烯基類聚合鏈段。與此相對，顯影劑25的轉(zhuǎn)印性不充分。其認(rèn)為是因?yàn)椋{(diào)色劑母體粒子的平均圓度低。另外，顯影劑26的瓶排出性不充分。其認(rèn)為是因?yàn)?，調(diào)色劑母體粒子的平均圓度為過高，在調(diào)色劑瓶內(nèi)最密地填充，其結(jié)果，提高對調(diào)色劑瓶的附著性，流動性變得不充分。另外，就顯影劑27而言，瓶排出性均不充分。其認(rèn)為是因?yàn)?，二氧化硅粒子的粒徑過小，調(diào)色劑中的調(diào)色劑母體粒子間的距離的控制變得不充分，調(diào)色劑的流動性降低，其結(jié)果，瓶排出性降低。另外，顯影劑28的長期使用后的瓶排出性(瓶排出性2)不充分。其認(rèn)為是因?yàn)?，二氧化硅粒子的粒徑過大，不能在調(diào)色劑母體粒子的表面保持脂肪酸金屬鹽粒子，其結(jié)果，調(diào)色劑中的調(diào)色劑母體粒子間的距離的控制變得不充分，瓶排出性降低。另外，顯影劑29的瓶排出性及轉(zhuǎn)印性不充分。其認(rèn)為是因?yàn)椋趸枇Ｗ拥钠骄鶊A度過低，調(diào)色劑中的調(diào)色劑母體粒子間的距離的控制變得不充分，調(diào)色劑的流動性降低，其結(jié)果，瓶排出性降低，另外轉(zhuǎn)印性變得不充分。另外，顯影劑30的長期使用后的瓶排出性(瓶排出性2)及轉(zhuǎn)印性不充分。其認(rèn)為是因?yàn)椋趸枇Ｗ拥钠骄鶊A度為過高，二氧化硅粒子容易從調(diào)色劑母體粒子的表面脫離，在長期地保存或使用調(diào)色劑瓶時(shí)，瓶的排出性變得不充分，另外轉(zhuǎn)印性變得不充分。另外，顯影劑31的二氧化硅成膜的抑制及轉(zhuǎn)印性不充分。其認(rèn)為是因?yàn)?，脂肪酸金屬鹽粒子的粒徑過小，調(diào)色劑的潤滑性變得不充分，其結(jié)果，產(chǎn)生二氧化硅成膜，另外轉(zhuǎn)印性變得不充分。另外，顯影劑32的瓶排出性及轉(zhuǎn)印性不充分。其認(rèn)為是因?yàn)?，脂肪酸金屬鹽粒子的粒徑過大，不能在調(diào)色劑母體粒子的表面保持脂肪酸金屬鹽粒子，調(diào)色劑母體粒子間的距離的控制變得不充分，其結(jié)果，瓶排出性變得不充分，另外轉(zhuǎn)印性變得不充分。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，長期地維持可形成高畫質(zhì)的圖像的調(diào)色劑的良好的流動性。因此，根據(jù)本發(fā)明，期待電子照相方式的圖像形成技術(shù)的進(jìn)一步普及。當(dāng)前第1頁1 2 3