本發(fā)明涉及可作為偏光板的構(gòu)成部件使用的偏光膜的制造方法。

背景技術(shù)：

以往使用在單軸拉伸的聚乙烯醇系樹脂薄膜上令碘或二色性染料那樣的二色性色素吸附并取向的偏光膜。偏光膜通常在其單面或兩面上用粘合劑粘貼保護膜，作為偏光板被用于以液晶電視、個人電腦用顯示器和手機等的液晶顯示裝置為代表的圖像顯示裝置。

一般，偏光膜是通過在連續(xù)運送的長條的聚乙烯醇系樹脂薄膜上，實施溶脹處理、染色處理、拉伸處理、交聯(lián)處理和清洗處理，最后干燥而制成的。特開2014－109740號公報(專利文獻1)中記載，通過在清洗處理后的聚乙烯醇系樹脂薄膜上吹氣，進行除水，在偏光膜的表面上，可抑制源自結(jié)晶異物等的缺陷的產(chǎn)生。

[背景技術(shù)文獻]

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2014－109740號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

[發(fā)明要解決的課題]

偏光膜以及偏光板，與以往相比，謀求進一步薄化。專利文獻1中記載，通過調(diào)整吹氣時的聚乙烯醇系樹脂薄膜的張力、空氣進風量、從空氣噴出口前端至薄膜表面的距離，可以在聚乙烯醇系樹脂薄膜不斷裂的狀態(tài)下除去水分(參照專利文獻1的表1)。

通過吹氣進行除水的方法像上述一般繁雜。本發(fā)明的目的在于提供可用簡便的方法高效除水的偏光膜的制造方法。

[解決課題的手段]

本發(fā)明，提供以下所示的偏光膜的制造方法。

[1]一種偏光膜的制造方法，是用聚乙烯醇系樹脂薄膜制造偏光膜，所述制造方法依 次包括，

使處理液接觸并處理所述聚乙烯醇系樹脂薄膜的處理工序，和

令除液部件與所述處理工序后的聚乙烯醇系樹脂薄膜接觸，將附著于所述聚乙烯醇系樹脂薄膜表面的所述處理液除去的處理液除去工序，

所述除液部件的與所述聚乙烯醇系樹脂薄膜接觸的面的表面粗糙度Ra為0.5μm以下。

[2]根據(jù)[1]記載的偏光膜的制造方法，所述除液部件的與所述聚乙烯醇系樹脂薄膜接觸的面的水接觸角為60°以下。

[3]根據(jù)[1]或[2]記載的偏光膜的制造方法，所述除液部件為板狀，

在所述處理液除去工序中，使所述聚乙烯醇系樹脂薄膜以與所述除液部件所成的角度在所述聚乙烯醇系樹脂薄膜的運送方向上游側(cè)為銳角的方式與所述除液部件接觸。

[4]根據(jù)[3]記載的偏光膜的制造方法，在所述處理液除去工序中，使所述聚乙烯醇系樹脂薄膜以與所述除液部件所成的角度在所述聚乙烯醇系樹脂薄膜的運送方向上游側(cè)為45°以下的方式與所述除液部件接觸。

根據(jù)[1]～[4]記載的偏光膜的制造方法，在所述處理液除去工序中，在所述聚乙烯醇系樹脂薄膜和所述除液部件之間，以所述聚乙烯醇系樹脂薄膜與所述除液部件接觸的位置為界限，在所述聚乙烯醇系樹脂薄膜的運送方向上游側(cè)形成的上游側(cè)空間，比所述聚乙烯醇系樹脂薄膜的運送方向下游側(cè)形成的下游側(cè)空間狹窄。

[6]根據(jù)[1]～[5]記載的偏光膜的制造方法，在所述處理液除去工序中，使所述除液部件接觸所述聚乙烯醇系樹脂層的兩面，除去附著于所述聚乙烯醇系樹脂薄膜的兩面的所述處理液。

[7]根據(jù)[1]～[6]記載的偏光膜的制造方法，所述處理工序為，使用溶脹液作為所述處理液的溶脹處理工序，使用染色液作為所述處理液的染色處理工序，使用交聯(lián)液作為所述處理液的交聯(lián)處理工序，或使用清洗液作為所述處理液的清洗處理工序。

[8]根據(jù)[1]～[7]記載的偏光膜的制造方法，進一步具備使聚乙烯醇系樹脂薄膜干燥的干燥工序，

所述處理液除去工序在緊接所述干燥工序之前的所述處理工序結(jié)束后、在所述干燥工序之前進行。

[發(fā)明的效果]

按照本發(fā)明的方法，可用簡便的方法高效除水，可制造抑制了缺陷產(chǎn)生的偏光膜。

附圖說明

[圖1]模式性地展示本發(fā)明涉及的偏光膜的制造方法及用于其的偏光膜制造裝置的一例的截面圖。

[圖2]模式性地展示圖1所示的除液部件的斜視圖。

[圖3]與倒角后的玻璃板的長度方向正交的截面圖。

[圖4]與倒角后的玻璃板的長度方向正交的截面圖。

[圖5]展示圖1所示的除液部件與薄膜所成的角度的截面圖。

[圖6]展示其他形狀的除液部件與薄膜所成的角度的截面圖。

符號說明

10 由聚乙烯醇系樹脂構(gòu)成的原料膜、11 原料膜卷軸、13 溶脹浴、15 染色浴、17 交聯(lián)浴、19 清洗浴、21 干燥爐、23 偏光膜、30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，60，61 導輥、50，51，52，53，54，55 壓輥、71，72，73 除液部件。

具體實施方式

<偏光膜的制造方法>

本發(fā)明中的偏光膜是在單軸拉伸的聚乙烯醇系樹脂薄膜上令二色性色素(碘或二色性染料)吸附取向所得之物。構(gòu)成聚乙烯醇系樹脂薄膜的聚乙烯醇系樹脂，通常，可通過皂化聚醋酸乙烯酯系樹脂而獲得。其皂化度，通常約85摩爾％以上，優(yōu)選90摩爾％以上，更優(yōu)選99摩爾％以上。醋酸乙烯酯系樹脂，例如，除醋酸乙烯的均聚物聚醋酸乙烯酯之外，可以是醋酸乙烯酯和可與其共聚的其他單體之間的共聚物等。作為可共聚的其他單體，例如，可舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度，通常約1000～10000，優(yōu)選約1500～5000左右。

這些聚乙烯醇系樹脂可被改性，例如，可使用醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛等。

本發(fā)明中，作為偏光膜制造的起始材料，使用厚度為65μm以下(例如60μm以下)，優(yōu)選50μm以下，更優(yōu)選35μm以下，進一步優(yōu)選30μm以下的未拉伸的聚乙烯醇系樹脂薄膜(原料膜)。據(jù)此，可獲得市場要求日益提高的偏光薄膜。作為原料膜的寬度沒有特別限制，例如，可以是400～6000mm左右。原料膜，例如，準備長條的未拉伸聚乙烯醇系樹脂薄膜的卷軸(原料膜輥)。

偏光膜可通過實施將上述長條的原料膜從原料膜卷軸中拉出，同時沿著偏光膜制造裝置的薄膜運送路線連續(xù)運送，浸漬于收容在處理槽中的處理液(以下稱為“處理浴”)后拉出的指定處理工序后，實施干燥工序，從而作為長條的偏光膜連續(xù)制造。此外，處理工序，只要是使處理液接觸薄膜而處理的方法，并不限于使薄膜浸漬于處理浴中的方法，可以是通過噴霧、流下、滴下等使處理液附著在膜表面而處理薄膜的方法。

作為上述處理液，可列舉溶脹液、染色液、交聯(lián)液、清洗液等。然后，作為上述處理工序，可列舉使溶脹液接觸原料膜進行溶脹處理的溶脹處理工序，使染色液接觸溶脹處理工序后的薄膜進行染色處理的工序，使交聯(lián)液接觸染色處理后的薄膜進行交聯(lián)處理的交聯(lián)處理工序，以及使清洗液接觸交聯(lián)處理后的薄膜進行清洗處理的清洗處理工序。此外，在這些一連串的處理工序之間(即，任意1個以上的處理工序的前后和/或任意一個以上的處理工序中)，以濕式或干式實施單軸拉伸處理?？筛鶕?jù)需要附加其他的處理工序。

本發(fā)明中，上述處理工序內(nèi)，在一個處理工序結(jié)束之后向下一個處理工序運送薄膜的運送路線中，或在使處理液接觸薄膜而處理的全部的處理工序結(jié)束后，將薄膜運送至干燥工序的運送路線中，進行處理液除去工序。處理液除去工序是，使除液部件接觸用處理液處理完成的薄膜，除去薄膜表面附著的、前一步的處理工序中使用的處理液的工序。在干燥工序中，在薄膜的表面上殘留處理液的情況下，容易產(chǎn)生結(jié)晶異物等缺陷，因而在使處理液接觸薄膜而處理的全部處理工序完成后，薄膜被導入干燥工序之前的運送路線中，進行處理液除去工序的話，基于可抑制偏光膜上產(chǎn)生的缺陷的觀點，是優(yōu)選的。處理液除去工序并不限于1次，可以進行多次。在使用處理液的全部處理工序后，可進行處理液除去工序。

本發(fā)明的處理液除去工序中，作為除液部件，使用接觸聚乙烯醇系樹脂薄膜的表面的表面粗糙度Ra為0.5μm以下，優(yōu)選0.3μm以下的除液部件。除液部件的、接觸聚乙烯醇系樹脂薄膜的表面的表面粗糙度Ra超過0.5μm時，有時無法充分除去附著在薄膜表面的處理液。可認為理由是，表面粗糙度Ra超過0.5μm時，附著于薄膜的處理液進入除液部件的表面的凹凸中，除液性降低。此外，通過使用表面粗糙度為0.5μm以下的除液部件，可抑制因接觸而在薄膜表面上產(chǎn)生傷痕。此處，除液部件的接觸表面是指，以聚乙烯醇系樹脂薄膜和除液部件接觸的位置為界限，在聚乙烯醇系樹脂薄膜的運送方向下游側(cè)，與聚乙烯醇系樹脂薄膜表面距離最近的除液部件的表面。作為除液部件，優(yōu)選使用具有薄膜寬度方向的長度以上的長度的，在除液部件接觸薄膜的狀態(tài)下，優(yōu)選薄膜的寬度方向整體接觸除液部件。關(guān)于除液部件的細節(jié)之后敘述。

在進行處理液除去工序的運送路線上配置了壓輥時，除液部件優(yōu)選配置在壓輥的上游側(cè)。聚乙烯醇系樹脂薄膜的表面附著的處理液有時會隨著通過壓輥而展開，并移動到聚乙烯醇系樹脂薄膜的內(nèi)部，因而靠在通過壓輥前進行處理液除去工序，可高效除去處理液，進一步抑制源于附著的處理液的缺陷的產(chǎn)生。

以下，參照圖1，并詳細說明本發(fā)明涉及的偏光膜的制造方法的一例。圖1是模式性地展示本發(fā)明涉及的偏光膜的制造方法及用于其的偏光膜制造裝置的一例的截面圖。圖1所示的偏光膜的制造裝置被構(gòu)成為：通過使由聚乙烯醇系樹脂構(gòu)成的原料(未拉伸)膜10，從原料膜卷軸11連續(xù)拉出，同時沿著薄膜運送路線運送，依次通過薄膜運送路線上設(shè)置的溶脹浴(溶脹槽內(nèi)收容的溶脹液)13、染色浴(染色槽內(nèi)收容的染色液)15、交聯(lián)浴(交聯(lián)槽內(nèi)收容的交聯(lián)液)17以及清洗浴(清洗槽內(nèi)收容的清洗液)19，最后通過干燥爐21。得到的偏光膜23，例如，可直接送入之后的偏光膜制作工序(在偏光膜23的單面或兩面貼合保護膜的工序)。圖1中的箭頭表示薄膜的運送方向。

此外，圖1展示了將溶脹浴13、染色浴15、交聯(lián)浴17和清洗浴19各自設(shè)置1個槽的例子，但根據(jù)需要，任意1個以上的處理浴可以設(shè)置2個槽以上。圖1中，“處理浴”是包括溶脹槽、染色槽、交聯(lián)槽和清洗槽的總稱，“處理液”是包括溶脹液、染色液、交聯(lián)液和清洗液的總稱，“處理浴”是包括溶脹浴、染色浴、交聯(lián)浴和清洗浴的總稱。

偏光膜制造裝置的薄膜運送路線，可通過在上述處理浴之外，在適當?shù)奈恢门渲弥芜\送的薄膜，或可進而改變薄膜運送方向的導輥30～41、60、61和按壓、夾持被運送的薄膜，可將其旋轉(zhuǎn)帶來的驅(qū)動力賦予薄膜，或者可進一步改變薄膜運送方向的壓輥50～55而構(gòu)筑。導輥和壓輥可配置于各處理浴的前后或處理浴中，據(jù)此，可將薄膜向處理浴中導入、浸漬以及從處理浴中拉出[參照圖1]。例如，通過在各處理浴中設(shè)置1個以上的導輥，沿著這些導輥運送薄膜，可使薄膜浸漬于各處理浴中。

圖1所示的偏光膜制造裝置，在各處理浴的前后配置有壓輥(壓輥50～54)，據(jù)此，在任意1個以上的處理浴中，在配置于其前后的壓輥之間設(shè)置轉(zhuǎn)速差，可實施進行縱向單軸拉伸的輥間拉伸。

圖1所示的偏光膜制造裝置中，在清洗浴19的下游的運送路線上，配置一對除液部件71、72并使其接觸薄膜，在清洗處理工序后，干燥工序前，進行處理液除去工序。以下，說明各工序。

(溶脹處理工序)

溶脹處理工序是以除去原料膜10表面的異物、除去原料膜10中的塑化劑、賦予易染色 性、原料膜10的塑化等為目的而進行的。處理條件在可達成該目的的范圍內(nèi)，且在不產(chǎn)生原料膜10的極端的溶解和失透等缺陷的范圍內(nèi)決定。

參照圖1，溶脹處理工序可通過將原料膜10從原料膜卷軸11連續(xù)拉出，同時沿著運送路線運送，將原料膜10在溶脹浴13中浸漬指定時間，然后拉出而實施。圖1的例子中，從拉出原料膜10至浸漬于溶脹浴13之間，原料膜10被沿著由導輥60、61及壓輥50構(gòu)成的薄膜運送路線運送。在溶脹處理中，沿著通過導輥30～32構(gòu)筑的薄膜運送路線運送。

作為溶脹浴13的溶脹液，在純水之外，也可使用在約0.01～10質(zhì)量％的范圍內(nèi)添加有硼酸(特開平10-153709號公報)、氯化物(特開平06-281816號公報)、無機酸、無機鹽、水溶性有機溶劑、醇類等的水溶液。

溶脹浴13的溫度，例如為10～50℃左右，優(yōu)選10～40℃左右，更優(yōu)選15～30℃左右。原料膜10的浸漬時間，優(yōu)選10～300秒左右，更優(yōu)選20～200秒左右。此外，原料膜10是預先在氣體中拉伸的聚乙烯醇系樹脂薄膜時，溶脹浴13的溫度，例如在20～70℃左右，優(yōu)選30～60℃左右。原料膜10的浸漬時間，優(yōu)選30～300秒左右，更優(yōu)選60～240秒左右。

溶脹處理中，容易發(fā)生原料膜10的寬度方向上溶脹、薄膜產(chǎn)生褶皺的問題。作為用于在移出褶皺的同時運送薄膜的1個手段，可舉出在導輥30、31和/或32上使用擴張輥、螺旋輥、中高輥那樣的具有擴幅功能的輥，以及使用導布器、彎輥、拉幅機夾那樣的其他的擴幅裝置。用于抑制褶皺的產(chǎn)生的另1個手段為實施拉伸處理。例如，可利用壓輥50和壓輥51之間的轉(zhuǎn)速差在溶脹浴13中實施單軸拉伸處理。

溶脹處理中，由于在薄膜的運送方向上，薄膜也溶脹擴大，不對薄膜進行積極的拉伸時，為了消除運送方向的薄膜的松弛，例如，優(yōu)選采取控制在溶脹浴13的前后配置的壓輥50、51的速度等手段。此外，出于使溶脹浴13中的薄膜運送穩(wěn)定化的目的，用水中噴淋來控制溶脹浴13中的水流，并用EPC裝置(Edge Position Control邊緣位置控制裝置：檢測薄膜端部、防止薄膜蛇行的裝置)等也是有用的。

圖1所示的例子中，從溶脹浴13拉出的薄膜依次通過導輥32、壓輥51而被導入染色浴15。

(染色處理工序)

染色處理工序，是以在溶脹處理后的聚乙烯醇系樹脂薄膜上使二色性色素吸附、取向等的目的進行的。處理條件在可達成該目的的范圍內(nèi)，且不產(chǎn)生薄膜的極端的溶解和失透等缺陷的范圍內(nèi)決定。參照圖1，染色處理工序可通過沿著由導輥33～35及壓輥51構(gòu)筑的薄膜運送路線運送，將溶脹處理后的薄膜在染色浴15(染色槽中收容的處理液)中浸漬指 定時間，然后拉出而實施。為了提高二色性色素的染色性，供應(yīng)給染色處理工序的薄膜優(yōu)選實施過至少一定程度的單軸拉伸處理的薄膜，或者，優(yōu)選在染色處理時進行單軸拉伸處理，以取代染色處理前的單軸拉伸處理，或者，優(yōu)選不僅進行染色處理前的單軸拉伸處理，還進行染色處理時的單軸拉伸出處理。

作為二色性色素使用碘時，在染色浴15的染色液中，例如，可使用濃度按重量比計、碘/碘化鉀/水＝約0.003～0.3/約0.1～10/100的水溶液。也可使用碘化鋅等其他碘化物替代碘化鉀，也可并用碘化鉀和其他碘化物。此外，也可共存有碘化物以外的化合物，例如，硼酸、氯化鋅、氯化鈷等。添加硼酸時，基于含有碘這一點而區(qū)別于后述的交聯(lián)處理，水溶液相對于水100重量份，若是含碘約0.003重量份以上，即可視為染色浴15。浸漬薄膜時的染色液15的溫度，通常為10～45℃，優(yōu)選10～40℃，更優(yōu)選20～35℃，薄膜的浸漬時間通常為30～600秒左右，優(yōu)選60～300秒。

作為二色性色素使用水溶性二色性染料時，在染色浴15的染色液中，例如，可使用濃度按重量比計、二色性染料/水＝約0.001～0.1/100的水溶液。該染色浴15中，可共存有染色助劑等，例如，可含有硫酸鈉等無機鹽或表面活性劑等。二色性染料可僅單獨使用1種，也可以并用2種以上的二色性染料。浸漬薄膜時的染色浴15的溫度，例如20～80℃，優(yōu)選30～70℃，薄膜的浸漬時間通常為30～600秒左右，優(yōu)選60～300秒。

上述那樣的染色處理工序，可在染色浴15中進行薄膜的單軸拉伸。薄膜的單軸拉伸，可通過在配置于染色浴15的前后的壓輥51和壓輥52之間設(shè)置轉(zhuǎn)速差等方法進行。

染色處理中，與溶脹處理相同，為了在除去薄膜褶皺的同時運送聚乙烯醇系樹脂薄膜，導輥33、34和/或35可使用擴張輥、螺旋輥、中高輥那樣的具有擴幅功能的輥，或使用導布器、彎輥、拉幅機夾那樣的其他擴幅裝置。與溶脹處理相同，用于抑制褶皺的產(chǎn)生的另1個手段為實施拉伸處理。

圖1所示的例子中，從染色浴15拉出的薄膜依次通過導輥35、壓輥52而被導入交聯(lián)浴17。

(交聯(lián)處理工序)

交聯(lián)處理工序是出于交聯(lián)所導致的耐水化和色相調(diào)整(防止薄膜帶有藍色等)等目的而進行的處理。參照圖1，交聯(lián)處理可通過沿著由導輥36～38及壓輥52構(gòu)筑的薄膜運送路線運送，將染色處理后的薄膜在交聯(lián)浴17(交聯(lián)槽中收容的交聯(lián)液)中浸漬指定時間，然后拉出而實施。

作為交聯(lián)浴17的交聯(lián)液，可以是相對于水100重量份，含有例如約1～10重量份的硼酸 的水溶液。交聯(lián)液，在交聯(lián)處理中使用的二色性色素為碘時，優(yōu)選在硼酸之外還含有碘化物，其含量相對于水100重量份，可以是例如1～30重量份。作為碘化物，可舉出碘化鉀、碘化鋅等。此外，也可共存有碘化物以外的化合物，例如，氯化鋅、氯化鈷、氯化鋯、硫代硫酸鈉、亞硫酸鉀、硫酸鈉等。

交聯(lián)處理中，根據(jù)其目的，可適當變更硼酸及碘化物的濃度以及交聯(lián)浴17的溫度。例如，交聯(lián)處理的目的是交聯(lián)所導致的耐水化，對于聚乙烯醇系樹脂薄膜，依次實施溶脹處理、染色處理和交聯(lián)處理時，交聯(lián)浴的交聯(lián)劑含有液可以是濃度以重量比計的硼酸/碘化物/水＝3～10/1～20/100的水溶液。根據(jù)需要，可以用乙二醛或戊二醛等其他交聯(lián)劑代替硼酸，也可以并用硼酸和其他交聯(lián)劑。浸漬薄膜時的交聯(lián)浴的溫度通常為50～70℃左右，優(yōu)選53～65℃，薄膜的浸漬時間通常為10～600秒左右，優(yōu)選20～300秒，更優(yōu)選20～200秒。此外，對于在溶脹處理前預先拉伸的聚乙烯醇系樹脂薄膜，依次實施染色處理和交聯(lián)處理時，交聯(lián)浴17的溫度通常為50～85℃左右，優(yōu)選55～80℃。

以色相調(diào)整為目的的交聯(lián)處理中，例如，作為二色性色素使用碘時，可使用濃度以重量比計的硼酸/碘化物/水＝1～5/3～30/100的交聯(lián)劑含有液。浸漬薄膜時的交聯(lián)浴的溫度，通常為10～45℃左右，薄膜的浸漬時間通常為1～300秒左右，優(yōu)選2～100秒。

交聯(lián)處理可進行多次，通常進行2～5次。此時，使用的各交聯(lián)浴的組成及溫度，只要在上述范圍內(nèi)，可以相同也可以不同。為了交聯(lián)所導致的耐水化的交聯(lián)處理以及為了色相調(diào)整的交聯(lián)處理，可各自以多步工序進行。

可利用壓輥52和壓輥53之間的轉(zhuǎn)速差在交聯(lián)浴17中實施單軸拉伸處理。

交聯(lián)處理中，與溶脹處理相同，為了在除去薄膜褶皺的同時運送聚乙烯醇系樹脂薄膜，導輥36、37和/或38可使用擴張輥、螺旋輥、中高輥那樣的具有擴幅功能的輥，使用導布器、彎輥、拉幅機夾那樣的其他擴幅裝置。與溶脹處理相同，用于抑制褶皺的產(chǎn)生的另1個手段為實施拉伸處理。

圖1所示的例子中，從交聯(lián)浴17拉出的薄膜依次通過導輥38、壓輥53而被導入清洗浴19中。

(清洗處理工序)

圖1所示的例子中，含有交聯(lián)處理工序后的清洗處理工序。清洗處理是出于除去聚乙烯醇系樹脂薄膜上附著的多余的硼酸和碘等藥劑的目的進行的。清洗處理工序，例如，通過將交聯(lián)處理過的聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬于清洗浴19中而進行。此外，清洗處理工序可通過將清洗液作為淋浴對薄膜噴霧，以替代使薄膜浸漬于清洗浴19中的工序，或通過并用 在清洗浴19中的浸漬與清洗液的噴霧而進行。

圖1展示了將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬于清洗浴19中進行清洗處理時的例子。清洗處理中的清洗浴19的溫度，通常為2～40℃左右，薄膜的浸漬時間通常為2～120秒左右。

此外，清洗處理中，處于在除去褶皺的同時運送聚乙烯醇系樹脂薄膜的目的，導輥39、40和/或41可使用擴張輥、螺旋輥、中高輥那樣的具有擴幅功能的輥，使用導布器、彎輥、拉幅機夾那樣的其他擴幅裝置。此外，薄膜清洗處理中，為了抑制褶皺的產(chǎn)生，可實施拉伸處理。

(拉伸處理工序)

如上那樣，原料膜10在上述一連串的處理工序之間(即，任意1個以上的處理工序的前后和/或任意一個以上的處理工序中)，被濕式或干式單軸拉伸處理。單軸拉伸處理的具體方法可以是，例如，在構(gòu)成薄膜運送路線的2個壓輥(例如，配置于處理浴前后的2個壓輥)間設(shè)置轉(zhuǎn)速差，進行縱向單軸拉伸的輥間拉伸，日本專利第2731813號公報記載的熱輥拉伸、拉幅機拉伸等，優(yōu)選輥間拉伸。單軸拉伸處理工序，可在從原料膜10至獲得偏光膜23之間分多次實施。如上所述的拉伸處理，也有利于抑制薄膜的褶皺的產(chǎn)生。

以原料膜10為基準，偏光膜23的最終的累積拉伸倍率通常為4.5～7倍左右，優(yōu)選5～6.5倍。拉伸處理工序可在任意處理工序中進行，即使在2個以上的處理工序中進行拉伸處理時，拉伸處理工序也可在任意處理工序中進行。

(處理液除去工序)

圖1所示的例子中，在清洗處理工序后進行除去清洗液的處理液除去工序。圖1中展示了使用配置于薄膜的正反面的一對除液部件71、72進行處理液除去工序時的例子。處理液除去工序中，通過將除液部件71、72配置為分別接觸被運送的薄膜的表面，用除液部件71、72將從此處通過的薄膜的表面上附著的清洗液從薄膜的表面除去。一對除液部件71、72如圖1所示，優(yōu)選在運送方向上配置為稍微錯開，配置為兩個除液部件71、72不在相同位置接觸薄膜。通過如此配置，可抑制由除液部件71、72的接觸帶給薄膜的負擔。

處理液除去工序優(yōu)選這樣進行：通過除液部件71、72從薄膜的表面將清洗液除去，使除去的清洗液回收至清洗浴19內(nèi)。例如，圖1所示的例子中，通過將除液部件71、72配置在清洗浴19的開放部的上方，可將除去的清洗液回收至清洗浴19內(nèi)。此外，在清洗處理工序之外的其他處理工序后設(shè)置除液部件時也一樣，優(yōu)選構(gòu)成為使處理液被回收至前一步的處理槽內(nèi)。通過將處理液回收至處理槽內(nèi)，可抑制處理槽內(nèi)的處理液的減少。

圖2是模式性地展示圖1所示的除液部件71的斜視圖。除液部件71的形狀為板狀，長度 為薄膜10的寬度方向的長度以上。除液部件71優(yōu)選被配置為長度方向與薄膜的寬度方向基本一致，與薄膜接觸。這樣的配置使得薄膜的整個寬度方向接觸除液部件71。除液部件71被配置為長度方向的側(cè)面71a與薄膜接觸。側(cè)面71a的表面粗糙度Ra為0.5μm以下，更優(yōu)選0.3μm以下。表面粗糙度Ra超過0.5μm時，有時無法充分除去附著于薄膜表面的處理液。除液部件71的側(cè)面71a的粗糙度Ra，例如，可通過側(cè)面71a的研磨的程度調(diào)整。側(cè)面71a優(yōu)選在實施倒尖角或倒圓角等倒角處理后，完成研磨。作為研磨方法，可使用磨石研磨、鏡面切削、拋光研磨、打磨研磨、火焰研磨等公知的方法。通常，通過研磨處理可達到的表面粗糙度Ra為0.001μm。

此外，除液部件71中，與薄膜接觸的側(cè)面71a的水接觸角優(yōu)選60°以下，更優(yōu)選45°以下。水接觸角超過60°時，由于除液部件和薄膜之間的空間中保持的處理液的量降低，有時除液性會降低。除液部件71的水接觸角，例如，可根據(jù)用于除液部件71的材質(zhì)調(diào)整。作為可調(diào)整為水接觸角為60°以下的除液部件的材料，可舉出玻璃、陶瓷、金屬(不銹鋼、鋁、鐵等)、樹脂等。此外，為了使水接觸角為上述期望的值，可對這些材料實施親水化處理。從具有良好的研磨性和耐腐蝕性的方面考慮，優(yōu)選使用玻璃、親水化處理過的陶瓷，從親水性的持續(xù)性良好的方面考慮，優(yōu)選使用玻璃。作為玻璃，只要是通常使用的即可，可舉出石英玻璃、鈉鈣玻璃、鉀玻璃、硼硅酸玻璃等。此外，為了提高強度，可以使多個玻璃板層積。一般，玻璃的水接觸角為3～45°的范圍。

此外，由于除液部件的上述水接觸角僅限于除液部件上的與薄膜接觸的面，可在用有耐腐蝕性的材料形成的除液部件的與薄膜接觸的面的表面上，形成具有期望的水接觸角的材料的薄膜。除液部件71的厚度無特別限定，例如為1～20mm。

除液部件71例如可使用玻璃板，將長度方向的側(cè)面71a倒角而制作。此外，與側(cè)面71a相對的側(cè)面71b也可一同倒角。圖3、4表示與倒角后的玻璃板的長度方向正交的截面圖。倒角的方法不限，例如圖3所示，可使在與長度方向正交的截面上的頂點為鈍角，實施倒尖角的倒角處理而制作。倒尖角時的倒角尺寸r1為，例如，0.5～2mm。此外，例如圖4所示，可使在與長度方向正交的截面上的頂點為圓形，實施倒圓角的倒角而制作。倒圓角的曲率半徑r2為，例如，0.5～2mm。

圖1所示的裝置中，優(yōu)選聚乙烯醇系樹脂薄膜10和除液部件71所成的角度，在聚乙烯醇系樹脂薄膜10的運送方向上游側(cè)為銳角，更優(yōu)選60°以下，進一步優(yōu)選45°以下，再進一步優(yōu)選30°以下。圖5中展示了聚乙烯醇系樹脂薄膜10和除液部件71所成的角度。將在聚乙烯醇系樹脂薄膜10的運送方向上游側(cè)所成的角度表示為θ1，在運送方向下游側(cè)所成的角度 表示為θ2。

優(yōu)選角度θ1＜角度θ2，據(jù)此，除液性可進一步提高?？烧J為這是因為，薄膜10和除液部件71之間所形成的空間中，以薄膜和除液部件接觸的位置為界限，在薄膜的運送方向上游側(cè)形成的上游側(cè)空間，比在薄膜的運送方向下游側(cè)形成的下游側(cè)空間狹窄，因而除液部件71與薄膜表面相對移動時，相比移動至除液部件71的下游側(cè)空間，處理液通過毛細作用力更容易停留在上游側(cè)空間。由于圖1～圖5所示的除液部件71為板狀，聚乙烯醇系樹脂薄膜10和除液部件71所成的角度，與聚乙烯醇系樹脂薄膜10和除液部件71的表面所成的角度一致。此外，由于除液部件71為板狀，通過使角度θ1為銳角，可達成角度θ1＜角度θ2。圖2～圖5中說明了除液部件71，但關(guān)于薄膜的另一表面?zhèn)人渲玫某翰考?2，與關(guān)于除液部件71的上述說明相同。此外，處理液除去工序并不限于如圖1所示的兩個除液部件71、72相對配置的方法，可在薄膜的僅一側(cè)表面上配置除液部件，或者，在薄膜的一側(cè)表面上所配置的除液部件可以是多個。例如，薄膜的運送路線相對于鉛直方向傾斜時，對于僅薄膜的上表面容易附著處理液的裝置，可以采用僅在薄膜的上表面上配置除液部件的結(jié)構(gòu)?；谑钩盒蕴岣叩挠^點，優(yōu)選在薄膜的兩面上配置有除液部件的結(jié)構(gòu)。

在圖1～圖5中展示了板狀的除液部件71，但處理液除去工序中使用的除液部件，只要能通過接觸除去薄膜表面附著的處理液，就并不限于板狀，例如，可以是三棱柱、四棱柱狀等棱柱狀的除液部件，也可以是圓柱狀的除液部件。即使是板狀以外的形狀的除液部件，關(guān)于接觸薄膜的面的期望的表面粗糙度、期望的水接觸角、材料，與關(guān)于板狀的除液部件71的上述說明相同。圖6是使用了三棱柱狀的除液部件73時的、展示薄膜10和除液部件73的關(guān)系的截面圖。基于可使除液性提高的點，優(yōu)選除液部件73與薄膜10接觸，使得以接觸位置為界限，在運送方向上游側(cè)形成的空間，比運送方向下游側(cè)形成空間狹窄。即，除液部件73的表面和薄膜10所成的角度，優(yōu)選在上游側(cè)的角度θ1比在下游側(cè)的角度θ2小。

可將與上述處理液部件相同的部件配置于溶脹浴13的下游側(cè)上方、染色浴15的下游側(cè)上方或交聯(lián)浴17的下游側(cè)上方，作為處理液除去工序，可進行在溶脹處理工序后將薄膜表面上附著的溶脹液除去的工序，在染色處理工序后將薄膜表面附著的染色液除去的工序，在交聯(lián)處理工序后將薄膜表面附著的交聯(lián)液除去的工序。

(干燥處理工序)

清洗處理工序后，優(yōu)選進行使聚乙烯醇系樹脂薄膜干燥的處理。薄膜的干燥沒有特別限制，可如圖1所示的例子那樣，用干燥爐21進行。干燥溫度，例如為30～100℃左右，干燥時間，例如為30～600秒左右。以上這樣所得到的偏光膜23的厚度，例如為約5～30μm左 右。

(針對聚乙烯醇系樹脂薄膜的其他處理工序)

可附加上述的處理以外的處理。可追加的處理的例子包括，在交聯(lián)處理工序后進行的，在不含硼酸的碘化物水溶液中的浸漬處理(補色處理)、在不含硼酸、含有氯化鋅等的水溶液中的浸漬處理(鋅處理)。

<偏光板>

通過在如上述那樣制造的偏光膜的至少單面上，用粘著劑粘貼保護膜，可得到偏光板。作為保護膜，可舉例如三醋酸纖維素或二醋酸纖維素那樣的醋酸纖維素系樹脂構(gòu)成的薄膜；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯那樣的聚酯系樹脂構(gòu)成的薄膜，聚碳酸酯系樹脂薄膜、環(huán)烯烴系樹脂薄膜；丙烯酸系樹脂薄膜；聚丙烯系樹脂的鏈狀烯烴系樹脂構(gòu)成的薄膜。

為了提高偏光膜和保護膜的粘著性，可在偏光膜和/或保護膜的貼合面，實施電暈處理、火焰處理、等離子處理、紫外線照射、底涂處理、皂化處理等表面處理。作為用于偏光膜和保護膜的貼合的粘著劑，可舉出紫外線固化性粘合劑那樣的活性能量線固化性粘著劑、或聚乙烯醇系樹脂的水溶液或其中混合有交聯(lián)劑的水溶液、聚氨酯系乳液粘著劑那樣的水系粘著劑。紫外線固化型粘合劑可以是丙烯酸系化合物和光自由基聚合引發(fā)劑的混合物、或環(huán)氧化合物和光陽離子聚合引發(fā)劑的混合物等。此外，還可以并用陽離子聚合性環(huán)氧化合物和自由基聚合性丙烯酸系化合物，作為引發(fā)劑，并用光陽離子聚合引發(fā)劑和光自由基聚合引發(fā)劑。

[實施例]

以下，使用與圖2所示的除液部件相同的板狀的各種除液部件，進行除液性的評價。此外，本發(fā)明不限于這些例子。以下的例子中，除液部件的與聚乙烯醇系樹脂薄膜接觸的面的表面粗糙度和水接觸角，通過以下的方法測定。

[表面粗糙度的測定]

通過以JIS B 0601為基準的方法，使用表面粗糙度測定器(Handy Surf(ハンディサーフ)E-35A，東京精密有限公司制)，測定除液部件的與薄膜接觸的面的表面粗糙度Ra。測定Ra時的測定條件(切下的長度、評價的長度)，根據(jù)JIS B0633要求的表面粗糙度Ra適當設(shè)定。即表面粗糙度Ra為超過0.006μm，0.02μm以下時，切下的長度為0.08mm，評價的長度為0.4mm，表面粗糙度為超過0.02μm，0.1μm以下時，切下的長度為0.25mm，評價的長度為1.25mm，表面粗糙度Ra為超過0.1μm，2μm以下時，切下的長度為0.8mm，評價的長 度為4mm，表面粗糙度Ra為超過2μm，10μm以下時，切下的長度為2.5mm，評價的長度為12.5mm。

[水接觸角的測定]

使用圖像處理式接觸角儀(FACE CA-X，協(xié)和表面科學有限公司制)，在除液部件的表面上滴下1微升的純水，測定水接觸角。

[除液性評價試驗1]

準備材質(zhì)及與薄膜接觸的面的研磨度不同的實施例1～8和比較例1～3的板狀的除液部件，進行以下的評價。各除液部件的材質(zhì)如表1所示，各除液部件的與薄膜接觸的面的表面粗糙度和水接觸角通過上述方法測定，測定值如表1所示。

在張力35N/m的保持水平的偏光膜(寬度30mm，厚度22μm)的表面上滴下40微升的純水。然后，在被滴下純水的偏光膜表面上，使以表1所示的角度(相對于偏光膜的相對移動方向，在上游側(cè)偏光膜和除液部件所成的角度)接觸的除液部件，以6m/分的速度移動，進行除液。目視觀察除液后的偏光膜表面的狀態(tài)，評價除液性。除液性以“1”至“3”的3個階段，按照以下的基準評價。評價結(jié)果如表1所示。此外，本評價實驗中，相對于偏光膜使除液部件移動進行評價，但以固定除液部件的狀態(tài)，使偏光膜移動(實施圖1所示的裝置中的關(guān)系)，也可視為同樣的評價結(jié)果。

1：除液后偏光膜上觀察不到水，

2：除液后偏光膜上觀察到水的薄膜，

3：除液后偏光膜上觀察到水滴。

[表1]

[除液性評價試驗2]

作為實施例9、10，準備與按照除液性評價試驗1的實施例2所準備的除液部件相同的除液部件，進行以下的評價。圖1所示那樣的連續(xù)制造偏光膜的工序中，使除液部件以表2所示的角度(相對于偏光膜的運送方向，在上游側(cè)偏光膜和除液部件所成的角度)接觸從清洗浴取出運送的偏光膜，進行除液。此外，薄膜的運送速度為10m/分。目視觀察除液后的薄膜表面的狀態(tài)，評價除液性。除液性以“1”至“3”的3個階段，按照以下的基準評價。評價結(jié)果如表2所示。

1：除液后偏光膜上觀察不到水，

2：除液后偏光膜上觀察到水的薄膜，

3：除液后偏光膜上觀察到水滴。

[表2]

如實施例中所示，本發(fā)明可適用于由聚乙烯醇系樹脂薄膜制造的偏光膜的制造。此外，本發(fā)明涉及的除液部件，與偏光膜的制造方法中的聚乙烯醇系樹脂薄膜的處理液除去工序相同，可適用于包含使高分子樹脂薄膜與處理液接觸而處理的工序的功能性樹脂薄膜的制造，例如，鋰二次電池用的隔離膜的制造的處理液除去工序。