本發(fā)明涉及一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
：專利文獻1中，記載了包含調(diào)色劑核和殼顆粒的調(diào)色劑，調(diào)色劑核含有苯乙烯-丙烯酸類改性聚酯樹脂，殼顆粒包覆調(diào)色劑核且以苯乙烯-丙烯酸類樹脂為主要成分。這種調(diào)色劑中，使調(diào)色劑核的苯乙烯-丙烯酸類成分與殼顆粒的苯乙烯-丙烯酸類成分進行部分相容化，將殼顆粒固定在調(diào)色劑核的表層上。通過將殼顆粒固定在調(diào)色劑核的表層上，使調(diào)色劑顆粒的表面上形成凹凸部分?！矊＠墨I〕專利文獻1：日本特開2013-11644號公報技術(shù)實現(xiàn)要素：但是，對于專利文獻1所述的調(diào)色劑，可以認為壓力容易集中在調(diào)色劑顆粒的表面上形成的凸部上。還有，在構(gòu)成調(diào)色劑核的樹脂與構(gòu)成殼顆粒的樹脂的相容性高的情況下，可以認為凸部容易埋入在調(diào)色劑顆粒的表面中。因此，只通過專利文獻1所述的技術(shù)，難以提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑，既能夠兼顧低溫定影性和耐熱貯存性，又能夠長期形成適當圖像濃度的圖像。本發(fā)明是鑒于上述課題而作出的，其目的在于提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其制造方法，該靜電潛像顯影用調(diào)色劑既能夠兼顧低溫定影性和耐熱貯存性，又能夠長期形成適當圖像濃度的圖像。本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑含有多個調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒具有調(diào)色劑核以及包覆所述調(diào)色劑核的表面的殼層。所述殼層含有多個第一殼顆粒和多個第二殼顆粒。所述第一殼顆粒對所述調(diào)色劑核進行包覆。所述第二殼顆粒對所述第一殼顆粒包覆的所述調(diào)色劑核進一步進行包覆。所述第一殼顆粒 的包覆率(CF)滿足以下所示的式(1)。所述第二殼顆粒的包覆率(CS)滿足以下所示的式(2)。所述調(diào)色劑核的溶解度參數(shù)(SPT)、所述第一殼顆粒的溶解度參數(shù)(SPF)和所述第二殼顆粒的溶解度參數(shù)(SPS)滿足以下所示的式(3)。25％≤CF≤50％···(1)5％≤CS≤30％···(2)SPT＞SPF＞SPS···(3)本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑制造方法是上述靜電潛像顯影用調(diào)色劑的制造方法。本發(fā)明的靜電潛像顯影用調(diào)色劑制造方法包括在所述調(diào)色劑核的表面上形成殼層的處理。形成殼層的處理包括：以滿足所述式(1)的方式，使所述第一殼顆粒附著在所述調(diào)色劑核的表面上；以滿足所述式(2)的方式，通過干式混合所述第一殼顆粒已附著的所述調(diào)色劑核和所述第二殼顆粒，使所述第二殼顆粒附著在所述第一殼顆粒已附著的所述調(diào)色劑核的表面上?！舶l(fā)明效果〕根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種靜電潛像顯影用調(diào)色劑及其制造方法，該靜電潛像顯影用調(diào)色劑既能夠兼顧低溫定影性和耐熱貯存性，又能夠長期形成適當圖像濃度的圖像。附圖說明圖1是表示本發(fā)明實施方式所涉及的靜電潛像顯影用調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒的截面結(jié)構(gòu)一個例子的圖。圖2是放大表示圖1所示的調(diào)色劑母粒的表面一部分的圖。具體實施方式以下，對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明。本發(fā)明不以任何方式限定于以下的實施方式中，在本發(fā)明的目的范圍內(nèi)可以進行適當變更后再實施。另外，對于說明重復之處，存在適當省略了說明的情況，但不以此限定發(fā)明的要旨。本實施方式所涉及的靜電潛像顯影用調(diào)色劑(以下，有時記載為“調(diào)色劑”) 是由大量調(diào)色劑顆粒構(gòu)成的粉末。本實施方式所涉及的調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒具有：調(diào)色劑核、形成在調(diào)色劑核的表面上的殼層。在殼層的表面上，外部添加劑也可以附著。另外，不需要的情況下，也可以省略掉外部添加劑。以下，有時將外部添加劑附著前的調(diào)色劑顆粒記載為調(diào)色劑母粒。還有，將用于形成殼層的材料記載為殼材料。例如，本實施方式所涉及的調(diào)色劑可以用在電子照相裝置(圖像形成裝置)中。圖像形成裝置中，使用含有調(diào)色劑的顯影劑對靜電潛像進行顯影。例如，在圖像形成裝置采用中間轉(zhuǎn)印方式的情況下，顯影工序中，使帶電了的調(diào)色劑附著在感光體上所形成的靜電潛像上，形成調(diào)色劑像。接著，在隨后的轉(zhuǎn)印工序中，將調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印體(例如，中間轉(zhuǎn)印帶)上，再將中間轉(zhuǎn)印體上的調(diào)色劑像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)(例如，紙張)上。然后，對調(diào)色劑像進行加熱，使調(diào)色劑像定影在記錄介質(zhì)上。其結(jié)果，在記錄介質(zhì)上形成圖像。例如，通過將黑色、黃色、品紅色和青色這四種顏色的調(diào)色劑像疊加，可以形成全彩色圖像。本實施方式所涉及的調(diào)色劑中，調(diào)色劑顆粒具有調(diào)色劑核和殼層。以下，參照圖1，對本實施方式所涉及的調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒(具體來說，調(diào)色劑母粒)的結(jié)構(gòu)的一個例子進行說明。圖1是表示本實施方式所涉及的調(diào)色劑所含的調(diào)色劑顆粒的截面結(jié)構(gòu)一個例子的圖。圖1所示的調(diào)色劑母粒10具有：調(diào)色劑核11、包覆調(diào)色劑核11的表面的殼層12。調(diào)色劑核11由殼層12部分地包覆，調(diào)色劑核11的表面有一部分露出。接著，參照圖2，對殼層12包覆調(diào)色劑核11的狀態(tài)進行說明。圖2是放大表示圖1所示的調(diào)色劑母粒10的表面一部分的圖。殼層12含有多個第一殼顆粒12a和多個第二殼顆粒12b。第一殼顆粒12a對調(diào)色劑核11進行包覆。第二殼顆粒12b對第一殼顆粒12a包覆的調(diào)色劑核11進一步進行包覆。第二殼顆粒12b附著在第一殼顆粒12a上。還有，第二殼顆粒12b也可以附著在調(diào)色劑核11的表面上?？梢哉J為：在殼層12中，多個第一殼顆粒12a和多個第二殼顆粒12b都具有二維連接形態(tài)。多個第一殼顆粒12a與多個第二殼顆粒12b可以彼此接觸，也可以彼此分離。對于彼此接觸的形態(tài)，例如可以舉出：物理接觸的形態(tài)或者接觸面熔融而熔接的形態(tài)。本實施方式所涉及的調(diào)色劑具有以下結(jié)構(gòu)(1)。結(jié)構(gòu)(1)第一殼顆粒對調(diào)色劑核進行包覆。第二殼顆粒對第一殼顆粒包覆的調(diào)色劑核進一步進行包覆。第一殼顆粒的包覆率(CF)滿足以下所示的式(1)。第二殼顆粒的包覆率(CS)滿足以下所示的式(2)。調(diào)色劑核的溶解度參數(shù)(SPT)、第一殼顆粒的溶解度參數(shù)(SPF)和第二殼顆粒的溶解度參數(shù)(SPS)滿足以下所示的式(3)。25％≤CF≤50％···(1)5％≤CS≤30％···(2)SPT＞SPF＞SPS···(3)CF是包覆了調(diào)色劑核的第一殼顆粒的面積相對于第一殼顆粒所包覆的調(diào)色劑核的整個面積的比例。CS是調(diào)色劑顆粒的表面上存在的第二殼顆粒的面積相對于調(diào)色劑顆粒的整個面積的比例。CF和CS都可以基于由掃描電子顯微鏡(例如，日本電子株式會社“JSM-7600F”)得到的背散射電子像來求出。CF和CS各自的測量方法將在后面詳細敘述。另外，CF也能夠在將第二殼顆粒付與調(diào)色劑顆粒之后進行測量。例如，也可以將具有第二殼顆粒的調(diào)色劑顆粒作為測量對象，剔除第二殼顆粒的影響來求出僅僅是第一殼顆粒的包覆率(CF)。還有，也可以從調(diào)色劑顆粒上去除第二殼顆粒后再測量CF。溶解度參數(shù)(SP值)是表示相容性指標的特征值。SP值是以內(nèi)聚能密度(CED：CohesiveEnergyDensity)的平方根來表示的。另外，CED是指蒸發(fā)1mL的分子所需的能量。以下，基于下列文獻A和文獻B，對SP值的計算方法進行說明。文獻A：R.F.Fedors，“PolymerEngineeringandScience”，1974年，第14卷，第2號，p147-154文獻B：井本稔著，“粘合的基礎理論”，高分子刊行會，1993年SP值是以式“SP值＝(E/V)1/2”(E：分子內(nèi)聚能[單位：cal/mol]；V：分子摩爾體積[單位：cm3/mol])來表示的。式中的E(分子內(nèi)聚能)是以式“E＝∑Δei”(Δei：原子團的蒸發(fā)能)來表示的。式中的V(分子摩爾體積)是以式“V＝∑Δvi”(Δvi：原子團的摩爾體積)來表示的。SP值能夠使用Fedors的蒸發(fā)能量值(參照文獻A)與文獻B記載的Δei和Δvi各自的數(shù)據(jù)進行計算。例如，在計算SPT的情況下，Δei和Δvi各自所涉及的原子團相當于構(gòu)成調(diào)色劑核的粘結(jié)樹脂所含的原子團。以下，對SP值(具體來說，SPT、SPF或者SPS)的調(diào)整方法進行說明。樹脂(構(gòu)成調(diào)色劑核、第一殼顆?；蛘叩诙ゎw粒的樹脂)的疏水性越強，則樹脂的SP值往往越低，樹脂的親水性越強，則樹脂的SP值往往越高。例如，通過在樹脂中導入取代基或?qū)虢宦?lián)結(jié)構(gòu)，或者改變樹脂中重復單元的比例，能夠調(diào)整樹脂的SP值。在將取代基導入到樹脂中的情況下，能夠根據(jù)導入的取代基的種類或者導入的取代基的數(shù)量，來調(diào)整樹脂的SP值。例如，通過將疏水性的取代基導入到樹脂中，能夠降低樹脂的SP值。對于疏水性的取代基，例如可以舉出：烷基、鏈烯基、炔基或者芳基。還有，通過將親水性的取代基導入到樹脂中，能夠提高樹脂的SP值。對于親水性的取代基，例如可以舉出：羥基、羧基、氰基、硝基或者氨基。還有，通過在樹脂中導入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠降低樹脂的SP值。例如，可以舉出交聯(lián)性單體來作為用于導入交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑。對于交聯(lián)性單體，例如可以舉出：二乙烯苯類交聯(lián)性單體、苯二甲酸二烯丙酯類交聯(lián)性單體或者二甲基丙烯酸酯類交聯(lián)性單體。對于二乙烯苯類交聯(lián)性單體，例如可以舉出：鄰二乙烯苯、間二乙烯苯或者對二乙烯苯。對于苯二甲酸二烯丙酯類交聯(lián)性單體，例如可以舉出：間苯二甲酸二烯丙酯或者鄰苯二甲酸二烯丙酯。對于二甲基丙烯酸 酯類交聯(lián)性單體，例如可以舉出：乙二醇二甲基丙烯酸酯或者三甘醇二甲基丙烯酸酯。還有，在樹脂是共聚物的情況下，通過改變樹脂中所含兩種以上重復單元的比例，能夠調(diào)整樹脂的SP值。例如，通過增加樹脂中的疏水性重復單元的比例，能夠降低樹脂的SP值。還有，通過增加樹脂中的親水性重復單元的比例，能夠提高樹脂的SP值。例如，在樹脂是苯乙烯-丙烯酸類樹脂的情況下，如果增加來自苯乙烯類單體的重復單元的比例，則樹脂的SP值降低，如果增加來自丙烯酸類單體的重復單元的比例，則樹脂的SP值升高。具有結(jié)構(gòu)(1)的調(diào)色劑滿足式(3)?？梢哉J為：通過滿足“SPT＞SPF＞SPS”的關(guān)系，使第一殼顆粒相對于調(diào)色劑核的附著力強于第二殼顆粒相對于調(diào)色劑核的附著力，第二殼顆粒相對于第一殼顆粒的附著力強于第二殼顆粒相對于調(diào)色劑核的附著力。因此，可以認為第一殼顆粒比第二殼顆粒容易附著在調(diào)色劑核上。還有，可以認為：對于調(diào)色劑核和第一殼顆粒，第二殼顆粒容易附著在第一殼顆粒上。結(jié)構(gòu)(1)有利于兼顧調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱貯存性。具體來說，可以認為：通過第一殼顆粒和第二殼顆粒各自對調(diào)色劑核的包覆，能夠抑制調(diào)色劑顆粒彼此凝集，從而能夠提高調(diào)色劑的耐熱貯存性。但是，殼顆粒的包覆率過高時，調(diào)色劑就可能不能確保充分的低溫定影性。具有結(jié)構(gòu)(1)的調(diào)色劑中，CF是25％以上50％以下，CS是5％以上30％以下。發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有以上CF和CS的調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱貯存性優(yōu)異。通過將第二殼顆粒作為比第一殼顆粒靠外側(cè)的層對調(diào)色劑核進行包覆，即使降低第一殼顆粒的包覆率(CF)，也容易使調(diào)色劑確保充分的耐熱貯存性。還有，通過降低第一殼顆粒的包覆率(CF)，容易使調(diào)色劑確保充分的低溫定影性。第二殼顆粒相對于調(diào)色劑核的的附著力弱于第一殼顆粒相對于調(diào)色劑核的的附著力。因此，在定影調(diào)色劑時，第二殼顆粒容易脫離調(diào)色劑顆粒。因此，在定影工序中，調(diào)色劑容易在夾持部熔化蔓延。相比于精確地調(diào)整單一的殼層的膜厚來兼顧調(diào)色劑的低溫定影性和 耐熱貯存性，則根據(jù)結(jié)構(gòu)(1)能夠容易地兼顧調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱貯存性。為了更好地兼顧調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱貯存性，優(yōu)選為CF是30％以上45％以下且CS是10％以上25％以下。通過使用具有結(jié)構(gòu)(1)的調(diào)色劑來形成圖像，能夠長期形成適當圖像濃度的圖像。具有結(jié)構(gòu)(1)的調(diào)色劑滿足式(3)。因此，在使用調(diào)色劑形成圖像的情況下，直到定影工序，都可以認為第一殼顆粒和第二殼顆粒均不易脫離調(diào)色劑顆粒的表面。還有，可以認為：通過抑制殼顆粒的脫離，使薄膜形成(例如，殼顆粒相對于顯影輥、感光體或者載體的附著)的發(fā)生所引起的圖像濃度下降得到抑制。因此，可以認為：通過使用具有結(jié)構(gòu)(1)的調(diào)色劑，能夠長期形成適當圖像濃度的圖像。還有，在構(gòu)成殼顆粒(具體來說，第一殼顆?；蛘叩诙ゎw粒)的樹脂中導入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，則殼顆粒的硬度往往變高。殼顆粒的硬度變高后，即使在殼顆粒受到外部壓力而脫離調(diào)色劑顆粒的情況下，薄膜形成也不易發(fā)生。為了提高第一殼顆粒相對于調(diào)色劑核的附著力，SPT和SPF優(yōu)選為滿足以下的式(4)，更優(yōu)選為|SPT-SPF|是0.4以下。SPT和SPF滿足式(4)時，第一殼顆粒容易黏著在調(diào)色劑核的表面上，第一殼顆粒不易脫離調(diào)色劑顆粒。還有，為了提高第二殼顆粒相對于第一殼顆粒的附著力，SPF和SPS優(yōu)選為滿足以下的式(5)，更優(yōu)選為|SPF-SPS|是0.4以下。SPT和SPF滿足式(5)時，第二殼顆粒容易黏著在包覆調(diào)色劑核的第一殼顆粒上，第二殼顆粒不易脫離調(diào)色劑顆粒。通過抑制殼顆粒的脫離，能夠抑制薄膜形成。|SPT-SPF|≤1.0···(4)|SPF-SPS|≤1.0···(5)顆粒間(具體來說，從調(diào)色劑核、第一殼顆粒和第二殼顆粒中選擇的兩種顆粒之間)的附著力根據(jù)這些顆粒的粒徑(例如，數(shù)均粒徑)而變化。以下，對各顆粒的適當?shù)臄?shù)均粒徑進行說明。另外，數(shù)均粒徑是相當數(shù)量的顆粒的圓相當徑(面積與顆粒投影面積相同的圓的直徑)的個數(shù)平均值。數(shù)均粒徑能夠 使用透射型電子顯微鏡(TEM)拍攝這些顆粒來進行測量。本說明書中，數(shù)均粒徑是數(shù)均一次粒徑。為了抑制薄膜形成，相對于調(diào)色劑核的數(shù)均粒徑，第一殼顆粒的數(shù)均粒徑和第二殼顆粒的數(shù)均粒徑都優(yōu)選為0.005倍以上0.04倍以下。第一殼顆粒的數(shù)均粒徑優(yōu)選為小于第二殼顆粒的數(shù)均粒徑。第一殼顆粒的數(shù)均粒徑小于第二殼顆粒的數(shù)均粒徑時，容易兼顧調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱貯存性。為了提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性和低溫定影性，第一殼顆粒的數(shù)均粒徑優(yōu)選為30nm以上90nm以下，更優(yōu)選為30nm以上80nm以下，進一步優(yōu)選為30nm以上50nm以下。在第一殼顆粒的數(shù)均粒徑是30nm以上的情況下，在第一殼顆粒的制作中能夠減少表面活性劑的使用量。通過減少表面活性劑的使用量，能夠抑制表面活性劑引起的調(diào)色劑帶電穩(wěn)定性的下降。還有，在第一殼顆粒的數(shù)均粒徑是90nm以下(優(yōu)選為80nm以下，更優(yōu)選為50nm以下)的情況下，調(diào)色劑的低溫定影性往往優(yōu)異。推測其理由為：在定影調(diào)色劑時，容易將熱傳遞到調(diào)色劑核。為了提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性，第二殼顆粒的數(shù)均粒徑優(yōu)選為70nm以上300nm以下，更優(yōu)選為70nm以上150nm以下。第二殼顆粒的數(shù)均粒徑是70nm以上時，第二殼顆粒的硬度容易提高。通過第二殼顆粒的硬度的提高，能夠抑制第二殼顆粒與調(diào)色劑核的附著力變得過強。還有，第二殼顆粒的數(shù)均粒徑是300nm以下時，第二殼顆粒不易脫離調(diào)色劑顆粒。調(diào)色劑可以用作單組分顯影劑。還有，也可以將調(diào)色劑與所需的載體進行混合來制備雙組分顯影劑。以下，對調(diào)色劑核、殼層和外部添加劑進行說明。另外，有時將丙烯基和甲基丙烯基統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯基”。還有，有時在化合物名稱的后面加上“類”來統(tǒng)稱該化合物及其衍生物。在化合物名稱的后面加上“類”來表示聚合物名稱的情況下，表示聚合物的重復單元來自該化合物或者其衍生物。[調(diào)色劑核]調(diào)色劑核包含粘結(jié)樹脂。除了粘結(jié)樹脂，調(diào)色劑核也可以包含內(nèi)部添加劑(例如，著色劑、脫模劑、電荷控制劑或者磁性粉末)。以下，對粘結(jié)樹脂、著色劑、脫模劑、電荷控制劑和磁性粉末進行說明。(粘結(jié)樹脂)一般來說，在調(diào)色劑核中，粘結(jié)樹脂占成分的大部分(例如，85質(zhì)量％以上)。因此，可以認為粘結(jié)樹脂的性質(zhì)給調(diào)色劑核整體的性質(zhì)帶來很大影響。例如，在粘結(jié)樹脂具有酯基、羥基、醚基、酸性基團(更具體地來說，羧基等)或者甲基的情況下，調(diào)色劑核有強烈的趨勢成為陰離子性，在粘結(jié)樹脂具有氨基或者酰胺基的情況下，調(diào)色劑核有強烈的趨勢成為陽離子性。為了使粘結(jié)樹脂具有強陰離子性，粘結(jié)樹脂的羥值(測量方法：JIS(日本工業(yè)標準)K0070-1992)和酸值(測量方法：JIS(日本工業(yè)標準)K0070-1992)都優(yōu)選為10mgKOH/g以上，更優(yōu)選為20mgKOH/g以上。還有，也可以通過將陰離子性的化合物(例如，具有酯基、羥基、醚基、酸性基團或者甲基的化合物)加入到調(diào)色劑核中，將陰離子性賦予調(diào)色劑核。還有，也可以通過將陽離子性的化合物(例如，具有氨基或者酰胺基的化合物(更具體地來說，胺等))加入到調(diào)色劑核中，將陽離子性賦予調(diào)色劑核。對于粘結(jié)樹脂，優(yōu)選為具有從酯基、羥基、醚基、酸性基團(更具體地來說，羧基等)和甲基構(gòu)成的組中選擇的一種以上的官能團的樹脂，更優(yōu)選為具有羥基和/或羧基的樹脂。具有以上官能團的粘結(jié)樹脂容易與殼層的材料進行反應而化學鍵合。發(fā)生這樣的化學鍵合后，調(diào)色劑核和殼層的結(jié)合變牢固。還有，也優(yōu)選在分子中具有包含活性氫的官能團的樹脂來作為粘結(jié)樹脂。還有，為了提高調(diào)色劑核與殼層的粘附性，優(yōu)選為調(diào)色劑核的帶電極性與殼層的帶電極性相反。關(guān)于極性相反的方式，例如可以舉出：調(diào)色劑核具有陰離子性，殼層(更具體地來說，第一殼顆?；蛘叩诙ゎw粒)具有陽離子性。例如，通過上述陰離子性官能團的導入或者上述陰離子性化合物的混合，能夠?qū)㈥庪x子性賦予調(diào)色劑核。能夠使用電動電位來作為表示陰離子性和陽離子性 的大小的指標。例如，在pH調(diào)整到4的25℃水性介質(zhì)中測量顆粒(更具體地來說，調(diào)色劑核等)的電動電位，電動電位小于0mV的情況下，該顆粒具有陰離子性。例如，在pH調(diào)整到4的25℃水性介質(zhì)中測量顆粒(更具體地來說，第一殼顆粒等)的電動電位，電動電位是超過0mV的值(優(yōu)選為+5mV以上)的情況下，該顆粒具有陽離子性。另外，本實施方式中，pH4相當于形成殼層時的調(diào)色劑核分散液(水性介質(zhì))的pH。例如，可以利用電泳法、超聲波法或者ESA(電聲)法適當?shù)販y量電動電位。為了兼顧調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱貯存性，優(yōu)選為粘結(jié)樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是25℃以上45℃以下(更優(yōu)選為30℃以上40℃以下)且粘結(jié)樹脂的軟化點(Tm)是70℃以上100℃以下。Tg和Tm的測量方法是與后面敘述的實施例中的方法相同的方法或其代替方法。調(diào)色劑核的體積中位徑(D50)優(yōu)選為5μm以上8μm以下。調(diào)色劑核的體積中位徑是5μm以上8μm以下時，容易兼顧調(diào)色劑的低溫定影性和耐熱貯存性。體積中位徑(D50)能夠使用貝克曼庫爾特株式會社制造的“CoulterCounterMultisizer3”進行測量。優(yōu)選熱塑性樹脂作為粘結(jié)樹脂。對于能夠用作粘結(jié)樹脂的熱塑性樹脂的優(yōu)選例，可以舉出：苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、烯烴類樹脂(更具體地來說，聚乙烯樹脂或者聚丙烯樹脂等)、乙烯基樹脂(更具體地來說，氯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、乙烯基醚樹脂或者N-乙烯基樹脂等)、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂或者苯乙烯-丁二烯類樹脂。這些熱塑性樹脂中，對于聚酯樹脂來說，著色劑在調(diào)色劑核中的分散性、調(diào)色劑的帶電性和調(diào)色劑相對于記錄介質(zhì)的定影性是優(yōu)異的。以下，對能夠用作粘結(jié)樹脂的聚酯樹脂進行說明。另外，可以通過對二元或者三元以上的醇與二元或者三元以上的羧酸進行縮聚或者共縮聚，來得到聚酯樹脂。對于能夠用于制備聚酯樹脂的二元醇的例子，可以舉出：二醇類或者雙酚 類。對于二醇類的優(yōu)選例，可以舉出：乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或者聚四甲撐二醇。對于雙酚類的優(yōu)選例，可以舉出：雙酚A、氫化雙酚A、聚氧乙烯雙酚A或者聚氧丙烯雙酚A。對于能夠用于制備聚酯樹脂的三元以上的醇的優(yōu)選例，可以舉出：山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、丙三醇、二丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或者1，3，5-三羥基甲苯。對于能夠用于制備聚酯樹脂的二元羧酸的優(yōu)選例，可以舉出：順丁烯二酸、富馬酸、檸康酸、甲叉琥珀酸、戊烯二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、琥珀酸、烷基琥珀酸(更具體地來說，正丁基琥珀酸、異丁基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸或者異十二烷基琥珀酸等)或者烯基琥珀酸(更具體地來說，正丁烯基琥珀酸、異丁烯基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸或者異十二烯基琥珀酸等)。對于能夠用于制備聚酯樹脂的三元以上的羧酸的優(yōu)選例，可以舉出：1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷、1，2，4-環(huán)己烷三甲酸、四(亞甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸或者Empol三聚酸。也可以使用上述二元或者三元以上的羧酸的酯形成性衍生物(例如，?；u、酸酐或者低級烷基酯)。其中，“低級烷基”是指碳原子數(shù)1～6的烷基。在制備聚酯樹脂時，通過分別改變醇的使用量與羧酸的使用量，能夠調(diào)整聚酯樹脂的酸值和羥值。若聚酯樹脂的分子量提高，則聚酯樹脂的酸值和羥值往往下降。在粘結(jié)樹脂是聚酯樹脂的情況下，為了兼顧調(diào)色劑核的強度和調(diào)色劑的定影性，聚酯樹脂的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為1000以上2000以下。聚酯樹脂的分子量分布(重量平均分子量(Mw)相對于數(shù)均分子量(Mn)的比率Mw/Mn)優(yōu)選為9以上21以下。能夠使用凝膠滲透色譜法來測量聚酯樹脂的Mn與Mw。(著色劑)調(diào)色劑核也可以含有著色劑。例如，可以配合調(diào)色劑的顏色而使用眾所周知的顏料或者染料來作為著色劑。相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，著色劑的使用量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以上10質(zhì)量份以下。調(diào)色劑核也可以含有黑色著色劑。對于黑色著色劑的例子，可以舉出炭黑。還有，黑色著色劑也可以是使用黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑而調(diào)色成黑色的著色劑。調(diào)色劑核也可以含有黃色著色劑、品紅色著色劑或者青色著色劑之類的彩色著色劑。對于黃色著色劑的例子，可以舉出：縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬絡合物、次甲基化合物或者芳酰胺化合物。對于黃色著色劑的優(yōu)選例，可以舉出：C.I.顏料黃(3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191或者194)、萘酚黃S、漢莎黃G或者C.I.還原黃。對于品紅色著色劑的例子，可以舉出：縮合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物或者苝化合物。對于品紅色著色劑的優(yōu)選例，可以舉出：C.I.顏料紅(2、3、5、6、7、19、23、48：2、48：3、48：4、57：1、81：1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221或者254)。對于青色著色劑的例子，可以舉出：銅酞菁化合物、蒽醌化合物或者堿性 染料色淀化合物。對于青色著色劑的優(yōu)選例，可以舉出：C.I.顏料藍(1、7、15、15：1、15：2、15：3、15：4、60、62或者66)、酞菁藍、C.I.還原藍或者C.I.酸性藍。(脫模劑)調(diào)色劑核也可以含有脫模劑。例如，使用脫模劑的目的是提高調(diào)色劑的定影性或者耐污損性。為了增強調(diào)色劑核的陰離子性，優(yōu)選使用具有陰離子性的蠟來制作調(diào)色劑核。為了提高調(diào)色劑的定影性或者耐污損性，相對于粘結(jié)樹脂100質(zhì)量份，脫模劑的使用量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下。對于脫模劑的優(yōu)選例，可以舉出：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烴共聚物、聚烯烴蠟、微晶蠟、石蠟或者費托蠟之類的脂肪烴蠟；氧化聚乙烯蠟或者氧化聚乙烯蠟的嵌段共聚物之類的脂肪烴蠟的氧化物；小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本木蠟、西蒙得木蠟或者米糠蠟之類的植物性蠟；蜂蠟、羊毛脂蠟或者鯨蠟之類的動物性蠟；地蠟、純地蠟或者礦脂之類的礦物蠟；褐煤酸酯蠟或蓖麻蠟之類的以脂肪酸酯為主要成分的蠟類；脫氧巴西棕櫚蠟之類的部分地或者全部地將脂肪酸酯脫氧化后的蠟。另外，為了改善粘結(jié)樹脂與脫模劑的相容性，也可以將相容劑添加到調(diào)色劑核中。(電荷控制劑)調(diào)色劑核也可以含有電荷控制劑。例如，使用電荷控制劑的目的是提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性或者帶電增長性。調(diào)色劑的帶電增長性是指是否能夠在短時間內(nèi)使調(diào)色劑帶電到規(guī)定的帶電程度的指標。還有，通過在調(diào)色劑核中含有帶負電性的電荷控制劑，能夠增強調(diào)色劑核的陰離子性。(磁性粉末)調(diào)色劑核也可以含有磁性粉末。對于磁性粉末的例子，可以舉出：鐵(更具體地來說，鐵氧體或者磁鐵礦等)、強磁性金屬(更具體地來說，鈷或者鎳 等)、含有鐵和/或強磁性金屬的化合物(更具體地來說，合金等)、強磁性化處理(更具體地來說，熱處理等)過的強磁性合金；或者二氧化鉻。為了抑制金屬離子(例如，鐵離子)從磁性粉末中溶出，優(yōu)選對磁性粉末進行表面處理。在酸性條件下于調(diào)色劑核的表面上形成殼層的情況下，金屬離子附著到調(diào)色劑核的表面后，調(diào)色劑核與其它調(diào)色劑核容易黏著。通過抑制金屬離子從磁性粉末中溶出，能夠抑制調(diào)色劑核與其它調(diào)色劑核的黏著。[殼層]如上所述，殼層含有多個第一殼顆粒和多個第二殼顆粒。以下，對第一殼顆粒、第二殼顆粒進行說明。<第一殼顆粒>第一殼顆粒含有樹脂。對于樹脂的具體例子，可以舉出：丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、硅酮-丙烯酸類接枝共聚物、聚氨基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂或者乙烯-乙烯醇共聚物。第一殼顆粒所含的樹脂優(yōu)選為丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂或者硅酮-丙烯酸類接枝共聚物，更優(yōu)選為苯乙烯-丙烯酸類樹脂。以下，對苯乙烯-丙烯酸類樹脂進行說明。苯乙烯-丙烯酸類樹脂是苯乙烯類單體與丙烯酸類單體的共聚物。例如，優(yōu)選使用以下所示的苯乙烯類單體和丙烯酸類單體，來合成苯乙烯-丙烯酸類樹脂。通過使用丙烯酸類單體，能夠在苯乙烯-丙烯酸類樹脂中導入羧基。還有，通過使用具有羥基的單體(更具體地來說，對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯或者(甲基)丙烯酸羥烷基酯等)，能夠在苯乙烯-丙烯酸類樹脂中導入羥基。通過調(diào)整丙烯酸類單體的使用量，能夠調(diào)整所得的苯乙烯-丙烯酸類樹脂的酸值。還有，通過調(diào)整具有羥基的單體的使用量，能夠調(diào)整所得的苯乙烯-丙烯酸類樹脂的羥值。對于苯乙烯類單體的優(yōu)選例，可以舉出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、甲苯乙烯、α-氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯或者對乙基苯乙烯。對于丙烯酸類單體的優(yōu)選例，可以舉出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯或者(甲基)丙烯酸羥烷基酯。對于(甲基)丙烯酸烷基酯的優(yōu)選例，可以舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯或者(甲基)丙烯酸異辛酯。對于(甲基)丙烯酸羥烷基酯的優(yōu)選例，可以舉出：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯或者(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯。在調(diào)色劑核具有陰離子性的情況下，第一殼顆粒優(yōu)選為具有陽離子性。在第一殼顆粒的數(shù)均粒徑是30nm以上90nm以下的情況下，為了提高調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性，優(yōu)選為第一殼顆粒的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)是60℃以上120℃以下且第一殼顆粒的Tm(軟化點)是120℃以上210℃以下。Tg和Tm的測量方法是與后面敘述的實施例中的方法相同的方法或其代替方法。相對于調(diào)色劑核100質(zhì)量份，第一殼顆粒的含量優(yōu)選為1質(zhì)量份以上3質(zhì)量份以下。第一殼顆粒的含量在上述數(shù)值范圍時，容易滿足式(1)。<第二殼顆粒>第二殼顆粒含有樹脂。對于樹脂的具體例子，可以舉出：丙烯酸類樹脂、苯乙烯-丙烯酸類樹脂、硅酮-丙烯酸類接枝共聚物、聚氨基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物或者在這些樹脂中導入了交聯(lián)結(jié)構(gòu)的樹脂。第二殼顆粒所含的樹脂優(yōu)選為交聯(lián)的丙烯酸類樹脂、交聯(lián)的苯乙烯-丙烯酸類樹脂或者交聯(lián)的硅酮-丙烯酸類接枝共聚物，更優(yōu)選為交聯(lián)的苯乙烯-丙烯酸類樹脂。苯乙烯-丙烯酸類樹脂與第一殼顆粒的苯乙烯-丙烯酸類樹脂含義相同。例如，可以舉出交聯(lián)性單體來作為用于在樹脂中導入交聯(lián)結(jié)構(gòu)的交聯(lián)劑。對于交聯(lián)性單體，例如可以舉出：二乙烯苯類交聯(lián)性單體、苯二甲酸二烯丙酯類交聯(lián)性單體或者二甲基丙烯酸酯類交聯(lián)性單體。對于二乙烯苯類交聯(lián)性單體，例如可以舉出：鄰二乙烯苯、間二乙烯苯或者對二乙烯苯。對于苯二甲酸二烯 丙酯類交聯(lián)性單體，例如可以舉出：間苯二甲酸二烯丙酯或者鄰苯二甲酸二烯丙酯。對于二甲基丙烯酸酯類交聯(lián)性單體，例如可以舉出：乙二醇二甲基丙烯酸酯或者三甘醇二甲基丙烯酸酯。相對于調(diào)色劑核100質(zhì)量份，第二殼顆粒的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上3質(zhì)量份以下。第二殼顆粒的含量在上述數(shù)值范圍時，容易滿足式(2)。[外部添加劑]調(diào)色劑顆粒也可以再含有外部添加劑。對于外部添加劑，例如可以舉出：金屬氧化物(更具體地來說，氧化鋁、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、鈦酸鍶或者鈦酸鋇等)的顆?；蛘叨趸璧念w粒。例如，也可以利用偶聯(lián)劑對外部添加劑進行表面改性(更具體地來說，疏水化處理或者帶正電處理等)。外部添加劑的數(shù)均粒徑優(yōu)選為0.01μm以上1.0μm以下。相對于調(diào)色劑母粒100質(zhì)量份，外部添加劑的使用量優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上10質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上5質(zhì)量份以下。將本實施方式的調(diào)色劑與所需的載體進行混合，能夠制備雙組分顯影劑。在制備雙組分顯影劑的情況下，優(yōu)選使用磁性載體。對于優(yōu)選的載體例子，可以舉出載體核被樹脂包覆的載體。對于載體核的具體例子，可以舉出：鐵、氧化處理鐵、還原鐵、磁鐵礦、銅、硅鋼、鐵氧體、鎳或者鈷的顆粒；以上材料與錳、鋅或者鋁之類金屬的合金的顆粒；鐵-鎳合金或者鐵-鈷合金的顆粒；陶瓷(更具體地來說，二氧化鈦、氧化鋁、氧化銅、氧化鎂、氧化鉛、氧化鋯、碳化硅、鈦酸鎂、鈦酸鋇、鈦酸鋰、鈦酸鉛、鋯酸鉛或者鈮酸鋰等)的顆粒；高介電常數(shù)物質(zhì)(更具體地來說，磷酸二氫銨、磷酸二氫鉀或者羅謝爾鹽等)的顆粒。也可以在樹脂中分散上述顆粒來制備樹脂載體。對于包覆載體核的樹脂的例子，可以舉出：丙烯酸類聚合物、苯乙烯類聚合物、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、烯烴類聚合物(更具體地來說，聚乙烯、氯化聚乙烯或者聚丙烯等)、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚碳酸酯樹脂、纖維素樹 脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅酮樹脂、氟樹脂(更具體地來說，聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯或者聚偏二氟乙烯等)、酚醛樹脂、二甲苯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、聚縮醛樹脂或者氨基樹脂。也可以組合兩種以上的上述樹脂。利用電子顯微鏡測量的載體的數(shù)均粒徑優(yōu)選為20μm以上120μm以下，更優(yōu)選為25μm以上80μm以下。在使用調(diào)色劑和載體來制備雙組分顯影劑的情況下，相對于雙組分顯影劑的質(zhì)量，調(diào)色劑的含量優(yōu)選為3質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上15質(zhì)量％以下。[調(diào)色劑的制造方法]以下，對本實施方式所涉及的調(diào)色劑的制造方法進行說明。例如，該調(diào)色劑的制造方法包括制作調(diào)色劑核的處理和形成殼層的處理，也可以根據(jù)需要包括干燥處理、清洗處理、外部添加處理。在形成殼層的處理中，是在調(diào)色劑核的表面上形成殼層。(制作調(diào)色劑核的處理)例如，優(yōu)選粉碎法或者凝集法來作為制作調(diào)色劑核的處理方法。利用粉碎法，將粘結(jié)樹脂與內(nèi)部添加劑(例如，著色劑、脫模劑、電荷控制劑或者磁性粉末)進行混合。接著，對所得混合物進行熔融并混煉。接著，對所得混煉物進行粉碎。接著，對所得粉碎物進行分級。其結(jié)果，得到具有所需粒徑的調(diào)色劑核。利用粉碎法，能夠比較容易地制備調(diào)色劑核。優(yōu)選利用粉碎法來制作調(diào)色劑核。例如，凝集法包括凝集處理和結(jié)合處理。在凝集處理中，將構(gòu)成調(diào)色劑核的每種成分分別進行顆粒化，再使顆?；说娜舾煞N顆粒在水性介質(zhì)中凝集，形成含有若干種調(diào)色劑核成分的凝集顆粒。在結(jié)合處理中，使凝集顆粒所含的成分在水性介質(zhì)中一體化，得到調(diào)色劑核。利用凝集法，容易得到形狀均勻且粒徑統(tǒng)一的調(diào)色劑核。(形成殼層的處理)在形成殼層的處理中，是在調(diào)色劑核的表面上形成殼層。形成殼層的處理包括：使第一殼顆粒附著在調(diào)色劑核的表面上的處理；使第二殼顆粒附著在已附著有第一殼顆粒的調(diào)色劑核(以下，有時記載為“包覆調(diào)色劑核”)的表面上。<使第一殼顆粒附著在調(diào)色劑核的表面上的處理>以滿足式(1)的方式，使第一殼顆粒附著在調(diào)色劑核的表面上。對于附著第一殼顆粒的方法，例如可以舉出：流化床法、噴霧干燥法、干式法(更具體地來說，機械化學法等)、造粒粉碎法或者凝集法。在流化床法的一個例子中，將分散有第一殼顆粒的溶液噴射到流化床狀態(tài)的調(diào)色劑核中。然后，通過調(diào)色劑核的干燥處理，能夠使第一殼顆粒黏著在調(diào)色劑核的表面上。例如，可以舉出顆粒涂布裝置(PowrexCorporation制造“GPCG-5(SPC)”)來作為流化床法所使用的裝置。在噴霧干燥法的一個例子中，將分散有第一殼顆粒的溶液霧狀噴灑到調(diào)色劑核的表面上。然后，通過調(diào)色劑核的干燥處理，能夠使第一殼顆粒黏著在調(diào)色劑核的表面上。例如，可以舉出：顆粒表面改性裝置(FreundCorporation制造“COATMIZER(日本注冊商標)”)來作為噴霧干燥法所使用的裝置。在干式法的一個例子中，對調(diào)色劑核和第一殼顆粒進行干式混合。利用這樣的混合使調(diào)色劑核與第一殼顆粒接合，從而能夠使第一殼顆粒黏著在調(diào)色劑核的表面上。在干式法中，特別優(yōu)選為機械化學法，機械化學法是指：除了施加機械能和熱能，還使調(diào)色劑核與第一殼顆粒以機械化學方式接合。第一步驟的機械化學法可以與后面敘述的第二步驟的機械化學法相同，也可以不同。在造粒粉碎法的一個例子中，在攪拌調(diào)色劑核的同時，將分散有第一殼顆粒的溶液添加到利用攪拌而流動的調(diào)色劑核中。由此，多個調(diào)色劑核利用第一殼顆粒的分散液而凝集，形成調(diào)色劑核的凝集顆粒。其結(jié)果，得到毛細管狀態(tài)的混合物(調(diào)色劑核和第一殼顆粒)。接著，對所得毛細管狀態(tài)的混合物進行 攪拌，同時加熱，從而能夠?qū)⒒旌衔锓鬯椴⑹沟谝粴ゎw粒黏著在調(diào)色劑核的表面上。在凝集法的一個例子中，使第一殼顆粒和調(diào)色劑核分散在液體中，將第一殼顆粒附著在調(diào)色劑核的表面上。然后，通過對溶液一邊攪拌一邊加熱，能夠使第一殼顆粒黏著在調(diào)色劑核的表面上。從容易滿足式(1)的觀點來看，優(yōu)選為使用凝集法將第一殼顆粒附著在調(diào)色劑核的表面上。以下，對凝集法的一個例子進行詳細描述。首先，在水性介質(zhì)中，對制作得到的調(diào)色劑核進行分散，制備出調(diào)色劑核分散液。例如，為了提高調(diào)色劑核的分散性，可以添加表面活性劑，也可以進行水性介質(zhì)的pH調(diào)整。對于表面活性劑，例如可以舉出：陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或者非離子表面活性劑。優(yōu)選使用極性與調(diào)色劑核的極性相同的表面活性劑。例如，在分散陰離子性的調(diào)色劑核的情況下，優(yōu)選使用陰離子表面活性劑。水性介質(zhì)是主要成分為水的介質(zhì)(更具體地來說，純水，或者水與極性溶劑的混合液等)。水性介質(zhì)可以作為溶劑。溶質(zhì)溶解到水性介質(zhì)中。水性介質(zhì)也可以作為分散介質(zhì)。分散質(zhì)分散在水性介質(zhì)中。例如，可以使用醇(更具體地來說，甲醇或者乙醇等)來作為水性介質(zhì)中的極性媒體。從抑制粘結(jié)樹脂的溶解或者脫模劑的溶出的觀點來看，優(yōu)選水作為水性介質(zhì)。對于使調(diào)色劑核很好地分散到水性介質(zhì)中的方法，例如可以舉出：使用能夠強力攪拌分散液的裝置，將調(diào)色劑核以機械方式分散到水性介質(zhì)中。接著，在調(diào)色劑核分散液中添加第一殼顆粒，一邊攪拌，一邊將調(diào)色劑核分散液的溫度升高到規(guī)定的溫度并在規(guī)定的時間內(nèi)保持該溫度。由此，第一殼顆粒附著到調(diào)色劑核的表面上。其結(jié)果，得到第一殼顆粒包覆的調(diào)色劑核的分散液。添加了第一殼顆粒的調(diào)色劑核分散液的pH優(yōu)選使用酸性物質(zhì)調(diào)整到4左右。為了使第一殼顆粒到調(diào)色劑核的表面上的附著能夠很好地進行，將第一殼 顆粒附著到調(diào)色劑核的表面上時的溫度優(yōu)選為40℃以上95℃以下，更優(yōu)選為50℃以上80℃以下。為了使第一殼顆粒到調(diào)色劑核的表面上的附著能夠很好地進行，可以利用異質(zhì)聚集效應。例如，優(yōu)選調(diào)色劑核的帶電極性與第一殼顆粒的帶電極性相反。關(guān)于極性相反的方式，例如可以舉出：具有陰離子性的調(diào)色劑核與具有陽離子性的第一殼顆粒的組合。由此，靜電引力在調(diào)色劑核與第一殼顆粒之間發(fā)揮作用，第一殼顆粒容易附著到調(diào)色劑核的表面上。為了使第一殼顆粒到調(diào)色劑核的表面上的附著能夠很好地進行，在將第一殼顆粒附著到調(diào)色劑核的表面上時，也可以在調(diào)色劑核分散液與第一殼顆粒的混合液中添加電解質(zhì)。例如，可以舉出無機鹽(更具體地來說，氯化鎂、氯化鈉、硫酸鎂或者氯化鋁等)來作為電解質(zhì)。(清洗處理)調(diào)色劑的制造方法中，在使第一殼顆粒附著在調(diào)色劑核的表面上之后，根據(jù)需要，使用清洗液對包覆調(diào)色劑核進行清洗，再從包覆調(diào)色劑核的分散液中對包覆調(diào)色劑核進行回收。在如上述那樣使第一殼顆粒附著在調(diào)色劑核的表面上之后，將含有包覆調(diào)色劑核的分散液冷卻到常溫(例如，25℃)。然后，使用清洗液對包覆調(diào)色劑核進行清洗。例如，可以使用上述的水性介質(zhì)作為清洗液。(干燥處理)調(diào)色劑的制造方法中，在清洗之后，根據(jù)需要，對包覆調(diào)色劑核進行干燥處理，從包覆調(diào)色劑核的分散液中對包覆調(diào)色劑核進行回收。干燥處理是指對包覆調(diào)色劑核進行干燥處理?？梢耘e出使用干燥機(例如，噴霧干燥器、流化床干燥機、真空冷凍干燥機或者減壓干燥機)的方法來作為干燥包覆調(diào)色劑核的適當方法。這些方法中，為了抑制干燥中的包覆調(diào)色劑核的凝集，優(yōu)選為使用噴霧干燥器的方法。<使第二殼顆粒附著在已附著有第一殼顆粒的調(diào)色劑核的表面上的處理>在使第二殼顆粒附著在包覆調(diào)色劑核的表面上的處理中，以滿足式(2)的方式，對包覆調(diào)色劑核和第二殼顆粒進行干式混合。在使第二殼顆粒附著在包覆調(diào)色劑核的表面上的處理中，例如使用機械化學法將第二殼顆粒黏著在包覆調(diào)色劑核上。對于機械化學法，不限定裝置的結(jié)構(gòu)和原理，例如可以使用能夠同時施加剪切、壓縮或者碰撞之類應力的裝置。對于使用機械化學法的裝置，例如可以舉出：球型捏煉機(更具體地來說，旋轉(zhuǎn)式的球磨機等)、輪式捏煉機(更具體地來說，碾磨機等)、表面改性裝置(株式會社奈良機械制作所制造“HybridizationSystemNHS-1”)、干式顆粒復合裝置(細川密克朗株式會社“NOBILTA(日本注冊商標)NOB-130”、“循環(huán)型MECHANOFUSION(日本注冊商標)SYSTEMAMS”)、FMmixer(NIPPONCOKE&ENGINEERING.CO.，LTD.制造)。(外部添加處理)外部添加處理中，使外部添加劑附著在調(diào)色劑母粒的表面上。對于附著外部添加劑的適當方法，可以舉出：以外部添加劑不埋入到調(diào)色劑母粒的表面中的條件，使用混合機(例如，F(xiàn)Mmixer或者Nautamixer(日本注冊商標))對調(diào)色劑母粒和外部添加劑進行混合。另外，上述調(diào)色劑的制造方法中，能夠根據(jù)所需調(diào)色劑的結(jié)構(gòu)或者特性等進行任意改變。例如，第一步驟中，也可以使第一殼顆粒分散在水性介質(zhì)中之后，再在水性介質(zhì)中添加調(diào)色劑核。還有，也可以使調(diào)色劑核分散在水性介質(zhì)中之后，再使第一殼顆粒分散在水性介質(zhì)中。還有，根據(jù)調(diào)色劑的用途，也可以省略各種處理。在不使外部添加劑附著于調(diào)色劑母粒的表面上(省略外部添加處理)的情況下，調(diào)色劑母粒相當于調(diào)色劑顆粒。為了高效地制造調(diào)色劑，優(yōu)選為同時形成大量的調(diào)色劑顆粒?！緦嵤├恳韵?，對實施例進行說明。表1和表2中，分別表示實施例1～30的調(diào)色劑和比較例1～17的調(diào)色劑(都是靜電潛像顯影用調(diào)色劑)。另外，第一殼顆 粒和第二殼顆粒的含量都是相對于調(diào)色劑核100質(zhì)量份的質(zhì)量?！颈?】【表2】(第一殼顆粒懸濁液B-1的制作)使用四口燒瓶作為反應容器。該四口燒瓶是具備溫度計、攪拌葉片、回流冷卻裝置和單體滴加口的容量1L的反應容器。將反應容器放置到水浴槽中，在反應容器中放入乳化用離子交換水360質(zhì)量份和反應乳化劑(株式會社ADEKA制造“ADEKAREASOAP(日本注冊商標)SR-1025”，成分：醚硫酸鹽型胺鹽；濃度：25質(zhì)量％；溶劑：水)2.0質(zhì)量份。接著，使用水浴槽將反應容器內(nèi)的溫度升溫到80℃。另外，乳化用離子交換水是預先通過氮氣鼓泡進行了脫氧的離子交換水。接著，使用高速剪切乳化裝置(M·Technique株式會社制造“CLEARMIX(日本注冊商標)CLM-2.2S”)，以轉(zhuǎn)速10000rpm和處理時間5分鐘的條件，使苯乙烯30質(zhì)量份、丙烯酸正丁酯50質(zhì)量份、甲基丙烯酸2-羥乙酯20質(zhì)量份、反應乳化劑(株式會社ADEKA制造“ADEKAREASOAP(日本注冊商標) SR-1025”，成分：醚硫酸鹽型胺鹽；濃度：25質(zhì)量％；溶劑：水)3.2質(zhì)量份、乳化用離子交換水40質(zhì)量份進行乳化。其結(jié)果，得到單體懸濁液B-1。在反應容器中放入過硫酸銨0.2質(zhì)量份。接著，在反應容器中放入28.6質(zhì)量份(使用量的20質(zhì)量％)的單體懸濁液B-1，進行30分鐘的乳液聚合。然后，用時3小時，將114.5質(zhì)量份(殘余80質(zhì)量％)的單體懸濁液B-1滴加到反應容器中。滴加結(jié)束后，再繼續(xù)1小時的乳液聚合。然后，在反應容器中加入稀釋用的離子交換水5.9質(zhì)量份，將反應容器內(nèi)的溫度冷卻到40℃以下，得到懸濁液。接著，在反應容器中追加離子交換水，對容器內(nèi)含物的固體成分濃度和pH進行調(diào)整，得到第一殼顆粒懸濁液B-1。關(guān)于所得懸濁液B-1，固體成分濃度是10質(zhì)量％，25℃時的pH是2.6。還有，關(guān)于懸濁液B-1中的第一殼顆粒，數(shù)均粒徑是45nm，SP值是10.0，Tg是77℃以及Tm是164℃。第一殼顆粒懸濁液B-1具有很好的貯存穩(wěn)定性。(第一殼顆粒懸濁液B-2～B-7)除了將反應乳化劑的第二次放入量2.0質(zhì)量份和水的第一次放入量360質(zhì)量份分別改變?yōu)楸?中的反應乳化劑的第二次放入量和水的第一次放入量之外，與第一殼顆粒懸濁液B-1的制作同樣地制作第一殼顆粒懸濁液B-2～B-7。懸濁液B-2～B-7的第一殼顆粒的SP值都是10.0。還有，懸濁液B-2～B-7的第一殼顆粒的Tg和Tm表示在表3中。(第二殼顆粒懸濁液C-1的制作)使用四口燒瓶作為反應容器。該四口燒瓶是具備溫度計、攪拌葉片、回流冷卻裝置和單體滴加口的容量1L的反應容器。將反應容器放置到水浴槽中，在反應容器中放入乳化用離子交換水200質(zhì)量份和陰離子表面活性劑(花王株式會社制造“EMAL0(月桂基硫酸鈉)”)1.5質(zhì)量份。接著，使用水浴槽將反應容器內(nèi)的溫度升溫到80℃。接著，使用高速剪切乳化裝置(M·Technique株式會社制造“CLEARMIX(日本注冊商標)CLM-2.2S”)，以轉(zhuǎn)速10000rpm和處理時間5分鐘的條件，使甲基丙烯酸甲酯45質(zhì)量份、苯乙烯50質(zhì)量份、二乙烯苯5質(zhì)量份、陰離子表面活性劑(花王株式會社制造“EMAL0(月桂基硫酸鈉)”)3質(zhì)量份、乳化用離子交換水40質(zhì)量份進行乳化。其結(jié)果，得到單體懸濁液C-1。接著，在反應容器中放入過硫酸銨1.0質(zhì)量份。接著，用時3小時，將單體懸濁液C-1∶100質(zhì)量份滴加到反應容器中，進行乳液聚合。滴加結(jié)束后，再繼續(xù)進行1小時的乳液聚合，得到第二殼顆粒懸濁液C-1。關(guān)于懸濁液C-1中的第二殼顆粒，數(shù)均粒徑是80nm，SP值是9.5。(第二殼顆粒懸濁液C-2～C-8)除了將EMAL0的第一次放入量1.5質(zhì)量份改變?yōu)楸?中的EMAL0的第一次放入量之外，與第二殼顆粒懸濁液C-1的制作同樣地制作第二殼顆粒懸濁液C-2～C-8。第二殼顆粒懸濁液C-2～C-7中的第二殼顆粒的SP值都是9.5。(第二殼顆粒懸濁液C-9～C-10)除了將EMAL0的第一次放入量1.5質(zhì)量份和EMAL0的第二次放入量3.0質(zhì)量份分別改變?yōu)楸?中的十六烷基三甲基氯化銨的第一次放入量和十六烷基三甲基氯化銨的第二次放入量之外，與第二殼顆粒懸濁液C-1的制作同樣地制作第二殼顆粒懸濁液C-9和C-10。第二殼顆粒懸濁液C-9和C-10中的第二殼顆粒的SP值都是9.5。實施例1(制作調(diào)色劑核的處理)使用FMmixer(NIPPONCOKE&ENGINEERING.CO.，LTD.制造)，對粘結(jié)樹脂(聚酯樹脂、Tg＝42℃、Tm＝85℃、酸值18.5mgKOH/g)100質(zhì)量份、著色劑(C.I.顏料藍15∶3；成分∶銅酞菁)4質(zhì)量份、酯蠟(日油株式會社制造“NISSANELECTOL(日本注冊商標)WEP-3”)5質(zhì)量份、季銨塩(OrientChemicalIndustriesCo.，Ltd.制造“BONTRON(日本注冊商標)P-51”)1質(zhì)量份進行混合。使用雙螺桿擠出機(株式會社池貝制造“PCM-30”)，對所得混合物進行熔融并混煉。在冷卻所得混煉物之后，使用粉碎機(細川密克朗株式會社制造“Rotoplex(日本注冊商標)16/8型”)對混煉物進行粗粉碎。然后，使用粉碎機(FREUND-TURBO株式會社制造“turbomill”)，對所得粗粉碎物進行微粉碎。接著，使用分級機(日鐵礦業(yè)株式會社制造“Elbow-JetEJ-LABO型”)，對所得微粉碎物進行分級，得到調(diào)色劑核A。關(guān)于所得調(diào)色劑核A，體積中位徑(D50)是6.8μm，個數(shù)平均圓形度是0.95，SP值是10.5。(殼層形成步驟)〔第一步驟〕使用三口燒瓶作為反應容器。該三口燒瓶是具備溫度計和攪拌葉片的容量1L的反應容器。將反應容器放置到水浴槽中。然后，在反應容器中放入離子交換水261質(zhì)量份和陰離子表面活性劑(花王株式會社制造“EMALE27C”)29質(zhì)量份，制作濃度1質(zhì)量％的陰離子表面活性劑水溶液。接著，在反應容器中 放入調(diào)色劑核100質(zhì)量份。使用水浴槽將反應容器內(nèi)的溫度保持為35℃。使用高速剪切乳化裝置(M·Technique株式會社制造“CLEARMIX(日本注冊商標)CLM-2.2S”)，以溫度35℃和轉(zhuǎn)速10000rpm的條件，對反應容器的內(nèi)含物進行攪拌，制作調(diào)色劑核分散液。將10質(zhì)量份的第一殼顆粒懸濁液B-3(固體成分濃度10質(zhì)量％)放入反應容器中。另外，放入的第一殼顆粒懸濁液B-3的固體成分的質(zhì)量相當于調(diào)色劑核的質(zhì)量的1％。為了使第一殼顆粒附著在調(diào)色劑核的表面上并實現(xiàn)調(diào)色劑核的分散穩(wěn)定化，在反應容器中滴加鹽酸，將反應容器的內(nèi)含物的pH調(diào)整到3.5。然后，將反應容器的內(nèi)含物在溫度35℃的條件下攪拌30分鐘。然后，繼續(xù)攪拌，并將反應容器內(nèi)的溫度升高到65℃，再將溫度65℃保持30分鐘。然后，將反應容器內(nèi)的溫度急冷到25℃，得到懸濁液。使用布氏漏斗對所得懸濁液進行固液分離，得到固體成分。使用離子交換水對所得固體成分進行重復清洗，直到濾液的電導率達到3μS/m以下。然后，將固體成分干燥到其含水率達到0.5質(zhì)量％以下，得到包覆調(diào)色劑核。關(guān)于包覆調(diào)色劑核，體積中位徑(D50)是6.8μm，個數(shù)平均圓形度是0.970，CF是34.1％。另外，個數(shù)平均圓形度是使用流動式顆粒圖像分析裝置(希森美康株式會社制造“FPIA(日本注冊商標)-3000”)進行測量的?！驳诙襟E〕使用干式顆粒復合裝置(細川密克朗株式會社制造“NOBILTA(日本注冊商標)NOB-130”)，在轉(zhuǎn)速5000rpm且處理時間1分鐘的條件下，對包覆調(diào)色劑核(以第一殼顆粒包覆的調(diào)色劑核)101質(zhì)量份和由第二殼顆粒懸濁液C-1得到的第二殼顆粒1質(zhì)量份進行復合處理。其結(jié)果，得到以殼層包覆的調(diào)色劑母粒。關(guān)于所得調(diào)色劑母粒，圓形度是0.972，體積中位徑(D50)是6.8μm，CS是17.0％。(外部添加)使用FMmixer(NIPPONCOKE&ENGINEERING.CO.，LTD.制造)，將調(diào) 色劑母粒100質(zhì)量份和干式二氧化硅顆粒(日本AEROSIL株式會社制造“AEROSIL(日本注冊商標)REA90”：帶正電性疏水化處理過的二氧化硅顆粒)1.5質(zhì)量份進行3分鐘的混合，使二氧化硅顆粒附著在調(diào)色劑母粒上。然后，使用300目(孔徑48μm)的篩網(wǎng)對所得調(diào)色劑進行篩選，得到實施例1的調(diào)色劑。實施例2～30和比較例1～17除了將第一殼顆粒懸濁液(B-3)、第一殼顆粒懸濁液的比例1.0質(zhì)量％、第二殼顆粒懸濁液(C-1)、第二殼顆粒懸濁液的比例1.0質(zhì)量％分別改變?yōu)楸?～2中的第一殼顆粒懸濁液的種類、第一殼顆粒懸濁液的比例、第二殼顆粒懸濁液(C-1)的種類和第二殼顆粒懸濁液的比例之外，與實施例1的調(diào)色劑的制作同樣地分別得到實施例2～30的調(diào)色劑和比較例1～17的調(diào)色劑。[評價方法]各樣品(實施例1～30的調(diào)色劑和比較例1～17的調(diào)色劑)的評價方法如下。(第一殼顆粒的包覆率)關(guān)于各樣品(實施例1～30的調(diào)色劑和比較例1～17的調(diào)色劑)的包覆調(diào)色劑核，對第一殼顆粒的包覆率進行測量。第一殼顆粒的包覆率以如下方式求出。將樣品(調(diào)色劑)的包覆調(diào)色劑核在0.5質(zhì)量％的四氧化釕溶液2mL之上靜置5分鐘，使包覆調(diào)色劑核暴露在釕蒸氣氛圍中。其結(jié)果，得到由釕染色的包覆調(diào)色劑核。接著，使用場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FE-SEM)(日本電子株式會社制造“JSM-7600F”)，以100000倍的縮放倍率對染色了的包覆調(diào)色劑核進行觀察，得到包覆調(diào)色劑核的背散射電子像。構(gòu)成所得包覆調(diào)色劑核的背散射電子像的像素都具有0以上255以下的輝度值。使用圖像分析軟件(三谷商事株式會社制造“WinROOF”)，根據(jù)包覆調(diào)色劑核的背散射電子像，得到包覆調(diào)色劑核的輝度值分布(輝度分布)。該輝度分布是橫軸為輝度且縱軸為頻率的輝度分布。對于包覆調(diào)色劑核輝度分布中的調(diào)色劑核輝度分布和第一殼顆粒輝度分布，使用高斯函數(shù)對它們進行了擬合。其中，調(diào)色劑核輝度分布只是表示調(diào)色劑核的輝度值分布。第一殼顆粒輝度分布只是表示第一殼顆粒的輝度值分布。通過擬合，將包覆調(diào)色劑核輝度分布波形分離為調(diào)色劑核的高斯輝度分布和第一殼顆粒的高斯輝度分布。其中的高斯輝度分布是指使用高斯函數(shù)表示的分布。分別求出擬合(波形分離)后的調(diào)色劑核的高斯輝度分布的面積和第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積。求出調(diào)色劑核的高斯輝度分布的面積與第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積之和。根據(jù)所得第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積以及調(diào)色劑核的高斯輝度分布的面積與第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積之和，使用以下的式(6)求出CF。CF(％)＝[第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積/調(diào)色劑核的高斯輝度分布的面積與第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積之和]×100···(6)(第二殼顆粒的包覆率)關(guān)于各樣品(實施例1～30的調(diào)色劑和比較例1～17的調(diào)色劑)，測量第二殼顆粒的包覆率。第二殼顆粒的包覆率以如下方式求出。除了將測量對象由包覆調(diào)色劑核改變?yōu)檎{(diào)色劑顆粒之外，與第一殼顆粒的包覆率的測量方法同樣地得到調(diào)色劑顆粒的背散射電子像。使用圖像分析軟件(三谷商事株式會社制造“WinROOF”)，根據(jù)調(diào)色劑顆粒的背散射電子像得到調(diào)色劑顆粒輝度分布。對于調(diào)色劑顆粒輝度分布中的調(diào)色劑核輝度分布、第一殼顆粒輝度分布和第二殼顆粒輝度分布，使用高斯函數(shù)對它們進行了擬合。其中，第二殼顆粒輝度分布只是表示第二殼顆粒的輝度值分布。通過擬合，將調(diào)色劑顆粒輝度分布波形分離為調(diào)色劑核的高斯輝度分布、第一殼顆粒的高斯輝度分布、第二殼顆粒的高斯輝度分布。其中的高斯輝度分布是指使用高斯函數(shù)表示的分布。分別求出擬合(波形分離)后的調(diào)色劑核的高斯輝度分布的面積、第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積和第二殼顆粒的高斯輝度分布的面積。求出調(diào)色劑核的高斯輝度分布的面積、第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積、第二殼顆粒的高斯輝度 分布的面積之和。根據(jù)所得第二殼顆粒的高斯輝度分布的面積，還有調(diào)色劑核的高斯輝度分布的面積、第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積、第二殼顆粒的高斯輝度分布的面積之和，使用以下的式(7)，求出CS。CS(％)＝[第二殼顆粒的高斯輝度分布的面積/調(diào)色劑核的高斯輝度分布的面積、第一殼顆粒的高斯輝度分布的面積、第二殼顆粒的高斯輝度分布的面積之和]×100···(7)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg))如下那樣測量樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。使用差示掃描量熱儀(精工儀器株式會社制造“DSC-6220”)作為測量裝置。將樹脂10mg放入鋁盤中。使用空的鋁盤作為參照。在溫度范圍25℃以上200℃以下，升溫速度10℃/分、常溫常濕環(huán)境(溫度23℃、相對濕度50％RH)的條件下，得到吸熱曲線。所得吸熱曲線中，將圖表的基線與位于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近的吸熱曲線的切線的交點之溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(軟化點(Tm))如下那樣測量樹脂的軟化點(Tm)。首先，將樹脂在常溫常濕(溫度：23℃±1℃；相對濕度：50％RH±5％RH)環(huán)境下靜置12小時以上，對樹脂進行濕度調(diào)整。接著，使用加壓成型器，在10MPa的壓力下將濕度調(diào)整后的樹脂1.1質(zhì)量份加壓成型，制作直徑1cm的圓柱型模塑樣品。接著，對于模塑樣品，在常溫常濕(溫度：23℃±5℃；相對濕度：50％RH±10％RH)環(huán)境下，使用高化式流動試驗儀(株式會社島津制作所制造“CFT-500D”)，以規(guī)定的條件使樹脂熔融并流出。其中，規(guī)定的條件是指：使用噴嘴1mmφ×10mm、負荷294N(30Kgf)、預熱時間5分種和升溫速度3℃/分。通過這樣的方式來測量樹脂的S曲線(橫軸：溫度；縱軸：沖程)。根據(jù)所得S曲線，讀取樹脂的Tm。具體來說，所得S曲線中，在沖程的最大值為S1、低溫側(cè)的基線的沖程値為S2的情況下，將S曲線中的沖程值為“(S1+S2)/2”時的溫度(℃)作為樹脂的Tm。(耐印刷試驗)使用球磨機，將通過以下方法制作的樹脂包覆鐵氧體載體與樣品(調(diào)色劑)混合30分鐘，得到調(diào)色劑濃度10質(zhì)量％的評價用顯影劑。(載體的制作)以換算后MnO是39.7mol％、MgO是9.9mol％、Fe2O3是49.6mol％以及SrO是0.8mol％的比例，對各原材料(具體來說，MnO、MgO、Fe2O3和SrO)進行適量配比，加入水，使用濕式球磨機粉碎10小時，之后進行混合。接著，干燥所得混合物，之后在950℃的條件下保持4小時。接著，使用濕式球磨機，對混合物進行24小時的粉碎，得到漿料。接著，對漿料進行造粒，之后干燥。接著，將干燥后的造粒物在氧濃度2％的氣氛中以1270℃的條件保持6小時，之后將其破碎。然后，進行粒度調(diào)整，從而得到錳鐵氧體顆粒(載體核)。關(guān)于所得載體核，數(shù)均粒徑是35μm，施加磁場為3000(103/4π·A/m)時的飽和磁化強度是70Am2/kg。接著，將聚酰胺酰亞胺樹脂(偏苯三酸酐與4，4-二氨基二苯甲烷的共聚物)溶解在甲基乙基酮中，制備樹脂溶液。接著，將作為氟樹脂的四氟乙烯·六氟丙烯共聚物(FEP)、氧化硅(樹脂總量的2質(zhì)量％)分散到樹脂溶液中，得到固體成分換算后是150質(zhì)量份的量的載體涂液。關(guān)于所得載體涂液，聚酰胺酰亞胺樹脂與FEP的質(zhì)量比是2/8(＝聚酰胺酰亞胺樹脂/FEP)，樹脂溶液的固體成分濃度是10質(zhì)量％。接著，使用轉(zhuǎn)鼓式流化床涂布裝置(岡田精工株式會社制造“SPIRACOTA(日本注冊商標)SP-25”)，以上述載體涂液對上述錳鐵氧體顆粒(載體核)10000質(zhì)量份進行包覆。然后，將樹脂包覆的錳鐵氧體顆粒在220℃的條件下進行1小時的燒成。然后，將所得燒成物冷卻，之后粉碎，得到樹脂包覆量3質(zhì)量％的樹脂包覆鐵氧體載體。使用彩色打印機(京瓷辦公信息系統(tǒng)株式會社制造“FS-C5400DN”)作為評價裝置。將上述那樣制備的評價用顯影劑放入評價裝置的顯影裝置中，將樣品(調(diào)色劑)放入評價裝置的調(diào)色劑容器中。使用評價裝置，進行以印刷覆蓋 率5％形成10000張圖像的耐印刷試驗。(抗熱粘連性)對于調(diào)色劑的抗熱粘連性的評價，在常溫常濕環(huán)境(溫度23℃、相對濕度50％RH)下進行上述耐印刷試驗，對于耐印刷試驗中通過清掃而回收的樣品(調(diào)色劑)，測量調(diào)色劑的凝集度。具體來說，將通過清掃而回收的樣品10g在溫度調(diào)節(jié)至58℃的恒溫浴中靜置8小時。接著，使用孔徑45μm的篩網(wǎng)，對靜置后的樣品進行篩選。篩選后，測量篩網(wǎng)上殘留的樣品質(zhì)量。根據(jù)篩選前的樣品質(zhì)量、篩選后篩網(wǎng)上殘留的樣品質(zhì)量，按照以下的式子來計算調(diào)色劑的凝集度(質(zhì)量％)。凝集度(質(zhì)量％)＝(篩網(wǎng)上殘留的樣品質(zhì)量/篩選前的樣品質(zhì)量)×100根據(jù)計算出的凝集度，按照下述基準，對調(diào)色劑的抗熱粘連性進行評價。○(好)：凝集度小于50質(zhì)量％?！?差)：凝集度是50質(zhì)量％以上。(低溫定影性)對于樣品(調(diào)色劑)的低溫定影性的評價，在常溫常濕環(huán)境(溫度23℃、相對濕度50％RH)下進行上述耐印刷試驗之后，使用上述評價裝置，以線速度200mm/秒(夾持通過時間40m秒)、調(diào)色劑應用量1.0mg/cm2的條件，在90g/m2的紙張(A4大小的評價紙張)上，形成大小25mm×25mm、印刷覆蓋率100％的實心圖像。接著，使形成有圖像的紙張通過定影裝置。定影溫度的設定范圍是80℃以上180℃以下。具體來說，將定影裝置的定影溫度從80℃開始逐漸上升，分別測量能夠?qū)⒄{(diào)色劑(實心圖像)定影在紙張上的最低溫度(最低定影溫度)。在最低定影溫度的測量中，對于是否已將調(diào)色劑定影的判斷，通過如下的折疊摩擦試驗來進行確認。具體來說，將紙張對折，使形成了圖像的面為內(nèi)側(cè)，使用由織物包覆的1kg砝碼，在折縫上摩擦5個來回。接著，展開紙張，觀察紙張的折彎部(形成有實心圖像的部分)。還有，測量折彎部的調(diào)色劑的剝落 的長度(剝落長度)。將剝落長度小于1mm的定影溫度中的最低溫度作為最低定影溫度。按照下述基準，根據(jù)所得最低定影溫度對調(diào)色劑的低溫定影性進行評價。○(好)：最低定影溫度小于120℃?！?差)：最低定影溫度是120℃以上。(耐印刷性)對于調(diào)色劑的耐印刷性的評價，在常溫常濕環(huán)境(溫度23℃、相對濕度50％RH)下進行上述耐印刷試驗。在進行耐印刷試驗之前和之后，使用上述評價裝置來形成實心圖像，使用反射密度儀(SAKATAINXENG.株式會社制造“SpectroEye(日本注冊商標)LT”)，測量所形成的圖像的圖像濃度。測量實心圖像內(nèi)的任意10點的圖像濃度。將10點的圖像濃度的平均值作為圖像濃度的評價値。根據(jù)所得耐印刷試驗前的圖像濃度ID11和耐印刷試驗后的圖像濃度ID12，基于以下的式子，計算耐印刷試驗前后的圖像濃度差ΔID1。ΔID1＝|ID11-ID12|根據(jù)所得圖像濃度差ΔID1，按照下述基準，評價調(diào)色劑的耐印刷性。○(好)：圖像濃度差小于0.3?！?差)：圖像濃度差是0.3以上。(環(huán)境耐性)對于調(diào)色劑的環(huán)境耐性的評價，分別在低溫低濕環(huán)境(L/L環(huán)境：溫度20℃、相對濕度65％RH)下和高溫高濕環(huán)境(H/H環(huán)境：溫度32℃、相對濕度80％RH)下進行上述耐印刷試驗。還有，在各耐印刷試驗之后，使用上述評價裝置來形成實心圖像，使用反射密度儀(SAKATAINXENG.株式會社制造“SpectroEye(日本注冊商標)LT”)，測量所形成的圖像的圖像濃度。測量實心圖像內(nèi)的任意10點的圖像濃度。將10點的圖像濃度的平均值作為圖像濃度的評價値。根據(jù)所得L/L環(huán)境下的耐印刷試驗后的圖像濃度ID21、H/H環(huán)境下的耐印刷試驗后的圖像濃度ID22，基于以下的式子，計算環(huán)境變化造成的圖像濃 度差ΔID2。ΔID2＝|ID21-ID22|根據(jù)所得圖像濃度差ΔID2，按照下述基準，評價調(diào)色劑的環(huán)境耐性。◎(非常好)：圖像濃度差小于0.3。○(好)：圖像濃度差是0.3以上且小于0.5?！?差)：圖像濃度差是0.5以上。[評價結(jié)果]表5和表6中，表示各樣品(實施例1～30的調(diào)色劑和比較例1～17的調(diào)色劑)的抗熱粘連性和低溫定影性的評價結(jié)果。表7和表8中，表示各樣品(實施例1～30的調(diào)色劑和比較例1～17的調(diào)色劑)的耐印刷性和環(huán)境耐性的評價結(jié)果。【表5】抗熱粘連性低溫定影性實施例1○○實施例2○○實施例3○○實施例4○○實施例5○○實施例6○○實施例7○○實施例8○○實施例9○○實施例10○○實施例11○○實施例12○○實施例13○○實施例14○○實施例15○○實施例16○○實施例17○○實施例18○○實施例19○○實施例20○○實施例21○○實施例22○○實施例23○○實施例24○○實施例25○○實施例26○○實施例27○○實施例28○○實施例29○○實施例30○○【表6】抗熱粘連性低溫定影性比較例1×○比較例2×○比較例3×○比較例4○×比較例5○×比較例6○×比較例7○○比較例8○○比較例9○○比較例10○○比較例11×○比較例12×○比較例13×○比較例14×○比較例15×○比較例16○○比較例17×○【表7】【表8】實施例1～30所涉及的調(diào)色劑是上述具有結(jié)構(gòu)(1)的調(diào)色劑。具體來說，實施例1～30所涉及的調(diào)色劑的每一個中，CF滿足式(1)，CS滿足式(2)，SPT、SPF和SPS滿足式(3)。實施例1～30所涉及的調(diào)色劑表現(xiàn)出抗熱粘連性、低溫定影性和圖像濃度(耐印刷試驗)的評價都是優(yōu)異的結(jié)果。因此，實施例1～30所涉及的調(diào)色劑每一個與比較例1～17所涉及的調(diào)色劑相比，低溫定影性和耐熱貯存性優(yōu)異，并能夠長期形成適當圖像濃度的圖像。還有，實施例1和3～8所涉及的調(diào)色劑以及實施例11～30所涉及的調(diào)色劑的每一個中，第一殼顆粒的粒徑是30nm以上90nm以下，而且第二殼顆粒的粒徑是70nm以上300nm以下。實施例1和3～8所涉及的調(diào)色劑以及實施例11～30所涉及的調(diào)色劑進一步表現(xiàn)出圖像濃度(環(huán)境耐性)的評價也是優(yōu)異的結(jié)果。實施例1和3～8所涉及的調(diào)色劑以及實施例11～30所涉及的調(diào)色劑進一步表 現(xiàn)出優(yōu)異的帶電穩(wěn)定性。當前第1頁1 2 3