本發(fā)明涉及一種對于入射光具有防反射功能的防反射膜及賦予該防反射膜而成的功能性玻璃。
背景技術(shù)：
：作為對于可見光的防反射光學(xué)部件，已知有具有電介質(zhì)多層膜或防反射膜的光學(xué)部件，所述防反射膜在多層膜中具備由金屬微粒層構(gòu)成的可見光波長吸收層。在專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2等中，為了應(yīng)用于顯示器的玻璃面，提出有具有減少外光反射、防靜電、屏蔽電磁波等功能的防反射膜。在建材用途或車載用途的窗玻璃中，由于外光或照明在表面進(jìn)行反射并作為像而映入，可見度降低成為問題，為了減少反射所引起的映像，通過利用薄膜涂布玻璃表面而實施有防反射結(jié)構(gòu)(例如專利文獻(xiàn)3)。而且，作為建材用途或車載用途的窗玻璃，在專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5等中提出有從一側(cè)的可見度高，從另一側(cè)的可見度得到抑制的所謂鏡面玻璃。以往技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本特開2003-139909號公報專利文獻(xiàn)2：日本特開2001-324601號公報專利文獻(xiàn)3：日本特開2008-247739號公報專利文獻(xiàn)4：日本特開平07-25647號公報專利文獻(xiàn)5：日本特開平11-157880號公報發(fā)明的概要發(fā)明要解決的技術(shù)課題在建材用途或車載用途的窗玻璃中，從一側(cè)的面看的情況下，從確保清晰的視野的觀點考慮，理想的是盡可能地降低反射率。另一方面，在從另一側(cè)的面看的情況下，為了確保隱私及防止碰撞，理想的是產(chǎn)生某種程度的反射。例如在櫥窗等中，為了減輕從外向內(nèi)看時的映像而實施防反射處理，并且，對于從內(nèi)向外而言，則從使來自外部的景色并不顯眼或者容易識別窗的存在而防止碰撞等觀點考慮，優(yōu)選為抑制防反射效果并產(chǎn)生某種程度的映像。另一方面，在車窗中，從內(nèi)向外看時，需要映像少且視野良好，從外向內(nèi)則為了確保隱私，優(yōu)選為產(chǎn)生映像。專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2中所記載的防反射膜具有電磁波屏蔽性，且在防反射膜中包含透明導(dǎo)電膜或銀膜等導(dǎo)電層，因此移動電話等的電波無法透過，不適合應(yīng)用于車窗或建筑物的窗玻璃中。在專利文獻(xiàn)3中以提高玻璃的機械和化學(xué)耐久性為目的，提出有通過熱分解制作至少一部分層的方法，但并未提及使兩個面的反射率不同。專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5公開有一種鏡面玻璃，但均在功能性膜中含有光吸收率大的金屬，因此無法獲得80％以上的高透射率，并且，由于具備金屬膜，因此并不具有電波透過性。本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供一種在兩個面的反射率不同，在一側(cè)的面透光性足夠高，在另一側(cè)的面產(chǎn)生映像且具有電波透過性的功能性玻璃，并且，提供一種用于對玻璃賦予功能性的防反射膜。用于解決技術(shù)課題的手段本發(fā)明的防反射膜為防止波長λ的入射光的反射的防反射膜，其具備透明基材以及設(shè)置于透明基材的一面的防反射結(jié)構(gòu)，相對于防反射結(jié)構(gòu)，將使波長λ的光從表面?zhèn)热肷涞那闆r下的反射率設(shè)為A，將從背面?zhèn)热肷涞那闆r下的反射率設(shè)為B時，A與B滿足下述關(guān)系式(1)或關(guān)系式(2)，A＜1.0％且B/A＞2(1)B＜1.0％且A/B＞2(2)防反射結(jié)構(gòu)包含：銀納米盤層，在粘合劑中分散有多個銀納米盤而成；及低折射率層，形成于銀納米盤層的表面?zhèn)龋揖哂斜韧该骰牡恼凵渎实偷恼凵渎?，銀納米盤的直徑相對于厚度的比為3以上，銀納米盤層中的銀納米盤的面積率為10％以上且40％以下。在上述內(nèi)容中，所謂滿足式(1)或式(2)是表示防反射結(jié)構(gòu)的表面?zhèn)燃氨趁鎮(zhèn)?透明基材側(cè))中，對于波長λ的光的反射率較低的一面?zhèn)鹊姆瓷渎市∮?.0％，且另一面?zhèn)鹊姆瓷渎蚀笥谳^低的反射率的2倍。低折射率層的厚度優(yōu)選為400nm以下。而且，低折射率層的厚度更優(yōu)選為光程長度成為λ/4以下的厚度。在此光程長度是指物理厚度與折射率相乘的值。原理上低折射率層的厚度最佳為光程長度λ/8，但最佳值根據(jù)銀納米盤層的條件在λ/16～λ/4左右的范圍變化，因此根據(jù)層結(jié)構(gòu)而適宜設(shè)定即可。所謂波長λ的入射光是指在本發(fā)明的防反射膜中待防反射的光，根據(jù)用途而異，在本發(fā)明中主要將可見光(380nm～780nm)作為對象。所謂“銀納米盤分散而成”是表示銀納米盤的80％以上相互孤立地配置。所謂“相互孤立地配置”是指與最接近的微粒具有1nm以上的間隔的狀態(tài)。孤立地配置的微粒中與最鄰接微粒的間隔更優(yōu)選為10nm以上。透明基材優(yōu)選為PET膜或TAC膜。低折射率層可設(shè)為在粘合劑中分散有多個中空二氧化硅而成。防反射結(jié)構(gòu)優(yōu)選在透明基材與銀納米盤層之間具備具有比透明基材的折射率大的折射率的高折射率層。防反射結(jié)構(gòu)優(yōu)選在透明基材與銀納米盤層之間具備硬涂層。本發(fā)明的功能性玻璃具備：玻璃板；第1防反射膜，貼附于玻璃板的一側(cè)的面；及第2防反射膜，貼附于玻璃板的另一側(cè)的面，第1防反射膜及第2防反射膜為本發(fā)明的防反射膜，且具有相互不同的反射條件，將使波長λ的光從一面?zhèn)热肷涞那闆r下的反射率設(shè)為C，將從另一面?zhèn)热肷涞那闆r下的反射率設(shè)為D時，C與D滿足下述關(guān)系式(3)或關(guān)系式(4)，C＜2.0％且D/C＞2(3)D＜2.0％且C/D＞2(4)。在此，所謂“具有相互不同的反射條件”是表示相互的防反射結(jié)構(gòu)的表面的反射率A及背面的反射率B的值及其大小關(guān)系不完全一致。發(fā)明效果本發(fā)明的防反射膜為其防反射結(jié)構(gòu)對于從表面及背面的入射光的反射率不同的膜，通過在兩個面貼附具有相互不同的反射條件的本發(fā)明的防反射膜，能夠提供如下的功能性玻璃：在兩個面的反射率不同，較高地保持作為窗玻璃所需的透光率及電波透過性，并且抑制從一側(cè)的面看的情況下的反射，確保清晰的視野，而從另一側(cè)的面看時，產(chǎn)生反射所引起的映像，能夠確保隱私或防止碰撞。附圖說明圖1A是表示本發(fā)明的防反射膜的實施方式的示意圖。圖1B是用于說明防反射膜中的入射光的反射的圖。圖2A是表示防反射結(jié)構(gòu)的構(gòu)成的第1例的剖視圖。圖2B是表示防反射結(jié)構(gòu)的構(gòu)成的第2例的剖視圖。圖2C是表示防反射結(jié)構(gòu)的構(gòu)成的第3例的剖視圖。圖3是表示本發(fā)明的功能性玻璃的實施方式的示意圖。圖4是銀納米盤層的俯視SEM圖像。圖5是表示銀納米盤的一例的示意圖。圖6是表示銀納米盤的另一例的示意圖。圖7是表示銀納米盤的每縱橫比的透射率的波長依賴性的模擬的圖。圖8是表示在本發(fā)明的防反射膜中，表示包含銀納米盤的銀納米盤層的存在狀態(tài)的示意剖視圖，是說明包含銀納米盤的銀納米盤層(也與基材的平面平行)與銀納米盤的主平面(確定當(dāng)量圓直徑D的面)所呈的角度(θ)的圖。圖9是表示在本發(fā)明的防反射膜中，包含銀納米盤的銀納米盤層的存在狀態(tài)的示意剖視圖，是表示銀納米盤層的防反射結(jié)構(gòu)的深度方向上的銀納米盤的存在區(qū)域的圖。圖10是表示在本發(fā)明的防反射膜中，包含銀納米盤的銀納米盤層的存在狀態(tài)的另一例的示意剖視圖。圖11是表示在關(guān)于實施例的功能性玻璃的表面及背面的反射率的波長依賴性的曲線圖。具體實施方式以下，對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。圖1A是表示本發(fā)明的實施方式所涉及的防反射膜1的示意結(jié)構(gòu)的剖面示意圖。如圖1A所示，本實施方式的防反射膜1是防止規(guī)定波長的入射光的反射的薄膜狀的防反射光學(xué)部件，具有透明基材2以及設(shè)置于透明基材2的一面的防反射結(jié)構(gòu)3。而且，該防反射結(jié)構(gòu)3中，對于從其表面?zhèn)热肷涞牟ㄩLλ的光的反射率A及對于從防反射結(jié)構(gòu)3的背面?zhèn)?透明基材2側(cè))入射的波長λ的光的反射率B滿足下述關(guān)系式(1)或關(guān)系式(2)：A＜1.0％且B/A＞2(1)B＜1.0％且A/B＞2(2)。即，防反射結(jié)構(gòu)3的表面3a側(cè)及背面3b側(cè)(透明基材側(cè))中，對于波長λ的光的反射率較低的一面?zhèn)鹊姆瓷渎市∮?.0％，且另一面?zhèn)鹊姆瓷渎蚀笥谳^低的反射率的2倍。如圖1B所示，對于防反射膜1，從防反射結(jié)構(gòu)3的表面所入射的波長λ的光L1的一部分由于防反射結(jié)構(gòu)3而以反射率A被反射，而且，在透明基材2與外部的界面(基材背面)2b，一部分被反射，一部分被吸收并且大多作為透射光而輸出至基材背面。同樣地，對于防反射膜1，從透明基材2的背面所入射的波長λ的光L2的一部分在透明基材2的背面2b反射，而且，由于防反射結(jié)構(gòu)3而以反射率B被反射，一部分被吸收并且作為透射光而輸出至防反射結(jié)構(gòu)3的表面。在本發(fā)明中，規(guī)定與防反射膜1的防反射結(jié)構(gòu)3的表面及背面的反射率A、反射率B的關(guān)系，無視在基材背面2b所產(chǎn)生的反射。另外，反射率均為使光垂直地入射到表面的情況下的反射率。在圖1A及圖2A以后的圖中，為了易于理解地表示其為從防反射結(jié)構(gòu)的表面或背面的入射所引起的反射，方便起見僅表示從垂直傾斜的入反射軸。將防反射結(jié)構(gòu)3的詳細(xì)構(gòu)成例表示在圖2A～圖2C中。在圖2A～圖2C中，對同等的要素賦予相同的符號而進(jìn)行表示。如圖2A所示，第1例的防反射結(jié)構(gòu)3A由銀納米盤層4及低折射率層5構(gòu)成，所述銀納米盤層在形成于透明基材2上的粘合劑41中分散有多個銀納米盤42而成，所述低折射率層5形成于銀納米盤層4的表面4a側(cè)。在此，低折射率層5為具有比透明基材2的折射率低的折射率的層。如圖2B所示，第2例的防反射結(jié)構(gòu)3B在透明基材2上具備具有比透明基材的折射率高的折射率的高折射率層6，在高折射率層6上依次層疊有銀納米盤層4及低折射率層5。通過具備高折射率層6，能夠進(jìn)一步提高防反射效果。而且，如圖2C所示，第3例的防反射結(jié)構(gòu)3C在透明基材2上具備硬涂層7，在硬涂層7上依次層疊有高折射率層6、銀納米盤層4及低折射率層5。關(guān)于防反射結(jié)構(gòu)，只要在其表面?zhèn)鹊姆瓷渎蔄與在背面?zhèn)鹊姆瓷渎蔅的關(guān)系滿足上述式(1)或式(2)，則可進(jìn)一步具備其他層。銀納米盤層4中的銀納米盤42的直徑相對于厚度的比(縱橫比)為3以上，銀納米盤層中的銀納米盤的面積率為10％以上且40％以下。在此，粘合劑41中多個分散配置的銀納米盤42的總數(shù)中，只要60％以上滿足縱橫比為3以上即可。若銀納米盤的縱橫比為3以上，則能夠抑制可見光區(qū)域的光的吸收，使入射至防反射膜的光的透射率足夠大。并且，通過將面積率設(shè)為10％以上且40％以下，能夠使表面及背面的反射率A、反射率B不對稱，并設(shè)為充分滿足上述式(1)或式(2)的關(guān)系。銀納米盤42的主平面相對于銀納米盤層的表面，在0°～30°的范圍進(jìn)行面取向，并在粘合劑41中相互孤立地配置，且未在面方向形成導(dǎo)電路。另外，銀納米盤彼此在厚度方向上并不具有重疊，配置為單層。能夠根據(jù)目的任意地設(shè)定入射光的波長λ，在此，設(shè)為具有肉眼能見度的380nm～780nm。通常使用并非單波長的某波長范圍的光，例如包含可見區(qū)域的白色光等作為入射光。上述反射率A、反射率B是關(guān)于該波長范圍的特定波長λ(例如中心波長或峰值波長)而規(guī)定的反射率。其中，優(yōu)選在更廣的波長范圍，例如100nm以上的范圍，反射率A、反射率B滿足式(1)、式(2)。本防反射膜1通過在防反射結(jié)構(gòu)3中具備上述銀納米盤層4，能夠?qū)Ρ砻婕氨趁娴姆瓷渎蔄、反射率B賦予不對稱性，并且可使其具有電波透過性。本發(fā)明的防反射膜1貼附于欲賦予功能性的玻璃板的表面及背面而使用。作為窗玻璃等中所使用的功能性玻璃，需要：1)從一側(cè)的面的可見光透射率高(大約為80％以上)、視野清晰；2)電波透過性高，并不妨礙移動電話的電波；3)另一側(cè)面的反射率比一側(cè)的面高，產(chǎn)生映像而可確保隱私或防止碰撞，目前已知有解決每個各必要條件的技術(shù)，但無法同時滿足所有的這些必要條件。通過使用具備銀納米盤層的本發(fā)明的防反射膜，能夠同時滿足上述3個必要條件，所述銀納米盤層含有上述條件的銀納米盤。將本發(fā)明的功能性玻璃的實施方式示于圖3。本發(fā)明的功能性玻璃100具備：玻璃板10；第1防反射膜11，貼附于玻璃板10的一側(cè)的面；及第2防反射膜12，貼附于玻璃板10的另一側(cè)的面。第1防反射膜11及第2防反射膜12均為本發(fā)明的防反射膜的一實施方式，但具有相互不同的反射條件。均在透明基材2的背面具備粘著劑層9，經(jīng)由該粘著劑層9而貼附于玻璃板10的一側(cè)的面及另一側(cè)的面。本功能性玻璃100中，將使波長λ的光從一側(cè)的面100a側(cè)入射的情況下的反射率設(shè)為C、將從另一側(cè)的面100b側(cè)入射的情況下的反射率設(shè)為D時，C與D滿足下述關(guān)系式(3)或關(guān)系式(4)。C＜2.0％且D/C＞2(3)D＜2.0％且C/D＞2(4)另外，此處也與防反射膜的情況相同，反射率C、反射率D為對于垂直地入射到玻璃面的波長λ的光的反射率。而且，更優(yōu)選C與D滿足下述關(guān)系式(5)或關(guān)系式(6)。C＜1.0％且D/C＞2(5)D＜1.0％且C/D＞2(6)第1防反射膜11具備防反射結(jié)構(gòu)3D，該防反射結(jié)構(gòu)3D的相對于波長λ的光的表面?zhèn)鹊姆瓷渎蕿锳1、背面?zhèn)鹊姆瓷渎蕿锽1，反射率A1、反射率B1滿足上述式(1)或式(2)。第2防反射膜12具備防反射結(jié)構(gòu)3E，該防反射結(jié)構(gòu)3E的相對于波長λ的光的表面?zhèn)鹊姆瓷渎蕿锳2、背面?zhèn)鹊姆瓷渎蕿锽2，反射率A2、反射率B2滿足上述式(1)或式(2)。其中，第1防反射膜11及第2防反射膜12具有相互不同的反射條件，因此滿足A1≠A2、B1≠B2的至少一方。另外，第1防反射膜11與第2防反射膜12的透明基材2是相同材料的薄膜。例如，在A1＝0.5％、B1＝1.4％、A2＝1.9％、B2＝0.8％時，功能性玻璃100中的一面?zhèn)鹊膶τ诓ㄩLλ的光的反射率C為1.3％、另一面?zhèn)鹊膶τ诓ㄩLλ的光的反射率D為3.3％左右。在此，玻璃板10是建筑物的窗、櫥窗或車窗等用途中所使用的玻璃。本功能性玻璃100具備上述防反射膜11、防反射膜12，因此在兩個面的反射率不同，在一側(cè)的面透光性足夠高，在另一側(cè)的面多少產(chǎn)生映像。一般情況下，若相對于一側(cè)的面的反射率，另一側(cè)的面的反射率超過2倍，則使用者可充分感覺到可見度的差異。并且，本功能性玻璃100具有電波透過性，能夠使移動電話等電波透過，因此能夠在建筑物的窗玻璃、櫥窗、車窗等中適宜地使用。以下，對防反射膜的各要件，更詳細(xì)地進(jìn)行說明。＜透明基材＞作為透明基材2，只要對于規(guī)定波長λ的入射光為光學(xué)性透明，則并無特別限制，可根據(jù)目的適宜選擇。作為透明基材2，優(yōu)選可見光透射率為70％以上，更優(yōu)選可見光透射率為80％以上。透明基材2只要是薄膜狀即可，可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是層疊結(jié)構(gòu)，大小根據(jù)用途而定即可。作為透明基材2，例如可舉出由聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基戊烯-1、聚丁烯-1等聚烯烴系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、聚醚砜系樹脂、系樹脂、聚苯醚系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、乙酸纖維素等纖維素系樹脂等構(gòu)成的薄膜或這些的層疊膜。這些中，尤其適宜的是三醋酸纖維素(TAC)膜、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜。透明基材2的厚度通常是10μm～500μm左右。作為透明基材2的厚度，進(jìn)一步優(yōu)選為10μm～100μm，更優(yōu)選為20～75μm，尤其優(yōu)選為35～75μm。若透明基材2的厚度足夠厚，則存在難以發(fā)生粘接失效的傾向。而且，若透明基材2的厚度足夠薄，則在作為防反射膜而貼合于建材或汽車的窗玻璃時，存在作為材料的硬度并不過強，從而易于施工的傾向。而且，通過透明基材2足夠薄，存在可見光透射率增加，可抑制原材料費的傾向。在使用PET膜作為透明基材2的情況下，優(yōu)選PET膜在形成有防反射結(jié)構(gòu)的面具備易粘接層。其原因在于，通過使用具備易粘接層的PET膜，能夠抑制在PET膜與所層疊的層之間所產(chǎn)生的菲涅爾反射，可進(jìn)一步提高防反射效果。作為易粘接層的膜厚，優(yōu)選使光程長度相對于欲防止反射的波長成為1/4。作為具備這種易粘接層的PET膜，可舉出TORAYINDUSTRIES,INC.制造的Lumirror、TOYOBOCO.,LTD.制造的COSMOSHINE等。＜銀納米盤層＞銀納米盤層4是在粘合劑41中含有多個銀納米盤42而成的層。圖4是銀納米盤層的俯視SEM圖像。如圖4所示，銀納米盤42相互孤立地分散配置。-銀納米盤-如所述，銀納米盤層4中所含的多個銀納米盤42為具有2個對置的主平面的平板粒子。優(yōu)選銀納米盤42偏析于銀納米盤層4的一側(cè)的表面。作為銀納米盤42的主平面的形狀，例如可舉出六邊形狀、三角形狀、圓形狀等。從可見光透射率高這一點考慮，該些中優(yōu)選為主平面的形狀為六邊形以上的多角形狀～圓形狀，尤其優(yōu)選為如圖5所示的六邊形狀或如圖6所示的圓形狀。也可將這些多個形狀的銀納米盤混合2種以上而使用。本說明書中，所謂圓形狀是指具有后述的平均當(dāng)量圓直徑的50％以上的長度的邊的個數(shù)為每1個銀納米盤中為0個的形狀。作為圓形狀的銀納米盤，在通過透射電子顯微鏡(TEM)從主平面的上方觀察銀納米盤時，只要是無角、圓的形狀，則并無特別限制。本說明書中，所謂六邊形狀是指具有后述的平均當(dāng)量圓直徑的20％以上的長度的邊的個數(shù)為每1個銀納米盤中為6個的形狀。另外，關(guān)于其他的多邊形也相同。作為六邊形狀的銀納米盤，在通過透射電子顯微鏡(TEM)從主平面的上方觀察銀納米盤時，只要是六邊形狀則并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，例如六邊形狀的角可為較銳的角，也可為較鈍的角，從可減輕可見光區(qū)域的吸收這一點考慮，優(yōu)選為較鈍的角。角鈍的程度并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇。[平均粒徑(平均當(dāng)量圓直徑)及變異系數(shù)]當(dāng)量圓直徑以具有與各個粒子的投影面積相等的面積的圓的直徑來表示。各個粒子的投影面積能夠通過如下公知的方法而獲得：測定電子顯微鏡照片上的面積，通過攝影倍率進(jìn)行校正。并且，平均粒徑(平均當(dāng)量圓直徑)能夠通過200個銀納米盤的當(dāng)量圓直徑D的統(tǒng)計而獲得粒徑分布(粒度分布)，從而計算算術(shù)平均。銀納米盤的粒度分布的變異系數(shù)能夠通過粒度分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以所述平均粒徑(平均當(dāng)量圓直徑)而得的值(％)而求出。本發(fā)明的防反射膜中，作為銀納米盤的粒度分布的變異系數(shù)，優(yōu)選35％以下，更優(yōu)選30％以下，尤其優(yōu)選20％以下。從減少防反射結(jié)構(gòu)中的可見光線的吸收的觀點考慮，優(yōu)選為變異系數(shù)為35％以下。作為銀納米盤的大小，并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，平均粒徑優(yōu)選10～500nm，更優(yōu)選20～300nm，進(jìn)一步優(yōu)選50～200nm。[銀納米盤的厚度·縱橫比]本發(fā)明的防反射膜中，銀納米盤的厚度T優(yōu)選為20nm以下，更優(yōu)選為2～15nm，尤其優(yōu)選為4～12nm。粒子厚度T相當(dāng)于銀納米盤的主平面間距離，例如如圖5及圖6所示。粒子厚度T能夠通過原子力顯微鏡(AFM)或透射電子顯微鏡(TEM)來進(jìn)行測定。作為利用AFM的平均粒子厚度的測定方法，例如可舉出在玻璃基板上滴加含有銀納米盤的粒子分散液，并使其干燥，從而測定1個粒子的厚度的方法等。作為利用TEM的平均粒子厚度的測定方法，例如可舉出在硅基板上滴加含有銀納米盤的粒子分散液，使其干燥后，實施利用碳蒸鍍、金屬蒸鍍的包覆處理，通過聚焦離子束(FIB)加工而制成剖面切片，對其剖面進(jìn)行利用TEM的觀察，從而進(jìn)行粒子的厚度測定的方法等。在本發(fā)明中，銀納米盤42的直徑(平均當(dāng)量圓直徑)D相對于平均厚度T的比D/T(縱橫比)只要是3以上，則并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，但從減少可見光線的吸收及霧度的觀點考慮，優(yōu)選3～40，更優(yōu)選5～40?？v橫比只要是3以上，則可抑制可見光線的吸收，若小于40，則也可抑制可見區(qū)域的霧度。在圖7中表示圓形狀金屬粒子的縱橫比變化的情況下的透射率的波長依賴性的模擬結(jié)果。作為圓形狀金屬粒子，關(guān)于將厚度T設(shè)為10nm，使直徑D變化為80nm、120nm、160nm、200nm、240nm的情況進(jìn)行研究。如圖7所示，隨著縱橫比變大，吸收峰值(透射率的底部)向長波長側(cè)移動，隨著縱橫比變小，吸收峰值向短波長側(cè)移動。若縱橫比變?yōu)樾∮?，則吸收峰值變得接近可見區(qū)域，若縱橫比為1則吸收峰值成為可見區(qū)域。如此，若縱橫比為3以上，則對于可見光而言能夠提高透射率?？v橫比尤其優(yōu)選為5以上。[面取向]在銀納米盤層4中，銀納米盤的主平面相對于銀納米盤層的表面，在0°～30°的范圍進(jìn)行面取向。即，在圖8中，銀納米盤層4的表面與銀納米盤42的主平面(決定當(dāng)量圓直徑D的面)或主平面的延長線所呈的角度(±θ)為0°～30°。更優(yōu)選在角度(±θ)為0°～20°的范圍進(jìn)行面取向，尤其優(yōu)選在0°～10°的范圍進(jìn)行面取向。在觀察防反射膜的剖面時，銀納米盤42更優(yōu)選在圖8所示的傾角(±θ)小的狀態(tài)下進(jìn)行取向。若θ超過±30°，則有可能導(dǎo)致防反射膜的可見光線的吸收增加。并且，上述角度θ在0°～±30°的范圍進(jìn)行面取向的銀納米盤優(yōu)選為所有銀納米盤數(shù)的50％以上，更優(yōu)選為70％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90％以上。相對于銀納米盤層的一側(cè)的表面，銀納米盤的主平面是否進(jìn)行面取向，例如能夠采用如下的方法，即制作適當(dāng)?shù)钠拭媲衅?，觀察該切片中的銀納米盤層及銀納米盤并進(jìn)行評價的方法。具體而言可舉出如下方法，即使用切片機、聚焦離子束(FIB)制作防反射膜的剖面樣品或剖面切片樣品，根據(jù)使用各種顯微鏡(例如場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FE-SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)等)對其進(jìn)行觀察而得到的圖像進(jìn)行評價的方法等。作為如上所述制作的剖面樣品或剖面切片樣品的觀察方法，只要是能夠確認(rèn)在樣品中，相對于銀納米盤層的一側(cè)的表面，銀納米盤的主平面是否進(jìn)行面取向，則并無特別限制，例如可舉出使用FE-SEM、TEM等的方法。在剖面樣品的情況下，可通過FE-SEM進(jìn)行觀察，在剖面切片樣品的情況下，可通過TEM進(jìn)行觀察。在通過FE-SEM進(jìn)行評價的情況下，優(yōu)選具有可明確地判斷銀納米盤的形狀與傾角(圖8的±θ)的空間解析度。[銀納米盤層的厚度、銀納米盤的存在范圍]圖9及圖10是表示銀納米盤42在銀納米盤層4中的存在狀態(tài)的示意剖視圖。關(guān)于銀納米盤層4的涂布膜厚度，越降低涂布厚度，銀納米盤的面取向的角度范圍越變得容易接近0°，并能夠減少可見光線的吸收，因此優(yōu)選為100nm以下，更優(yōu)選為3～50nm，尤其優(yōu)選為5～40nm。相對于銀納米盤的平均當(dāng)量圓直徑D，銀納米盤層4的涂布膜厚度d為d＞D/2的情況下，優(yōu)選銀納米盤42的80個數(shù)％以上存在于距銀納米盤層4的表面d/2的范圍，更優(yōu)選存在于d/3的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選銀納米盤的60個數(shù)％以上露出于銀納米盤層的一側(cè)的表面。所謂銀納米盤存在于距銀納米盤層的表面d/2的范圍是表示銀納米盤的至少一部分包含于距銀納米盤層的表面d/2的范圍。圖9是表示銀納米盤層的厚度d為d＞D/2的情況的示意圖，尤其是表示銀納米盤的80個數(shù)％以上包含于f的范圍，且f＜d/2的圖。并且，所謂銀納米盤露出于銀納米盤層的一側(cè)的表面是表示銀納米盤的一側(cè)的表面的一部分成為與低折射率層的界面位置。圖10是表示銀納米盤的一側(cè)的表面與低折射率層的界面一致的情況的圖。在此，關(guān)于銀納米盤層中的銀納米盤存在分布，例如能夠通過對防反射膜剖面進(jìn)行SEM觀察的圖像來測定。另外，相對于銀納米盤的平均當(dāng)量圓直徑D，銀納米盤層的涂布膜厚度d優(yōu)選為d＜D/2的情況，更優(yōu)選為d＜D/4，進(jìn)一步優(yōu)選為d＜D/8。越降低銀納米盤層的涂布厚度，銀納米盤的面取向的角度范圍越變得容易接近0°，并能夠減少可見光線的吸收，因此優(yōu)選。銀納米盤層中的銀納米盤的等離子共振波長(圖7中的吸收峰值波長)只要是比所欲防反射的波長更長的波長，則并無限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，為了屏蔽熱射線，優(yōu)選為700nm～2,500nm。[銀納米盤的面積率]作為從相對于銀納米盤層垂直的方向觀察時的銀納米盤的面積的合計值B相對于銀納米盤層的所有投影面積A的比例即面積率[(B/A)×100]，優(yōu)選5％以上且40％以下。通過在滿足上述銀納米盤的縱橫比為3以上的條件的基礎(chǔ)上，使面積率為5％以上且40％以下，能夠使防反射結(jié)構(gòu)的從表面的反射率與從背面的反射率變化，獲得在表面與背面不同的反射率。在此，面積率例如可通過對從上方對防反射膜進(jìn)行SEM觀察而得到的圖像、或通過AFM(原子力顯微鏡)觀察而得到的圖像進(jìn)行圖像處理來測定。[銀納米盤的排列]銀納米盤層中的銀納米盤的排列優(yōu)選為均一。在此所說的排列均一是指在將相對于各粒子的直至最接近粒子的距離(最接近粒子間距離)以粒子的中心間距離進(jìn)行數(shù)值化時，各個粒子的最接近粒子間距離的變異系數(shù)(＝標(biāo)準(zhǔn)偏差÷平均值)小。最接近粒子間距離的變異系數(shù)越小越優(yōu)選，優(yōu)選為30％以下，更優(yōu)選為20％以下，更優(yōu)選為10％以下，理想的是0％。在最接近粒子間距離的變異系數(shù)大的情況下，在銀納米盤層內(nèi)產(chǎn)生銀納米盤的粗密或粒子間的凝聚，存在霧度惡化的傾向，因此不優(yōu)選。最接近粒子間距離能夠通過SEM等觀察銀納米盤層涂布面來進(jìn)行測定。并且，銀納米盤層與低折射率層的邊界同樣可通過SEM等觀察來確定，并可確定銀納米盤層的厚度d。另外，即使在使用與銀納米盤層中所含的粘合劑相同種類的粘合劑，在銀納米盤層上形成低折射率層的情況下，通常也可通過SEM觀察的圖像來判別與銀納米盤層的邊界，并可確定銀納米盤層的厚度d。另外，在邊界并不明確的情況下，將位于離基板最遠(yuǎn)的平板金屬的表面視為邊界。[銀納米盤的合成方法]作為銀納米盤的合成方法，并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，例如可舉出化學(xué)還原法、光化學(xué)還原法、電化學(xué)還原法等液相法等作為可合成六邊形狀至圓形狀的銀納米盤的方法。這些中，從形狀與尺寸控制性這一點考慮，尤其優(yōu)選化學(xué)還原法、光化學(xué)還原法等液相法。也可在合成六邊形～三角形狀的銀納米盤后，進(jìn)行例如利用硝酸、亞硫酸鈉等溶解銀的溶解物質(zhì)的蝕刻處理、利用加熱的老化處理等，從而使六邊形～三角形狀的銀納米盤的角變鈍，獲得六邊形狀至圓形狀的銀納米盤。作為銀納米盤的合成方法，除此以外，也可預(yù)先將籽晶固定于薄膜、玻璃等透明基材的表面之后，使銀在平板上晶體成長。在本發(fā)明的防反射膜中，為了賦予所期望的特性，也可對銀納米盤實施進(jìn)一步的處理。作為進(jìn)一步的處理，例如可舉出形成高折射率殼層，添加分散劑、抗氧化劑等各種添加劑等。-粘合劑-銀納米盤層4中的粘合劑41優(yōu)選包含聚合物，更優(yōu)選包含透明聚合物。作為聚合物，例如可舉出聚乙烯醇縮醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、(飽和)聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂、明膠或纖維素等天然高分子等高分子等。其中優(yōu)選為主聚合物為聚乙烯醇樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚氯乙烯樹脂、(飽和)聚酯樹脂、聚氨基甲酸酯樹脂，從容易使銀納米盤的80個數(shù)％以上存在于距銀納米盤層的表面d/2的范圍的觀點考慮，更優(yōu)選為聚酯樹脂及聚氨基甲酸酯樹脂。粘合劑也可并用2種以上而使用。聚酯樹脂中，因飽和聚酯樹脂不含雙鍵，因此從可賦予優(yōu)異的耐候性的觀點考慮，尤其更優(yōu)選。并且，從利用水溶性、水分散性的固化劑等使其固化而獲得高的硬度、耐久性、耐熱性的觀點考慮，更優(yōu)選在分子末端具有羥基或羧基。作為聚合物，也可優(yōu)選地使用可商業(yè)性獲得的聚合物，例如可舉出GOOCHEMICALCO.,LTD.制造的水溶性聚酯樹脂PluscoatZ-687等。并且，在本說明書中，銀納米盤層中所含的主聚合物是指占銀納米盤層中所含的聚合物的50質(zhì)量％以上的聚合物成分。聚酯樹脂及聚氨基甲酸酯樹脂相對于銀納米盤層所含的銀納米盤的含量優(yōu)選為1～10000質(zhì)量％，更優(yōu)選為10～1000質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為20～500質(zhì)量％。粘合劑的折射率n優(yōu)選為1.4～1.7。＜低折射率層＞低折射率層5的厚度為從低折射率層5的表面的入射光在低折射率層5的反射光LR1與入射光L在銀納米盤層4的反射光LR2干擾而抵消的厚度。在此，“反射光LR1與入射光L在銀納米盤層4的反射光LR2干擾而抵消”是表示反射光LR1與反射光LR2相互干擾而減少作為整體的反射光，并不限定于反射光完全變無的情況。低折射率層5的厚度，具體而言優(yōu)選為400nm以下，更優(yōu)選為相對于入射光波長λ，光程長度成為λ/4以下的厚度。原理上，作為低折射率層5的厚度，最佳為光程長度λ/8，但根據(jù)銀納米盤層的條件，最佳值在λ/16～λ/4左右的范圍變化，因此可根據(jù)層結(jié)構(gòu)而適宜設(shè)定。低折射率層5只要具有比透明基材2的折射率小的折射率，則其構(gòu)成材料并無特別限制。作為低折射率層，例如可舉出：通過熱干燥或照射能量放射線使包含熱塑性聚合物、熱固化性聚合物、能量放射線固化性聚合物、能量放射線固化性單體等作為粘合劑的組合物固化而成的層，且使折射率低的低折射粒子分散于粘合劑中而成的層、使折射率低的低折射粒子與單體、聚合引發(fā)劑一同縮聚或交聯(lián)而成的層、包含折射率低的粘合劑的層等。作為能量放射線固化性聚合物的例子，并無特別限定，可舉出UNIDICEKS-675(DICCorporation制造的紫外線固化型樹脂)等。作為能量放射線固化性單體，并無特別限定，優(yōu)選后述的含氟多官能單體等。(含氟多官能單體)在設(shè)置低折射率層時所使用的組合物中也可包含含氟多官能單體。所謂含氟多官能單體為具有主要由多個氟原子及碳原子(其中，也可在一部分包含氧原子和/或氫原子)構(gòu)成的實質(zhì)上不參與聚合的原子團(tuán)(以下也稱為“含氟芯部”)、及經(jīng)由酯鍵或醚鍵等連接基團(tuán)而具有自由基聚合性、陽離子聚合性或縮合聚合性等聚合性的3個以上聚合性基團(tuán)的含氟化合物，優(yōu)選為具有5個以上聚合性基團(tuán)，更優(yōu)選為具有6個以上聚合性基團(tuán)。而且，含氟多官能單體優(yōu)選為其氟含量為含氟多官能單體的35質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上，進(jìn)一步更優(yōu)選為45質(zhì)量％以上。若氟化合物中的氟含量為35質(zhì)量％以上，則可降低聚合物的折射率，涂膜的平均反射率降低，因此優(yōu)選。具有3個以上聚合性基團(tuán)的含氟多官能單體也可為將聚合性基團(tuán)作為交聯(lián)性基團(tuán)的交聯(lián)劑。含氟多官能單體也可并用2種以上。以下舉出含氟多官能單體的優(yōu)選的具體例，但本發(fā)明并不由這些而限定。[化學(xué)式1][化學(xué)式2]M-1～M-13的氟含有率分別是37.5質(zhì)量％、46.2質(zhì)量％、48.6質(zhì)量％、47.7質(zhì)量％、49.8質(zhì)量％、45.8質(zhì)量％、36.6質(zhì)量％、39.8質(zhì)量％、44.0質(zhì)量％、35.1質(zhì)量％、44.9質(zhì)量％、36.2質(zhì)量％、39.0質(zhì)量％。(含氟聚合物)含氟多官能單體可通過各種聚合方法而聚合，作為含氟聚合物(聚合物)而使用。在聚合時，可進(jìn)行均聚或共聚，而且，也可使用含氟聚合物作為交聯(lián)劑。含氟聚合物也可由多種單體合成。含氟聚合物也可并用2種以上而使用。作為所使用的溶劑，例如可舉出乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、四氫呋喃、二噁烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、苯、甲苯、乙腈、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等。該些可單獨使用或混合2種以上而使用。作為自由基聚合的引發(fā)劑，可為由于熱的作用而產(chǎn)生自由基或由于光的作用而產(chǎn)生自由基中的任意方式。作為由于熱的作用而引發(fā)自由基聚合的化合物，可使用有機或無機過氧化物、有機偶氮及重氮化合物等。具體而言，作為有機過氧化物，可舉出過氧化苯甲酰、過氧化鹵代苯甲酰、過氧化月桂酰、過氧化乙酰、過氧化二丁基、過氧化氫異丙苯、丁基過氧化氫，作為無機過氧化物，可舉出過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鉀等，作為有機偶氮化合物，可舉出2-偶氮-雙-異丁腈、2-偶氮-雙-丙腈、2-偶氮-雙-環(huán)己烷二腈等，作為重氮化合物，可舉出重氮氨基苯、對硝基苯重氮鎓等。在使用由于光的作用而引發(fā)自由基聚合的化合物(光自由基聚合引發(fā)劑)的情況下，通過照射活性能量射線而進(jìn)行皮膜的固化。作為這種光自由基聚合引發(fā)劑的例子，有苯乙酮類、安息香類、二苯甲酮類、氧化膦類、縮酮類、蒽醌類、噻噸酮類、偶氮化合物、過氧化物類、2,3-二烷基二酮化合物類、二硫醚化合物類、氟胺化合物類或芳香族锍類等。苯乙酮類的例子包括2,2-二乙氧基苯乙酮、對二甲基苯乙酮、1-羥基二甲基苯基酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2-甲基-4-甲硫基-2-嗎啉代苯丙酮及2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮。安息香類的例子包括安息香苯磺酸酯、安息香甲苯磺酸酯、安息香甲醚、安息香乙醚及安息香異丙醚。二苯甲酮類的例子包括二苯甲酮、2,4-二氯二苯甲酮、4,4-二氯二苯甲酮及對氯二苯甲酮。氧化膦類的例子包括2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?。也可與這些光自由基聚合引發(fā)劑并用而使用敏化染料。自由基聚合引發(fā)劑的添加量，只要是自由基反應(yīng)基能夠引發(fā)聚合反應(yīng)的量，則并無特別限制，一般情況下相對于固化性樹脂組合物中的總固體成分優(yōu)選為0.1～15質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.5～10質(zhì)量％，尤其優(yōu)選為2～5質(zhì)量％。自由基聚合引發(fā)劑也可并用2種以上。此時，優(yōu)選自由基聚合引發(fā)劑的總量包含于上述質(zhì)量％中。聚合溫度并無特別限制，可根據(jù)引發(fā)劑的種類而適宜調(diào)節(jié)。并且，在使用光自由基聚合引發(fā)劑的情況下，無需特別進(jìn)行加熱，但也可進(jìn)行加熱。在形成含氟聚合物的固化性樹脂組合物中，除了上述以外，從皮膜硬度、折射率、防污性、耐水性、耐化學(xué)品性、滑動性的觀點考慮，也可含有各種添加劑。例如可添加(中空)二氧化硅等無機氧化物微粒、硅酮系或氟系的防污劑、或潤滑劑等。在添加這些的情況下，相對于固化性樹脂組合物的總固體成分優(yōu)選為0～30質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為0～20質(zhì)量％的范圍，尤其優(yōu)選為0～10質(zhì)量％的范圍。＜高折射率層＞高折射率層6的折射率只要大于透明基材的折射率即可，優(yōu)選為1.55以上，尤其優(yōu)選為1.6以上。高折射率層6的折射率只要大于1.55，則其構(gòu)成材料并無特別限制。例如含有粘合劑、金屬氧化物微粒、消光劑及表面活性劑，進(jìn)一步根據(jù)目的含有其他成分而成。作為粘合劑并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，例如可舉出丙烯酸系樹脂、硅酮系樹脂、三聚氰胺系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、醇酸系樹脂、氟系樹脂等熱固化型或光固化型樹脂等。作為金屬氧化物微粒的材料，只要使用具有比粘合劑的折射率大的折射率的金屬微粒，則并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，例如可舉出氧化銦錫(以下略記為“ITO”。)、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯等。[硬涂層]為了附加抗劃傷性，包含具有硬涂性的硬涂層7也適宜。硬涂層7中可包含金屬氧化物粒子或紫外線吸收劑。作為硬涂層7并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇其種類及形成方法，例如可舉出丙烯酸系樹脂、硅酮系樹脂、三聚氰胺系樹脂、氨基甲酸酯系樹脂、醇酸系樹脂、氟系樹脂等熱固化型或光固化型樹脂等。作為硬涂層7的厚度并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，優(yōu)選1μm～50μm。[粘著劑層]如所述，在玻璃板上貼附防反射膜的情況下，在防反射膜的透明基材2的背面形成粘著劑層9。該粘著劑層可包含紫外線吸收劑。作為粘著劑層的形成中所可利用的材料，并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，例如可舉出聚乙烯醇縮丁醛(PVB)樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯/丙烯酸樹脂、氨基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂、硅酮樹脂等。這些可單獨使用1種，也可并用2種以上。由這些材料構(gòu)成的粘著劑層可通過涂布或?qū)雍隙纬?。而且，在粘著劑層中也可添加防靜電劑、潤滑劑、防粘連劑等。作為粘著劑層的厚度，優(yōu)選0.1μm～10μm。＜其他層、成分＞本發(fā)明的防反射膜也可具備上述各層以外的層。例如，也可具備紅外線吸收化合物含有層、紫外線吸收劑含有層等。[紫外線吸收劑]本發(fā)明的防反射膜優(yōu)選具有含有紫外線吸收劑的層。含有紫外線吸收劑的層可根據(jù)目的而適宜選擇，可為粘著劑層，并且也可為粘著劑層與銀納米盤層之間的層。在任意情況下，均優(yōu)選將紫外線吸收劑添加于如下層中，即相對于銀納米盤層，配置于太陽光所照射的側(cè)的層。[金屬氧化物粒子]為了屏蔽熱射線，本發(fā)明的防反射膜也可含有至少1種金屬氧化物粒子。作為金屬氧化物粒子的材料，并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，例如可舉出氧化銦錫(以下略記為“ITO”。)、氧化銻錫(以下略記為“ATO”。)、氧化鋅、銻酸鋅、氧化鈦、氧化銦、氧化錫、氧化銻、玻璃陶瓷、六硼化鑭(LaB6)、氧化銫鎢(Cs0.33WO3、以下略記為“CWO”。)等。這些中，從熱射線吸收能力優(yōu)異、可通過與銀納米盤組合而制造具有范圍廣的熱射線吸收能力的防反射結(jié)構(gòu)這一點考慮，更優(yōu)選ITO、ATO、CWO、六硼化鑭(LaB6)；從屏蔽90％以上的1,200nm以上的紅外線、可見光透射率為90％以上這一點考慮，尤其優(yōu)選ITO。為了不使可見光透射率降低，作為金屬氧化物粒子的一次粒子的體積平均粒徑，優(yōu)選0.1μm以下。作為金屬氧化物粒子的形狀，并無特別限制，可根據(jù)目的而適宜選擇，例如可舉出球狀、針狀、板狀等。接著，對各層的形成方法進(jìn)行說明。-銀納米盤層的形成方法-銀納米盤層4的形成方法并無特別限制。例如可舉出通過浸涂機、模涂機、狹縫涂布機、棒涂機、凹板涂布機等將含有銀納米盤的分散液(銀納米盤分散液)涂布于透明基材的表面上的方法，通過LB膜法、自組裝法、噴霧涂布等方法使其面取向的方法。另外，為了促進(jìn)面取向，在涂布銀納米盤后，也可通過軋輥或?qū)雍陷伒葔航虞仭?低折射率層的形成方法-低折射率層5優(yōu)選通過涂布而形成。作為此時的涂布方法并無特別限定，可使用公知的方法，例如可舉出通過浸涂機、模涂機、狹縫涂布機、棒涂機、凹板涂布機等涂布含有紫外線吸收劑的分散液的方法等。-硬涂層的形成方法-硬涂層7優(yōu)選通過涂布而形成。作為此時的涂布方法并無特別限定，可使用公知的方法，例如可列舉通過浸涂機、模涂機、狹縫涂布機、棒涂機、凹板涂布機等而涂布含有紫外線吸收劑的分散液的方法等。-粘著劑層的形成方法-粘著劑層優(yōu)選通過涂布而形成。例如可層疊于基材、銀納米盤層、紫外線吸收層等下層的表面上。作為此時的涂布方法并無特別限定，可使用公知的方法。制作預(yù)先將粘著劑涂布在離型膜上且使其干燥而成的膜，對該膜的粘著劑面及本發(fā)明的防反射結(jié)構(gòu)表面進(jìn)行層合，從而可層疊干燥的狀態(tài)下的粘著劑層。作為此時的層合的方法并無特別限定，可使用公知的方法。[功能性玻璃的制作方法]在使用本發(fā)明的防反射膜對窗玻璃類賦予功能性的情況下，優(yōu)選層疊粘著劑并貼附于窗玻璃的室內(nèi)側(cè)或窗玻璃的兩個面。在窗玻璃上貼附防反射膜時，準(zhǔn)備通過涂布或?qū)雍隙O(shè)有粘著劑層的反射防膜，并預(yù)先在窗玻璃表面及防反射膜的粘著劑層表面噴霧包含表面活性劑(主要是陰離子系)的水溶液后，經(jīng)由粘著劑層在窗玻璃上設(shè)置防反射膜即可。在直至水分蒸發(fā)期間，粘著劑層的粘著力降低，因此可在玻璃表面調(diào)整防反射結(jié)構(gòu)的位置。在防反射結(jié)構(gòu)相對于窗玻璃的貼附位置固定之后，使用刮板等將窗玻璃與防反射膜之間所殘留的水分從玻璃中央向端部掃出，從而可在窗玻璃表面固定防反射膜。如此，可在窗玻璃上設(shè)置防反射膜。對窗玻璃賦予功能性可通過如下方法而達(dá)成：使用層合機設(shè)備將本發(fā)明的防反射膜機械性地貼附于玻璃板上的稱為加熱或加壓層合的方法。準(zhǔn)備層合機，所述層合機使玻璃板通過由來自上部的過熱的金屬輥或耐熱性橡膠輥和來自下部的室溫或加熱的耐熱性橡膠輥所夾的狹縫區(qū)。以粘著劑面與玻璃面接觸的方式在玻璃板上放置該薄膜，并以層合機的上部輥擠壓該薄膜的方式進(jìn)行設(shè)置，通過層合機。若根據(jù)粘著劑的種類而選擇適當(dāng)?shù)妮伡訜釡囟冗M(jìn)行粘貼，則粘著力變強，能夠不混入氣泡地進(jìn)行粘貼。在能夠以卷狀供給該薄膜的情況下，從上部連續(xù)地將膠帶狀薄膜供給至加熱輥，在加熱輥具有90度左右的包角，使該薄膜的粘著劑層受到預(yù)熱而變得容易貼附，可高水準(zhǔn)地達(dá)成排除氣泡和提高粘著力這兩者。實施例以下，對本發(fā)明的實施例及比較例進(jìn)行說明。首先，對防反射膜的實施例1的制作中所使用的各種涂布液的制備及評價進(jìn)行說明。-銀納米盤分散液A的制液-在NTKR-4(NipponMetalIndustryCo.,Ltd.制造)制反應(yīng)容器中計量13L的離子交換水，一邊使用具備AJITER的腔室進(jìn)行攪拌，一邊添加1.0L的10g/L的檸檬酸三鈉(無水物)水溶液并保溫至35℃，所述AJITER在SUS316L制長柄上安裝有4個NTKR-4制螺旋漿及4個NTKR-4制漿。添加0.68L的8.0g/L的聚苯乙烯磺酸水溶液，進(jìn)一步添加0.041L的使用0.04N的氫氧化鈉水溶液制備成23g/L的硼氫化鈉水溶液。以5.0L/min而添加13L的0.10g/L的硝酸銀水溶液。添加1.0L的10g/L的檸檬酸三鈉(無水物)水溶液及11L的離子交換水，進(jìn)一步添加0.68L的80g/L的對苯二酚磺酸鉀水溶液。將攪拌提升至800rpm，以0.95L/min添加8.1L的0.10g/L的硝酸銀水溶液之后，降溫至30℃。添加8.0L的44g/L的甲基對苯二酚水溶液，接著添加后述的40℃的明膠水溶液的所有量。將攪拌提升至1200rpm，添加后述的亞硫酸銀白色沉淀物混合液的所有量。在制備液的pH變化停止的階段，以0.33L/min添加5.0L的1N的NaOH水溶液。之后，添加0.18L的2.0g/L的1-(間磺基苯基)-5-巰基四唑鈉水溶液(使用NaOH與檸檬酸(無水物)調(diào)節(jié)為pH＝7.0±1.0并溶解)，進(jìn)一步添加0.078L的70g/L的1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(通過NaOH將水溶液調(diào)節(jié)為堿性并溶解)。如此制備銀納米盤分散液A。-明膠水溶液的制備-在SUS316L制溶解槽中計量16.7L的離子交換水。一邊通過SUS316L制的AJITER進(jìn)行低速攪拌，一邊添加1.4kg的實施了脫離子處理的堿處理牛骨明膠(GPC重均分子量為20萬)。進(jìn)一步添加0.91kg的實施了脫離子處理、蛋白質(zhì)分解酵素處理及利用過氧化氫的氧化處理的堿處理牛骨明膠(GPC重均分子量為2.1萬)。之后，升溫至40℃，同時進(jìn)行明膠的膨潤與溶解并使其完全溶解。-亞硫酸銀白色沉淀物混合液的制備-在SUS316L制溶解槽中計量8.2L的離子交換水，添加8.2L的100g/L的硝酸銀水溶液。一邊通過SUS316L制的阿吉牠AJITER進(jìn)行高速攪拌，一邊以短時間添加2.7L的140g/L的亞硫酸鈉水溶液，制備包含亞硫酸銀的白色沉淀物的混合液。在即將使用前制備該混合液。-銀納米盤分散液B的制液-將800g前述銀納米盤分散液A采集至離心沉淀管中，使用1N的NaOH和/或1N的硫酸在25℃下調(diào)整為pH＝9.2±0.2。使用離心分離機(HitachiKokiCo.,Ltd.制造的himacCR22GIII、角轉(zhuǎn)子(anglerotor)R9A)，設(shè)定為35℃并進(jìn)行9000rpm、60分鐘的離心分離操作之后，除去784g的上清液。在沉淀的銀納米盤中加入0.2mM的NaOH水溶液而使其合計為400g，使用攪拌棒進(jìn)行人工攪拌而制成粗分散液。通過與此相同的操作而制備24根量的粗分散液，使其合計為9600g，并添加至SUS316L制的槽中進(jìn)行混合。進(jìn)一步添加10cc的Pluronic31R1(BASF公司制造)的10g/L溶液(以甲醇:離子交換水＝1:1(體積比)的混合液進(jìn)行稀釋)。使用PRIMIXCorporation制造的自動混合器(Automixer)20英寸(攪拌部是高剪切乳化器(HomoMixer)MARKII)，以9000rpm對槽中的粗分散液混合物進(jìn)行120分鐘的批量式分散處理。分散中的液溫保持為50℃。在分散后，降溫至25℃后，使用profileII過濾器(NIHONPALLLTD.制造、產(chǎn)品型號MCY1001Y030H13)進(jìn)行單一路徑的過濾。如此，對分散液A實施脫鹽處理及再分散處理，制備銀納米盤分散液B。-銀納米盤的評價-確認(rèn)到在銀納米盤分散液A中生成有六邊形狀至圓形狀及三角形狀的平板粒子。將銀納米盤分散液A的通過TEM觀察而得的圖像讀入圖像處理軟件ImageJ中，實施圖像處理。對從多個視野的TEM圖像中任意抽出的500個粒子進(jìn)行圖像分析，計算同面積當(dāng)量圓直徑。根據(jù)這些的總體進(jìn)行統(tǒng)計處理，其結(jié)果平均直徑為120nm。以同樣的方式對納米盤分散液B進(jìn)行測定，得到包括粒度分布的形狀在內(nèi)與銀納米盤分散液A大致相同的結(jié)果。將銀納米盤分散液B滴加到硅基板上并進(jìn)行干燥，通過FIB-TEM法測定銀納米盤的各個的厚度。測定10個銀納米盤分散液B中的銀納米盤，平均厚度為8nm。-銀納米盤層用涂布液C的制備-通過下表1的組成進(jìn)行銀納米盤層用涂布液C的調(diào)整。各值的單位為質(zhì)量份。[表1]-硬涂層用涂布液D的制備-通過下表的組成進(jìn)行硬涂層用涂布液D的調(diào)整。各值的單位為質(zhì)量份。[表2]-高折射率層用涂布液E的調(diào)整-通過下表的組成進(jìn)行高折射率層用涂布液E的調(diào)整。各值的單位為質(zhì)量份。[表3]-低折射率層用涂布液F的調(diào)整-通過下表的組成進(jìn)行低折射率層用涂布液F的調(diào)整。各值的單位為質(zhì)量份。[表4]含有4％化合物M-11的溶液(溶劑：甲基乙基酮)25.94KAYARADPET-30(NipponKayakuCo.,Ltd.制造)7質(zhì)量份0.28中空二氧化硅分散液：Thrulya4320(JGCCatalystsandChemicalsLtd.制造)12.29光聚合引發(fā)劑：Irgacure127(日本BASF公司制造)0.04甲基乙基酮56.22環(huán)己酮5.22關(guān)于各實施例及比較例的防反射膜的制作方法而加以說明。[實施例1]使用線棒將硬涂層用涂布液D以干燥后的平均厚度成為10μm的方式涂布于TAC膜(TD60ULFUJIFILMCorporation制造、60μm、折射率為1.5)的表面上。之后，在90℃下進(jìn)行1分鐘的加熱，進(jìn)行干燥后，一邊以氧濃度成為1％以下的方式進(jìn)行氮氣吹掃，一邊使用F600用D電子管UV燈(FusionUVSystemsInc.制造)，照射照度為80mW/cm2、照射量為100mJ/cm2的紫外線使涂布膜半固化，形成硬涂層。使用線棒將高折射率層用涂布液E以干燥后的平均厚度成為70nm的方式涂布于所形成的硬涂層上。之后，在60℃下進(jìn)行1分鐘加熱干燥，一邊以氧濃度成為1％以下的方式進(jìn)行氮氣吹掃，一邊使用F600用D電子管UV燈(FusionUVSystemsInc.制造)，照射照度為80mW/cm2、照射量為100mJ/cm2的紫外線使涂布膜半固化，形成高折射率層。使用線棒將銀納米盤層用涂布液C以干燥后的平均厚度成為20nm的方式涂布于所形成的高折射率層上。之后，在110℃下進(jìn)行1分鐘加熱、干燥、固化，形成銀納米盤層。使用線棒將低折射率層用涂布液F以干燥后的平均厚度成為80nm的方式涂布于所形成的銀納米盤層上。之后，在60℃下進(jìn)行1分鐘加熱、干燥，一邊以氧濃度成為0.5％以下的方式進(jìn)行氮氣吹掃，一邊使用F600用D電子管UV燈(FusionUVSystemsInc.制造)，照射照度為200mW/cm2、照射量為300mJ/cm2的紫外線使涂布膜固化，形成低折射率層。通過以上的過程獲得實施例1的防反射膜。[實施例2～實施例8]以與實施例1相同的順序，在TAC膜(TD60ULFUJIFILMCorporation制造、60μm、折射率為1.5)的表面上，以硬涂層、高折射率層、銀納米盤層、低折射率層的涂布膜厚分別成為表5中所記載的數(shù)值的方式進(jìn)行涂布，制作實施例2～實施例8的防反射膜。其中，在各實施例2～實施例8中，在制備銀納米盤分散液時，以厚度與直徑成為表5中所記載的值的方式調(diào)整制作時的各溶液的濃度、加熱溫度及pH，在制備銀納米盤層的涂布液時，以涂布時的銀納米盤(銀ND)的面積率成為表5的值的方式調(diào)整各溶液的濃度比，使用各個不同的成分比的銀納米盤分散液及銀納米盤層涂布液來制作。[實施例9～實施例16]將基材變更為PET膜(TORAYINDUSTRIES,INC.制造的Lumirror50U403)，除此以外，以與實施例1～實施例8的情況相同的順序進(jìn)行實施例9～實施例16中所記載的防反射膜的制作。[比較例1]以涂布后的銀納米盤層的銀納米盤的面積率成為5％的方式調(diào)整銀納米盤層用涂布液的調(diào)整時的各溶液的濃度比，除此以外，以與實施例1的情況相同的方式制作比較例1的防反射膜。[比較例2]以涂布后的銀納米盤層的銀納米盤的面積率成為44％的方式調(diào)整銀納米盤層用涂布液的調(diào)整時的各溶液的濃度比，除此以外，以與實施例1的情況相同的方式制作比較例2的防反射膜。[比較例3]在銀納米盤層的涂布液的調(diào)整時，使用Sigma-Aldrich公司制造的銀納米粒子(直徑為20nm、縱橫比為1的球狀粒子)代替銀納米盤分散液，除此以外，以與實施例1的情況相同的方式制作比較例3的防反射膜。[比較例4]變更為如下，即不進(jìn)行銀納米盤層的涂布，在高折射率層與低折射率層的涂布時，使干燥后的膜厚分別成為表5，除此以外，以與實施例1的情況相同的方式制作比較例4的防反射膜。[比較例5～比較例8]將透明基材變更為PET膜(TORAYINDUSTRIES,INC.制造的Lumirror50U403)，除此以外，分別以與比較例1～比較例4的情況相同的方式制作比較例5～比較例8的防反射膜。關(guān)于各實施例及比較例的層結(jié)構(gòu)及銀納米盤，匯總示于表5?！胺婪瓷淠さ脑u價方法”關(guān)于各實施例及比較例，對從防反射結(jié)構(gòu)的表面的反射率A、從防反射結(jié)構(gòu)的背面(透明基材側(cè))的反射率B、透光率及表面電阻值進(jìn)行測定。將結(jié)果匯總示于表6。[表6]＜從表面的反射率A的測定方法＞使用OTSUKAELECTRONICSCO.,LTD制造的反射膜厚分光計FE3000，使光從低折射率層側(cè)入射，在基材的低折射率層側(cè)對焦重合顯微鏡的焦點，進(jìn)行波長550nm的從表面的反射率A的測定。＜從背面的反射率B的測定方法＞使用OTSUKAELECTRONICSCO.,LTD公司制造的反射膜厚分光計FE3000，最初使光從低折射率層側(cè)的相反側(cè)入射，在基材的低折射率層側(cè)的相反側(cè)對焦顯微鏡的焦點，測定波長550nm的反射率Rref。接著，使光從基材的低折射率層側(cè)的相反側(cè)入射，在基材的低折射率層側(cè)對焦顯微鏡的焦點，測定波長550nm的反射率Rsample。使用Rref、Rsample，通過下式求出波長550nm的從背面的反射率B。B＝Rsample×(100)2/(100-Rref)2根據(jù)上述測定結(jié)果，以反射率A、反射率B滿足本發(fā)明的條件時為Y、以不滿足時為N，示于表6。實施例滿足本發(fā)明的條件，比較例不滿足本發(fā)明的條件。＜透射率的測定方法＞使用HitachiHigh-TechnologiesCorporation.制造的分光光度計U4000，進(jìn)行使光從低折射率層側(cè)入射至各例的防反射膜時的波長550nm的透射率的測定。評價為如下：透射率小于80％時為不良(NG)，透射率為80％以上時為良(OK)。＜電波透過性＞使用表面電阻測定裝置(Loresta、MitsubishiChemicalAnalytechCo.,Ltd.制造)測定表面電阻(Ω/□)，作為電波透過性的基準(zhǔn)。其原因為認(rèn)為若表面電阻足夠大，則在面方向不具有導(dǎo)電性，不阻礙電波。本實施例及比較例的表面電阻值均足夠大(均為檢測極限值)，判斷為具有充分的電波透過性。如表5、表6所示，如實施例1～實施例16那樣，在防反射結(jié)構(gòu)中具備銀納米盤層、且銀納米盤的縱橫比及面積率為本發(fā)明的范圍的防反射結(jié)構(gòu)，反射率A、反射率B的關(guān)系滿足本發(fā)明的條件，可獲得80％的透光率，且具有充分的電波透過性。另一方面，銀納米盤層的銀納米盤的縱橫比或面積率為本發(fā)明的范圍以外的防反射結(jié)構(gòu)或并不包含銀納米盤層的比較例，反射率A、反射率B的關(guān)系均不滿足本發(fā)明的條件。尤其是在銀納米盤的面積率超過40％的情況下或包含縱橫比為1的球狀銀粒子的情況下，明確可知透射率顯著降低。接著，對功能性玻璃的實施例17及比較例9進(jìn)行說明。[實施例17]作為實施例17，在透明玻璃板的一面經(jīng)由粘著劑層貼附上述實施例1的防反射膜作為第1防反射膜，在另一面經(jīng)由粘著劑層貼附實施例5的防反射膜作為第2防反射膜，制成功能性玻璃。以如下方式制作實施例17的功能性膜。對實施例1的防反射膜的背面(透明基材的未形成有防反射結(jié)構(gòu)的面)進(jìn)行清洗后，貼合粘著劑層。將具備剝離片材的PANACCorporation制造的PD-S1用于粘著劑層的兩個面。將粘著劑層的一側(cè)的剝?nèi)チ藙冸x片材的面與防反射膜的無防反射結(jié)構(gòu)的面(即背面)重疊并進(jìn)行壓接，從而進(jìn)行貼合。關(guān)于實施例5的防反射膜，也以同樣的方式對防反射膜的背面進(jìn)行清洗后，以同樣的方式進(jìn)行而貼合粘著劑層。剝?nèi)ト缟纤龅玫降木哂姓持鴦拥膶嵤├?的防反射膜的剝離片材，與透明玻璃(厚度：3mm)的一面貼合，制作防反射膜的貼合結(jié)構(gòu)體。接著，剝?nèi)ゾ哂姓持鴦拥膶嵤├?的防反射膜的剝離片材，與防反射膜的貼合結(jié)構(gòu)體(與透明玻璃的另一面)貼合，制作實施例17的功能性玻璃。另外，透明玻璃使用通過異丙醇擦去污垢放置的玻璃，在貼合時，使用橡膠輥在25℃、濕度為65％的條件下，以0.5kg/cm2的表面壓力進(jìn)行壓接。[實施例18～實施例23、比較例9～比較例11]作為實施例18～實施例23及比較例9～比較例11，在透明玻璃板的一面及另一面，分別經(jīng)由粘著劑層，分別貼附后述表7中所記載的第1膜及第2膜而制作功能性玻璃。在各例中，通過與實施例17相同的順序進(jìn)行防反射膜對透明玻璃的貼附?！肮δ苄圆ＡУ脑u價方法”關(guān)于實施例17～實施例23及比較例9～比較例11的功能性玻璃，對從賦予第1防反射膜的一面(表面)的反射率C、從另一面(背面)的反射率D、透射率及表面電阻值進(jìn)行測定。將各例的第1膜、第2膜及結(jié)果，匯總示于表7。＜從功能性玻璃的一面(表面)的反射率C的測定方法＞使用HitachiHigh-TechnologiesCorporation.制造的分光光度計U4000，使光從功能性玻璃的表面入射，進(jìn)行光入射至各例的防反射玻璃時的波長550nm的從表面的反射率C的測定。＜從功能性玻璃的另一面(背面)的反射率D的測定方法＞使用HitachiHigh-TechnologiesCorporation.制造的分光光度計U4000，使光從功能性玻璃的背面入射，進(jìn)行光入射至各例的防反射玻璃時的波長550nm的從表面的反射率D的測定。＜透射率的測定方法＞使用HitachiHigh-TechnologiesCorporation.制造的分光光度計U4000，進(jìn)行使光入射至各例的功能性玻璃時的波長550nm的透射率的測定。評價為如下：透射率小于80％時為不良(NG)，透射率為80％以上時為良(OK)。＜電波透過性＞使用表面電阻測定裝置(Loresta、MitsubishiChemicalAnalytechCo.,Ltd.制造)測定表面電阻(Ω/□)，作為電波透過性的基準(zhǔn)。由于均在表面及背面具備表面電阻值足夠高的防反射膜，因此在作為功能性玻璃的實施例及比較例中，表面電阻值均足夠大(均為檢測極限值)。因此判斷為具有充分的電波透過性。＜可見度的差異的確認(rèn)＞在水平的臺上鋪上黑色底紙，在將所制作的功能性玻璃放置于其上的狀態(tài)下，通過肉眼觀察確認(rèn)熒光燈的映像。在以表面和背面比較功能性玻璃的情況下，將熒光燈的映像的可見度中感覺到顯著的差異的情況作為有差異，將可見度中未感覺到顯著的差異的情況作為無差異。如表7所示，實施例17～實施例23是將實施例1～實施例8進(jìn)行各種組合的結(jié)構(gòu)，且反射率C、反射率D的關(guān)系滿足本發(fā)明的功能性玻璃的條件?？色@得80％的透光率，且具有充分的電波透過性。另一方面，關(guān)于在玻璃板的表面及背面具備相同的防反射膜的比較例9、比較例10及在玻璃板的表面及背面貼附實施例1及實施例2的薄膜而成的比較例11，反射率C、反射率D的關(guān)系均不滿足本發(fā)明的條件。如實施例17～實施例23所示，如果表面及背面的其中一個的反射率大于另一個的反射率的2倍，則承認(rèn)表面及背面的可見度的差異，另一方面，在表面及背面的反射率并無較大的差異的情況下，不承認(rèn)表面及背面的可見度的差異。圖11是表示關(guān)于實施例17的防反射玻璃的反射率的波長依賴性的關(guān)于防反射效果的實驗結(jié)果。如圖11所示，關(guān)于實施例17的防反射玻璃，從表面(一面)的反射率小，能夠確認(rèn)到良好的防反射特性。另一方面，能夠確認(rèn)到與從表面的反射相比，從背面(另一面)的反射變大。當(dāng)前第1頁1 2 3