化學制備的包含硼砂偶聯(lián)劑的調色劑制劑的制作方法
【專利摘要】根據(jù)一個示例性的實施方案，化學制備的調色劑組合物包括：芯，其包含第一聚合物粘合劑、著色劑以及脫模劑；殼，其被形成在所述芯的周圍并且包含第二聚合物粘合劑；以及硼砂偶聯(lián)劑，其在所述芯和所述殼之間。
【專利說明】化學制備的包含硼砂偶聯(lián)劑的調色劑制劑
[0001]相關申請的交叉引用
[0002]本專利申請與在2011年12月29日提交的題為“PROCESS FOR PREPARING TONERINCLUDING A BORAX COUPLING AGENT (用于制備包含硼砂偶聯(lián)劑的調色劑的方法)”的并且被轉讓給本申請的受讓人的美國專利申請序列號13/339，565(代理人案號P7-US1)相關。
[0003]背景
[0004]1.本公開內容的領域
[0005]本發(fā)明大體涉及用在電子照相術中的化學制備的調色劑并且更特別地涉及化學制備的包含硼砂偶聯(lián)劑的調色劑。
[0006]2.相關技術的描述
[0007]用在電子照相印刷機中的調色劑包括兩種主要類型，機械磨碎的調色劑和化學制備的調色劑(CPT)?；瘜W制備的調色劑相比機械磨碎的調色劑具有明顯的優(yōu)勢，這些優(yōu)勢包括更好的印刷質量、更高的調色劑轉印效率以及用于電子照相印刷機的多種組件比如顯影輥、熔合器帶(fuser belt)以及充電輥的更低的扭矩性質。CPT的粒徑分布通常比機械磨碎的調色劑的粒徑分布窄。CPT的尺寸和形狀還比機械磨碎的調色劑容易控制。
[0008]有若干已知類型的CPT，其包括懸浮聚合調色劑(SPT)、乳液聚集(emulsionaggregation)調色劑(EAT) /膠乳聚集調色劑(LAT)、由預先形成的聚合物在溶劑(DPPT)中的分散體所制造的調色劑以及“化學磨碎的”調色劑。雖然乳液聚集調色劑需要比其它CPT更復雜的方法，但所產生的調色劑具有相對較窄的尺寸分布。乳液聚集調色劑還可以被制造為具有允許改善的印刷分辨率的較小粒徑。乳液聚集方法還允許較好地控制調色劑微粒的形狀和結構，這允許它們被調制以符合所期望的清除特性、刮除特性以及轉印特性。調色劑微粒的形狀可以被優(yōu)化以確保從多種電子照相印刷機組件比如顯影輥、充電輥以及刮片中適當并且有效地清除調色劑，以便防止調色劑在這些組件上成膜或不需要的沉積。
[0009]在用于制備EAT的通常的方法中，乳液聚集在水性體系中被進行，這導致對調色劑微粒的尺寸和形狀兩者的良好控制。調色劑組分通常包括聚合物粘合劑、一種或多種著色劑以及脫模劑(release agent)。苯乙烯-丙烯酸共聚物聚合物粘合劑在乳液聚集方法中通常被用作膠乳粘合劑。然而，苯乙烯-丙烯酸共聚物膠乳粘合劑的使用需要權衡調色劑的熔合特性(fusing property)與其運輸和存儲特性。調色劑的熔合特性包括其熔合窗。該熔合窗是熔合被滿意地進行而沒有不完全熔合且沒有把調色劑轉印到加熱元件上的溫度范圍，所述加熱元件可能是輥、帶或在熔合期間接觸調色劑的其它元件。因此，在熔合窗的下限以下調色劑被不完全地熔化，并且在熔合窗的上限以上調色劑流動到定影元件上，其中它損壞隨后被定影的紙張。優(yōu)選的是，熔合窗的下限盡可能地低以降低電子照相印刷機中熔合器所需要的溫度以改善印刷機的安全性并節(jié)約能量。然而，調色劑必須還能夠在與存儲和運輸有關的溫度和濕度極端條件下繼續(xù)存在而不會發(fā)生可能導致印刷缺陷的結塊或阻塞。因此，熔合窗的下限不能如此低以致調色劑在包含調色劑的調色劑匣的存儲或運輸期間可能熔化。
[0010]從聚酯粘合劑樹脂所形成的調色劑通常比從具有類似熔體粘度特征的苯乙烯-丙烯酸共聚物粘合劑所形成的調色劑具有更好的機械特性。這樣使它們更耐用并且更抵抗印刷機組件的成膜。聚酯調色劑還具有與著色顏料較好的相容性，這導致較寬泛的色域。直到最近，聚酯粘合劑樹脂經(jīng)常被用在制備機械磨碎的調色劑中，而很少被用在化學制備的調色劑中。聚酯粘合劑樹脂使用縮聚被制造。這樣的方法因為涉及長的聚合周期，所以是耗費時間的并且因此限制使用具有限制了調色劑的熔合特性的低至中等分子量的聚酯粘合劑樹脂到聚酯聚合物。此外，聚酯粘合劑樹脂因為其極性性質、PH敏感性以及凝膠含量較難分散在水性體系中，從而限制其在乳液聚集方法中的適用性。
[0011]然而，隨著調色劑制造技術的進步，獲得穩(wěn)定的乳液已經(jīng)變得可能，所述穩(wěn)定的乳液使用聚酯粘合劑樹脂通過首先使其溶解在有機溶劑中，比如甲基乙基酮(MEK)、二氯甲烷、乙酸乙酯、或四氫呋喃(THF)，并且然后進行其中水被緩慢添加到有機溶劑的相轉化方法來形成。有機溶劑然后被蒸發(fā)以允許聚酯粘合劑樹脂形成穩(wěn)定的乳液。被轉讓于本申請的受讓人并且通過引用以其整體性被并入本文的題為“化學制備的調色劑以及用于其的方法”的美國專利號7，939，236教導了用于使用有機溶劑來獲得穩(wěn)定乳液的類似方法。這些進步已經(jīng)允許使用聚酯粘合劑樹脂來形成乳液聚集調色劑。例如，被轉讓于本申請的受讓人并且通過引用以其整體性被并入本文的題為“通過乳液聚集產生的聚酯樹脂”的美國專利號7，923，191和題為“乳液聚集調色劑制劑”的美國專利申請序列號12/206，402，公開了用于使用聚酯粘合劑樹脂來制備乳液聚集調色劑的方法。
[0012]這些技術提供生產具有優(yōu)良的可熔合性的乳液聚集調色劑的能力；然而，仍存在涉及低分子量的樹脂、蠟以及著色劑的表面遷移的問題。這些成分遷移到調色劑微粒的表面減弱調色劑的熔合特性和運輸/存儲特性并且增加成膜在印刷機組件上的發(fā)生。因此，將理解，期望一種減少低分子量的樹脂、蠟以及著色劑向調色劑微粒表面遷移的乳液聚集調色劑制劑和方法。細小的調色劑微粒會導致在印刷機組件上成膜，因而還期望使細小的調色劑微粒的總數(shù)減到最少。
[0013]概述
[0014]根據(jù)一個示例性的實施方案，化學制備的調色劑組合物包括:芯，其包含第一聚合物粘合劑、著色劑以及脫模劑；殼，其被形成在所述芯的周圍并且包含第二聚合物粘合劑；以及硼砂偶聯(lián)劑，其在所述芯和所述殼之間。
[0015]附圖的簡要說明
[0016]通過參考附圖，多種實施方案的上述以及其它特征和優(yōu)點以及獲得它們的方式將變得較為明顯并且將被較好地理解。
[0017]圖1是使用掃描電子顯微鏡拍攝的常規(guī)乳液聚集調色劑微粒的圖像。
[0018]圖2是根據(jù)一個示例性實施方案的在調色劑的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯(lián)劑的乳液聚集調色劑微粒的圖像。
[0019]圖3是描述與常規(guī)乳液聚集調色劑相比，根據(jù)一個示例性實施方案的在調色劑的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯(lián)劑的乳液聚集調色劑的PH調節(jié)窗的圖，所述常規(guī)乳液聚集調色劑即為包含硫酸鋅偶聯(lián)劑的調色劑和包含硫酸鋁偶聯(lián)劑的調色劑。
[0020]詳細描述
[0021]以下描述和附圖充分地闡明實施方案以使本領域的技術人員能夠實施本發(fā)明。應理解的是，本公開內容不限于以下描述中所陳述或附圖中所列舉的組分的配置和構造的細節(jié)。本發(fā)明能夠具有其它實施方案并且能夠以多種方式被實施或被實行。例如，其它實施方案可以包含結構型、時序型的方法以及其它變化。實施例僅僅代表可能的變型。除非明確要求，否則單個的組分和功能是任選的，并且操作順序可以改變。某些實施方案的部分和特征可以被包含在或替換為其它的那些。本申請的范圍包括所附的權利要求和所有可利用的等效物。以下的描述因此不能被狹義地理解并且本發(fā)明的范圍通過所附的權利要求被界定。此外，應被理解的是，本文所使用的措辭和術語是用于描述的目的并且不應該被認為是限制性的。使用“包含(including)，，、“包括(comprising) ”、或“含有(having) ”以及其變型在本文中意指包括此后所列出的條款以及其等效物以及另外的條款。
[0022]本公開內容涉及在調色劑的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯(lián)劑的化學制備的調色劑以及相關的乳液聚集制備方法。調色劑可以被用在電子照相印刷機中比如印刷機、復印機、多功能裝置或一體化裝置。調色劑可以被提供在匣中，所述匣向電子照相印刷機供應調色劑。使用常規(guī)的乳液聚集技術形成調色劑的示例性方法可以在通過引用以其整體性被并入本文的美國專利號6，531，254和6，531，256中被找到。
[0023]在本乳液聚集方法中，調色劑微粒通過與物理方法比如粉碎截然相反的化學方法被提供。通常，調色劑包含一種或多種的聚合物粘合劑、脫模劑、著色劑、硼砂偶聯(lián)劑、以及一種或多種的任選的添加劑比如電荷調節(jié)劑(CCA)。聚合物粘合劑的乳液被形成在任選地帶有有機溶劑、帶有無機堿比如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、或有機胺化合物的水中。含有陰離子型官能團(A-)的穩(wěn)定劑例如陰離子型表面活性劑或陰離子型聚合物分散劑還可以被包含。將被理解的是，陽離子型官能團(C+)例如陽離子型表面活性劑或陽離子型聚合物分散劑可以視需要被替換。聚合物膠乳在調色劑形成過程期間的兩個時刻被使用。第一部分的聚合物膠乳被使用以形成所產生的調色劑微粒的芯并且第二部分的聚合物膠乳被使用以圍繞調色劑芯形成殼 。第一部分和第二部分的聚合物膠乳可以被分別形成或一起形成。在形成調色劑芯和調色劑殼的聚合物膠乳部分被分別形成的情況下，相同的或不同的聚合物粘合劑可以被使用。聚合物粘合劑在調色劑芯中的量與在調色劑殼中的量的比例是在約20:80(重量)和約80:20(重量)之間，該比例包含其間所有的值和增量，比如在約50:50(重量)和約80:20(重量)之間，這取決于所使用的特定的樹脂。
[0024]在具有類似于聚合物膠乳中所利用的穩(wěn)定劑的官能團(以及離子電荷)的穩(wěn)定劑的存在下，著色劑、脫模劑、以及任選的CCA視需要地被分別地分散在其自己的水性環(huán)境中或分散在一種水性混合物中。形成調色劑芯的聚合物膠乳、脫模劑分散體、著色劑分散體以及任選的CCA分散體然后被混合并且攪拌以確保均相的組成。如本文所使用的術語分散體涉及其中微粒被分散在具有不同組成(或狀態(tài))的連續(xù)相中的體系并且可以包含乳液。酸然后被添加以降低PH并且引起絮凝。絮凝指的是去穩(wěn)定化的微粒通過其凝聚(因為例如可利用的抗衡離子的存在)成相對較大的聚集體的過程。在這種情況下，絮凝包括凝膠的形成，其中樹脂、著色劑、脫模劑以及CCA形成聚集的混合物，通常按尺寸計從I微米(μ m)-2微米(Pm)的微粒。除非另有說明，否則本文提到的粒徑指的是微粒的最大的橫截面尺寸。所聚集的調色劑微?？梢匀缓蟊患訜岬降陀诰酆衔锬z乳的玻璃化轉變溫度(Tg)或在聚合物膠乳的玻璃化轉變溫度(Tg)附近(例如，±5°C )的溫度以誘發(fā)聚集微粒簇的生長。一旦聚集微粒達到所期望的調色劑芯的尺寸，硼砂偶聯(lián)劑就被添加以便其在調色劑芯的表面上形成。添加硼砂偶聯(lián)劑之后，形成調色劑殼的聚合物膠乳被添加。這樣的聚合物膠乳圍繞調色劑芯聚集以形成調色劑殼。一旦聚集的微粒達到所期望的調色劑尺寸，堿可以被添加以增加PH并且再離子化陰離子型穩(wěn)定劑以防止進一步的微粒生長或可以添加另外的陰離子型穩(wěn)定劑。溫度然后被提高超過聚合物膠乳的玻璃化轉變溫度以使每個簇內的微粒熔合在一起。這樣的溫度被保持直到微粒達到所期望的圓形度。調色劑微粒然后被清洗并且干燥。
[0025]所產生的調色劑微?？梢跃哂邪溟g所有的值和增量的在約3 μ m和約20 μ m之間的平均粒徑(體積平均粒徑)，比如在約4 μ m和約15 μ m之間，或更特別地在約5 μ m和約7 μ m之間。所產生的調色劑微粒可以具有包含其間所有的值和增量的在約0.90和1.00之間的平均圓形度，比如約0.93至約0.98。平均圓形度和平均粒徑可以通過從MalvernInstruments 購買的 Sysmex流動顆粒圖像分析儀(Sysmex Flow Particle Image Analyzer)(例如，F(xiàn)PIA-3000)被測定。
[0026]用于制備上文所提到的調色劑的乳液聚集方法的多種組分將在以下被描述。應該注意的是，所示出的組分的多種特征可以全部被調節(jié)以利于具有所期望的尺寸和幾何結構的調色劑顆粒的聚集和形成步驟。因此可以理解的是，通過控制所示出的特征，可以首先形成相對穩(wěn)定的分散體，其中聚合可以隨著相對容易控制的用在電子照相印刷機或打印機墨盒的最終的調色劑粒徑一起進行。
[0027]聚合物粘合劑 [0028]如上所述，調色劑在本文中包含一種或多種的聚合物粘合劑。術語樹脂和聚合物在本文中被可交換地使用，因為兩者之間沒有技術差異。在一種實施方案中，聚合物粘合劑包括聚酯。聚酯粘合劑可以包括半結晶聚酯粘合劑、結晶聚酯粘合劑或非晶體聚酯粘合劑?？蛇x擇地，聚酯粘合劑可以包括聚酯共聚物粘合劑樹脂。例如，聚酯粘合劑可以包括苯乙烯/丙烯酸-聚酯接枝共聚物。聚酯粘合劑可以使用酸單體被形成，酸單體比如對苯二甲酸、偏苯三酸酐、十二烯基琥珀酸酐以及富馬酸。此外，聚酯粘合劑可以使用醇單體被形成，醇單體比如乙氧基化雙酚A和丙氧基化雙酚A。示例性的聚酯樹脂包括但不限于來自 Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan 的 TlOO 聚酯樹脂、TF-104 聚酯樹脂、NE-1582聚酯樹脂、NE-701聚酯樹脂、NE-2141聚酯樹脂、NE-1569聚酯樹脂、Binder C聚酯樹脂、FPESL-2聚酯樹脂、W-85N聚酯樹脂、TL-17聚酯樹脂、TPESL-10聚酯樹脂、TPESL-1l聚酯樹脂或其混合物。
[0029]在其它實施方案中，聚合物粘合劑包括:熱塑性類型的聚合物，比如苯乙烯和/或取代的苯乙烯聚合物，比如均聚物(例如，聚苯乙烯)和/或共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯共聚物和/或苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物和/或由苯乙烯-丙烯酸丁酯和其它丙烯酸單體比如丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯制造的聚合物)；聚乙酸乙烯酯；聚烯?’聚(氯乙烯)；聚氨酯；聚酰胺、硅酮、環(huán)氧樹脂、或酚醛樹脂。
[0030]如上文所討論，在某些實施方案中，調色劑芯可以由一種聚合物粘合劑(或混合物)形成，而調色劑殼由另一種聚合物粘合劑(或混合物)形成。此外，在調色劑芯中的聚合物粘合劑的量與在調色劑殼中的調色劑的量的比例可以是在約20:80(重量)和約80:20(重量)之間或更特別地在約50:50(重量)和約80:20(重量)之間，包含其間所有的值和增量?？偩酆衔镎澈蟿┛梢员惶峁┰谧罱K調色劑制劑的按重量計約70%至約95%的范圍中，包含其間所有的值和增量。[0031]硼砂偶聯(lián)劑
[0032]本文所使用的偶聯(lián)劑是硼砂(也被稱為硼酸鈉、四硼酸鈉、或四硼酸二鈉)。如本文所使用的術語偶聯(lián)劑指的是具有使兩個或更多個組分鍵合在一起的交聯(lián)能力的化合物。通常，偶聯(lián)劑具有多價鍵合能力。硼砂與通常使用的永久性的偶聯(lián)劑比如多價金屬離子(例如，鋁和鋅)不同，因為其鍵合是可逆的。在電子照相方法中，調色劑被優(yōu)選為具有低的熔合溫度以節(jié)約能量并且具有低的熔體粘度(“軟性的”)以允許在低的熔合溫度下高速印刷。然而，為了在運輸和存儲期間保持調色劑的穩(wěn)定性并且為了防止印刷機組件成膜，調色劑被優(yōu)選在熔合溫度以下的溫度是“較硬的”。硼砂提供了通過在其羥基和其所鍵合的分子的官能團之間的氫鍵合而發(fā)生的交聯(lián)。氫鍵合對溫度和壓力是敏感的并且不是穩(wěn)定的和永久性的鍵。例如，當溫度被升高到一定程度或壓力被應用到聚合物時，所述鍵將會部分地或完全地斷裂，導致聚合物“流動”或撕裂。通過硼砂偶聯(lián)劑所形成的鍵的可逆性在調色劑中是特別有用的，因為其在熔合溫度下允許“軟性的”調色劑，但在存儲溫度下允許“硬性的”調色劑。
[0033]還已經(jīng)觀察到的是，硼砂出人意料地使細小的微粒在較大的微粒上聚集。因此，硼砂特別適合作為調色劑芯層和殼層之間的偶聯(lián)劑，因為在殼被添加之前其使調色劑芯的組分聚集到芯微粒，從而減少調色劑中殘余的細小微粒。這樣反過來減少在聚結階段所需要的酸的量并且使調色劑的粒徑分布變窄。
[0034]硼砂因其硼酸和共軛堿所形成的平衡還在調色劑形成反應中起到良好的緩沖劑的作用。與常規(guī)乳液聚集方法相比，硼砂的存在使反應更耐受pH變化并且使反應的pH調節(jié)窗變寬。pH調節(jié)窗在工業(yè)規(guī)模放大的方法中對控制粒徑是關鍵的。對于較寬的窗，該方法在工業(yè)規(guī)模下較易于控制。
[0035]本文所使用的硼砂偶聯(lián)劑的數(shù)量可以被改變。在調色劑中硼砂偶聯(lián)劑可以被提供在總聚合物粘合劑的按重量計約0.1%和約5.0%之間，包含其間所有的值和增量，比如約
0.1 %和約1.0%之間或約0.1 %和約0.5%之間。如果太多偶聯(lián)劑被使用，其鍵合在高的熔合溫度下可能沒有被完全斷裂。另一方面，如果太少偶聯(lián)劑被使用，其可能未能提供所期望的鍵合以及緩沖作用。
[0036]著色劑
[0037]著色劑是給予調色劑顏色或其它視覺效果的組分并且可以包括炭黑、染料(其可以溶解在給定的介質中并且能夠沉淀)、顏料(其可以溶解在給定的介質中)或兩者的組合物。著色劑分散體可以通過在水中混合顏料與分散劑來制備?？蛇x擇地，自分散的著色劑可以被使用，從而允許省去分散劑。著色劑可以以按重量計約5%至約20%的水平存在于分散體中，包含其間所有的值和增量。例如，著色劑可以以按重量計約10%至約15%的水平存在于分散體中。著色劑的分散體可以包含約50納米(nm)至約500nm的尺寸的微粒，包含其間所有的值和增量。此外，著色劑分散體可以具有約1:1至約8:1的顏料重量百分數(shù)除以分散劑重量百分數(shù)(P/D比)，比如約2:1至約5:1，包含其間所有的值和增量。著色劑可以以按重量計小于或等于最終的調色劑制劑的約15%存在，包含其間所有的值和增量。
[0038]脫模劑
[0039]脫模劑可以包括在電子照相印刷機中促進從組件釋放(例如，從輥表面釋放)調色劑的任何化合物。例如，脫模劑可以包括聚烯烴蠟、酯蠟、聚酯蠟、聚乙烯蠟、脂肪酸的金屬鹽、脂肪酸酯、部分皂化的脂肪酸酯、高級脂肪酸酯、高級醇、石蠟、加洛巴蠟、酰胺蠟以及多元醇酯。
[0040] 脫模劑可以因此包括基于低分子量(例如，Mn ( 10，000)的烴的聚合物，其具有低于約140°C的熔點，該熔點包含約50°C和約140°C之間的所有值和增量。例如，脫模劑可以具有約60°C至約135°C、或從約65°C至100°C等的熔點。脫模劑可以以按重量計約5%至約35%的量存在于分散體中，所述的量包含其間所有的值和增量。例如，脫模劑可以以按重量計約10%至約18%的量存在于分散體中。脫模劑的分散體還可以包含約50nm至約I μ m的尺寸的微粒，包含其間所有的值和增量。此外，脫模劑分散體可以進一步表征為具有約1:1至約30:1的脫模劑重量百分數(shù)除以分散劑重量百分數(shù)(RA/D比)。例如，RA/D比例可以是約3:1至約8:1。脫模劑可以被提供在最終調色劑制劑的按重量計約2%至約20%的范圍中，包含其間所有的值和增量。
[0041 ] 表面活性劑/分散劑
[0042]表面活性劑、聚合物分散劑或其組合物可以被使用。聚合物分散劑可以通常包含三種組分，即，親水性組分、疏水性組分以及保護性膠體組分。提到的疏水性指的是在水的存在下傾向于自我締合的相對非極性類型的化學結構。聚合物分散劑的疏水性組分可以包括富電子官能團或長鏈烴。這樣的官能團已知呈現(xiàn)出對于微粒表面的強相互作用和/或吸附特性，比如著色劑和聚酯樹脂乳液的聚酯粘合劑樹脂。親水性官能團指的是可以然后傾向于與水分子締合的相對極性的官能團(例如，陰離子基團)。保護性膠體組分包括沒有離子功能的水溶性基團。在水性體系中，除了親水性組分，聚合物分散劑的保護性膠體組分提供額外的穩(wěn)定性。在聚合物分散劑中使用保護性膠體組分實質上減少離子單體部分或親水性組分的量。此外，保護性膠體組分在較低酸性的介質中穩(wěn)定聚合物分散劑。保護性膠體組分通常包括聚乙二醇(PEG)基團。本文利用的分散劑可以包括在通過引用以其整體性被并入本文的美國專利號6， 991，884和美國專利號5，714，538中所公開的分散劑。
[0043]如本文所使用的表面活性劑可以是本領域已知用于分散非自分散的著色劑和脫模劑的常用表面活性劑，所述非自分散的著色劑和脫模劑被用于制備用于電子照相術的調色劑制劑。商用的表面活性劑比如來自Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan的ΑΚΥΡΟ的ΑΚΥΡΟ羧酸類系列可以被使用。例如，烷基醚羧酸酯(鹽)以及烷基醚硫酸酯(鹽)，優(yōu)選地，月桂基醚羧酸酯(鹽)以及月桂基醚硫酸酯(鹽)可以分別被使用。一種特別適合的陰離子型表面活性劑是從Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan購買的是月桂醇聚醚-11羧酸的ΑΚΥΡΟ RLM-100，從而提供陰離子羧酸鹽(酯)官能團。本文所預期的其它陰離子型表面活性劑包括烷基磷酸鹽、烷基磺酸鹽以及烷基苯磺酸鹽。包含聚合物或表面活性劑的磺酸也可以被利用。
[0044]任選的添加劑
[0045]本公開內容的調色劑制劑還可以包含一種或多種常用的電荷調節(jié)劑，所述電荷調節(jié)劑可以任選地被用于制備調色劑制劑。電荷調節(jié)劑可以被理解為有助于摩擦電荷(tribocharge)在調色劑中的產生和穩(wěn)定的化合物。電荷調節(jié)劑還有助于防止調色劑制劑的荷電特性退化。電荷調節(jié)劑可以按照類似于上文關于著色劑分散體和脫模劑分散體所討論的方式以分散體的形式被制備。
[0046]調色劑制劑可以包含一種或多種另外的添加劑，比如酸和/或堿、乳化劑、UV吸收劑、熒光添加劑、珠光添加劑、增塑劑以及其組合。這些添加劑可以被期望加強使用本調色劑制劑打印的圖像的特性。例如，UV吸收劑可以被包含以通過防止圖像一經(jīng)隨后暴露于紫外線照射就逐漸褪色來增加抗UV光褪色性。UV吸收劑的適當?shù)膶嵗ǖ幌抻诙郊淄?、苯并三唑、乙酰苯胺、三嗪以及其衍生物。本領域已知的商用的增塑劑還可以被用以調節(jié)調色劑制劑的聚結溫度。
[0047]以下實施例被提供以進一步闡明本公開內容的思想，而不是限制本公開內容的范圍。
實施例
[0048]實施例品紅色顏料分散體
[0049]約IOg 的來自 Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan 的 ΑΚΥΡΟ RLM-100聚氧化乙烯(10)十二烷基醚羧酸與約350g的去離子水被合并并且pH被使用氫氧化鈉調節(jié)到~7-9ο 約 IOg 的來自 Lubrizol Advanced Materials, Cleveland, Ohio, USA 的Solsperse27000被添加并且分散劑和水的混合物被用電攪拌器共混,然后相對緩慢地添加100g的紅122顏料。一旦顏料被完全變濕和分散，混合物就被添加到臥式介質磨機以減小粒徑。溶液在介質磨機中被處理直到粒徑為約200nm。最終的顏料分散體被設為包含按重量計約20%至約25%的固體。
[0050]實施例青色顏料分散體
[0051]約IOg 的來自 Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan 的 ΑΚΥΡΟ RLM-100聚氧化乙烯(10)十二烷基醚 羧酸與約350g的去離子水被合并并且pH被使用氫氧化鈉調節(jié)到~7-9ο 約 IOg 的來自 Lubrizol Advanced Materials, Cleveland, Ohio, USA 的Solsperse27000被添加并且分散劑和水的混合物被用電攪拌器共混,然后相對緩慢地添加100g的顏料藍15:3。一旦顏料被完全變濕和分散，混合物就被添加到臥式介質磨機以減小粒徑。溶液在介質磨機中被處理直到粒徑為約200nm。最終的顏料分散體被設為包含按重量計約20%至約25%的固體。
[0052]實施例蠟乳液
[0053]約12g 的來自 Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan 的 ΑΚΥΡΟ RLM-100聚氧化乙烯(10)十二烷基醚羧酸與約325g的去離子水被合并并且pH被使用氫氧化鈉調節(jié)到~7-9。混合物然后經(jīng)過微流化裝置被處理并且被加熱到約90°C。約60g的來自Petrolite, Corp.，Westlake, Ohio, USA的聚乙烯臘被緩慢地添加，同時溫度被保持在約90°C持續(xù)約15分鐘。當粒徑在約300nm以下時，乳液然后從微流化裝置中被除去。溶液然后在室溫下被攪拌。蠟乳液被設為包含按重量計約10%至約18%的固體。
[0054]實施例聚酯樹脂乳液A
[0055]具有約9，000的最高分子量、約53°C至約58°C的玻璃化轉變溫度(Tg)、約110°C的熔化溫度(Tm)以及約15至約20的酸值的混合聚酯樹脂被使用。玻璃化轉變溫度通過差示掃描量熱法(DSC)被測量，其中，在這種情況下，一旦出現(xiàn)基線(熱容量)偏移，由此就表明在每分鐘約5的加熱速率下Tg可以出現(xiàn)在約53°C至約58°C。酸值可能是因為在聚酯中存在的一種或多種游離羧酸官能團(-C00H)。酸值指的是中和一克聚酯所需要的以毫克計的氫氧化鉀(KOH)的質量。酸值因此是聚酯中羧酸基團數(shù)量的量度。[0056]在圓底燒瓶中150g的混合聚酯樹脂在攪拌下被溶解在450g的甲基乙基酮(MEK)中。所溶解的樹脂然后被倒進燒杯中。在均質器下燒杯被直接放置在冰浴中。均質器以高剪切被打開并且IOg的10%的氫氧化鉀(KOH)溶液和500g的去離子水被立即添加到燒杯中。均質器以高剪切運行約2-4分鐘，然后均質化的樹脂溶液被放置在真空蒸餾反應器中。反應器溫度被保持在約43°C并且壓力被保持在約22英寸汞柱和約23英寸汞柱之間。約500mL的另外的去離子水被添加到反應器中并且溫度被逐漸升高到約70°C以確保實質上所有的MEK被蒸餾出。反應器的熱源然后被關閉并且混合物被攪拌直到其達到室溫。一旦反應器達到室溫，真空裝置就被關閉 并且樹脂溶液被除去并且被放置在存儲瓶中。
[0057]樹脂乳液的粒徑是在如通過NAN0TRAC粒徑分析儀測得的約185nm和約235nm(體積平均)之間。樹脂溶液的PH是在約6.5和約7.0之間。
[0058]實施例聚酯樹脂乳液B
[0059]除了使用8g的10%的氫氧化鉀(KOH)溶液之外，具有約11，000的最高分子量、約55°C至約60°C的玻璃化轉變溫度、約110°C的熔化溫度以及約15至約20的酸值的聚酯樹脂被用以使用在實施例聚酯樹脂A中所描述的程序來形成乳液。
[0060]樹脂乳液的粒徑是在如通過NAN0TRAC粒徑分析儀測得的約195nm和約235nm(體積平均)之間。樹脂溶液的PH是在約6.7和約7.2之間。
[0061]實施例聚酯樹脂乳液C
[0062]除了使用7g的10%的氫氧化鉀(KOH)溶液之外，具有約11，000的最高分子量、約55°C至約58°C的玻璃化轉變溫度、約115°C的熔化溫度以及約8至約13的酸值的聚酯樹脂被用以使用在實施例聚酯樹脂A中所描述的程序來形成乳液。
[0063]樹脂乳液的粒徑是在如通過NAN0TRAC粒徑分析儀測得的約190nm和約240nm(體積平均)之間。樹脂溶液的PH是在約7.5和約8.2之間。
[0064]調色劑制劑實施例
[0065]對比實施例調色劑I
[0066]對比實施例調色劑I使用常規(guī)乳液聚集方法來制備并且不包含硼砂偶聯(lián)劑。在本實施例中所使用的乳液聚集CPT是具有被用以終止調色劑微粒的生長的pH逆轉的酸聚結。組分按照以下相對比例被添加到2.5升反應器中:88.2份(按重量計的聚酯)的實施例聚酯樹脂乳液A、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液。去離子水然后被添加以便混合物包含按重量計約12.5%的固體。
[0067]混合物在反應器中被加熱到30°C并且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環(huán)回路被啟動。混合物被傳送經(jīng)過回路并且高剪切攪拌機被設為每分鐘10，000轉(rpm)。酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以使酸均勻地分散在調色劑混合物中，以便沒有低PH的洼地。使用306g的I %的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘?；芈返牧鲃尤缓蟊荒孓D以返回調色劑混合物到反應器。反應器溫度被升高到約50°C以使微粒生長。溫度被保持在50°C左右，直到微粒達到所期望的尺寸(約5 μ m至約6 μ m的數(shù)量平均尺寸和約6 μ m至約7 μ m的體積平均尺寸)。一旦微粒達到其所期望的尺寸，4% NaOH就被添加以升高pH到6.00以終止微粒生長。反應被保持在約50°C持續(xù)約I小時并且然后溫度被升高到91°C以引起微粒聚結。微粒被保持在91°C直到微粒達到所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然后被清洗并且干燥。
[0068]干燥的調色劑具有如通過COULTER COUNTER Multisizer3分析器測得的6.0 μ m的體積平均粒徑。細粒(<2ym)以4.16% (按數(shù)量計)存在并且調色劑具有0.970的圓形度，兩者皆通過由 Malvern Instruments, Ltd., Malvern, Worcestershire UK 制造的 SYSMEXFPIA-3000微粒表征分析器來測量。在對比實施例調色劑I中細粒的數(shù)量與不包含硼砂偶聯(lián)劑的其它乳液聚集聚酯調色劑一致，所述其它乳液聚集聚酯調色劑具有在I %和7% (按數(shù)量計)之間的細粒。
[0069]除了中和pH被改變以測試pH調節(jié)窗之外，另外的調色劑使用來自對比實施例調色劑I的配方和程序被制造。這些調色劑的結果在以下表2中被示出。
[0070]實施例調色劑A
[0071]實施例聚酯樹脂乳液A被按重量計70:30分成兩批，以分別形成調色劑的芯和殼?？偟木埘ズ看砑s87.7%的總的調色劑固體。因此，第一批包含61.4%的總調色劑固體并且第二批包含26.3%的總調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到2.5升的反應器中:具有61.4份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的第一批實施例聚酯樹脂乳液A。去離子水然后被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0072]混合物在反應器中被加熱到30°C并且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環(huán)回路被啟動。混合物被傳送經(jīng)過回路并且高剪切攪拌機被設為10，OOOrpm0酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以在調色劑混合物中均勻地分散酸以便沒有低PH的洼地。使用200g的1%的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘。回路的流動然后被逆轉以返回調色劑混合物到反應器并且反應器溫度被升高到約40°C-45°C。一旦粒徑達到4.0μπι(數(shù)量平均)，5% (重量)的硼砂溶液(30g的含有1.5g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.5%的總調色劑固體。在硼砂添加之后，包含26.3份(按重量計的聚酯)的第二批實施例聚酯樹脂乳液A被添加?；旌衔锉粩嚢杓s5分鐘并且pH被監(jiān)測。一旦粒徑達到5.5 μ m(數(shù)量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約5.95以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監(jiān)測。一旦微粒生長停止，溫度被升高到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然后被清洗并且干燥。
[0073]干燥的調色劑具有6.65 μ m的體積平均粒徑和5.49 μ m的數(shù)量平均粒徑。細粒?2ym)以0.11% (按數(shù)量計)存在并且調色劑具有0.978的圓形度。
[0074]除了中和pH被改變以測試pH調節(jié)窗之外，另外的調色劑使用來自實施例調色劑A的配方和程序被制造。這些調色劑的結果在以下表2中被示出。
[0075]實施例調色劑B
[0076]實施例聚酯樹脂乳液A被按重量計60:40分成兩批，以分別形成調色劑的芯和殼?？偟木埘ズ看砑s87.9%的總調色劑固體。因此，第一批包含52.7%的總調色劑固體并且第二批包含35.2%的總調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到2.5升的反應器中:具有52.7份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的第一批實施例聚酯樹脂乳液A。去離子水然后被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0077] 混合物在反應器中被加熱到30°C并且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環(huán)回路被啟動?；旌衔锉粋魉徒?jīng)過回路并且高剪切攪拌機被設為10，000rpm。酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以使酸均勻地分散在調色劑混合物中以便沒有低PH的洼地。使用150g的I %的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘。回路的流動然后被逆轉以返回調色劑混合物到反應器并且反應器溫度被增加到約40°C -45°C。一旦粒徑達到4.0 μ m(數(shù)量平均)，5%的硼砂溶液(15g的含有0.75g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.3%的總調色劑固體。在硼砂添加之后，包含35.2份(按重量計的聚酯)的第二批實施例聚酯樹脂乳液A被添加?；旌衔锉粩嚢杓s5分鐘并且pH被監(jiān)測。一旦粒徑達到5.5 μ m (數(shù)量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約5.95以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監(jiān)測。一旦微粒生長停止，溫度被增加到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然后被清洗并且干燥。
[0078]干燥的調色劑具有6.24 μ m的體積平均粒徑和5.48 μ m的數(shù)量平均粒徑。細粒?2 μ m)以0.09% (按數(shù)量計)存在并且調色劑具有0.983的圓形度。
[0079]實施例調色劑C
[0080]實施例聚酯樹脂乳液A和實施例聚酯樹脂乳液C的組合物以按重量計70:30的比例被使用以分別形成調色劑的芯和殼?？偟木埘ズ看砑s87.9%的總調色劑固體。相應地，實施例聚酯樹脂乳液A包含61.5%的總的調色劑固體并且實施例聚酯樹脂乳液C包含26.4%的總的調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到2.5升的反應器中:具有61.5份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的實施例聚酯樹脂乳液A。去離子水然后被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。 [0081]混合物在反應器中被加熱到30°C并且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環(huán)回路被啟動?；旌衔锉粋魉徒?jīng)過回路并且高剪切攪拌機被設為10，OOOrpm0酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以在調色劑混合物中均勻地分散酸以便沒有低PH的洼地。使用200g的I %的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘?；芈返牧鲃尤缓蟊荒孓D以返回調色劑混合物到反應器并且反應器溫度被增加到約37°C-42°C。一旦粒徑達到4.0 μ m(數(shù)量平均)，5% (重量)的硼砂溶液(15g的含有0.75g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.25%的總的調色劑固體。在硼砂添加之后，包含26.4份(按重量計的聚酯)的實施例聚酯樹脂乳液C被添加。混合物被攪拌約5分鐘并且pH被監(jiān)測。一旦粒徑達到5.5 μ m (數(shù)量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約6.60以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監(jiān)測。一旦微粒生長停止，溫度被升高到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然后被清洗并且干燥。
[0082]干燥的調色劑具有6.40 μ m的體積平均粒徑和5.18 μ m的數(shù)量平均粒徑。細粒?2 μ m)以0.92% (按數(shù)量計)存在并且調色劑具有0.970的圓形度。
[0083]實施例調色劑D
[0084]實施例聚酯樹脂乳液A和從Toyobo C0.，Ltd.，Kita-ku, Osaka, Japan購買的ACT-004聚酯樹脂的乳液的組合物以按重量計70:30的比例被使用以分別形成調色劑的芯和殼。ACT-004聚酯樹脂具有約11，000的最高分子量、約57°C至約61°C的玻璃化轉變溫度、約104°C的熔化溫度、以及約16的酸值。乳液粒徑是約200nm(體積平均)。總的聚酯含量代表約87.9%的總調色劑固體。因此，實施例聚酯樹脂乳液A包含61.5%的總的調色劑固體并且ACT-004聚酯乳液包含26.4%的總調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到
2.5升的反應器中:具有61.5份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的實施例聚酯樹脂乳液A。去離子水然后被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0085]混合物在反應器中被加熱到30°C并且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環(huán)回路被啟動?；旌衔锉粋魉徒?jīng)過回路并且高剪切攪拌機被設為10，000rpm。酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以使酸均勻地分散在調色劑混合物中以便沒有低PH的洼地。使用200g的I %的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘?；芈返牧鲃尤缓蟊荒孓D以返回調色劑混合物到反應器并且反應器溫度被升高到約35°C-40°C。一旦粒徑達到4.0 μ m(數(shù)量平均)，5% (重量)硼砂溶液(15g的含有0.75g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.25%的總調色劑固體。在硼砂添加之后，包含26.4份(按重量計的聚酯)的ACT-004聚酯樹脂乳液被添加。混合物被攪拌約5分鐘并且pH被監(jiān)測。一旦粒徑達到5.5 μ m (數(shù)量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約6.20以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監(jiān)測。一旦微粒生長停止，溫度被升高到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然后被清洗并且干燥。
[0086]干燥的調色劑具有6.18 μ m的體積平均粒徑和5.28 μ m的數(shù)量平均粒徑。細粒?2ym)以0.42% (按數(shù)量計)存在并且調色劑具有0.973的圓形度。
[0087]實施例調色劑E [0088]實施例聚酯樹脂乳液B被按重量計70:30分成兩批，以分別形成調色劑的芯和殼?？偟木埘ズ看砑s87.9%的總調色劑固體。因此，第一批包含61.5%的總調色劑固體并且第二批包含26.4%的總調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到2.5升的反應器中:具有61.5份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的第一批實施例聚酯樹脂乳液B。去離子水然后被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0089]混合物在反應器中被加熱到30°C并且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環(huán)回路被啟動?；旌衔锉粋魉徒?jīng)過回路并且高剪切攪拌機被設為10，OOOrpm0酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以在調色劑混合物中均勻地分散酸以便沒有低PH的洼地。使用200g的1%的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘?；芈返牧鲃尤缓蟊荒孓D以返回調色劑混合物到反應器并且反應器溫度被升高到約40°C-45°C。一旦粒徑達到5.0 μ m(數(shù)量平均)，5% (重量)的硼砂溶液(15g的含有0.75g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.25%的總調色劑固體。在硼砂添加之后，包含26.4份(按重量計的聚酯)的第二批實施例聚酯樹脂乳液B被添加?；旌衔锉粩嚢杓s5分鐘并且pH被監(jiān)測。一旦粒徑達到5.5 μ m (數(shù)量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約7.10以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監(jiān)測。一旦微粒生長停止，溫度被升高到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然后被清洗并且干燥。
[0090]干燥的調色劑具有7.24 μ m的體積平均粒徑和5.86 μ m的數(shù)量平均粒徑。細粒?2ym)以1.76% (按數(shù)量計)存在并且調色劑具有0.974的圓形度。
[0091]因此，可以看出的是，與被使用以制備對比實施例調色劑I的常規(guī)乳液聚集方法相比，被使用以制備在調色劑微粒的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯(lián)劑的實施例調色劑A到E的乳液聚集方法明顯地減小細小微粒的百分比。此外，如期望的是，實施例調色劑A到E每個都呈現(xiàn)出相對于對比實施例調色劑I可比擬的平均粒徑和圓形度。
[0092]測試結果
[0093]表面遷移
[0094]圖1示出使用掃描電子顯微鏡(SEM)拍下的根據(jù)對比實施例1制備的常規(guī)乳液聚集調色劑微粒10的圖像。圖2示出根據(jù)實施例A制備的在調色劑的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯(lián)劑的乳液聚集調色劑微粒20的圖像。如圖所示，調色劑微粒20具有比常規(guī)乳液聚集調色劑微粒10更光滑、更均勻的表面。調色劑微粒20的光滑、均勻的表面減少顯影輥上成膜的發(fā)生并且改善在較高的溫度下調色劑的熔合性能。與此相反，調色劑微粒10具有明顯較多的已經(jīng)遷移到其表面的著色劑、脫模劑以及低分子量樹脂微粒12。如上文所討論，硼砂在殼層被添加之前出人意料地引起這些微粒在調色劑芯上聚集，這防止其遷移到調色劑的表面。
[0095]顯影輥成膜和刮片成膜
[0096]實施例調色劑A和B以及對比實施例調色劑I對顯影輥和刮片的成膜也被測試。調色劑被分別放置在調色劑匣中。每個匣然后被插入到測試機器內并且在50ppm下運行。定期地，每個匣的顯影輥和刮片被目視檢查以評估組件上調色劑成膜的量。調色劑成膜的水平被分級為I至4的等級，其中較高的級別(例如，4)表示較多的成膜和較差的性能。測試結果在以下的表1中被示出。
[0097]表1
[0098]
【權利要求】
1.一種化學制備的調色劑組合物，其包括: 芯，其包含第一聚合物粘合劑、著色劑以及脫模劑； 殼，其被形成在所述芯的周圍并且包含第二聚合物粘合劑；以及 硼砂偶聯(lián)劑，其在所述芯和所述殼之間。
2.如權利要求1所述的化學制備的調色劑組合物，其中所述第一聚合物粘合劑和所述第二聚合物粘合劑各自包含聚酯樹脂。
3.如權利要求2所述的化學制備的調色劑組合物，其中所述第一聚合物粘合劑包含第一聚酯樹脂或混合物并且所述第二聚合物粘合劑包含不同于所述第一聚酯樹脂或混合物的第二聚酯樹脂或混合物。
4.如權利要求1所述的化學制備的調色劑組合物，其中所述第一聚合物粘合劑和所述第二聚合物粘合劑各自包含苯乙烯聚合物。
5.如權利要求4所述的化學制備的調色劑組合物，其中所述第一聚合物粘合劑包含第一苯乙烯聚合物或混合物并且所述第二聚合物粘合劑包含不同于所述第一苯乙烯聚合物或混合物的第二苯乙烯聚合物或混合物。
6.如權利要求1所述的化學制備的調色劑組合物，其中所述第一聚合物粘合劑與所述第二聚合物粘合劑的比例是在按重量計約20:80和約80:20之間。
7.如權利要求6所述 的化學制備的調色劑組合物，其中所述第一聚合物粘合劑與所述第二聚合物粘合劑的比例是在按重量計約50:50和約80:20之間。
8.如權利要求1所述的化學制備的調色劑組合物，其中所述芯和所述殼包含相同的聚合物粘合劑。
【文檔編號】G03G5/00GK104024945SQ201280065435
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2012年12月28日 優(yōu)先權日:2011年12月29日
【發(fā)明者】勁·X·孫, 科菲·奧帕雷·迪格斯 申請人:利盟國際有限公司