專(zhuān)利名稱(chēng):墨粉、處理盒以及圖像形成設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及墨粉組、顯影劑組、處理盒(process cartridge)以及圖像形成設(shè)備。
背景技術(shù):
在電子照相、靜電記錄、靜電印刷等中,靜電潛像在圖像承載元件(感光器、光電導(dǎo)體)上形成;用含有墨粉的顯影劑顯影靜電潛像以獲得可見(jiàn)圖像(墨粉圖像);并且將可見(jiàn)圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上,然后定影以獲得定影圖像。顯影劑分為由磁性墨粉或非磁性墨粉形成的單組分顯影劑和由墨粉和載體形成的雙組分顯影劑。
關(guān)于定影,廣泛使用其中將加熱輥直接壓在記錄介質(zhì)上的墨粉圖像上的加熱輥系統(tǒng)。但是,加熱輥系統(tǒng)需要大量的電能用于定影。為了節(jié)省能量,已經(jīng)研究了各種方法,包括降低加熱輥消耗能量的休眠模式(sleep mode)。例如,當(dāng)不產(chǎn)生圖像時(shí)降低用于加熱棍的加熱器的能量輸出,并且當(dāng)輸出圖像時(shí)增加用于加熱輥的加熱器的能量輸出以提高加熱輥的溫度。但是,在加熱輥再次準(zhǔn)備進(jìn)行定影之前使用者不得不等待幾十秒以便系統(tǒng)從休眠模式返回。另外,期望完全關(guān)掉加熱器以削減能量消耗。為了滿(mǎn)足這些需要,必須降低墨粉自身的定影溫度,并且當(dāng)實(shí)際使用它時(shí)降低墨粉的定影溫度。關(guān)于用于顯影劑中的墨粉,隨著電子照相技術(shù)的進(jìn)步,已經(jīng)開(kāi)始尋找具有優(yōu)異低溫定影能力和可保存性(抗粘連性(blocking resistance))的墨粉。因此,已試驗(yàn)了聚酯樹(shù)脂,因?yàn)榕c通常已經(jīng)被用作墨粉的粘合劑用樹(shù)脂的聚苯乙烯樹(shù)脂相比,這些聚酯樹(shù)脂具有較優(yōu)的低溫定影能力以及與記錄介質(zhì)較高的親和性。例如,日本專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)JP-2004-245854-A描述了使用含有規(guī)定具體物理性能如分子量的線(xiàn)性聚酯樹(shù)脂的墨粉的方法。JP-H4-70765-A描述了使用含有利用松香作為酸組分的非線(xiàn)性交聯(lián)型聚酯樹(shù)脂的墨粉的方法。關(guān)于圖像形成設(shè)備的執(zhí)行速度和其能量消耗的降低,市場(chǎng)上可獲得的粘合劑用樹(shù)脂仍然不充分滿(mǎn)足目前的需要。如果在定影過(guò)程中定影時(shí)間被設(shè)定為更短并且定影裝置的加熱溫度被設(shè)定為較低,那么維持定影強(qiáng)度是極端困難的。含有使用松香的聚酯樹(shù)脂的墨粉——如上述JP-H4-70765-A中描述的,具有優(yōu)異的低溫定影能力,以及由于墨粉具有優(yōu)異的粉碎性能提高了粉碎方法的墨粉生產(chǎn)率的優(yōu)勢(shì)。而且,通過(guò)使用1,2-丙二醇作為醇組分——其是具有三個(gè)碳原子的支鏈型醇,與具有一個(gè)或兩個(gè)碳原子的醇相比,提高了低溫定影能力而未降低抗黏臟性(offset resistance),并且當(dāng)與具有四個(gè)或更多個(gè)碳原子的支鏈型醇相比時(shí)避免了由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的降低造成的可保存性的劣化。使用這種聚酯樹(shù)脂作為墨粉的粘合劑用樹(shù)脂使得在低溫下進(jìn)行定影和提高可保存性成為可能。但是,雖然通過(guò)使用具有優(yōu)異低溫定影能力的聚酯,低溫定影能力繼續(xù)改善,但是在不久的將來(lái)難以簡(jiǎn)單地通過(guò)單獨(dú)使用聚酯樹(shù)脂滿(mǎn)足對(duì)于能量效率的越來(lái)越多的需求。JP-2006-208609-A 描述了將定影幫助組分(fixing helping component)引入墨粉以提高低溫定影能力,從而通過(guò)使定影幫助組分存在于墨粉中作為晶疇(crystaldomain)形成具有高溫保存性能和低溫定影能力的良好結(jié)合的墨粉。JP-2009-109971-A和JP2006-337872-A描述了使用通過(guò)將結(jié)晶聚酯樹(shù)脂引入墨粉而具有高溫保存性能和低溫定影能力的良好結(jié)合的墨粉。但是,當(dāng)設(shè)備性能提高時(shí),需要墨粉同時(shí)滿(mǎn)足高耐用性和進(jìn)一步能效率的要求,其是難以做到的。另一方面,關(guān)于脫模劑,JP-H8-278662-A、JP-H8-334920-A、JP-H10-161347-A和JP-2000-321815-A描述了通過(guò)將脫模劑添加至墨粉而制造具有優(yōu)異低溫定影能力、抗熱黏臟性和抗粘連性的墨粉。但是,特別當(dāng)這些墨粉用于高速圖像形成設(shè)備時(shí),墨粉的抗熱黏臟性和低溫定影能力的結(jié)合不是那樣好,并且甚至當(dāng)它們同時(shí)具有良好低溫抗黏臟性和低溫定影能力時(shí),墨粉在抗粘連性上是稍微差的,導(dǎo)致顯影性能的劣化或不能維持 在低溫和高溫下的良好抗黏臟性。JP-2004-246345-A描述了除了提高抗黏臟性和定影能力之外,通過(guò)控制脫模劑的分散改進(jìn)抗粘連性,提供延長(zhǎng)時(shí)間期間的優(yōu)異可保存性的圖像形成設(shè)備。但是,當(dāng)在采用該系統(tǒng)的圖像形成設(shè)備中長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)處理具有高的圖像面積比的圖像時(shí),包含在墨粉中以在定影期間釋放墨粉的微量蠟(脫模劑)當(dāng)釋放墨粉時(shí)殘留于定影元件上。為了獲得脫模性能同時(shí)防止黏臟的發(fā)生,這不可避免地發(fā)生。但是,因?yàn)闅埩粲诙ㄓ霸系脑撐⒘康南炋幱诟邷貭顟B(tài),所以蠟揮發(fā)、附著并積聚在定影裝置上或周?chē)?。其后,由于輻射熱,附著并積聚的蠟在裝置(block)內(nèi)流動(dòng)并且引起產(chǎn)生油附著至其上的缺陷圖像。JP-H08-44110-A描述了如此墨粉,該墨粉具有按重量計(jì)小于0. 1%的量的揮發(fā)性組分和蠟組分,該蠟組分在溫度升高期間沿著示差掃描量熱法(DSC)曲線(xiàn)在70°C至130°C的溫度范圍內(nèi)具有最大峰值,溫度降低期間的最大放熱峰值相對(duì)于最大峰值溫度在大約+9°C至-9°C范圍內(nèi)。這種墨粉具有提聞的定影能力和抗熱黏臟性,所以獲得的墨粉對(duì)感光器和顯影劑承載元件不具有不利的影響。但是,分離的蠟在定影部分中揮發(fā)并積聚導(dǎo)致圖像形成設(shè)備中污染的現(xiàn)象源于蠟自身的揮發(fā)性。因此,雖然一些程度上成功,但是污染的原因仍然存在,所以即使調(diào)節(jié)并減少墨粉中揮發(fā)性組分的含量,也不能完全防止產(chǎn)生油附著至其上的異常圖像。另外,關(guān)于近年來(lái)已被廣泛使用的、采用電子照相術(shù)的彩色打印機(jī)和影印機(jī)(photocopier),雖然全色圖像的復(fù)制因此是相對(duì)好的,但是在形成單色圖像中,相對(duì)于用于產(chǎn)生單色圖像的打印機(jī)和影印機(jī),全色機(jī)器是慢的。另外,由全色機(jī)器產(chǎn)生的單色圖像相對(duì)于由單色機(jī)器產(chǎn)生的那些是有光澤的。因此,在一些情況中全色機(jī)器需要改進(jìn)。特別地,因?yàn)榈凸鉂?無(wú)光澤的)單色圖像流行,由這種彩色圖像形成設(shè)備產(chǎn)生的有光澤的單色圖像由于它們的光澤不被選擇。因此,關(guān)于黑色墨粉,與用在專(zhuān)用機(jī)器內(nèi)的黑色墨粉中包含的相同的樹(shù)脂和/或具有相對(duì)高的軟化點(diǎn)的樹(shù)脂被用于彩色機(jī)器以降低光澤。例如,JP-H6-148935-A描述了通過(guò)調(diào)節(jié)黑色墨粉的樹(shù)脂成分的分子量分布和熔融粘度以及改變定影單色圖像時(shí)和定影彩色圖像時(shí)應(yīng)用的熱量,控制光澤的方法。但是,即使當(dāng)調(diào)節(jié)黑色墨粉的性質(zhì)時(shí),在彩色復(fù)制中彩色墨粉和黑色墨粉的光澤可變得顯著。在這種情況中,由于光澤差異含有黑色部分的光影像如人臉在視覺(jué)上看起來(lái)不合需要。特別地,含有文字和照片二者的彩色圖像在高光部分和文字部分之間具有大的光澤差異,這導(dǎo)致產(chǎn)生在視覺(jué)上不合需要的圖像。另外,即使當(dāng)彩色復(fù)制中彩色和黑色部分具有相似光澤時(shí),相對(duì)于彩色光影像,彩色光影像的顯影量是不同的,例如,具體地淡色部分是較少的,但是黑色部分是較多的。在這種彩色圖像中,在圖像上光澤傾向不均勻,這導(dǎo)致產(chǎn)生視覺(jué)上不合需要的圖像,其中黑色部分是非常有光澤的。為了解決這種問(wèn)題,JP-H10-268562-A描述了調(diào)節(jié)彩色圖像中彩色墨粉部分和黑色墨粉部分之間的光澤差異的方法。但是,當(dāng)產(chǎn)生單色圖像時(shí)黑色墨粉仍然是有光澤的。因此,對(duì)于彩色機(jī)器難以使用該方法產(chǎn)生獲得接受的單色圖像
發(fā)明內(nèi)容
鑒于前述,本發(fā)明提供了包括黃色、青色、洋紅色和黑色墨粉的墨粉組,其中每一種包括含有結(jié)晶樹(shù)脂和非結(jié)晶樹(shù)脂的粘合劑用樹(shù)脂、脫模劑和相應(yīng)的著色劑,其中滿(mǎn)足下列關(guān)系0. 8<EBk/EFc<0. 95,其中EBk表示通過(guò)示差掃描量熱法(DSC)在第一溫度升高時(shí)從50°C至100°C下所測(cè)得的黑色墨粉的熔化熱量(mj/mg)并且EFc表示在相同條件下所測(cè)得的黃色墨粉、洋紅色墨粉和青色墨粉的熔化熱的平均量(mj/mg)。含有載體和上述墨粉組的顯影劑組作為本發(fā)明的另一方面??刹鹦兜剡B接至具有圖像承載元件和顯影裝置的圖像形成設(shè)備的處理盒作為本發(fā)明的另一方面,所述顯影裝置使用上述墨粉組顯影在圖像承載元件上形成的圖像。具有承載靜電潛像的圖像承載元件、為圖像承載元件表面充電的充電器、用光照射圖像承載元件表面以在其上形成靜電潛像的輻照器、將顯影劑中上述墨粉組供應(yīng)至在圖像承載元件表面上形成的靜電潛像以獲得可視圖像的顯影裝置、將圖像承載元件表面上的可視圖像直接或經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的轉(zhuǎn)印裝置、和去除在可視圖像被轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)之后殘留在圖像承載元件表面上的墨粉的清潔器的圖像形成設(shè)備,作為本發(fā)明的另一方面。
當(dāng)與附圖結(jié)合考慮時(shí),因?yàn)閺脑敿?xì)描述變得更好理解,將更全面理解本發(fā)明的各種其它目標(biāo)、特征和伴隨優(yōu)勢(shì),貫穿附圖中相同的參看數(shù)字表明相同的對(duì)應(yīng)部分,并且其中圖I是圖解串聯(lián)型圖像形成設(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)的示意圖,該串聯(lián)型圖像形成設(shè)備是使用根據(jù)本公開(kāi)墨粉的圖像形成設(shè)備的實(shí)施方式之一;圖2是圖解使用根據(jù)本公開(kāi)墨粉的圖像形成設(shè)備的一個(gè)實(shí)施方式的圖像形成單元主要部分的結(jié)構(gòu)的示意圖;并且圖3是圖解四個(gè)處理盒中的一個(gè)的結(jié)構(gòu)的放大圖。
具體實(shí)施方式
接下來(lái),參看附圖描述本公開(kāi)的實(shí)施方式。本公開(kāi)墨粉組用于采用YMCK(黃色、洋紅色、青色和黑色)系統(tǒng)的電子照相術(shù),墨粉中的每一種包括含有至少結(jié)晶樹(shù)脂和非結(jié)晶樹(shù)脂的粘合劑用樹(shù)脂組分、脫模劑和相應(yīng)的著色劑(黃色、洋紅色、青色或黑色)并且滿(mǎn)足下列關(guān)系0. 8〈熔化熱比(EBk/EFc)〈0.95,其中EBk表示通過(guò)示差掃描量熱法(DSC)在第一溫度升高時(shí)從50°C至100°C下所測(cè)得的黑色墨粉的熔化熱量(mj/mg)并且EFc (mj/mg)(三種顏色的平均)用于表示在相同條件下所測(cè)得的彩色墨粉的熔化熱量(mj/mg)。優(yōu)選地,結(jié)晶樹(shù)脂和非結(jié)晶樹(shù)脂都為聚酯樹(shù)脂。而且,對(duì)于黃色墨粉、洋紅色墨粉、青色墨粉和用于具體目的的其它彩色墨粉需要光澤,并且優(yōu)選黑色墨粉的光澤與彩色墨粉的光澤相比是低的?;趯?shí)驗(yàn)結(jié)果本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)50°C至100°C范圍內(nèi)的熔化熱量與光澤之間存在關(guān)系,所以可通過(guò)調(diào)節(jié)墨粉熔化熱量控制圖像的光澤。
另外,在這種調(diào)節(jié)中,相對(duì)于其它顏色,黑色的熔化熱量輕微降低。如上所述,在全色圖像中重疊黑色是相對(duì)少的,所以黑色的附著量是相對(duì)小的,從而幾乎對(duì)低溫定影能力不具有不利影響。非常小的熔化熱量比(EBk/EFc)傾向?qū)谏鄣牡蜏囟ㄓ澳芰Ξa(chǎn)生消極影響。相反,太大的熔化熱量比(EBk/EFc)傾向產(chǎn)生在黑色部分和彩色部分之間沒(méi)有光澤差異的圖像,所以未提供顯著性并且不能獲得使用者期望的圖像。雖然未均勻地確定黑色和彩色之間的光澤差異,但是黑色光澤是彩色光澤的大約50%至90%被認(rèn)為是好的。參看附圖描述本公開(kāi)的墨粉。該墨粉用于下述圖像形成設(shè)備I中。圖I是圖解串聯(lián)型圖像形成設(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)的示意圖,該串聯(lián)型圖像形成設(shè)備是使用根據(jù)本公開(kāi)墨粉的圖像形成設(shè)備的實(shí)施方式之一。圖2是圖解使用根據(jù)本公開(kāi)墨粉的圖像形成設(shè)備的一個(gè)實(shí)施方式的圖像形成單元主要部分的結(jié)構(gòu)的示意圖。根據(jù)本公開(kāi)的圖像形成設(shè)備I包括在圖I中自頂?shù)降撞贾玫淖詣?dòng)傳輸置于其上的文件(原件)的自動(dòng)進(jìn)紙器(ADF)5、閱讀原件的圖像閱讀器4、形成墨粉圖像的圖像形成單元6以及輸紙裝置60。另外,在記錄介質(zhì)9上形成墨粉圖像后,在其上放置記錄介質(zhì)9的排出裝置90被布置在圖像閱讀器4和圖像形成單元6之間。圖像形成單元6布置于圖像形成設(shè)備I的中央。圖像形成單元6采用串聯(lián)系統(tǒng),其中用作圖像形成單元的四個(gè)處理盒2并行布置在幾乎圖像形成單元6的中央,并且黑色(K)墨粉、黃色(Y)墨粉、洋紅色(M)墨粉和青色(C)墨粉中的一個(gè)包含于四個(gè)處理盒2中的每一個(gè)內(nèi)。相應(yīng)于四種彩色墨粉的四個(gè)處理盒2的布置在圖I和圖2之間是不同的,并且可取決于期望的圖像質(zhì)量進(jìn)行改變。另外,圖像形成單元6包括中間轉(zhuǎn)印帶51,其具有包括被調(diào)節(jié)具有適度電阻的基底的環(huán)形。中間轉(zhuǎn)印帶51由耐熱材料如聚酰亞胺和聚酰胺形成,并且當(dāng)在四個(gè)支撐棍(supporting roller) 531、532、533和534上懸掛時(shí)被轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)動(dòng)。圖I中的符號(hào)“50”表示轉(zhuǎn)印裝置(單元)。參照?qǐng)DI和圖2,輻照器7位于四個(gè)處理盒之下并基于每個(gè)顏色的圖像數(shù)據(jù)照射已充電圖像承載元件3(3¥,311,3(,31()的每一個(gè)的表面以在其上形成靜電潛像。布置第一轉(zhuǎn)印輥52(52Y、52M、52C、52K)分別面向圖像承載元件3 (3Y、3M、3C、3K),中間轉(zhuǎn)印帶51在它們之間并將圖像承載元件3上形成的墨粉圖像初次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶51。將第一轉(zhuǎn)印輥52連接至電源,并將預(yù)定電壓應(yīng)用至第一轉(zhuǎn)印輥52。在通過(guò)支撐輥532由內(nèi)部支撐的部分處,從外部將第二轉(zhuǎn)印輥54壓在中間轉(zhuǎn)印帶51上。將第二轉(zhuǎn)印輥54連接至電源,并將預(yù)定電壓應(yīng)用至第二轉(zhuǎn)印輥54。第二轉(zhuǎn)印輥54和中間轉(zhuǎn)印帶51的接觸部分是將中間轉(zhuǎn)印帶51上的墨粉圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)9的第二轉(zhuǎn)印部分。將二次轉(zhuǎn)印后清潔中間轉(zhuǎn)印帶51表面的中間轉(zhuǎn)印帶清潔器55提供至由支撐輥531支撐的中間轉(zhuǎn)印帶51部分的外側(cè)。在第二轉(zhuǎn)印部分之上提供暫時(shí)定影在記錄介質(zhì)9上的墨粉圖像的定影裝置70。定影裝置70由定影輥71和壓在定影輥71上的壓輥72形成,定影輥71內(nèi)部具有鹵素加熱器。另外,代替定影輥71,也適當(dāng)使用在其內(nèi)部具有鹵素加熱器的加熱輥和具有繞加熱輥纏繞的環(huán)形的定影帶的結(jié)合。
在圖像形成單元之下提供了輸紙裝置60,其容納記錄介質(zhì)9并將它向第二轉(zhuǎn)印部分進(jìn)紙。下文詳細(xì)描述了每個(gè)裝置。在圖3中,圖像承載元件3由無(wú)定形硅、金屬如硒或有機(jī)物質(zhì)形成。接下來(lái),以下描述有機(jī)光電導(dǎo)體。(有機(jī)靜電潛像)圖像承載元件3包括導(dǎo)電基底,在導(dǎo)電基底上按順序?qū)訅涸谄渲蟹稚⑻盍系臉?shù)脂層、具有電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的感光層以及在其上分散填料的保護(hù)層。感光層米用含有電荷產(chǎn)生材料和電荷傳輸材料的單層結(jié)構(gòu)以及具有電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的層壓結(jié)構(gòu)。就靈敏性和耐用性方面而言,后者更好??赏ㄟ^(guò)使用球磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、砂磨機(jī)、珠磨機(jī)或超聲波將具有電荷產(chǎn)生能量的顏料和任選的粘合劑用樹(shù)脂分散于適合的溶劑中并將液體分散體應(yīng)用至導(dǎo)電基底,然后干燥,形成電荷產(chǎn)生層。這種粘合劑用樹(shù)脂的具體實(shí)例包括但不限于聚酰胺、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酮、聚碳酸酯、有機(jī)硅樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚砜、聚-N-乙烯基咔唑、聚丙烯酰胺、聚乙烯基亞節(jié)基(polyvinylbenzal)、聚酯、苯氧基樹(shù)脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚苯醚、聚乙烯吡啶、纖維素型樹(shù)脂、酪蛋白(caseine)、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。基于按重量計(jì)100份的電荷產(chǎn)生材料,粘合劑用樹(shù)脂的含量為按重量計(jì)0至500份并且優(yōu)選為按重量計(jì)10份至按重量計(jì)300份??赏ㄟ^(guò)將這些電荷傳輸材料和粘合劑用樹(shù)脂溶解或分散于適合的溶劑中然后涂布并干燥,形成電荷傳輸層。電荷傳輸材料包括空穴轉(zhuǎn)移材料和電子傳輸材料。用于電荷傳輸層的粘合劑用樹(shù)脂的具體實(shí)例包括但不限于熱塑性樹(shù)脂或熱固性樹(shù)脂如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物的共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酣的共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、多芳基化合物(PAR)樹(shù)脂、苯氧基樹(shù)脂、聚碳酸酯、乙酸纖維素樹(shù)脂、乙基纖維素樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯基甲苯、聚(N-乙烯基-咔唑)、丙烯酸樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、酚樹(shù)脂和醇酸樹(shù)脂。任選地,在感光層上提供保護(hù)層。通過(guò)形成保護(hù)層以提高耐用性,可更適當(dāng)?shù)厥褂镁哂懈哽`敏性而沒(méi)有缺陷的(靜電潛像)圖像承載元件3。用于保護(hù)層的材料的具體實(shí)例包括但不限于ABS樹(shù)脂、ACS樹(shù)脂、烯烴_乙烯基單體的共聚物、氯化聚醚、芳基樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚縮醛、聚酰胺、聚酰胺-酰亞胺、聚丙烯酸酯、聚芳基砜、聚丁烯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、多芳基化合物、聚醚砜、聚乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚酰亞胺、丙烯酸樹(shù)脂、聚甲基戊烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯和環(huán)氧樹(shù)月旨。在這些中,最適宜使用聚碳酸酯和多芳基化合物。氟樹(shù)脂如聚四氟乙烯、有機(jī)硅樹(shù)脂或其中將無(wú)機(jī)填料如氧化鈦、氧化錫、鈦酸鉀和二氧化硅和/或有機(jī)填料分散于這些樹(shù)脂中的混合物可被加入以提高耐磨性。雖然保護(hù)層中填料的濃度取決于填料的種類(lèi)和使用(靜電潛像)圖像承載元件3的電子照相過(guò)程條件而變化,但是填料與保護(hù)層最外面固體部分總量的比為按重量計(jì)大約5%或更多,優(yōu)選為按重量計(jì)大約10%至按重量計(jì)大約50%,并且更優(yōu)選為按重量計(jì)大約10%至按重量計(jì)大約30%。充電器10包括充電輥11,其用作由通過(guò)具有適度電阻的彈性層覆蓋的導(dǎo)電金屬芯形成的充電元件。將充電輥11連接至電源并將預(yù)定電壓應(yīng)用至充電輥11。鄰近圖像承 載元件3布置充電輥11,在其間具有微小縫隙。通過(guò)例如在位于充電輥11兩端的非圖像形成區(qū)域周?chē)p繞具有預(yù)定厚度的間隔件(spacing member)以使間隔件表面與圖像承載元件3表面接觸,設(shè)定該微小縫隙。另外,可在圖像承載元件3附近提供充電輥11,而不接觸。通過(guò)在其鄰近的部分放電使充電輥11為圖像承載元件3充電。另外,因?yàn)槌潆娸?1不接觸圖像承載元件3,可能減少充電輥11上殘余墨粉的污染。另外,充電輥11具有充電清潔輥12,其通過(guò)接觸,清潔充電輥11的表面。在顯影裝置40中,在面向圖像承載元件3的位置處提供具有在內(nèi)部產(chǎn)生磁場(chǎng)的磁體的顯影輥41。在顯影輥41之下,提供兩個(gè)供給和攪拌螺桿43和44,其具有將從墨粉瓶供給的墨粉向上泵送至顯影輥41同時(shí)混合并攪拌墨粉與顯影劑的機(jī)械裝置。通過(guò)調(diào)節(jié)器42調(diào)節(jié)含有通過(guò)顯影輥41轉(zhuǎn)移的墨粉和磁性載體的雙組分顯影劑以具有預(yù)定厚度并承載在顯影輥41上。顯影輥41承載并轉(zhuǎn)移顯影劑以在顯影輥41面向圖像承載元件3同時(shí)以與圖像承載元件3相同方向移動(dòng)的位置處,將墨粉供給至圖像承載元件3的潛像表面。通過(guò)顯影劑分離板分離顯影輥41上的顯影劑,收集在顯影裝置40內(nèi)、攪拌并與再次補(bǔ)充的墨粉一起進(jìn)料,并且返回至顯影過(guò)程。而且,容納未使用的各自顏色墨粉的每個(gè)顏色的墨粉盒45(45Y、45C、45M、45K)可拆卸地連接至圖像承載元件3上方的空間。如圖2中圖解的,由墨粉轉(zhuǎn)移裝置如Moineau泵和氣泵將墨粉通過(guò)墨粉供給路線(xiàn)48(48Y、48M、48C、48K)供給至每個(gè)顯影裝置40。特別地,墨粉盒45K可具有大的容量,因?yàn)楹谏郾绕渌伾巯牡母唷G鍧嵠?0具有其中通過(guò)圖像形成設(shè)備的控制器將清潔刀片21與圖像承載元件3接觸和分開(kāi)的機(jī)械裝置。清潔刀片21以碰撞的方式(in encountering manner)接觸圖像承載元件3以去除殘留在圖像承載元件3上的殘余墨粉和作為污染物附著至記錄介質(zhì)的添加劑如滑石、瓷土、和碳酸鈣。去除的墨粉通過(guò)廢棄墨粉收集盤(pán)管22轉(zhuǎn)移并容納于廢棄墨粉容器內(nèi)。潤(rùn)滑劑給料器30包括容納于固定容器內(nèi)的固體潤(rùn)滑劑32、接觸并刮掉固體潤(rùn)滑劑32并且將潤(rùn)滑劑施加至圖像承載元件3的刷輥31、和調(diào)節(jié)由刷輥31施加的潤(rùn)滑劑的潤(rùn)滑劑施加刀片34。固體潤(rùn)滑劑32被形成具有立方體形狀并且通過(guò)壓輥33偏壓向刷輥31。雖然固體潤(rùn)滑劑32通過(guò)刷輥31刮掉并消耗,從而隨著時(shí)間減少固體潤(rùn)滑劑32的厚度,但是因?yàn)樗ㄟ^(guò)壓輥33受壓,所以固體潤(rùn)滑劑32穩(wěn)定地與刷輥31接觸。刷輥31將通過(guò)刷輥31的轉(zhuǎn)動(dòng)刮掉的潤(rùn)滑劑施加至圖像承載元件3的表面。在該實(shí)施方式中,在相對(duì)于圖像承載元件3的移動(dòng)方向通過(guò)刷輥31施加潤(rùn)滑劑的位置的下游,使用作潤(rùn)滑劑調(diào)節(jié)器的潤(rùn)滑劑施加刀片34與圖像承載元件3的表面接觸。潤(rùn)滑劑施加刀片34由彈性材料即橡膠形成,也具有清潔器的特征,并且以碰撞的方式與圖像承載元件3接觸。圖3是圖解四個(gè)處理盒中的一個(gè)的結(jié)構(gòu)的示意性放大圖。因?yàn)槿我馓幚砗?的構(gòu)造彼此相同,圖3中省略了區(qū)別顏色的Y、M、C和K符號(hào)。處理盒2的每一個(gè)具有圖像承載元件3K、3Y、3M或3C。在每個(gè)圖像承載元件3的周?chē)峁閳D像承載元件3的表面提供電 荷的充電器10、用每種彩色墨粉將圖像承載元件3的表面上形成的潛像顯影以獲得墨粉圖像的顯影裝置40、將固體潤(rùn)滑劑32施加至圖像承載元件3的表面的潤(rùn)滑劑給料器30、以及轉(zhuǎn)印墨粉圖像后清潔圖像承載元件3表面的清潔器20。充電器10具有充電棍11、充電棍壓緊彈簧(pressing spring)和電荷清潔棍12。潤(rùn)滑劑給料器30具有固體潤(rùn)滑劑32、潤(rùn)滑劑壓輥33、施加潤(rùn)滑劑的刷輥31以及調(diào)節(jié)潤(rùn)滑劑的潤(rùn)滑劑施加刀片34。顯影裝置40具有將雙組分顯影劑轉(zhuǎn)移至圖像承載元件3的顯影輥41、調(diào)節(jié)顯影輥41上的顯影劑的量的調(diào)節(jié)器42、將供給的墨粉提供至顯影輥41同時(shí)與載體攪拌的供給和攪拌螺桿43和44、以及分離顯影輥41上的顯影劑的顯影劑分離板。清潔器20由清潔刀片21和廢棄墨粉收集盤(pán)管22形成。雖然圖3中圖解的處理盒2具有這種構(gòu)造,但是對(duì)于處理盒2的構(gòu)造沒(méi)有具體限制,只要處理盒2具有用充電器10、顯影裝置40、清潔器20和潤(rùn)滑劑給料器的至少一個(gè)整體支撐的圖像承載元件3,并且被可拆卸地連接圖像形成設(shè)備I。如圖I和3中圖解的,圖像形成設(shè)備I進(jìn)行圖像形成過(guò)程(充電過(guò)程、照射過(guò)程、顯影過(guò)程、轉(zhuǎn)印過(guò)程、清潔過(guò)程)以在圖像承載元件3上形成期望的墨粉圖像。通過(guò)驅(qū)動(dòng)力轉(zhuǎn)動(dòng)地驅(qū)動(dòng)圖像承載元件3。在充電器10處使圖像承載元件3的表面充電(充電過(guò)程)。其后,圖像承載元件3的表面到達(dá)由照射單元發(fā)射的激光束L的照射點(diǎn),在該位置通過(guò)激光束L的掃描形成靜電潛像(照射過(guò)程)。圖像承載元件3的表面到達(dá)面向顯影裝置40的位置,在該位置使靜電潛像顯影以獲得期望的墨粉圖像(顯影過(guò)程)。其后,圖像承載元件3的表面到達(dá)面向中間轉(zhuǎn)印帶51和第一轉(zhuǎn)印輥52的位置,在該位置將圖像承載元件3上的墨粉圖像轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶51 (初次轉(zhuǎn)印過(guò)程)。未轉(zhuǎn)印的微量墨粉殘留于圖像承載元件3上。其后,圖像承載元件3的表面到達(dá)面向清潔器20的位置,在該位置通過(guò)清潔刀片21收集殘留于圖像承載元件3上的殘余墨粉(清潔過(guò)程)。最后,圖像承載元件3的表面到達(dá)面向放電單元的位置,在該位置去除圖像承載元件3上的剩余電壓。
這些是在圖像承載元件3上進(jìn)行的一系列圖像形成過(guò)程。參看圖I至圖3具體描述了圖像形成過(guò)程。在圖像形成單元6下方提供的輻照器7根據(jù)獲得的圖像信息發(fā)射激光束L分別至處理盒2Y、2M、2C和2K的圖像承載元件3Y、3M、3C和3K。輻照器7用經(jīng)由多個(gè)光學(xué)元件從光源發(fā)射的激光束L照射圖像承載元件3同時(shí)通過(guò)被轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)動(dòng)的多面旋轉(zhuǎn)鏡掃描激光束L。其后,在顯影過(guò)程中在各自圖像承載元件3上形成的各自顏色的墨粉圖像被轉(zhuǎn)印至并重疊在中間轉(zhuǎn)印帶51上。這樣,在中間轉(zhuǎn)印帶51上形成彩色圖像。通過(guò)分別以圖像承載元件3Y、3M、3C和3K緊壓中間轉(zhuǎn)印帶51,四個(gè)第一轉(zhuǎn)印偏壓輥52K、52Y、52M和52C形成第一轉(zhuǎn)印壓區(qū)。具有與墨粉相反極性的轉(zhuǎn)印偏壓被施加至第一轉(zhuǎn)印偏壓輥52K、52Y、52M和52C。 中間轉(zhuǎn)印帶51繼續(xù)通過(guò)第一轉(zhuǎn)印偏壓輥52K、52Y、52M和52C的第一轉(zhuǎn)印壓區(qū)。圖像承載元件3Y、3M、3C和3K上的每種彩色墨粉圖像被初次轉(zhuǎn)印至并且重疊在中間轉(zhuǎn)印帶51上。其后,在其上重疊每種彩色墨粉圖像的中間轉(zhuǎn)印帶51到達(dá)面向第二轉(zhuǎn)印輥54的位置。在該位置,用作第二轉(zhuǎn)印加壓輥的中間轉(zhuǎn)印帶51的支撐輥532通過(guò)緊壓中間轉(zhuǎn)印帶51連同第二轉(zhuǎn)印輥54形成第二轉(zhuǎn)印壓區(qū)。將中間轉(zhuǎn)印帶51上形成的彩色墨粉圖像轉(zhuǎn)印至已被轉(zhuǎn)移至第二轉(zhuǎn)印壓區(qū)的位置的記錄介質(zhì)9,例如轉(zhuǎn)印紙張。未轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)9的墨粉殘留在中間轉(zhuǎn)印帶51上。通過(guò)清潔器20去除殘留于中間轉(zhuǎn)印帶51上的墨粉,以便中間轉(zhuǎn)印帶51返回至最初狀態(tài)。在中間轉(zhuǎn)印帶51上進(jìn)行的一系列轉(zhuǎn)印過(guò)程這樣完成。經(jīng)由進(jìn)紙輥62和一對(duì)套準(zhǔn)輥63,將轉(zhuǎn)移至第二轉(zhuǎn)印壓區(qū)位置的記錄介質(zhì)9從布置在圖像形成設(shè)備I底部上的輸紙裝置60內(nèi)的送紙盒61轉(zhuǎn)移。多張記錄介質(zhì)9如轉(zhuǎn)印紙張堆疊在輸紙裝置60內(nèi)。當(dāng)轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)動(dòng)進(jìn)紙輥62時(shí),放在上面的記錄介質(zhì)9被進(jìn)紙至該對(duì)套準(zhǔn)輥63。在未轉(zhuǎn)動(dòng)而是靜止的這對(duì)套準(zhǔn)輥63的輥壓區(qū)位置處暫停傳輸至該對(duì)套準(zhǔn)輥63的記錄介質(zhì)9。與中間轉(zhuǎn)印帶51上彩色圖像同步,轉(zhuǎn)動(dòng)驅(qū)動(dòng)該對(duì)套準(zhǔn)棍63以將記錄介質(zhì)9傳輸至第二轉(zhuǎn)印壓區(qū)。這樣,將期望的彩色圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)9。在第二轉(zhuǎn)印壓區(qū)位置處將彩色圖像轉(zhuǎn)印至其上的記錄介質(zhì)9傳輸至定影裝置70。在第二轉(zhuǎn)印壓區(qū)上方提供的定影裝置70通過(guò)由定影輥71和壓輥72將熱和壓力施加至其上,定影被轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)9表面的彩色圖像。其后,經(jīng)由一對(duì)排紙輥93將記錄介質(zhì)9排出在圖像形成設(shè)備I的外面。通過(guò)該對(duì)排紙輥93排出在圖像形成設(shè)備I外面的記錄介質(zhì)9作為輸出圖像堆疊在排出單元91上。以此方式進(jìn)行了圖像形成設(shè)備中的一系列圖像形成過(guò)程。圖像形成設(shè)備I使用含有磁性載體和墨粉的雙組分顯影劑。顯影劑被分為磁性/非磁性單組分顯影劑和雙組分顯影劑。因?yàn)榭刂颇坜D(zhuǎn)印至顯影輥41的量和墨粉的進(jìn)料量是更容易的,所以廣泛使用雙組分顯影劑。
雙組分顯影劑中的載體含量?jī)?yōu)選為按重量計(jì)90%至按重量計(jì)98%,并且更優(yōu)選為按重量計(jì)93%至按重量計(jì)97%。對(duì)于載體的選擇沒(méi)有具體限制。優(yōu)選載體包括芯材料(core material)和覆蓋芯材料的樹(shù)脂層。芯優(yōu)選具有10 ii m至150 ii m并且更優(yōu)選為20 y m至80 y m的體積平均粒徑。用于樹(shù)脂層的材料的具體實(shí)例包括但不限于氨基樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、氟代三元共聚物如四氟乙烯、偏二氟乙烯和無(wú)氟單體的三元共聚物,以及有機(jī)硅樹(shù)脂。這些可單獨(dú)使用或組合使用。任選地,樹(shù)脂層含有導(dǎo)電粉末。覆蓋芯的樹(shù)脂層優(yōu)選具有0. Iym至4 u m并且更優(yōu)選為0. 5iim至2iim的厚度。墨粉含有墨粉粘合劑用樹(shù)脂如苯乙烯丙烯酸樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂以及具有任選材料如電荷控制劑和蠟的著色劑。將這些材料溶解于有機(jī)溶劑中來(lái)分散著色劑,并且溶解或分散脫模劑(蠟),以及通過(guò)上述墨粉制造方法形成微滴,然后干燥并固化以獲得期望的墨粉顆粒。墨粉優(yōu)選具有4至IOym并且更優(yōu)選為5至Sym的體積平均粒徑。為了提高墨粉的流動(dòng)性等,也可含有外部添加劑如無(wú)機(jī)顆粒和有機(jī)顆粒。而且,本公開(kāi)的墨粉可被用作其中不含有載體的磁性或非磁性單組分。 下文詳細(xì)描述了本公開(kāi)的墨粉。首先描述了用于形成墨粉的材料。如上所述,用于采用YMCK(黃色、洋紅色、青色和黑色)系統(tǒng)的電子照相術(shù)的本公開(kāi)墨粉包含含有至少結(jié)晶樹(shù)脂(優(yōu)選聚酯樹(shù)脂)和非結(jié)晶聚酯樹(shù)脂(優(yōu)選聚酯樹(shù)脂)的粘合劑用樹(shù)脂組分、脫模劑和著色劑,并且滿(mǎn)足下列關(guān)系0. 8〈熔化熱的比(EBk/EFc)〈O. 95,其中EBk表示通過(guò)示差掃描量熱法(DSC)在第一溫度升高時(shí)從50°C至100°C下所測(cè)得的黑色墨粉的熔化熱量[mj/mg]并且EFc[mJ/mg](三種顏色的平均)用于表示在相同條件下所測(cè)得的彩色墨粉的熔化熱量[mj/mg]。而且,對(duì)于黃色墨粉、洋紅色墨粉、青色墨粉和用于具體目的的其它彩色墨粉,需要光澤并且優(yōu)選黑色墨粉的光澤與彩色墨粉的光澤相比是低的?;趯?shí)驗(yàn)結(jié)果本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)50°C至100°C范圍內(nèi)的熔化熱量與光澤之間存在關(guān)系,所以可通過(guò)調(diào)節(jié)墨粉熔化熱量控制圖像的光澤。有機(jī)溶劑優(yōu)選地,選擇在高溫下完全溶解結(jié)晶(聚酯)樹(shù)脂以形成均勻溶液并且當(dāng)冷卻至低溫形成非均勻溶液時(shí)從結(jié)晶(聚酯)樹(shù)脂中相分離的有機(jī)溶劑。具體地說(shuō),使用結(jié)晶(聚酯)樹(shù)脂的熔點(diǎn)(Tm)作為參考,當(dāng)它在(Tm-40) °C或更低溫度下表現(xiàn)出非溶劑的特征并且在等于或高于(Tm-40) 1的溫度下是良好溶劑時(shí),該有機(jī)溶劑是適合的。有機(jī)溶劑的具體實(shí)例包括但不限于甲苯、醋酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮以及甲基異丁基酮。這些可單獨(dú)使用或組合使用。結(jié)晶聚酯樹(shù)脂結(jié)晶聚酯樹(shù)脂的醇組分的具體實(shí)例包括但不限于飽和脂族二醇化合物,特別是1,4- 丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇以及其衍生物。結(jié)晶聚酯樹(shù)脂的酸組分的具體實(shí)例包括但不限于具有含有雙鍵(C=C)的2至12個(gè)碳原子的二羧酸或具有2至12個(gè)碳原子的飽和二羧酸,特別是富馬酸、1,4-丁二酸、I, 6-己二酸、1,8_ 辛二酸、I,10-癸二酸(1,lO-decanedionic acid) > I, 12-十二燒二酸(I, 12-dodecanedionic acid)及其衍生物。優(yōu)選使用由這些醇組分和酸組分合成的結(jié)晶聚酯。在這些中,就減少吸熱峰溫度和吸熱肩溫度(endotherm shoulder temperature)之間的差異而言,有機(jī)溶劑由1,4-丁二醇、1,6_己二醇、1,8_辛二醇、1,10-癸二醇和1,12-十二烷二醇中的一種醇組分以及富馬酸、1,4- 丁二酸、1,6-己二酸、1,8-辛二酸、1,10-癸二酸和1,12-十二烷二酸的一種二羧酸組分形成。另外,為了控制結(jié)晶聚酯樹(shù)脂的結(jié)晶性質(zhì)和軟化點(diǎn),當(dāng)合成聚酯時(shí),設(shè)計(jì)并使用經(jīng)由通過(guò)加入三元或更高級(jí)的醇如甘油至醇組分以及加入三元或更高級(jí)的羧酸如1,2,4-苯三酸酐至酸組分的縮聚作用制備的非線(xiàn)性聚酯。另外,除了溶液和固體的NMR測(cè)量之外,還可通過(guò)X射線(xiàn)衍射、GC/MS、LC/MS和IR測(cè)量,確定結(jié)晶聚酯樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)。作為簡(jiǎn)單的實(shí)例,在紅外吸收光譜中,具有基于烯烴的 SCH(面外彎曲振動(dòng)(out-of-plane bending vibration))觀察的 955 至 975CHT1 或 980至1,OOOcnT1范圍內(nèi)觀察的吸收峰的結(jié)構(gòu)是適合的。 關(guān)于結(jié)晶聚酯的熔點(diǎn)Mp,范圍為55°C至80°C。當(dāng)熔點(diǎn)太低時(shí),高溫保存性能傾向劣化至不可靠水平。當(dāng)熔點(diǎn)太高時(shí),墨粉傾向不能滿(mǎn)足目標(biāo)低溫定影能力。因此,適于使用具有55°C至80°C熔點(diǎn)的結(jié)晶聚酯。此外,結(jié)晶聚酯的熔點(diǎn)優(yōu)選為60°C至75°C。這將展現(xiàn)低溫定影能力。關(guān)于分子量,具有尖銳分子量分布和小分子量的結(jié)晶聚酯具有優(yōu)異的低溫定影能力,但是其高溫保存性能傾向隨著低分子組分比率增加而劣化。根據(jù)本發(fā)明人由此觀點(diǎn)進(jìn)行的精深研究,發(fā)現(xiàn),優(yōu)選地,具有l(wèi)og (M)的X軸和wt%的Y軸的分子量分布圖的峰值位置在3. 5至4. 0的范圍內(nèi),峰值的半值是I. 5或更低,經(jīng)由GPC通過(guò)測(cè)量鄰二氯苯中可溶部分的分子量,重均分子量(Mw)范圍為3,000至30,000,數(shù)均分子量(Mn)范圍為1,000至10, 000,并且分子量分布(Mw/Mn)范圍為I至10。更優(yōu)選地,重均分子量(Mw)范圍為5,000至15,000,數(shù)均分子量(Mn)范圍為2,000至10,000,并且分子量分布(Mw/Mn)為I至5??紤]到紙張(sheet)( 一般為紙)和樹(shù)脂之間的親和性,結(jié)晶聚酯樹(shù)脂的酸值為5mgK0H/g或更大,并且優(yōu)選為10mgK0H/g或更大以獲得期望的低溫定影能力,但是同時(shí)優(yōu)選為45mgK0H/g或更小以提高抗熱黏臟性。此外,結(jié)晶聚合物的羥基值為0mgK0H/g至50mgK0H/g并且優(yōu)選為5mgK0H/g至50mgK0H/g以獲得期望的低溫定影能力和良好的充電性倉(cāng)泛。全色墨粉中的結(jié)晶聚酯含量?jī)?yōu)選為3%至25%并且更優(yōu)選為5%至15%。當(dāng)含量太小時(shí),低溫定影能力傾向劣化。當(dāng)含量太大時(shí),可保存性?xún)A向劣化。優(yōu)選地,粘合劑用樹(shù)脂組分含有粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體。另外,優(yōu)選通過(guò)以下步驟制造墨粉將至少著色劑、脫模劑、結(jié)晶(聚酯)樹(shù)脂、由改性(聚酯)樹(shù)脂形成的粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體和其它粘合劑用樹(shù)脂組分溶解/分散于有機(jī)溶劑中以獲得油相,將伸長(zhǎng)或交聯(lián)粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體的化合物溶解在油相中,將油相分散于其中存在顆粒分散劑的水性介質(zhì)中以獲得乳化的液體分散體,在乳化的液體分散體中進(jìn)行粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體的交聯(lián)反應(yīng)和/或伸長(zhǎng)反應(yīng),并從其中去除有機(jī)溶劑。粘合劑用樹(shù)脂如驅(qū)體作為粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體,優(yōu)選由改性聚酯樹(shù)脂形成的粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體。例如,優(yōu)選異氰酸酯-改性和環(huán)氧-改性的聚酯預(yù)聚物。這種粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體和具有活性氫基團(tuán)的化合物(胺)進(jìn)行伸長(zhǎng)反應(yīng),從而改善防粘寬度(releasing width)(允許的最低定影溫度和熱黏臟發(fā)生溫度之間的差值)??赏ㄟ^(guò)基礎(chǔ)聚酯樹(shù)脂與已知的異氰酸酯化試劑(isocyanating agent)或環(huán)氧化試劑(epoxifcating agent)反應(yīng)容易地合成聚酯預(yù)聚物。異氰酸酯化試劑的具體實(shí)例包括但不限于脂族聚異氰酸酯(例如四甲撐二異氰酸酯、己二異氰酸酯和2,6-二異氰酸甲基己酸酯);脂環(huán)族聚異氰酸酯(例如異佛爾酮二異氰酸酯和環(huán)己基甲烷二異氰酸酯);芳族二異氰酸酯(例如甲苯二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯);芳族脂族二異氰酸酯(例如α,α,α’,α 四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯);異氰脲酸酯;其中用苯酚的衍生物、肟或己內(nèi)酰胺等封端上述聚異氰酸酯的封端聚異氰酸酯。這些化合物可以單獨(dú)使用或組合使用。環(huán)氧化試劑的具體實(shí)例是表氯醇。基礎(chǔ)聚酯的異氰酸酯基團(tuán)(NCO)與羥基
的當(dāng)量比(即[NCO]/
)為5/1至1/1,優(yōu)選為4/1至I. 2/1,并且更優(yōu)選為2. 5/1至I. 5/1。當(dāng)[NC0]/
比太大時(shí),墨粉的低溫定影能力傾向劣化。當(dāng)[NC0]的摩爾比太小時(shí),在該聚酯預(yù)聚物中的脲含量?jī)A向是 小的,其導(dǎo)致抗熱黏臟性的劣化。聚酯預(yù)聚物中異氰酸酯化試劑的含量比為按重量計(jì)O. 5%至按重量計(jì)40%,優(yōu)選為按重量計(jì)1%至按重量計(jì)30%,并且更優(yōu)選為按重量計(jì)2%至按重量計(jì)20%。過(guò)度小的含量比傾向降低抗熱黏臟性并且在具有高溫保存性能和低溫定影能力的良好結(jié)合方面是不利的。相反,當(dāng)含量太高時(shí),墨粉的低溫定影能力傾向劣化。包含在單個(gè)聚酯預(yù)聚物分子中的異氰酸酯基團(tuán)的平均數(shù)量通常不小于1,優(yōu)選為
I.5至3,并且更優(yōu)選為I. 8至2. 5。當(dāng)異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)量太小時(shí),伸長(zhǎng)反應(yīng)后脲改性聚酯的分子量?jī)A向是小的,從而容易使抗熱黏臟性劣化。粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體優(yōu)選具有IX IO4至3X IO5的重均分子量。伸長(zhǎng)或交聯(lián)粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體的化合物伸長(zhǎng)或交聯(lián)粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體的化合物例如是具有活性氫基團(tuán)的化合物,一般為胺。胺的具體實(shí)例包括但不限于二胺、具有三個(gè)或更多個(gè)氨基的多胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸和其中封端上述氨基的封端胺。二胺的具體實(shí)例包括但不限于芳族二胺(例如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4’ - 二氨基二苯基甲烷);脂環(huán)族二胺(例如4,4’ - 二氨基-3,3’ - 二甲基二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷和異佛爾酮二胺);和脂族二胺(例如乙二胺、四亞甲基二胺和六亞甲基二胺)。具有三個(gè)或更多個(gè)氨基的多胺的具體實(shí)例包括但不限于二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。氨基醇的具體實(shí)例包括但不限于乙醇胺和羥乙基苯胺。氣基硫醇的具體實(shí)例包括但不限于氣基乙基硫醇和氣基丙基硫醇。氨基酸化合物的具體實(shí)例包括但不限于氨基丙酸和氨基己酸。封端胺的具體實(shí)例包括但不限于通過(guò)上述胺中的一種與酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮反應(yīng)制備的酮亞胺化合物、以及P惡唑啉化合物。在這些中,二胺化合物以及二胺化合物與少量多胺化合物的混合物是優(yōu)選的。著色劑用于本發(fā)明墨粉的適合著色劑(著色材料)包括已知的染料和顏料。著色劑的具體實(shí)例包括但不限于炭黑、苯胺黑染料、氧化鐵黑、萘酚黃S、漢撒黃(10G、5G和G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、油黃、漢撒黃(GR、A、RN和 、顏料黃匕聯(lián)苯胺黃(G和GR)、永固黃(NCG)、伏爾甘堅(jiān)牢黃(5G和R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽黃BGL、異吲哚啉酮黃(isoindolinone yellow)、氧化鐵紅、紅丹、鉛橙、鎘紅、鎘萊紅、鋪橙、永固紅4R、對(duì)位紅、火紅、對(duì)氯間硝基苯胺紅、立索爾堅(jiān)牢猩紅G、亮堅(jiān)牢猩紅、亮胭脂紅BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL和F4RH)、堅(jiān)牢猩紅VD、伏爾甘堅(jiān)牢寶石紅B、亮猩紅G、立索爾寶石紅GX、永固紅F5R、亮胭脂紅6B、顏料猩紅3B、酒紅5B、甲苯胺栗紅、永固酒紅F2K、太陽(yáng)酒紅BL、酒紅10B、BON淺栗、BON中栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、二萘嵌苯酮橙(perynoneorange)、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無(wú)金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅(jiān)牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS和BC)、靛藍(lán)、深藍(lán)、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅(jiān)牢紫B、甲基紫色
淀、鈷紫、錳紫、二》 惡嗪紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、三氧化二鉻、翠鉻綠、翡翠綠、顏料綠B、萘酚
綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、氧化鋅、鋅鋇白等等。這些材料可單獨(dú)使用或組合使用。基于墨粉,著色劑的含量為按重量計(jì)1%至按重量計(jì)15%并且 優(yōu)選為按重量計(jì)3%至按重量計(jì)10%。通過(guò)結(jié)合著色劑與樹(shù)脂制備的母料顏料可被用作本公開(kāi)墨粉組合物的著色劑。用于母料顏料或用于與母料顏料結(jié)合的粘合劑用樹(shù)脂的具體實(shí)例包括但不限于上述改性聚酯樹(shù)脂和未改性聚酯樹(shù)脂;苯乙烯聚合物以及取代的苯乙烯聚合物如聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯;苯乙烯共聚物如苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物和苯乙烯-馬來(lái)酸酯共聚物;和其它樹(shù)脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧多元醇樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、松香、改性松香、萜烯樹(shù)月旨、脂族烴或脂環(huán)烴樹(shù)脂、芳族石油樹(shù)脂、氯化石蠟、石蠟等。這些樹(shù)脂可單獨(dú)使用或組合使用。一般在高剪切應(yīng)力施加至其后,通過(guò)混合并捏合樹(shù)脂和著色劑,制備用于本發(fā)明墨粉的母料。在這種情況中,有機(jī)溶劑可用于增加著色劑與樹(shù)脂的相互作用。另外,因?yàn)榭墒褂盟@得的著色劑濕濾餅本身,可優(yōu)選使用沖洗法,其中包含著色劑的含水膏狀物與有機(jī)溶劑的樹(shù)脂溶液混合以將著色劑轉(zhuǎn)移至樹(shù)脂溶液,然后分離含水液體和有機(jī)溶劑以將其去除。在這種情況,可優(yōu)選使用高剪切分散裝置如三輥研磨機(jī)等,用于捏合混合物。脫模劑脫模劑的熔點(diǎn)優(yōu)選為50°C至120°C。當(dāng)熔點(diǎn)太低時(shí),高溫保存性能傾向劣化至不允許的水平。當(dāng)熔點(diǎn)太高時(shí),墨粉傾向在定影溫度下不能滿(mǎn)足目標(biāo)低溫定影能力。更優(yōu)選60°C至80°C的脫模劑熔點(diǎn),因?yàn)樵谀繕?biāo)定影溫度下展示出更好的脫模性能。因?yàn)檫@種蠟在定影輥和墨粉之間的界面有效擔(dān)當(dāng)脫模劑,提高了抗熱黏臟性而未將脫模劑如油施加至定影輥。通過(guò)使用差示掃描量熱計(jì)(TG-DSC系統(tǒng)TAS-100,由Rigaku公司制造)測(cè)量蠟的最大吸熱峰獲得蠟的熔點(diǎn)。例如,下列材料可被用作脫模劑。蠟的具體實(shí)例包括但不限于植物蠟如巴西棕櫚蠟、棉蠟、野漆樹(shù)蠟和米糠蠟(ricewax);動(dòng)物臘如蜂臘和羊毛脂;礦物臘(mineral wax)如地臘和地西泮(Cercine);以及石油蠟如石蠟、微晶和礦脂。另外,除了這些天然蠟,作為脫模劑,包括合成烴蠟如費(fèi)-托合成過(guò)程中得到的蠟、聚乙烯蠟以及合成蠟如酯、酮和醚。此外,脂族酸酰胺如1,2-羥基硬脂酰胺、硬脂酰胺、鄰苯二甲酰亞胺(phthalicimide)的酐和氯化烴;以及在支鏈中具有長(zhǎng)鏈烷基的結(jié)晶聚合物如聚丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸正十八酯、聚甲基丙烯酸正月桂酯的均聚物或共聚物(例如丙烯酸正硬脂酰-甲基丙烯酸乙酯的共聚物)也可用作脫模劑。 電荷控制劑任選地,本公開(kāi)墨粉包含電荷控制劑。電荷控制劑的具體實(shí)例包括但不限于已知的電荷控制劑如苯胺黑染料、三苯甲烷染料、包括鉻的金屬絡(luò)合物染料、鑰酸的螯形化合物、若丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽(包括氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷以及包括磷的化合物、鎢以及包括鎢的化合物、含氟活化劑、水楊酸金屬鹽、水楊酸衍生物的金屬鹽等。電荷控制劑的市售產(chǎn)品的具體實(shí)例包括但不限于B0NTR0N03(苯胺黑染料)、B0NTR0N P-51 (季銨鹽)、B0NTR0N S-34(含金屬的偶氮染料)、Ε-82(α-萘酚酸的金屬絡(luò)合物)、Ε-84 (水楊酸的金屬絡(luò)合物)和Ε-89 (酚的縮合產(chǎn)物),其由Orient ChemicalIndustries有限公司制造;TP_302和TP-415 (季銨鹽的鑰絡(luò)合物),其由HodogayaChemical有限公司制造;COPY CHARGE PSY VP2038 (季銨鹽)、COPY BLUE(三苯甲烷衍生物)、COPY CHARGE NEG VP2036 和 NX VP434(季銨鹽),其由 HoechstAG 制造;LRA_901 和LR-147(硼絡(luò)合物),其由Japan Carlit有限公司制造;銅酞菁、茈、喹吖啶酮、偶氮顏料和具有如磺酸基、羧基、季銨基團(tuán)等的官能團(tuán)的聚合物。取決于粘合劑用樹(shù)脂的種類(lèi)、是否任選地添加添加劑和墨粉制造方法(包括分散方法),確定電荷控制劑的含量,并且因此不能清楚地限定。但是,基于按重量計(jì)100份的粘合劑用樹(shù)脂,電荷控制劑的含量?jī)?yōu)選為按重量計(jì)O. I份至10份,并且更優(yōu)選為按重量計(jì)O. 2份至5份。當(dāng)含量太大時(shí),墨粉傾向具有過(guò)度大量的電荷,其降低主要電荷控制劑的作用。因此,顯影輥和墨粉之間的靜電引力增加,導(dǎo)致墨粉流動(dòng)性劣化以及圖像密度降低。這些電荷控制劑可被熔化、在熔化后分散、并與母料和樹(shù)脂捏合、在分散和溶解之前被直接加入至有機(jī)溶劑,或被固定在形成的墨粉顆粒的表面上。非結(jié)晶聚酯樹(shù)脂在本公開(kāi)中,非結(jié)晶未改性聚酯樹(shù)脂被用作粘合劑用樹(shù)脂組分。優(yōu)選的是,通過(guò)由改性聚酯樹(shù)脂形成的粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體進(jìn)行交聯(lián)和/或伸長(zhǎng)反應(yīng)獲得的改性聚酯樹(shù)脂的至少部分和部分未改性聚酯樹(shù)脂是相容的。因此,提高了低溫定影能力和抗熱黏臟性。所以,優(yōu)選的是,改性聚酯樹(shù)脂和未改性聚酯樹(shù)脂的多羥基化合物和聚羧酸具有相似結(jié)構(gòu)。另外,如果非結(jié)晶聚酯樹(shù)脂是未改性的,用于結(jié)晶聚酯液體分散體中的非結(jié)晶聚酯樹(shù)脂可被用作未改性聚酯樹(shù)脂。未改性聚酯樹(shù)脂的吸熱肩溫度優(yōu)選為45°C至低于65°C,并且更優(yōu)選為45°C至低于55°C。當(dāng)吸熱肩溫度太低時(shí),可容易地降低墨粉的高溫保存性能。當(dāng)吸熱肩溫度太高時(shí),可容易地降低墨粉的低溫定影能力。未改性聚酯的酸值為lmgKOH/g至50mgK0H/g,并且優(yōu)選為5mgK0H/g至30mgK0H/g。因此,由于酸值等于或大于IKOHmg/g,墨粉傾向帶負(fù)電荷。而且,提高了墨粉和紙張(紙)之間的親和性,從而提高了低溫定影能力。但是,當(dāng)酸值太高時(shí),充電穩(wěn)定性特別是對(duì)環(huán)境改變的充電穩(wěn)定性?xún)A向劣化。在本公開(kāi)中,未改性聚酯樹(shù)脂優(yōu)選具有IKOHmg/g至50K0Hmg/g的酸值。未改性聚酯的羥基值為5K0Hmg/g或更高。根據(jù)JIS K0070-1966中描述的方法測(cè)量羥基值。具體地說(shuō),精確稱(chēng)量O. 5g樣品放入量瓶中并向其中加入5ml乙?;噭T?5°C至105°C范圍下的熱浴中加熱該系統(tǒng)一至兩小時(shí)后,從熱浴中取出燒瓶以使它冷卻。此外,向燒瓶中加入水,然后搖動(dòng)以分解乙酸 酐。為了完全分解乙酸酐,再次在熱浴中加熱燒瓶十分鐘或更長(zhǎng)。在冷卻后,用有機(jī)溶劑充分沖洗燒瓶壁。此外,使用自動(dòng)電位滴定儀(DL_53Titrator,由Mettler Toledo InternationalInc.制造)和電極(DGl 13-SC,由 Mettler Toledo International Inc.制造)在 23°C下測(cè)量生成物的輕基值并用分析軟件(LabX Light Version I. 00. 000)分析結(jié)果。使用120ml甲苯和30ml乙醇的溶劑混合物校準(zhǔn)該裝置。測(cè)量條件如下攪拌速度[%]25時(shí)間[s]15EQP 滴定滴定劑/傳感器滴定劑:CH3ONa濃度[mol/L]:0. I傳感器DG115度量單位mV預(yù)先分配至體積體積[mL]:1.0等待時(shí)間[s] 0滴定劑添加動(dòng)態(tài)dE (設(shè)定)[mV] :8.0dV (最小)[mL] :0.03dV (最大)[mL] :0. 5測(cè)量模式平衡受控dE[mV] 0. 5dt[s] 1. Ot (最小)[s]:2. Ot (最大)[s] :20. O
識(shí)別閾值100.O最陡的突越僅為無(wú)(onlyNo)范圍 無(wú)趨勢(shì)無(wú)終止在最大值
體積[mL]:10.0在電壓下無(wú)在斜率下無(wú)在數(shù)字后EQP:是n=l聯(lián)合終止條件無(wú)評(píng)估程序標(biāo)準(zhǔn)電壓I :無(wú)電壓2:無(wú)停止進(jìn)行再評(píng)估否可與未改性的聚酯樹(shù)脂和也通過(guò)除了脲連接以外連接(例如,聚氨酯連接)改性的聚酯聯(lián)合使用脲-改性聚酯樹(shù)脂。當(dāng)墨粉組合物含有改性聚酯樹(shù)脂如脲-改性聚酯樹(shù)脂時(shí),改性聚酯樹(shù)脂可通過(guò)一步法等制造。作為實(shí)例,下文描述了脲-改性聚酯樹(shù)脂的制造方法。首先,在催化劑如酞酸四丁氧酯(tetrabuthoxy titanate)和氧化二丁基錫(dibutyltin oxide)存在下將多輕基化合物和聚羧酸加熱至15(TC至28(TC,并且任選地去除隨著降低的壓力產(chǎn)生的水以獲得具有羥基的聚酯。另外,通過(guò)在40°C至140°C的溫度范圍內(nèi)將具有羥基的聚酯樹(shù)脂與聚異氰酸酯反應(yīng)獲得具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物。而且,在(TC至140°C的溫度范圍下將具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物和胺反應(yīng)以獲得脲-改性聚酯樹(shù)脂。脲-改性聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量范圍為1,000至10,000并且優(yōu)選為1,500至6,OOO0當(dāng)具有羥基的聚酯樹(shù)脂與聚異氰酸酯反應(yīng)和具有異氰酸酯基團(tuán)的聚酯預(yù)聚物與胺反應(yīng)時(shí),若需要可使用溶劑。這種溶劑的具體實(shí)例包括但不限于對(duì)異氰酸酯基團(tuán)為惰性的化合物如芳香族溶劑(例如甲苯和二甲苯);酮(例如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮);酯(例如乙酸乙酯);酰胺(例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺);以及醚(例如四氫呋喃)。
當(dāng)組合使用未改性聚酯樹(shù)脂時(shí),將以與在具有羥基的聚酯樹(shù)脂中同樣的方式制造的化合物與脲-改性聚酯樹(shù)脂反應(yīng)后獲得的溶液混合。作為包含于油相中的粘合劑用樹(shù)脂,可組合使用結(jié)晶(聚酯)樹(shù)脂、非結(jié)晶(聚酯)樹(shù)脂、粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體和未改性樹(shù)脂,并且同樣也可包含其它樹(shù)脂。粘合劑用樹(shù)脂組分優(yōu)選包含聚酯樹(shù)脂,并且更優(yōu)選以按重量計(jì)50%或更多的量包含聚酯樹(shù)脂。當(dāng)聚酯樹(shù)脂的含量太小時(shí),低溫定影能力傾向劣化。特別優(yōu)選的是,粘合劑用樹(shù)脂組分的任一種是聚酯樹(shù)脂。除了聚酯樹(shù)脂以外的粘合劑用樹(shù)脂的具體實(shí)例包括但不限于苯乙烯聚合物以及取代的苯乙烯聚合物如聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯和聚乙烯基甲苯;苯乙烯共聚物如苯乙 烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-α -氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物和苯乙烯-馬來(lái)酸酯共聚物;和其它樹(shù)脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧多元醇樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、松香、改性松香、萜烯樹(shù)脂、脂族烴或脂環(huán)烴樹(shù)脂、芳族石油樹(shù)脂、氯化石臘、石臘等。水性介質(zhì)中的墨粉制造方法用于本公開(kāi)中的適合水性介質(zhì)包括水以及水和與水可混合的溶劑的混合物。這種溶劑的具體實(shí)例包括但不限于醇(例如甲醇、異丙醇和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑(例如甲基溶纖劑)、低級(jí)酮(例如丙酮和甲基乙基酮)等。當(dāng)在水性介質(zhì)中形成分散體時(shí)可混合形成墨粉顆粒的組分如粘合劑用樹(shù)脂前驅(qū)體、著色劑、脫模劑、結(jié)晶聚酯的液體分散體、電荷控制劑和未改性聚酯樹(shù)脂。但是,優(yōu)選地初步混合這些墨粉原料并且其后將混合物加入至水性介質(zhì)中進(jìn)行分散。另外,當(dāng)在水性介質(zhì)中形成顆粒時(shí)不必混合其它墨粉材料,但是可在顆粒在水性介質(zhì)中形成之后添加其它墨粉材料。例如,形成不包含著色劑的顆粒后,通過(guò)已知的染色方法向其加入著色劑。對(duì)于分散方法沒(méi)有具體限制??蓛?yōu)選使用已知方法如低速剪切方法、高速剪切方法、摩擦方法、高壓噴射方法、超聲方法等。在這些方法中,優(yōu)選高速剪切方法,因?yàn)榭扇菀椎刂苽渚哂? μ m至20 μ m粒徑的分散體。當(dāng)使用高速剪切分散混合器時(shí),雖然對(duì)旋轉(zhuǎn)數(shù)沒(méi)有具體限制,但是它通常范圍為1,OOOrpm至3,OOOrpm并且優(yōu)選為5,000至20,OOOrpm0雖然對(duì)分散時(shí)間沒(méi)有具體限制,但是在間歇式系統(tǒng)中它通常為O. I分鐘至60分鐘。分散過(guò)程中的溫度通常為0°C至80°C (在壓力下)并且優(yōu)選為10°C至40°C?;诎粗亓坑?jì)100份的墨粉組分,水性介質(zhì)的量為按重量計(jì)100份至按重量計(jì)1,000份。當(dāng)水性介質(zhì)的量太小時(shí),墨粉組合物的分散穩(wěn)定性劣化,使得不能獲得具有期望粒徑的墨粉顆粒。與此相反,就經(jīng)濟(jì)性而言,不優(yōu)選太大的水性介質(zhì)比。任選地,可使用分散劑。當(dāng)使用分散劑時(shí),顆粒大小分布是尖銳的并且分散體是穩(wěn)定的。作為將聚酯預(yù)聚物與具有活性氫基團(tuán)的化合物反應(yīng)的方法,在墨粉組分分散于水性介質(zhì)之前通過(guò)加入具有活性氫基團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)或在墨粉組分分散于水性介質(zhì)之后通過(guò)加入具有活性氫基團(tuán)的化合物從顆粒界面開(kāi)始反應(yīng)是可能的。在這種情況中,在制造的墨粉表面上優(yōu)先形成通過(guò)聚酯預(yù)聚物改性的聚酯。因此,在墨粉顆粒內(nèi)在厚度方向形成改性聚酯的濃度梯度是可能的。在水性液體中乳化并分散其中分散了墨粉組分的油相的分散劑的具體實(shí)例包括但不限于陰離子表面活性劑如烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽和磷酸酯;陽(yáng)離子表面活性劑如胺鹽型表面活性劑如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物和咪唑啉以及季銨鹽型陰離子表面活性劑如烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽、批唳機(jī)鹽、燒基異喹啉備鹽和苯索氯銨(benzetonium chloride);以及非離子表面活性劑如兩性表面活性劑如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸和N-烷基-N,N- 二甲基銨甜菜堿。
另外,非常少量的具有氟代烷基的表面活性劑對(duì)于良好分散是有效的。具有氟代烷基的陰離子表面活性劑的優(yōu)選具體實(shí)例包括但不限于具有2至10個(gè)碳原子的氟代烷基羧酸和它們的金屬鹽、全氟代辛燒磺酰基谷氨酸二鈉、3_{ω-氟代燒基(C6-C11)氧}-1-燒基(C3-C4)磺酸鈉、3_ { ω -氟代燒?;?C6-C8) -N-乙基氨基}-1-丙磺酸鈉、氟代燒基(C11-C20)羧酸和它們的金屬鹽、全氟代烷基羧酸和它們的金屬鹽、全氟代烷基(C4-C12)磺酸和它們的金屬鹽、全氟代辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-Ν-(2-羥乙基)全氟代辛烷磺酰胺(perfuorooctanesulfone amide)、全氟代燒基(C6-Cltl)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟代燒基(C6-Cltl)-N-乙基磺酰基甘氨酸的鹽、一全氟代烷基(C6-C16)乙基磷酸鹽等。具有氟代烷基的這種表面活性劑的市售產(chǎn)品的具體實(shí)例包括但不限于由AsahiGlass有限公司制造的SURFL0N S-IlU S-112和S-113 ;由Sumitomo 3M有限公司制造的FR0RARD FC-93、FC-95、FC-98 和 FC-129 ;由 Daikin Industries 有限公司制造的 UNIDYNEDS-101 和 DS-102 ;由 Dainippon Ink and Chemicals 公司制造的 MEGAFACEF-110、F-120、F-113、F-191、F-812 和 F-833 ;由 Tohchem Products 有限公司制造的 ECTOP EF_102、104、105、112、123A、123B、306A、501、201 和 204 ;以及由 Neos 有限公司制造的 FUTARGENT F-100和 F150。陽(yáng)離子表面活性劑的具體實(shí)例包括但不限于具有氟代烷基的伯、仲、叔脂肪酸胺、脂肪酸季銨鹽,如全氟代烷基(具有6至10個(gè)碳原子)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、節(jié)燒銨(benzalkonium)鹽、苯索氯銨、批唳犠■鹽和咪挫啉鐵鹽。陽(yáng)離子表面活性劑的市售產(chǎn)品的具體實(shí)例包括但不限于SURFL0N S_121(由Asahi Glass有限公司制造)、FR0RARDFC-135(由 Sumitomo 3M 有限公司制造)、UNIDYNE DS-202 (由 Daikin Industries有限公司制造)、MEGAFACE F-150 和 F-824 (由 Dainippon Ink and Chemicals 公司制造)、ECTOP EF-132(由 Tohchem Products 有限公司制造)以及 FUTARGENT F-300 (由 Neos 有限公司制造)。無(wú)機(jī)化合物如磷酸三鈣、磷酸鈣、氧化鈦、膠態(tài)二氧化硅和羥基磷灰石也可被用作微弱溶于水的無(wú)機(jī)化合物分散劑??赏ㄟ^(guò)使用聚合物保護(hù)膠體或不溶于水的有機(jī)顆粒將液滴分散體穩(wěn)定于水性介質(zhì)中。這種聚合物保護(hù)膠體的具體實(shí)例包括但不限于使用單體制備的聚合物和共聚物,所述單體例如酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來(lái)酸和馬來(lái)酸酐)、具有羥基的丙烯酸單體(例如丙烯酸β-羥乙酯、甲基丙烯酸β-羥乙酯、丙烯酸β-羥丙酯、甲基丙烯酸β-羥丙酯、丙烯酸Y-羥丙酯、甲基丙烯酸Y -羥丙酯、丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、二甘醇一丙烯酸酯、二甘醇一甲基丙烯酸酯、甘油一丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基丙烯酰胺)、乙烯醇和它的醚(例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚)、乙烯醇與具有羧基的化合物的酯(即醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯);丙烯酰胺(例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和雙丙酮丙烯酰胺)和它們的羥甲基化合物、?;?例如氯丙烯酸和甲基氯丙烯酸)以及具有氮原子的單體或具有氮原子的雜環(huán)(例如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和吖丙啶)。另外,聚合物例如聚氧乙烯化合物(例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯基酯和聚氧乙烯壬基苯基酯)和纖維素化合物例如甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素也可用作聚合物保護(hù)膠體。
當(dāng)可溶于酸或堿的化合物例如磷酸鈣被用作分散穩(wěn)定劑時(shí),通過(guò)添加酸例如鹽酸溶解磷酸鈣然后用水清洗所獲得的顆粒以從顆粒上去除磷酸鈣是可能的。另外,可使用發(fā)酵方法,通過(guò)分解去除這種化合物。這種分散劑可殘留于墨粉顆粒的表面上。但是,就墨粉顆粒的充電性能而言,優(yōu)選在反應(yīng)后洗掉分散劑以將其去除。另外,通過(guò)聚酯預(yù)聚物反應(yīng)改性的聚酯在其中可溶的溶劑可被用于降低墨粉組分的粘度。就獲得具有尖銳顆粒大小分布的顆粒而言,這種溶劑的使用是優(yōu)選的。同樣,具有低于100°c的沸點(diǎn)的揮發(fā)性溶劑是優(yōu)選的,因?yàn)樵谛纬深w粒后可容易地從液體分散體中去除溶劑。這種溶劑的具體實(shí)例包括但不限于甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙燒、1,I, 2-三氯乙燒、三氯乙烯、氯仿、一氯代苯、二氯乙烯(dichloroethylidene)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。這些可單獨(dú)使用或組合使用。在這些中,特別優(yōu)選芳香族基溶劑如甲苯和二甲苯以及鹵代烴如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿和四氯化碳?;诎粗亓坑?jì)100份的聚酯預(yù)聚物,這種溶劑的含量為按重量計(jì)O至300份,優(yōu)選為按重量計(jì)O至100份,并且更優(yōu)選為按重量計(jì)25份至按重量計(jì)70份。當(dāng)使用這種溶劑時(shí),在伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)后在常壓或減壓條件下加熱從其中去除溶劑。取決于聚酯預(yù)聚物和具有活性氫基團(tuán)的化合物結(jié)合的反應(yīng)性,決定伸長(zhǎng)和/或交聯(lián)反應(yīng)所需的反應(yīng)時(shí)間,其為10分鐘至40小時(shí),并且優(yōu)選為30分鐘至24小時(shí)。反應(yīng)溫度為0°C至100°C,并且優(yōu)選為10°C至50°C。若需要,任何已知的催化劑可用于伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)。其具體實(shí)例包括但不限于叔胺如三乙胺和咪唑。為了從這樣制備的乳狀液分散體中去除有機(jī)溶劑,適當(dāng)使用逐漸升高乳狀液的溫度以完全蒸發(fā)并去除分散于乳狀液中的小滴中的有機(jī)溶劑的方法。可選地,在干燥氣氛中噴射乳狀液以完全蒸發(fā)并去除非水可溶有機(jī)溶劑和乳狀液內(nèi)小滴中殘留的水性介質(zhì)以形成墨粉顆粒的干燥方法也是可用的。通過(guò)加熱氣體例如空氣、氮?dú)狻⒍趸家约叭細(xì)庵圃旄稍餁夥?。加熱氣體的溫度優(yōu)選為比乳狀液分散體中所有溶劑的最高沸點(diǎn)更高。用干燥裝置如噴霧干燥器、帶式干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)窯等在短的時(shí)期時(shí)間內(nèi)進(jìn)行干燥處理足以獲得期望的質(zhì)量。
當(dāng)顆粒清洗和干燥處理后這樣制備的墨粉顆粒具有并保持寬的顆粒大小分布時(shí),可通過(guò)分級(jí)調(diào)整顆粒大小分布以獲得期望的顆粒大小分布??墒褂眯L(fēng)分離器、傾析器或離心機(jī)在液體分散體中執(zhí)行分級(jí)處理以從其除去細(xì)粒。在干燥后可進(jìn)行墨粉顆粒粉末的分級(jí),但就效率而言?xún)?yōu)選在液體中將墨粉顆粒分級(jí)。甚至當(dāng)不期望的墨粉顆?;虼诸w粒在潮濕條件中時(shí),獲得的不期望的墨粉顆?;虼诸w??煞祷刂粱旌虾湍蠛线^(guò)程重新使用。優(yōu)選盡可能多地從液體分散體中去除分散劑并且優(yōu)選與分級(jí)過(guò)程同時(shí)進(jìn)行。這樣制備的墨粉粉末顆粒可與其它細(xì)粒如脫模劑顆粒、電荷控制劑顆粒、流化劑顆粒和著色劑顆?;旌稀?赏ㄟ^(guò)施加機(jī)械作用至其上將這種細(xì)粒固定在墨粉顆粒的表面, 同時(shí)結(jié)合該顆粒和墨粉顆粒。因此,可防止細(xì)粒脫離墨粉顆粒。這種機(jī)械作用施加方法的具體實(shí)例包括但不限于,其中通過(guò)高速旋轉(zhuǎn)的刀片混合混合物的方法以及其中將混合物放入噴射空氣(jet air)中以加速顆粒和使顆粒相互或與碰撞板(collision plate)碰撞的方法。這種機(jī)械作用施加器的具體實(shí)例包括但不限于ONG MILL(由Hosokawa Micron有限公司制造)、其中粉碎空氣的壓力降低的改進(jìn)I TYPEMILL (由 Nippon Pneumatic Mfg.有限公司制造)、HYBRIDIZATION 系統(tǒng)(由 NaraMachine有限公司制造)、KRYPTR0N系統(tǒng)(由Kawasaki Heavy Industries有限公司制造)、自動(dòng)研缽等。外部添加劑墨粉可含有外部添加劑以幫助提高流動(dòng)性、顯影能力和充電性能。無(wú)機(jī)顆粒適于用作外部添加劑。無(wú)機(jī)顆粒優(yōu)選具有5nm至2 μ m并且更優(yōu)選為5nm至500nm的初級(jí)粒徑。另外,優(yōu)選的是,通過(guò)BET方法測(cè)量的這種無(wú)機(jī)顆粒的比表面積為20m2/g至500m2/g?;谀壑亓?,這種無(wú)機(jī)顆粒的含量?jī)?yōu)選為按重量計(jì)O. 01%至按重量計(jì)5%,并且特別優(yōu)選為按重量計(jì)O. 01%至2. 0%。這種無(wú)機(jī)顆粒的具體實(shí)例包括但不限于二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸鈣、鈦酸鍶、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、石灰砂、硅藻土、氧化鉻、氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅、氮化硅
坐寸ο另外,也可使用通過(guò)無(wú)皂乳化聚合、懸浮聚合和分散聚合獲得的聚合物顆粒如聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯共聚物;以及縮聚熱固化樹(shù)脂顆粒如硅氧烷、苯胍胺和尼龍;以及聚合顆粒??杀砻嫣幚硪陨现赋龅牧骰瘎?外部添加劑)以提高疏水性并防止在高濕度環(huán)境中流動(dòng)性能特征和充電能力的劣化。表面處理劑的優(yōu)選具體實(shí)例包括但不限于硅烷偶聯(lián)劑、甲娃燒基試劑、具有氣化燒基的娃燒偶聯(lián)劑、有機(jī)欽酸鹽偶聯(lián)劑、基于招的偶聯(lián)劑、娃油和改性的硅油。用于本發(fā)明的墨粉可包括清潔增強(qiáng)劑以去除殘留于圖像承載元件如感光器和中間轉(zhuǎn)印體上的墨粉(顯影劑)。清潔增強(qiáng)劑的具體實(shí)例包括但不限于脂肪酸的金屬鹽如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣;以及通過(guò)無(wú)皂乳液聚合方法或其它類(lèi)似方法制備的聚合物顆粒如聚甲基丙烯酸甲酯顆粒和聚苯乙烯顆粒。這種聚合物顆粒優(yōu)選具有相對(duì)尖銳的顆粒大小分布和
O.01 μ m至I μ m的體積平均顆粒大小。墨粉的酸值是關(guān)于低溫定影能力和抗熱黏臟性的重要指標(biāo),與未改性聚酯樹(shù)脂末端的羧基有關(guān),并且優(yōu)選范圍為O. 5K0Hmg/g至40K0Hmg/g以控制低溫定影能力(允許的最低定影溫度和熱黏臟發(fā)生溫度)。當(dāng)酸值太大時(shí),反應(yīng)性改性聚酯樹(shù)脂的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)傾向不能充分進(jìn)行,從而降低抗熱黏臟性。當(dāng)酸值太小時(shí),在制造過(guò)程中通過(guò)堿提高分散穩(wěn)定性的作用不容易獲得或反應(yīng)性改性聚酯樹(shù)脂的伸長(zhǎng)反應(yīng)和/或交聯(lián)反應(yīng)傾向容易進(jìn)行,從而降低制造穩(wěn)定性。在本公開(kāi)中,可根據(jù)JIS K0070-1992中描述的測(cè)量方法測(cè) 量酸值。具體地說(shuō),通過(guò)在室溫(23°C )下攪拌大約10小時(shí)將O. 5g(對(duì)于可溶于乙酸乙酯中的部分,O. 3g)樣品加入并溶解于120ml甲苯中將30ml乙醇加入至該溶液以獲得樣品溶液如果樣品未溶解,使用溶劑如二曝烷和四氫呋喃:此外,使用自動(dòng)電位滴定儀(DL-53Titrator,由 Mettler Toledo International 公司制造)和電極(DG113-SC,由Mettler Toledo International公司制造)在23°C下測(cè)量樣品溶液的酸值并用分析軟件(LabX Light Version I. 00. 000)分析結(jié)果。使用120ml甲苯和30ml乙醇的溶劑混合物校準(zhǔn)裝置。測(cè)量條件與測(cè)量羥基值的一樣。如上所述測(cè)量酸值。具體地說(shuō),以預(yù)先滴定的0. IN氫氧化鉀/乙醇溶液滴定樣品并通過(guò)滴定量由下列關(guān)系計(jì)算酸值酸值[K0Hmg/g]=滴定量[ml] XNX56. I [mg/ml] /樣品質(zhì)量,其中N代表0. IN氫氧化鉀/醇溶液的因數(shù)。通過(guò)例如DSC (差示掃描量熱計(jì))系統(tǒng)(DSC-60,由Shimadzu公司制造)測(cè)量結(jié)晶聚酯、非結(jié)晶聚酯和墨粉的吸熱峰溫度和吸熱肩溫度。具體地說(shuō),通過(guò)下列方法測(cè)量樣品的吸熱肩I、吸熱峰、吸熱肩2 將大約5. Omg聚酯樹(shù)脂放入樣品容器內(nèi),將樣品容器放在支撐單元上,并將它置于電爐內(nèi);在10°C /min的溫度升高速度下在氮?dú)夥諊袑悠啡萜鲝?°C加熱至150°C ;在10°C /min的溫度下降速度下將系統(tǒng)從150°C冷卻至0°C,并在10°C /min的溫度升高速度下將系統(tǒng)加熱至150°C;通過(guò)差示掃描量熱計(jì)(DSC-60,由Shimadzu公司制造)測(cè)量該系統(tǒng)。由獲得的DSC曲線(xiàn),使用DSC-60系統(tǒng)中的分析程序,選擇第一溫度升高下的DSC曲線(xiàn),基于低溫范圍和高溫范圍內(nèi)的穩(wěn)定狀態(tài)畫(huà)出基線(xiàn),并測(cè)量在50°C至100°C的范圍內(nèi)的以面積轉(zhuǎn)換的吸熱量。另外,通過(guò)Coulter Counter方法測(cè)量顆粒大小分布。Coulter Counter TA-II 和 Coulter Multisizer II (皆由 Beckman Coulter 公司制造)等可被用作Coulter Counter方法的測(cè)量設(shè)備。在本公開(kāi)中,經(jīng)由輸出數(shù)量分布和體積分布的界面(由The Institute ofJapanese Union of Scientists & Engineers 制造),通過(guò)與 PC 9801 家用計(jì)算機(jī)(由 NEC公司制造)連接的Coulter Counter TAII測(cè)量顆粒分布。具體地說(shuō),將0. Iml至5ml的表面活性劑(優(yōu)選烷基苯磺酸鹽)作為分散劑加入至IOOml至150ml的電解水溶液中,其為通過(guò)使用初始NaCl和純水制備的大約1%的NaCl水溶液,例如可使用IS0T0N-II (由Beckman Coulter公司制造)。然后,加入2mg至20mg樣品以獲得液體懸浮液并通過(guò)超聲波分散混合器將它分散一分鐘至三分鐘。由所獲得液體分散體,用100 μ m的孔測(cè)量墨粉的體積和數(shù)量,并計(jì)算體積分布和數(shù)量分布。包括13個(gè)通道的整個(gè)范圍是2.00 μ m至不大于40. 30 μ m的粒徑。每個(gè)通道為
2.00 至不大于 2. 52 μ m ;2. 52 μ m 至不大于 3. 17 μ m ;3. 17 μ m 至不大于 4. 00 μ m ;4. 00 μ m至不大于5. 04 μ m ;5. 04 μ m至不大于6. 35 μ m ;6. 35 μ m至不大于8. 00 μ m ;8. 00 μ m至不大于 10. 08 μ m ; 10. 08 μ m至不大于 12. 70 μ m ; 12. 70 μ m至不大于 16. 00 μ m ;16. 00 μ m 至不大于 20. 20 μ m ;20. 20 μ m 至不大于 25. 40 μ m ;25. 40 μ m 至不大于 32. 00 μ m ;以及 32. 00 μ m至不大于40. 30 μ m。墨粉優(yōu)選具有3 μ m至7 μ m的體積平均粒徑并且體積平均粒徑與數(shù)均粒徑的比為
I.2或更小。另外,優(yōu)選含有按數(shù)量計(jì)1%至按數(shù)量計(jì)10%的量的具有2 μ m或更小粒徑的組分。一般性描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式之后,通過(guò)參看本文僅為示例目的而非意欲 限制提供的某些具體實(shí)施例,可以獲得進(jìn)一步理解。在以下實(shí)施例的描述中,除非另外說(shuō)明,數(shù)值表示按份的重量比。實(shí)施例實(shí)施例I結(jié)晶聚酯結(jié)晶聚酯樹(shù)脂I的合成將2,300g的I, 10-癸二酸、2,530g的I, 8_辛二醇和4. 9g氫醌放入裝備有氮?dú)庖牍堋⑴潘?、攪拌器和熱電偶的燒瓶?jī)?nèi),在180°C下進(jìn)行反應(yīng)八小時(shí),將該系統(tǒng)加熱至215°C然后進(jìn)行三小時(shí)的反應(yīng),并且在8. 3kPa下繼續(xù)反應(yīng)兩小時(shí)以獲得[結(jié)晶聚酯樹(shù)脂I]。DSC的熱特征(吸熱峰)和通過(guò)GPC測(cè)量的分子量在表I中顯示。結(jié)晶聚酯樹(shù)脂2的合成將2,300g的I, 10-癸二酸、2,530g的I, 8_辛二醇和4. 9g氫醌放入裝備有氮?dú)庖牍堋⑴潘?、攪拌器和熱電偶的燒瓶?jī)?nèi),在170°C下進(jìn)行反應(yīng)七小時(shí),將該系統(tǒng)加熱至205°C然后進(jìn)行兩小時(shí)的反應(yīng),并且在7. 8kPa下繼續(xù)反應(yīng)一小時(shí)以獲得[結(jié)晶聚酯樹(shù)脂2]。DSC的熱特征(吸熱峰)和通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量的分子量在表I中顯示。結(jié)晶聚酯樹(shù)脂3的合成將2,300g的1,10-癸二酸、2,530g的1,8_辛二醇和4. 9g氫醌放入裝備有氮?dú)庖牍?、排水管、攪拌器和熱電偶的燒瓶?jī)?nèi),在180°C下進(jìn)行反應(yīng)八小時(shí),將該系統(tǒng)加熱至210°C然后進(jìn)行三小時(shí)的反應(yīng),并且在8. 3kPa下繼續(xù)反應(yīng)兩小時(shí)以獲得[結(jié)晶聚酯樹(shù)脂3]。DSC的熱特征(吸熱峰)和通過(guò)GPC測(cè)量的分子量在表I中顯示。 結(jié)晶聚酯樹(shù)脂4的合成將2,160g富馬酸、2,320g的1,6_己二醇和4. 9g氫醌放入裝備有氮?dú)庖牍?、排水管、攪拌器和熱電偶的燒瓶?jī)?nèi),在185°C下進(jìn)行反應(yīng)八小時(shí),將該系統(tǒng)加熱至205°C然后進(jìn)行三小時(shí)的反應(yīng),并且在8. 3kPa下繼續(xù)反應(yīng)兩小時(shí)以獲得[結(jié)晶聚酯樹(shù)脂4]。DSC的熱特征(吸熱峰)和通過(guò)GPC測(cè)量的分子量在表I中顯示。表I
權(quán)利要求
1.包括黃色墨粉、青色墨粉、洋紅色墨粉和黑色墨粉的墨粉組,其中每種墨粉包括 包含結(jié)晶樹(shù)脂和非結(jié)晶樹(shù)脂的粘合劑用樹(shù)脂; 脫模劑;以及 相應(yīng)的著色劑, 其中滿(mǎn)足下列關(guān)系O.8〈EBk/EFc〈0. 95 其中EBk表示通過(guò)示差掃描量熱法(DSC)在第一溫度升高時(shí)從50°C至100°C下所測(cè)得的所述黑色墨粉的熔化熱量(mj/mg)并且EFc表示在相同條件下所測(cè)得的所述黃色墨粉、洋紅色墨粉和青色墨粉的熔化熱的平均量(mj/mg)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的墨粉組,其中所述結(jié)晶樹(shù)脂和所述非結(jié)晶樹(shù)脂都是聚酯樹(shù)脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的墨粉組,其中所述結(jié)晶樹(shù)脂具有55°C至80°C的熔點(diǎn)。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的墨粉組,其中所述脫模劑具有60°C至80°C的熔點(diǎn)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的墨粉組,其中在每一種墨粉中,通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量,鄰二氯苯中所述結(jié)晶樹(shù)脂的可溶部分具有3,OOO至30,000的重均分子量(Mw)、1,000至10,000的數(shù)均分子量(Mn)以及I至10的分子量分布(Mw/Mn)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的墨粉組,其中在每一種墨粉中,鄰二氯苯中所述結(jié)晶樹(shù)脂的可溶部分具有5,000至15,000的重均分子量(Mw)、2,000至10,000的數(shù)均分子量(Mn)以及I至5的分子量分布(Mw/Mn)。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的墨粉組,其中通過(guò)在水性介質(zhì)中?;圃烀糠N墨粉。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的墨粉組,其中通過(guò)將所述相應(yīng)的著色劑、所述脫模劑、所述結(jié)晶樹(shù)脂和所述非結(jié)晶樹(shù)脂溶解和/或分散于有機(jī)溶劑中,獲得油相,將所述油相分散于水性介質(zhì),獲得乳化的液體分散體,并從其中去除所述有機(jī)溶劑,獲得每種墨粉。
9.顯影劑組,其包括 載體;以及 權(quán)利要求I所述的墨粉組。
10.可拆卸地連接至圖像形成設(shè)備的處理盒,包括 圖像承載元件;以及 顯影裝置,其使用權(quán)利要求I所述的墨粉組顯影在所述圖像承載元件上形成的圖像。
11.圖像形成設(shè)備,其包括 圖像承載元件,其承載靜電潛像; 充電器,其為所述圖像承載元件的表面充電; 輻照器,其用光照射所述圖像承載元件的表面以在其上形成所述靜電潛像; 顯影裝置,其將顯影劑中權(quán)利要求I所述的墨粉組供給至在所述圖像承載元件的表面上形成的所述靜電潛像以獲得可視圖像; 轉(zhuǎn)印裝置,其將所述圖像承載元件的表面上的所述可視圖像直接或經(jīng)由中間轉(zhuǎn)印體轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì);以及 清潔器,其去除在將所述可視圖像轉(zhuǎn)印至所述記錄介質(zhì)之后殘留在所述圖像承載元件的表面上的墨粉。
全文摘要
本發(fā)明的名稱(chēng)為墨粉、處理盒以及圖像形成設(shè)備。包括黃色、青色、洋紅色和黑色墨粉的墨粉組,其中每種墨粉包括含有結(jié)晶樹(shù)脂和非結(jié)晶樹(shù)脂的粘合劑用樹(shù)脂、脫模劑和相應(yīng)的著色劑,其中滿(mǎn)足下列關(guān)系0.8<EBk/EFc<0.95,其中EBk表示通過(guò)示差掃描量熱法(DSC)在第一溫度升高時(shí)從50℃至100℃下所測(cè)得的黑色墨粉的熔化熱量(mJ/mg)并且EFc表示在相同條件下所測(cè)得的黃色墨粉、洋紅色墨粉和青色墨粉的熔化熱的平均量(mJ/mg)。
文檔編號(hào)G03G15/08GK102778824SQ20121014131
公開(kāi)日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月9日
發(fā)明者井上大佑, 伊藤大介, 內(nèi)野倉(cāng)理, 小川哲, 粟村順一, 草原輝樹(shù) 申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光