專利名稱：多層密封膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本專利申請(qǐng)整體涉及密封膜，制備密封膜的方法，用于包含在密封膜中的材料，包括密封膜的回射片材和制品，和制備包括密封膜的回射片材和制品的方法。
背景技術(shù)：
回射片材具有使入射光轉(zhuǎn)向其發(fā)射源的能力。這種能力已致使回射片材在包括例如交通指示牌和牌照的多種制品上的廣泛使用?；厣淦幕旧峡煞譃閮深愔闋钇暮土Ⅲw角片材。珠狀片材采用多個(gè)玻璃或陶瓷微球來回射入射光。立體角片材采用多個(gè)剛性的互連立體角元件來回射入射光。對(duì)于立體角片材，可以在體角元件的背面設(shè)置鏡面反射涂層(例如，金屬涂層)，以 促進(jìn)回射。通過以額外方式或以代替金屬涂層的方式將密封膜或?qū)邮┘拥搅Ⅲw角元件的背面也可以實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)的回射。該密封膜生成并保持立體角元件的背面處的空氣界面，并從而增強(qiáng)回射性。密封膜還可以用于上色或保護(hù)立體角元件免受環(huán)境因素的影響。適于與柔性回射片材一起使用的各種密封膜已有所描述(參見例如美國(guó)專利No. 5，784，197 (Frey)；No. 5，691，846 (Benson) ；No. 6，318，867 (Bacon);和 7，611，251 (Thakkar)，全部轉(zhuǎn)讓給本受讓人)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例為回射制品，其包括多個(gè)立體角元件；和多層密封膜，該多層密封膜的至少一部分粘附于所述多個(gè)立體角元件中的至少一些上，使得所述多層密封膜將空氣界面保持于所述立體角元件和所述多層密封膜之間，其中所述多層密封膜包括第一密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物；和第二密封膜層，其包括聚烯烴、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚碳酸酯、乙烯-甲基丙烯酸和聚氨酯中的至少一種。在一個(gè)實(shí)施例中，所述回射制品還包括第三密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施例中，第二密封膜層包括聚丙烯、高密度聚乙烯和PET中的至少一者。在一個(gè)實(shí)施例中，回射制品當(dāng)經(jīng)受約53kg/m的負(fù)載時(shí)，在0.2°觀察角和-4°入射角下具有至少約50cd/luX.m2的回射系數(shù)。在一個(gè)實(shí)施例中，所述回射制品當(dāng)經(jīng)受溶劑蒸氣至少30分鐘時(shí)在順維方向上具有小于約50mm的曲率。在一個(gè)實(shí)施例中，所述回射制品具有小于約4. OX 10、·πι2的抗撓剛度。在一個(gè)實(shí)施例中，多層密封膜的至少一層具有大于約3. 5Χ 105kPa的彈性模量。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例為微結(jié)構(gòu)化制品，其包括多個(gè)微結(jié)構(gòu)化元件；和多層密封膜，其粘附于所述微結(jié)構(gòu)化元件的部分上，使得所述多層密封膜將空氣界面保持在所述微結(jié)構(gòu)化元件和所述多層密封膜之間；其中所述多層密封膜的至少一個(gè)層具有至少約
3.5X 105kPa的彈性模量并且所述微結(jié)構(gòu)化制品具有小于約4. OX 10_8N · m2的抗撓剛度。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例為多層密封膜，其包括第一密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物；和第二密封膜層，其包括聚烯烴、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚碳酸酯、乙烯-甲基丙烯酸和聚氨酯中的至少一種；其中所述多層密封膜的至少一層具有大于約3. 5X 105kPa的彈性模量。在一個(gè)實(shí)施例中，多層密封膜的至少一部分粘附于包括多個(gè)立體角元件的微結(jié)構(gòu)化表面的至少一部分上，多層密封膜將空氣界面保持于立體角元件和多層密封膜之間。在一個(gè)實(shí)施例中，該多層密封膜還包括第三密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于約25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施例中，第二密封膜層包括聚丙烯、高密度聚乙烯和PET中的至少一者。附圖
簡(jiǎn)沭圖I為本專利申請(qǐng)中一般描述的類型的一個(gè)示例性回射片材的示意性側(cè)視圖。
具體實(shí)施方式
本專利申請(qǐng)的發(fā)明人認(rèn)識(shí)到現(xiàn)有密封膜和包括現(xiàn)有密封膜的回射或光學(xué)構(gòu)造的一些缺點(diǎn)。一個(gè)缺點(diǎn)在于，當(dāng)針對(duì)一些類型的密封膜使用溶劑型粘合劑時(shí)，密封膜的平折(lay-flat)性質(zhì)和有時(shí)所得回射構(gòu)造會(huì)受損。從理論上說，溶劑型粘合劑中的殘余溶劑與密封膜相互作用，從而導(dǎo)致其(或其部分)溶脹并因此卷曲。這種卷曲是不利的。例如，具有對(duì)平坦非卷曲的回射制品(如片材)顯示卷曲的密封膜的片材的準(zhǔn)確應(yīng)用存在挑戰(zhàn)。另外，包括顯示卷曲的密封膜的回射片材常常顯示邊緣分離和/或密封膜從回射片材上隆起。另夕卜，將卷曲密封膜粘附于回射片材可導(dǎo)致回射片材的卷曲，這可使下游制備或印刷工藝?yán)缇W(wǎng)版印刷復(fù)雜化并可削弱回射片材的光學(xué)性能。本專利申請(qǐng)的發(fā)明人認(rèn)識(shí)到的另一個(gè)缺點(diǎn)在于，包括目前可用密封膜的一些回射片材在應(yīng)用時(shí)易于拉伸。雖然該延展性對(duì)于將回射片材施加至彎曲塑性裝置來說可能是所需的，但該延展性可導(dǎo)致回射片材在低觀察角下?lián)p失亮度。例如，在一些情況下，在低應(yīng)變水平(〈1%)下，在O. 2觀察角/-4入射角下的亮度下降約10%。這種亮度的降低在較高應(yīng)變水平下顯著增大。本專利申請(qǐng)的發(fā)明人認(rèn)識(shí)到這個(gè)缺點(diǎn)以及對(duì)于一種在應(yīng)用期間不易受顯著亮度降低影響的回射片材的需求。因此，本專利申請(qǐng)的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)對(duì)在應(yīng)用時(shí)表現(xiàn)出降低的卷曲并同時(shí)保持其亮度的回射制品、微結(jié)構(gòu)化制品、構(gòu)造、膜，或具有改進(jìn)平折性質(zhì)的片材的需求。本專利申請(qǐng)發(fā)明人認(rèn)識(shí)到降低的卷曲和改進(jìn)的平折性質(zhì)來自例如更剛性密封膜的使用。然而，使用具有增大剛度的密封膜通常導(dǎo)致回射片材表現(xiàn)出對(duì)柔性基底(如，帆布和其它織物，波紋表面和鉚接表面，和具有簡(jiǎn)單或復(fù)合曲線的曲面，例如塑性圓筒和錐形)減小的貼合性。同時(shí)，使用具有過低剛度的密封膜導(dǎo)致如果在應(yīng)用時(shí)被拉伸則亮度顯著降低的回射片材。因此，本專利申請(qǐng)的發(fā)明人不得不關(guān)注于新的和新型的密封膜材料和工藝以及將密封膜粘附和附接至回射制品、微結(jié)構(gòu)化構(gòu)造、膜、片材和構(gòu)造的新的和新型的材料和工藝。本專利申請(qǐng)整體涉及微結(jié)構(gòu)化的和/或回射的制品，該制品包括覆蓋微結(jié)構(gòu)化表面的至少一部分的密封膜(也稱為密封膜層、密封膜或密封層)。本文所用的術(shù)語“微結(jié)構(gòu)”如美國(guó)專利No. 4，576，850 (Martens)所定義和解釋,該專利以引用方式并入本文中。所述微結(jié)構(gòu)可以例如設(shè)置在柔性本體層上或剛性本體層上。微結(jié)構(gòu)可以進(jìn)行連接或分離。或者，本體層與微結(jié)構(gòu)可以是一體的。在至少一些實(shí)施例中，微結(jié)構(gòu)和本體層是透光性的。主體層可以由用于制作微結(jié)構(gòu)的相同材料制成，或所述本體層可以由不同的材料制成。在一些實(shí)施例中，將密封膜粘結(jié)至基體層和本體層的部分，和/或粘結(jié)至微結(jié)構(gòu)化元件的至少一部分。盡管本發(fā)明將結(jié)合回射片材進(jìn)行描述，但本文所述的密封膜也適于粘結(jié)在其它微結(jié)構(gòu)化表面上。圖I為包括回射部分20和多層密封膜30的示例性回射片材10的示意性側(cè)視圖?；厣洳糠?0包括立體角元件12和本體層18。本體層18也可被稱為覆膜或基底。立體角元件12從本體層18的第一主表面16 (也稱為背面)上突出。在圖I所示的示例性實(shí)施例中，本體層18為回射片材10的正面上的最外層。如圖I所示，光線23透過回射片材10的前表面21進(jìn)入回射片材10。光線23隨后穿過本體部分18，沖擊相鄰立體角元件12的平面，并沿其所來方向返回，如圖I的指向箭頭所示。本體層18功能為保護(hù)回射片材10免受 戶外環(huán)境因素影響和/或向回射片材10提供機(jī)械完整性。嚴(yán)密的交叉連接14的網(wǎng)在片材的至少一部分上延伸。密封區(qū)域或腿部的圖案從而生成單元。密封區(qū)域可以形成各種圖案，該圖案可以是例如鄰接的多邊形，例如平行四邊形、三角形和六邊形。如圖所示，立體角元件12被設(shè)置為于片材10 —側(cè)的陣列中的配對(duì)的形式。每個(gè)立體角元件12具有三面體棱鏡形狀，具有三個(gè)裸露的平面。平面可以基本上彼此垂直(如房間的角落)，并且棱柱的頂點(diǎn)與基底的中心垂直對(duì)齊(參見例如美國(guó)專利No. 3，684，348 (Rowland))。所述平面之間的角度通常與陣列中每個(gè)立體角元件的角度一樣，約為90度。然而，如眾所周知，角度可以偏離90度(參見例如美國(guó)專利No. 4，775，219 (Appledorn))。所述頂點(diǎn)也可以如美國(guó)專利No. 4，588，258中所述的那樣相對(duì)于基底的中心傾斜。傾斜的立體角元件構(gòu)造可以在多個(gè)視平面中提供寬角度回射。本發(fā)明并不局限于任何具體的立體角幾何形狀。各種立體角構(gòu)造是已知的，例如美國(guó)專利 No. 4, 938, 563 (Appeldorn)、No. 4, 775, 219 (Appeldorn)、No. 4, 243, 618 (Van Arnam)、No. 4，202，600 (Burke)和 No. 3，712，706 (Stamm)中所述。多層密封膜30粘接至由立體角元件12形成的結(jié)構(gòu)化表面。多層密封膜30有利于保持與立體角元件12的空氣界面并從而增強(qiáng)回射性。多層密封膜30也可以上色或保護(hù)立體角元件12免受環(huán)境因素影響。圖I的多層密封膜30包括三個(gè)層第一密封膜層31 ；第二密封膜層32，和第三密封膜層40。第一密封膜層31為熱塑性聚合物材料，其包含烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。第二密封膜層32層還可包含含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及乙酸乙烯酯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。第二密封膜層的組成可以與第一密封膜層相同或不同。第三密封膜層40包括聚酯、聚烯烴、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸、或聚氨酯中的至少一者。在至少一些實(shí)施例中，粘結(jié)層(未示出)可以設(shè)置在任意或所有的密封膜層31、32和/或40之間。在至少一些實(shí)施例中，多層密封膜為兩個(gè)層。一個(gè)此類實(shí)施方案包括第一密封膜層，其為熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包含烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物以及至少一種非酸性單體的反應(yīng)產(chǎn)物；和第二密封膜層，其包括聚合物、聚酯、聚烯烴、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸、或聚氨酯中的至少一者。
第一密封膜層31為熱塑性聚合物材料，其包含烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。第一密封膜層的烯屬烴組分優(yōu)選是低成本的，并且向密封膜提供耐久性(如，耐化學(xué)性和耐低溫沖擊性)。第一密封膜層中的烯屬烴的含量?jī)?yōu)選為至少約50重量％(wt-%)、至少55重量％、至少60重量％、至少65%重量％、至少70重量％、至少75重量％或至少80重量％。可以采用具有兩個(gè)碳原子(即乙烯)至八個(gè)碳原子(即辛烯)的烯屬烴組分，并且優(yōu)選的是乙烯和(異)丙烯。非酸性單體可提高密封膜與本體層、基體層和/或立體角元件的粘合力。非酸性單體反應(yīng)產(chǎn)物通?？傆?jì)至少約I重量％且更通常至少約10重量％。此外,非酸性共聚單體反應(yīng)產(chǎn)物的總量一般小于約40重量％。在一些實(shí)施例中，非酸性共聚單體反應(yīng)產(chǎn)物的總量小于約32重量％、或小于約25重量％，特別是當(dāng)密封膜為整體式(即單個(gè)層)時(shí)。第一密封膜層的彈性模量?jī)?yōu)選小于3.5X108Pa。在此所用的術(shù)語“彈性模量”是根據(jù)ASTM D882-75b采用靜態(tài)稱量方法A，在初始的夾具間距為12. 5厘米(5英寸)、樣品寬度為2. 5厘米(I英寸)、和夾具分離的速率為2. 5厘米/分鐘(I英寸/分鐘)的條件下所測(cè)定的彈性模量。在一些實(shí)施例中，第一密封膜層可以包括至少兩種不同熱塑性聚合物的共混物。 共混物的熱塑性聚合物可能在共聚單體的類型和/或共聚單體的含量和/或分子量(例如熔體流動(dòng)指數(shù))方面會(huì)不同。在一些實(shí)施例中，共混物可以包括兩種或更多種均聚物、共聚物或三元共聚物。在這類實(shí)施例中，共混物包含含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及乙酸乙烯酯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些方面，共混物的每種聚合物包含含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及乙酸乙烯酯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。關(guān)于第一密封膜層的額外信息可見于例如以引用方式并入本文的美國(guó)專利No. 7，611，251。第二密封膜層可包含含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及乙酸乙烯酯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。第二密封膜層的組成可以與第一密封膜層相同或不同。因此，上文提供的關(guān)于第一密封膜層的信息也適用于第二密封膜層。在第二密封膜層與第一密封膜層不同的實(shí)施例中，與第一密封膜層相比，第二密封膜層可以具有例如不同組成、不同熔體流動(dòng)指數(shù)、更高的烯屬烴含量和/或不同添加劑(如顏料)。在一些實(shí)施例中，第二密封膜層的彈性模量?jī)?yōu)選小于3. 5X IO8Pa0第三密封膜層40包括聚合物、聚酯、聚烯烴、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-甲基丙烯酸或聚氨酯中的至少一者。示例性優(yōu)選材料包括聚丙烯、高密度聚乙烯和聚乙烯(PET)。第三密封膜層的彈性模量?jī)?yōu)選大于3. 5X108Pa。在至少一些實(shí)施例中，第三密封膜層具有的彈性模量至少三倍于第一和第二密封膜層的彈性模量，或至少四倍于第一和第二密封膜層的彈性模量，或至少五倍于第一和第二密封膜層的彈性模量。在僅包括兩個(gè)密封膜層的回射制品或多層密封膜構(gòu)造中，如先前段落所述的“第三密封層”將是第二密封層。在至少一些實(shí)施例中，第三密封膜層提供以下特征中的至少一個(gè)(1)多層密封膜的增加的彈性模量和/或多層密封膜的增加的剛度，這可以在處理和應(yīng)用時(shí)最小化回射片材的拉伸；(2)第三密封膜層能夠與第一和/或第二密封膜層一起處理，從而提供較低成本的多層密封膜；(3)第三密封膜層能夠經(jīng)受超過250 °F壓花輥溫度；和/或(4)第三密封膜層可以提供增加的溶劑耐性和/或最小化片材卷曲。在至少一些實(shí)施例中，第一和第二密封膜層可以是單個(gè)層或可以多于兩個(gè)層。另夕卜，雖然將多層膜描述為具有不同層，但應(yīng)當(dāng)理解，在所述層之間可能存在物理和化學(xué)相互作用并且這也在本發(fā)明范圍內(nèi)。例如，取決于使用條件，多層膜的后處理(例如通過后加熱或熱熔融)可以使該層變得較少不同?！N示例性說明性密封膜組合物包括透光改性EVA(如道康寧公司(Dow Corning)所市售的Bynel3101)作為第一密封膜層；著色的改性EVA (如與由20重量%EVA樹脂和80重量％Ti02組成的著色混合物組合的Bynel3101，可以商品名“4048White VAC”從俄亥俄州埃文湖的普立萬公司(Polyone, Avon Lake, Ohio)商購(gòu)獲得,如美國(guó)專利No. 7，611，251中所述)作為第二密封膜層；和更剛性材料(如 烯烴，例如HDPE或PET)作為第三密封膜層。另一種示例性說明性密封膜組合物包括透光的改性EVA (如道康寧公司所市售的Bynel3101)作為第一密封膜層；更剛性材料(如烯烴，例如HDPE或PET)作為第二密封膜層；和著色的改性EVA (如上述著色的Bynel3101)作為第三密封膜層。另一種示例性說明性密封膜組合物包括透光的改性EVA (如道康寧公司所市售的Bynel3101)作為第一密封膜層；更剛性的、著色的材料(如著色的烯烴，例如HDPE或PET))作為第二密封膜層；和透光或著色的改性EVA(如上述著色的Bynel3101)作為第三密封膜層。另一種示例性說明性密封膜組合物包括透光的改性EVA (如道康寧公司市售的Bynel3101)作為第一密封膜層和更剛性的、著色的材料(如著色的烯烴，例如HDPE或PET)作為第二密封膜層。另一種示例性說明性密封膜組合物包括透光的改性EVA (如道康寧公司市售的Bynel3101)作為第一密封膜層和更剛性材料(如烯烴，例如HDPE或PET)作為第二密封膜層。最后一種密封膜為半透明的/透光的，因?yàn)樗鼪]有任何層被著色。通常，對(duì)于所有上述說明性實(shí)例，透光層粘附于微結(jié)構(gòu)化表面，著色層提供所需頂帽-Y (cap-Y)，并且更剛性層提供所需剛度和/或彈性模量。雖然更剛性層可以是第二或第三密封膜層，但將更剛性層用作第三層可以提供增強(qiáng)的耐溶劑性。這些說明性示例性實(shí)施例也表明密封膜層的順序可以變化。例如，“第三密封膜層”可以介于第一和第二密封膜層之間。因此，術(shù)語“第一”、“第二”和“第三”-關(guān)于密封膜層-并不指示在多層構(gòu)造中的層的順序。另外，因?yàn)楸景l(fā)明的多層密封膜可以包括兩個(gè)、三個(gè)或三個(gè)以上的層，所以術(shù)語“第一”、“第二”和“第三”的使用是任意的。例如，在具有兩個(gè)層的密封膜中，兩個(gè)層中的第一層可能(例如)在本文被描述為“第二密封膜層”而第二層可能(例如)在本文被描述為“第三密封膜層”。在至少一些實(shí)施例中，本發(fā)明的多層密封膜的至少一層優(yōu)選具有大于約3.5X105kPa的彈性模量。在至少一些實(shí)施例中，所述多層密封膜的至少一個(gè)層具有至少 3. 5 X 105kPa、或至少 5. O X 105kPa、或至少 8. O X 105kPa、或至少 10 X 105kPa、或至少20X 105kPa、或至少38X 105kPa的彈性模量。在一些實(shí)施例中，多層密封膜的至少一層具有約3. 5 X 105kPa和約50 X 105kPa之間的彈性模量。本發(fā)明的多層密封膜層的一些實(shí)施例具有用于低溫柔韌性和耐沖擊性的相對(duì)低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些實(shí)施例中，多層密封膜的首先兩層的Tg小于25°C、或小于20°C、或小于15°C、或小于10°C。要注意的是，并非所有實(shí)施例具有低Tg。例如，在第三密封膜層包括一種或多種烯烴的情況下，第三密封膜層將具有低Tg和高斷裂伸長(zhǎng)率。相反，在第三密封膜層包括PET的情況下，第三密封膜層將具有較高Tg和較低斷裂伸長(zhǎng)率。在包括PET的示例性實(shí)施例中，第三密封膜層足夠薄，以確保彈性模量和/或剛度處于所需范圍內(nèi)。如根據(jù)ASTM D1238測(cè)量，多層密封膜的一些實(shí)施例具有小于25g/10min的熔體指數(shù)。具有高共聚單體含量和熔體指數(shù)的烯屬烴共聚物一般更易于熔融粘結(jié)。然而，過高熔體指數(shù)可能導(dǎo)致減弱的回射性能。密封膜、立體角或本體層組合物可以任選地包含一種或更多種反應(yīng)性(例如烯鍵不飽和)成分和/或一種或更多種非反應(yīng)性成分。各種添加劑例如鏈轉(zhuǎn)移劑、著色劑(如染料)、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收 劑，加工助劑例如防粘劑、隔離劑、潤(rùn)滑劑以及其它添加劑可以添加至本體部分、立體角元件或密封膜，如在以引用方式并入本文中的美國(guó)專利No. 5，450，235 (Smith)中所述。在一些實(shí)施例中，多層密封膜還包括至少一種顏料、染料或它們的組合。例如，可以在密封膜中采用各種遮光劑來提高片材的白度。在至少一些實(shí)施例中，優(yōu)選的是在密封膜中摻入約5重量％至約30重量％的白色顏料。20重量％的EVA樹脂和80重量％的TiO2(可以商品名“4048白色VAC”(4048White VAC)從俄亥俄州埃文湖普立萬公司商購(gòu)獲得)尤其適合于添加到以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物為基礎(chǔ)的密封膜中。因?yàn)轭伭系奶砑涌梢越档透街Γ€設(shè)想制作這樣一種多層密封膜，其中接觸基體層、本體層或立體角元件的密封膜層是透光性的和/或不含顏料的，而一種或多種其它密封膜層包含顏料。本文所述多層密封膜和回射制品可以擠出的、共擠出，或通過多層流延或吹塑薄膜工藝制作。本文所述類型的立體角回射片材可以通過以下方式來制作(a)自透光材料形成多個(gè)立體角元件；(b)將本體層固定到多個(gè)立體角元件上；和(C)將本文所述類型的多層密封膜固定至立體角元件的背面。在一些實(shí)施例中，鏡面反射涂層可以施加至立體角元件的背面。本文一般描述的類型的回射制品、微結(jié)構(gòu)化制品和片材可以根據(jù)多種方法來制作。一些示例性方法包括例如美國(guó)專利 No. 3，689，346 (Rowland) ；No. 3，811，983 (Rowland)；No. 4, 332, 847 (Rowland) ；No. 4, 601, 861 (Pricone) ；No. 5, 491, 586 (Phillips)；No. 5，642，222 (Phillips)和No. 5，691，846 (Benson)中所述那些，這些專利均以引用方式并入本文。在一些實(shí)施例中，立體角回射片材包括基體層，例如在美國(guó)專利No. 5，450，235 (Smith)中所示。在一些實(shí)施例中，回射片材包括厚度在約O和約1000微米之間，更優(yōu)選在約O和約150微米之間的基體層。在一些實(shí)施例中，基體層具有小于250微米、小于200微米、小于200微米、小于150微米、小于100微米、小于50微米、小于25微米、小于15微米或小于10微米的厚度。由各種熱固性或熱塑性聚合物構(gòu)成的各種聚合物膜基底適合用作基體層和本體層。在本體層存在的情況下，本體層可以為單層或多層膜。本體層可以(例如)為烯屬聚合物材料，其通常包含至少50重量％的具有2至8個(gè)碳原子的烯屬烴，其中最常用的是乙烯和丙烯。可用作本體層的聚合物的示例性實(shí)例描述于以引用方式并入本文中的美國(guó)專利No. 7, 611, 251 (Thakkar)中。對(duì)于其中微結(jié)構(gòu)化制品是柔性的實(shí)施例中，一種示例性本體層為能夠彎曲、卷曲、撓曲、貼合和/或拉伸的低彈性模量聚合物。在一些實(shí)施例中，本體層具有小于13X108Pa、小于7X 108Pa、小于5X 108Pa、或小于3. 5 X IO8Pa的彈性模量。在一些實(shí)施例中，本體層具有小于25°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些實(shí)施例中，本體層具有至少50°C的維卡(Vicat)軟化溫度(Vicat softening temperature)。在一些實(shí)施例中，本體層具有小于約1000微米的厚度。本體層或基體層中所用的優(yōu)選聚合物材料耐(或與穩(wěn)定化材料組合而變得耐)紫外線輻射降解，從而回射片材可以用于長(zhǎng)期戶外應(yīng)用。在至少一些優(yōu)選實(shí)施例中，本文所述的回射制品具有小于約4. 0X10_8N · m2的抗撓剛度。在一些實(shí)施例中，本文所述的回射片材具有小于約3. 5X IO-8N · m2、或小于約
2.0Χ1(Γ8Ν · m2、或小于約I. 5X IO^8N · m2的抗撓剛度。在一些實(shí)施例中，抗撓剛度介于約
I.5 X KT8N · τα 和約 4. OX KT8N · τα 之間。在其中回射片材是柔性的實(shí)施例中，片材可以不包括基體層或者所述基體層可以具有最小厚度。在一些此類實(shí)施例中，基體層的厚度可以在約O至約150微米范圍內(nèi)，且優(yōu)選地在約O至約100微米范圍內(nèi)?；w層的厚度優(yōu)選地不大于立體角元件高度的10%，更優(yōu) 選地為立體角元件高度的約0-5%。在具有較厚基體層的片材中，要實(shí)現(xiàn)各個(gè)立體角元件的分離通常更為困難。立體角元件的高度典型地在約20至500微米范圍內(nèi)，更典型地在約35至100微米的范圍內(nèi)。立體角元件往往是堅(jiān)硬而且剛性的。聚合物組合物可以是熱塑性的，而且(特別是就柔性回射片材而言)可以是可聚合(即可交聯(lián))樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物。立體角元件組合物的彈性模量通常大于16 X IO8帕斯卡(Pa)，優(yōu)選地大于18 X IO8Pa,并且更優(yōu)選地大于25X IO8Pa0可用于形成立體角元件的材料(包括(但不限于)熱塑性聚合物)的示例性說明性實(shí)例描述在以引用方式并入本文中的美國(guó)專利No. 7，611，251 (Thakkar)內(nèi)。在立體角組合物固化或硬化過程中，根據(jù)立體角元件材料的組成，各個(gè)立體角元件可能會(huì)經(jīng)歷一定程度的收縮。若密封膜的彈性模量太高，則當(dāng)立體角元件在固化過程中收縮時(shí)，可以對(duì)其施加扭轉(zhuǎn)應(yīng)力。如果該應(yīng)力足夠高，則立體角元件可能被扭曲，從而導(dǎo)致其光學(xué)性能降低。如果密封膜的彈性模量比立體角元件材料的彈性模量低足夠多，則密封膜可能隨立體角元件的收縮而變形，而不會(huì)對(duì)立體角元件施加會(huì)導(dǎo)致其光學(xué)特性不良降低的變形應(yīng)力。因此，用來形成立體角元件的熱塑性組合物通常具有低的線性成型收縮率，即小于1%。在一些實(shí)施例中，樹脂在固化時(shí)收縮至少5體積％，更優(yōu)選的是，固化時(shí)收縮5-20體積％。使用收縮的樹脂組合物是為了獲得最小或?yàn)榱愕幕w厚度。在密封膜和立體角元件之間的彈性模量差值通常為接近至少I. OX IO7Pa至
I.5X IO7Pa0隨著立體角元件的高度減少，該彈性模量差值有可能達(dá)到該范圍的最低值，這大概是因?yàn)檩^小的立體角元件在固化期間不會(huì)發(fā)生如此大的程度的收縮。諸如金屬涂層等鏡面反射涂層也可以任選地置于立體角元件的背面，以促進(jìn)回射。金屬涂層可通過已知技術(shù)(例如氣相沉積或化學(xué)沉積)來涂覆金屬(例如鋁、銀或鎳)?？梢栽诹Ⅲw角元件的背面施加底漆層，以促進(jìn)金屬涂層的粘結(jié)性?；厣淦囊部梢园芊馔繉?，如美國(guó)專利No. 5，784，197 (Frey)中所述，密封膜上的背襯和/或粘合劑層。這些涂層有利于將回射片材粘附至基底。多層密封膜可以整個(gè)地或部分地粘結(jié)至一些或全部立體角元件。在一些示例性實(shí)施例中，多層密封膜可以直接(至少部分地)粘附至獨(dú)立立體角元件之間的本體層。密封技術(shù)的示例性實(shí)例包括射頻焊接、導(dǎo)熱密封工藝、超聲焊接以及反應(yīng)性組分(例如會(huì)與覆膜形成粘合作用的密封材料)。密封方法的選擇在很大程度上取決于密封膜和本體層的性質(zhì)。本文所述的密封膜(尤其是整體式膜)非常適于通過相對(duì)簡(jiǎn)單和常用的熱技術(shù)熔融。對(duì)于將熱塑性層密封到回射立體角材料上來說，本領(lǐng)域中的通例是使用熱壓花技術(shù)，該技術(shù)形成“鏈節(jié)”圖案形式的密封區(qū)域，該區(qū)域產(chǎn)生多個(gè)單獨(dú)立體角元件的密封包。對(duì)熱密封區(qū)域的腿部或“鏈節(jié)”部分的仔細(xì)檢查表明，對(duì)熱塑性立體角元件來說，熱熔融工藝導(dǎo)致熔融區(qū)域內(nèi)的立體角元件的顯著變形。由于傳導(dǎo)作用，密封腿部的這種熱變形通常遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出實(shí)際密封的區(qū)域。如果材料中有相當(dāng)數(shù)量的單獨(dú)立體角元件產(chǎn)生如此分布，那么與未經(jīng)密封的片材相比，該片材的整體光學(xué)性能會(huì)大大降低，例如降低30-40%。射頻(“RF”)焊接是熱融合的替代方法。當(dāng)射頻場(chǎng)施加在含有極性基團(tuán)的熱塑性聚合物上時(shí)，極性基團(tuán)與射頻同相轉(zhuǎn)向的傾向決定了 RF能量被吸收并轉(zhuǎn)化為極性基團(tuán)的 動(dòng)態(tài)運(yùn)動(dòng)的程度。該動(dòng)能作為整個(gè)聚合物分子的熱量；如果施加足夠RF能，則聚合物將加熱至足以熔融?；厣洳糠趾兔芊饽ぶg的界面可以包括粘附促進(jìn)表面處理和/或粘附促進(jìn)劑。多種提高粘合力的表面處理是已知的，并且包括(例如)機(jī)械粗糙化、化學(xué)處理(空氣或諸如氮?dú)庵惖亩栊詺怏w)、電暈處理(例如美國(guó)專利No. 7，442，442 (Strobel)中所述)、等離子處理、火焰處理、和光化輻射。作為另外一種選擇或除此之外，提高粘合力的表面處理可包括施加粘結(jié)層或底漆層。例如，可以通過涂布和干燥以商品名“QC4820”從新罕布什爾州西布魯克的K. J. Quinn公司(K. J. Quinn&Co.，Seabrook, NH)商購(gòu)獲得的脂肪族聚酯聚氨酯分散體來采用聚氨酯底涂層。界面可以包含提高粘附的表面處理的任何組合。提高整體光返回均勻性(TLR)與取向有關(guān)的常見方法是鋪瓦(tiling)，即在最終生產(chǎn)中以多于一個(gè)的取向放置多個(gè)小模具部分，如(例如)在美國(guó)專利No. 4，243, 618 (VanArnam)、No. 4，202，600 (Burke)以及 No. 5，936，770 (Nestegard 等人)中所描述。所得片材具有與相鄰的立體角元件陣列取向不同的立體角元件第一陣列?；厣淦挠捎诰哂腥嵝砸约盎厣淞炼榷捎糜诙喾N用途，例如交通標(biāo)志、路面標(biāo)記、車輛標(biāo)記和人身安全制品?；厣湎禂?shù)Ra可以根據(jù)美國(guó)聯(lián)邦測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)370，在-4°的入射角度、0°的取向角以及各個(gè)觀察角下測(cè)得。某些實(shí)施例的本文所述類型的回射片材可以具有在-4°入射角、0°取向角和O. 2°觀察角下具有至少50cd/lux/m2、至少IOOcd/lux/m2、至少 150cd/lux/m2、至少 200cd/lux/m2、或至少 250cd/lux/m2 的回射系數(shù) RA。由于回射片材具有柔韌性，所以片材可應(yīng)用于柔性基底，例如帆布和其它織物、波紋形表面和鉚接表面以及具有簡(jiǎn)單或復(fù)合曲線的曲面。柔性回射片材也可應(yīng)用于易發(fā)生熱膨脹和收縮的裝置(例如，諸如防撞圓筒、路錐等交通裝置)。本文所述回射片材的類型的卷具有由兩個(gè)縱向邊緣界定的寬度以及這樣的微結(jié)構(gòu)化表面，該微結(jié)構(gòu)化表面具有(例如)由三個(gè)相交的凹槽限定的立體角元件陣列。一條凹槽可以基本上垂直于、平行于回射片材卷的縱向邊緣或與片材卷的縱向邊緣成0°至90°度角，這取決于模具的取向。如下實(shí)例描述了回射片材、密封膜的各種實(shí)施例的一些示例性構(gòu)造，和制備本文所述回射片材和密封膜的方法。如下實(shí)例旨在為說明性的，且不旨在限制本專利申請(qǐng)的范圍。因此，所用的具體成分和數(shù)量以及其它條件與細(xì)節(jié)不應(yīng)被解釋為對(duì)本發(fā)明范圍的不當(dāng)限制。
實(shí)M以下一般程序用于比較例I和2和實(shí)例4至7 :通過(I)將立體角微結(jié)構(gòu)澆鑄于覆膜上(如美國(guó)專利No. 5，691，846 (Benson)中所述，該專利以引用的方式并入本文);和(2)將多層密封膜層合至所述立體角微結(jié)構(gòu)上而制得回射層。所用的特定多層密封膜和所形成的回射構(gòu)造在下文中進(jìn)行描述?；厣鋵拥闹苽?通過將的乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物(可以商品名“Primacor3440”購(gòu)自密歇根州米德蘭的陶氏公司)以O(shè). Olcm (4密耳)的膜厚澆鑄于大約134.6cm(53in)寬且O. 05mm(0. 002in)厚的經(jīng)電暈處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)載體上而制得覆膜。將EAA小球送入新澤西南哈肯薩克的C.W.布拉本德儀器公司(C.W. BrabenderInstruments Inc. , South Hackensack, N. J.)所售的 19mm(0. 75in.)單螺桿擠出機(jī)。該擠出機(jī)溫度分布為140°C (284 0F )至175°C (347 0F )，導(dǎo)致約175°C (347 0F )的熔體溫度。隨著熔融樹脂離開擠出機(jī)，其通過水平模頭(以商品名“Ultraflex sold-40”由威斯康辛州奇珀瓦福爾斯市的擠出模頭工業(yè)公司銷售)并被澆鑄至上文所述的PET載體上。PET載體·以大約36米/min(120ft/min)行進(jìn)。使PET載體上的所得熔融覆膜在橡膠棍與淬火鋼支撐輥之間運(yùn)動(dòng)，以將熔融樹脂固化成層。EAA表面以1.5J/cm2進(jìn)行電暈處理。立體角微結(jié)構(gòu)具有三組相交的凹槽，每組具有O. 0178cm(0. 007in)的間距(即主槽間距)。相交的凹槽形成夾角為55. 5°、55.5°、69°的立體角底部三角形，從而使立體角元件的高度為76. 2微米(3.5密爾)。主槽間距定義為在形成底部三角形的兩個(gè)55. 5°底角的槽之間的槽角間距。使用通過組合25重量％的雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯(以商品名“EbeCryl3720”由新澤西州伍德蘭帕克的氰特公司銷售)、12重量％的丙烯酸二甲氨基乙酯(“DMAEA”)、38重量％的TMPTA (三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)和25重量％的1，6HDDA (二丙烯酸己二醇酯)而形成的樹脂組合物來制備立體角微結(jié)構(gòu)。該配制物含有O. 5pph的TPO (2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)光引發(fā)劑。在室溫下以25fpm(0. 127m/s)將樹脂組合物澆注到加熱至77°C (170 0F )的金屬工具上。橡膠軋輥用于填充所述工具上壓印圖案的空腔并且最小化所述工具的基體區(qū)域上的樹脂量。通過使經(jīng)電暈處理的EAA膜/PET載體與樹脂的立體角微結(jié)構(gòu)接觸而制得回射層。使用12個(gè)設(shè)定為600W/in的Fusion D UV燈(由自馬里蘭州羅克維爾的富訊系統(tǒng)公司銷售)通過工具上的PET載體/EAA膜來固化立體角微結(jié)構(gòu)樹脂。在紫外燈前面使用二向色性濾波器，以使構(gòu)造的紅外加熱最小化。當(dāng)完成固化過程并從工具移出回射層時(shí)，利用在50%下運(yùn)行的Fusion D UV燈照射立體角微結(jié)構(gòu)以提供后UV輻射固化。使回射層經(jīng)過設(shè)定在127°C (260 0F )下的烘箱以緩和膜中的應(yīng)力。然后，使用由橡膠輥和具有六邊形密封圖案的加熱壓花輥構(gòu)成的30. 48cm(12in)寬層合機(jī)通過將回射層的立體角微結(jié)構(gòu)側(cè)層合至密封膜來制備回射光學(xué)構(gòu)造。所用的特定密封膜構(gòu)造描述于以下各實(shí)例中。層合壓力在約700psi至IlOOpsi的范圍內(nèi)，并且線速度為約25fpm?；厣鋵雍兔芊饽ご┻^層合機(jī)輥的輥隙給料，其中回射層的PET載體側(cè)靠著約121°C (250 0F )至約204°C (400 0F )的溫度下加熱的壓花輥放置。密封膜的PET載體側(cè)接觸受熱橡膠輥(46°C (115 T ))。比較例I
多層密封膜(“比較性密封膜I”)為通過共擠出制備的酸/丙烯酸酯-改性乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)聚合物(以商品名“Byne13101”由美國(guó)密歇根州道康寧公司銷售)的兩層構(gòu)造。密封膜具有透光的第一層和著色的第二層。具體來說，通過將與20重量％80/20T i 02/EVA共混物混合的Byne 13101小球給料至擠出機(jī)中并且將其作為厚度0.005cm(2密耳)的白色膜澆注到PET載體上，來制備第二著色層。將透光的第一層以O(shè). 002cm (I密爾)厚度澆注并且在約lj/cm2的能量下進(jìn)行電暈處理。使密封膜的電暈處理側(cè)接觸如上所述制備的回射層的立體角微結(jié)構(gòu)。通過使用肖氏硬度A為90的橡膠輥、加熱至204°C (400 T )的壓花輥和IOOOpsi的層合壓力，將比較性密封膜I層合至如上所述制備的回射層來制得回射構(gòu)造(“構(gòu)造I”)。比較例2密封膜(“比較性密封膜2”)如比較例I中所描述進(jìn)行制備，不同的是將包括EVA、炭黑和TiO2的10%灰色顏料用于第二著色層。通過使用肖氏硬度A為90的橡膠輥、加熱至204°C (400 T )的壓花輥和IOOOpsi的層合壓力，將比較性密封膜2層合至如上所述制 備的回射層來制得回射構(gòu)造(“構(gòu)造2”)。比較例3提供市售的棱柱回射片材(以商品名“Diamond Grade3910”得自明尼蘇達(dá)州圣保羅的3M公司)。該片材本文稱為“構(gòu)造3”。實(shí)例 4通過將比較例I所述的兩層密封膜與聚烯烴第三層組合來制得密封膜(“密封膜4”)。使用吹脹薄膜擠塑工藝，將高密度聚乙烯薄膜擠出至厚度O. 005cm(2密耳)的兩層密封膜的著色側(cè)。通過使用肖氏硬度A為80的橡膠輥、加熱至121°C (250 T )的壓花輥和IlOOpsi的層合壓力，將密封膜4層合至如上所述制備的回射層來形成回射構(gòu)造(“構(gòu)造4，，)。實(shí)例5密封膜(“密封膜5”)如實(shí)例4所描述進(jìn)行樣制備，不同的是多烯屬第三層為聚丙烯(PP)。通過使用肖氏硬度A為90的橡膠輥、加熱至135°C (275 0F )的壓花輥和IOOOpsi的層合壓力，將密封膜5層合至如上所述制備的回射層來形成回射構(gòu)造(“構(gòu)造5”)。實(shí)例 6通過將比較例I的兩層密封膜與聚酯第三層組合來制得密封膜(“密封膜6”)。在移除兩層密封膜的PET載體時(shí)，將O. OOOlcm(O. 5密耳)厚涂底漆的PET層(以商品名“Hostaphan RNK2600Primed CIS Polyester”由英國(guó)米德爾塞克斯的三菱公司銷售)熱層合至著色層。通過使用肖氏硬度A為90的橡膠輥、加熱至204°C (400 0F )的壓花輥和IOOOpsi的層合壓力，將密封膜6層合至如上所述制備的回射層來形成回射構(gòu)造(“構(gòu)造6”)。實(shí)例7密封膜(“密封膜7”)如實(shí)例6所描述進(jìn)行制備，不同的是使用1.0密耳(0.002cm)厚涂底漆的PET膜。通過使用肖氏硬度A為90的橡膠輥、加熱至204°C (400 0F )的壓花輥和IOOOpsi的層合壓力，將密封膜7層合至如上所述制備的回射層來形成回射構(gòu)造(“構(gòu)造7”)。各個(gè)上述回射構(gòu)造的樣品的彈性模量根據(jù)ASTM測(cè)試方法D882-09來測(cè)試。各樣品以Iin(2. 54cm)寬且5in(12. 7cm)長(zhǎng)來測(cè)量。使用lin/min(2. 54cm/min)的分離速度，將各樣品安裝在抗拉強(qiáng)度測(cè)試設(shè)備上(可從明尼蘇達(dá)州MTS系統(tǒng)公司(MTS Systems, MN)商購(gòu)獲得的Sintech型)。使用量規(guī)測(cè)量回射光學(xué)構(gòu)造的厚度。根據(jù)下式計(jì)算抗撓剛度
權(quán)利要求
1.一種回射制品，包括 多個(gè)立體角元件；和 多層密封膜，該多層密封膜的至少一部分粘附于所述多個(gè)立體角元件中的至少一些上，使得所述多層密封膜將空氣界面保持于所述立體角元件和所述多層密封膜之間，其中所述多層密封膜包括 第一密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于約25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物；和 第二密封膜層，其包括聚烯烴、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚碳酸酯、乙烯-甲基丙烯酸和聚氨酯中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，還包括 第三密封膜層，其包含以下材料中的至少一種 熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于約25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物；和 聚烯烴、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚碳酸酯、乙烯-甲基丙烯酸和聚氨酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述第二密封膜層包括聚丙烯、高密度聚乙烯和PET中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，還包括 彈性模量小于約3. 5 X IO8Pa的聚合透光體層。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，還包括 選自基本上由(I)厚度在約O微米和約250微米之間的基體層和(2)厚度小于約1000微米的本體層組成的組中的層。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述回射制品當(dāng)經(jīng)受約53kg/m的負(fù)載時(shí)，在0.2°觀察角和-4°的入射角下具有至少約250cd/luX/m2的回射系數(shù)。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述回射制品在-4°入射角和O.2°的觀察角下具有至少約150cd/lux/m2的回射系數(shù)。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述回射制品當(dāng)經(jīng)受溶劑蒸氣至少約30分鐘時(shí)在順維方向上具有小于約50mm的曲率。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述曲率小于約20_。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述回射制品的抗撓剛度小于約4. 0X10_8N · m2。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述多層密封膜包括彈性模量大于約3. 5X 105kPa的至少一個(gè)層。
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述多層密封膜包括彈性模量在約3. 5X 105kPa和約50X 105kPa之間的至少一個(gè)層。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述立體角元件的彈性模量大于16 X IO8Pa0
14.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述回射制品當(dāng)經(jīng)受溶劑蒸氣至少30分鐘時(shí)具有小于約50mm的平均曲率。
15.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述熱塑性聚合材料為酸改性的、酸酐改性的、一氧化碳改性的和它們的組合中的至少一者。
16.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其中所述非酸性共聚單體為乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烷基酯單體以及它們的混合物中的至少一者。
17.根據(jù)權(quán)利要求2所述的回射制品，其中所述第二密封膜層和所述第三密封膜層中的一個(gè)還包括約5重量％至約30重量％的遮光劑。
18.一種微結(jié)構(gòu)化制品，包括 多個(gè)微結(jié)構(gòu)化元件；和 多層密封膜，其粘附于所述微結(jié)構(gòu)化元件的部分上，使得所述多層密封膜將空氣界面保持在所述微結(jié)構(gòu)化元件和所述多層密封膜之間， 其中所述多層密封膜的至少一個(gè)層具有至少約3. 5X 105kPa的彈性模量，并且所述微結(jié)構(gòu)化制品具有小于約4. OX 10、· m2的剛度。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，進(jìn)一步包括 第一密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于約25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物；和 第二密封膜層，其包括聚烯烴、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚碳酸酯、乙烯-甲基丙烯酸和聚氨酯中的至少一種。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的微結(jié)構(gòu)化制品，進(jìn)一步包括 第三密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于約25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物。
21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述第二密封膜層包括聚丙烯、高密度聚乙烯和PET中的至少一者。
22.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，還包括 彈性模量小于約3. 5 X IO8Pa的聚合透光體層。
23.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，還包括 選自基本上由(I)厚度在約O微米和約250微米之間的基體層和(2)厚度小于約1000微米的本體層組成的組中的層。
24.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述微結(jié)構(gòu)化制品當(dāng)經(jīng)受約53kg/m的負(fù)載時(shí)，在O. 2。觀察角和-4°入射角下具有至少約250cd/luX/m2的回射系數(shù)。
25.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述微結(jié)構(gòu)化制品在-4°入射角和0.2°觀察角下具有至少約150cd/lux/m2的回射系數(shù)。
26.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述微結(jié)構(gòu)化制品當(dāng)經(jīng)受溶劑蒸氣至少約30分鐘時(shí)在順維方向上具有小于約50mm的曲率。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述曲率小于約20mm。
28.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述微結(jié)構(gòu)化制品的抗撓剛度在約1.5 X KT8N · τα 和約 4. OX KT8N · τα 之間。
29.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述多層密封膜的至少一個(gè)層具有在約3. 5 X 105kPa和約50 X 105kPa之間的彈性模量。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述多層密封膜的至少一個(gè)層具有在約5. O X 105kPa和約38 X 105kPa之間的彈性模量。
31.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述立體角元件的彈性模量大于16 X IO8Pa0
32.根據(jù)權(quán)利要求18所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述回射制品當(dāng)經(jīng)受溶劑蒸氣至少30分鐘時(shí)具有小于約50mm的平均曲率。
33.一種多層密封膜,包括 第一密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物；和 第二密封膜層，其包括聚烯烴、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚碳酸酯、乙烯-甲基丙烯酸和聚氨酯中的至少一種； 其中所述第一密封膜層和所述第二密封膜層中的至少一個(gè)具有大于約3. 5X 105kPa的彈性模量。
34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的多層密封膜，其中所述多層密封膜的至少一部分粘附于包括多個(gè)立體角元件的微結(jié)構(gòu)化表面的至少一部分上，所述多層密封膜將空氣界面保持于所述立體角元件和所述多層密封膜之間。
35.根據(jù)權(quán)利要求33所述的多層密封膜，還包括 第三密封膜層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括含量至少約50重量％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和含量小于約25重量％的至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物。
36.根據(jù)權(quán)利要求33所述的微結(jié)構(gòu)化制品，其中所述第二密封膜層包括聚丙烯、高密度聚乙烯和PET中的至少一者。
37.根據(jù)權(quán)利要求I所述的回射制品，其還包括 第三密封膜層，其組成與所述第一或第二密封膜層之一基本上相同。
全文摘要
本發(fā)明申請(qǐng)整體涉及多層密封膜，制備這種膜的方法，用于添加于這種膜中的材料，包括這種膜的回射片材和制品，和制備包括這種膜的回射片材和制品的方法。所述多層密封膜可以包括兩個(gè)或更多個(gè)層。兩層膜的一個(gè)示例性實(shí)施例包括第一層，其包含熱塑性聚合材料，所述熱塑性聚合材料包括烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和至少一種非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物；和第二層，其包含聚烯烴、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚碳酸酯、乙烯-甲基丙烯酸和聚氨酯之一。在一些實(shí)施例中，所述多層密封膜的至少一個(gè)層具有至少3.5×105kPa的彈性模量并且所述回射制品的抗撓剛度小于約4.0×10-8N·m2。
文檔編號(hào)G02B5/124GK102918430SQ201180027440
公開日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2011年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月1日
發(fā)明者比馬爾·V·塔卡爾, 杰弗里·O·埃姆斯蘭德爾, 布賴恩·C·費(fèi)塞爾 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司