專利名稱:光學(xué)層積體、光學(xué)層積體的制造方法、偏振片和圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及光學(xué)層積體、光學(xué)層積體的制造方法、偏振片和圖像顯示裝置。
背景技術(shù):
在陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(IXD)、等離子體顯示器(TOP)、電致發(fā)光顯示器(ELD)、場(chǎng)發(fā)射顯示器(FED)、觸控面板、電子紙等圖像顯示裝置的最外表面設(shè)置有光學(xué)層積體,該光學(xué)層積體由具有防眩性、防反射性、抗靜電性等各種性能的功能層構(gòu)成。
這樣的光學(xué)層積體通常設(shè)置于圖像顯示裝置的最外表面,因此被要求具有耐光性、即耐紫外線性、耐氧化性這樣的性能。另外,以往采用以下技術(shù)方案在光學(xué)層積體中,為了防止帶電使塵埃等附著而引起的污垢、以及使用時(shí)或顯示器制造エ序中的故障發(fā)生,設(shè)置包含作為導(dǎo)電性材料的抗靜電劑的樹脂層。作為上述光學(xué)層積體所使用的抗靜電劑,摻雜了銻的氧化錫(ATO)或摻雜了錫的氧化銦(ITO)等金屬氧化物系或碳系等的導(dǎo)電性微粒等無(wú)機(jī)系材料(專利文獻(xiàn)1、2)是眾所周知的。但是,若金屬氧化物等無(wú)機(jī)系材料的添加量多,則存在光學(xué)層積體的透光率降低或者設(shè)置于圖像顯示裝置時(shí)的畫面對(duì)比度降低的問(wèn)題。作為上述抗靜電劑,還已知導(dǎo)電性聚合物或季銨鹽系導(dǎo)電材料等有機(jī)系材料的抗靜電劑(專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)3公開了ー種抗靜電性樹脂組合物,其特征在于,其含有可溶性導(dǎo)電性高分子成分和硬膜成分,所述可溶性導(dǎo)電性高分子成分包含分子內(nèi)具有陰離子基團(tuán)和/或吸電子性基團(tuán)的可溶性高分子成分和導(dǎo)電性高分子成分。專利文獻(xiàn)4公開了ー種導(dǎo)電性高分子溶液,其特征在于,其含有可溶性導(dǎo)電性高分子成分、光固化性単體和/或有機(jī)溶劑,所述可溶性導(dǎo)電性高分子成分包含在分子內(nèi)的側(cè)鏈的末端具有不飽和雙鍵的可溶性高分子成分和導(dǎo)電性高分子成分。專利文獻(xiàn)5或6公開了ー種導(dǎo)電性高分子/摻雜劑絡(luò)合物有機(jī)溶劑分散體,其含有導(dǎo)電性高分子、摻雜劑以及分散劑,水的含量為20重量%以下,所述分散劑含有選自由具有自由基聚合性基團(tuán)的酰胺系化合物或胺類和非離子型表面活性劑組成的組中的至少ー種。但是,在將這些有機(jī)導(dǎo)電性材料或抗靜電性樹脂組合物用于光學(xué)層積體的制造時(shí),即使能夠得到具有所期望的抗靜電性能的光學(xué)層積體,也無(wú)法得到在保持了現(xiàn)有的物理特性(硬涂性等)和光學(xué)特性(透光性、防眩性等)的情況下圖像的對(duì)比度充分高的光學(xué)層積體。近年來(lái),要求顯示圖像的品質(zhì)進(jìn)ー步提高,要求實(shí)現(xiàn)圖像的對(duì)比度更高的光學(xué)層積體。
此外,專利文獻(xiàn)5和6公開了能夠使用聚噻吩類作為導(dǎo)電性高分子。但是,聚噻吩類由于不具有耐紫外線性和耐氧化性,因而在光學(xué)層積體的制造中使用包含聚噻吩類的組合物時(shí),存在抗靜電性能劣化的不良情況?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開2008-032845號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2006-023350號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2005-350622號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開2006-028439號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)5 :日本特開2008-222850號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 :日本特開2008-045116號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題鑒于上述現(xiàn)狀,本發(fā)明的目的在于提供ー種光學(xué)層積體,其保持了現(xiàn)有的物理特性和光學(xué)特性,同時(shí),作為圖像顯示裝置的最外表面材料,穩(wěn)定地保持了耐紫外線性和耐氧化性等耐光性,抗靜電性和生產(chǎn)穩(wěn)定性優(yōu)異,并且在應(yīng)用于圖像顯示裝置時(shí)圖像對(duì)比度高。用于解決課題的方案本發(fā)明涉及ー種光學(xué)層積體,其特征在于,其為具有透光性基材和存在于上述透光性基材的ー個(gè)面的樹脂層的光學(xué)層積體,上述樹脂層含有粘合劑樹脂、聚噻吩類、導(dǎo)電助劑和流平劑。本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選上述聚噻吩類的含量相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份為0. I質(zhì)量份 I. 0質(zhì)量份。另外,上述聚噻吩類優(yōu)選含有陰離子性化合物。另外,上述導(dǎo)電助劑優(yōu)選為選自由鏈狀金屬氧化物粒子、碳納米管和導(dǎo)電性微粒組成的組中的至少ー種。另外,上述導(dǎo)電助劑優(yōu)選為鏈狀金屬氧化物粒子和/或?qū)щ娦晕⒘#鲜鰧?dǎo)電助劑的含量相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份 5. 0質(zhì)量份。另外,上述導(dǎo)電助劑優(yōu)選為碳納米管,上述導(dǎo)電助劑的含量相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 001質(zhì)量份 0. 13質(zhì)量份。另外,本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選上述樹脂層的初期表面電阻值和耐光性試驗(yàn)后的表面電阻值小于I X IO12 Q / ロ。另外,上述樹脂層優(yōu)選還包含具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加剤。另外,上述具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加劑優(yōu)選為環(huán)氧丙烯酸酷。另外,上述樹脂層優(yōu)選具有防眩性功能。另外,上述樹脂層優(yōu)選在從與透光性基材相反ー側(cè)的界面起至IOOnm形成有未存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域。本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選在上述透光性基材上還具有基底凹凸層,在上述基底凹凸層上具有上述樹脂層。
另外,本發(fā)明還涉及ー種光學(xué)層積體的制造方法,其特征在于,其為具有透光性基材和存在于上述透光性基材的ー個(gè)面的樹脂層的光學(xué)層積體的制造方法,所述制造方法具有使用含有粘合劑樹脂、聚噻吩類、導(dǎo)電助劑、流平劑和溶劑的樹脂層用組合物來(lái)形成樹脂
層的エ序。本發(fā)明的光學(xué)層積體的制造方法中,上述樹脂層用組合物的水分含量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量%以下。另外,本發(fā)明還涉及ー種偏振片,其特征在于,其為具有偏振元件的偏振片,上述偏振片在上述偏振兀件的表面具備上述光學(xué)層積體。另外,本發(fā)明還涉及ー種圖像顯示裝置,其特征在于,其在最外表面具備上述光學(xué)層積體或上述偏振片。以下,詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明涉及ー種光學(xué)層積體,其特征在于,其為具有透光性基材和存在于上述透光性基材的ー個(gè)面的樹脂層的光學(xué)層積體,上述樹脂層包含特定的成分。因此,本發(fā)明的光學(xué)層積體具有現(xiàn)有的物理特性(硬度、硬涂性等)和光學(xué)特性(透光性、防眩性等),同吋,作為圖像顯示裝置的最外表面材料,穩(wěn)定地保持了耐紫外線性和耐氧化性等耐光性,抗靜電性優(yōu)異,并且在應(yīng)用于圖像顯示裝置時(shí)能夠使圖像的對(duì)比度高。具體地說(shuō),本發(fā)明的光學(xué)層積體中,上述樹脂層是含有粘合劑樹脂、聚噻吩類、導(dǎo)電助劑和流平劑的層。由于上述樹脂層是含有這樣的特定成分的層,因而,本發(fā)明的光學(xué)層積體即使在上述樹脂層中的聚噻吩含量少的情況下,也能夠顯示出高導(dǎo)電性,能夠發(fā)揮優(yōu)異的抗靜電性。另外,由于能夠減少上述樹脂層中的聚噻吩含量,因此,本發(fā)明的光學(xué)層積體能夠維持高透光性。另外,在將本發(fā)明的光學(xué)層積體應(yīng)用于圖像顯示裝置的情況下,能夠提高所顯示的圖像的對(duì)比度。此外,上述樹脂層含有上述導(dǎo)電助劑,因此能夠維持上述優(yōu)異的性能,同時(shí)還能夠提高耐紫外線性和耐氧化性。此外,本發(fā)明的光學(xué)層積體的生產(chǎn)穩(wěn)定性也優(yōu)異。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書中,“生產(chǎn)穩(wěn)定性”是指樹脂層的面內(nèi)的初期表面電阻值不存在波動(dòng)。作為將本發(fā)明的光學(xué)層積體應(yīng)用于圖像顯示裝置等裝置時(shí)的規(guī)格,需要以超過(guò)Im2的大張尺寸進(jìn)行涂布和大量生產(chǎn)。在以這樣的規(guī)格生產(chǎn)時(shí),由于涂布厚度的不均或涂布液的分散不均,樹脂層的面內(nèi)的特性會(huì)產(chǎn)生波動(dòng),在面內(nèi)有可能無(wú)法穩(wěn)定地得到所期望的特性,該情況下,不適合于大量生產(chǎn),生產(chǎn)率也不穩(wěn)定。與此相對(duì),本發(fā)明的光學(xué)層積體通過(guò)尤其使聚噻吩類和導(dǎo)電助劑以良好的狀態(tài)存在于樹脂層中,從而初期和耐光性試驗(yàn)后的表面電阻值穩(wěn)定,并且面內(nèi)的初期表面電阻值也穩(wěn)定。在本發(fā)明的光學(xué)層積體中,上述聚噻吩類是起到對(duì)上述樹脂層賦予導(dǎo)電性的抗靜電劑的功能的成分,可以為取代或非取代的聚噻吩類。需要說(shuō)明的是,上述聚噻吩類在非取代的狀態(tài)下,也能夠得到對(duì)樹脂層充分的導(dǎo)電性,但為了進(jìn)ー步提高導(dǎo)電性,優(yōu)選在分子中導(dǎo)入烷基、羧基、磺基、烷氧基、羥基、氰基等官能團(tuán)。
作為上述聚噻吩類的具體例,例如,可以舉出聚(噻吩)、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-こ基噻吩)、聚(3-丙基噻吩)、聚(3- 丁基噻吩)、聚(3-己基噻吩)、聚(3-庚基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-十八烷基噻吩)、聚(3-溴噻吩)、聚(3-氯噻吩)、聚(3-碘噻吩)、聚(3-氰基噻吩)、聚(3-苯基噻吩)、聚(3,4-ニ甲基噻吩)、聚(3,4-ニ丁基噻吩)、聚(3-羥基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-こ氧基噻吩)、聚(3-丁氧基噻吩)、聚(3-己氧基噻吩)、聚(3-庚氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-癸氧基噻吩)、聚(3-十二烷基氧基噻吩)、聚(3-十八烷基氧基噻吩)、聚(3,4- ニ羥基噻吩)、聚(3,4- ニ甲氧基噻吩)、聚(3,4- ニこ氧基噻吩)、聚(3,4- ニ丙氧基噻吩)、聚(3,4- ニ丁氧基噻吩)、聚(3,4- ニ己氧基噻吩)、聚(3,4- ニ庚氧基噻吩)、聚(3,4- ニ辛氧基噻吩)、聚(3,4- ニ癸氧基噻吩)、聚(3,4- ニ(十二烷基)氧基噻吩)、聚(3,4-こ撐ニ氧噻吩)、聚(3,4-丙撐ニ氧噻吩)、聚(3,4- 丁撐ニ氧噻吩)、聚(3-甲基-4-甲氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-こ氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基こ基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基丁基噻吩)等。其中,從與粘合劑樹脂的相容性良好的方面出發(fā),優(yōu)選聚(3,4-こ撐ニ氧噻吩)。另外,上述聚噻吩類優(yōu)選為與陰離子性化合物的絡(luò)合物(下文中,也稱為聚噻吩 絡(luò)合物)。關(guān)于上述陰離子性化合物,作為陰離子基團(tuán),只要具有能夠發(fā)生向上述聚噻吩類的化學(xué)氧化摻雜的官能團(tuán)即可。其中,從制造的容易性和穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選一取代硫酸酷基、一取代磷酸酯基、磷酸基、羧基、磺基等。此外,從官能團(tuán)向聚噻吩成分中的摻雜效果的觀點(diǎn)來(lái)看,更優(yōu)選磺基、一取代硫酸酷基、羧基。作為上述陰離子性化合物,具體地說(shuō),例如,可以舉出聚こ烯基磺酸、聚苯こ烯磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸こ酯磺酸、聚丙烯酸丁酯磺酸、聚-2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、聚異戊ニ烯磺酸、聚こ烯基羧酸、聚苯こ烯羧酸、聚烯丙基羧酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚-2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷羧酸、聚異戊ニ烯羧酸、聚丙烯酸等??梢允撬鼈兊木畚铮部梢允莾煞N以上的共聚物。這些之中,優(yōu)選聚苯こ烯磺酸、聚異戊ニ烯磺酸、聚丙烯酸こ酯磺酸、聚丙烯酸丁酯磺酸。作為上述陰離子性化合物的聚合度,沒(méi)有特別限定,例如,優(yōu)選單體單元為10 10萬(wàn),從溶劑溶解性和導(dǎo)電性的方面考慮,更優(yōu)選下限為50、上限為I萬(wàn)。上述聚噻吩絡(luò)合物例如能夠通過(guò)將上述聚噻吩類的前體単體在上述陰離子性化合物、氧化劑、氧化催化劑和溶劑中進(jìn)行氧化聚合而得到。作為上述氧化劑、氧化催化劑,例如,可以舉出過(guò)ニ硫酸銨、過(guò)ニ硫酸鈉、過(guò)ニ硫酸鉀等過(guò)ニ硫酸鹽;氯化鐵(III)、硫酸鐵(III)、硝酸鐵(III)、氯化銅等過(guò)渡金屬化合物;三氟化硼、氯化鋁等金屬南化物;氧化銀、氧化銫等金屬氧化物;過(guò)氧化氫、臭氧等過(guò)氧化物;過(guò)氧化苯甲酰等有機(jī)過(guò)氧化物;氧等。另外,作為上述溶剤,沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出水、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-ニ甲基甲酰胺、N,N-ニ甲基こ酰胺、ニ甲基亞砜、六亞甲基磷酰三胺、こ腈、苯甲腈等極性溶劑;甲酚、苯酚、ニ甲苯酚等酚類;甲醇、こ醇、丙醇、丁醇等醇類;丙酮、甲基こ基酮等酮類;甲酸、こ酸等羧酸;碳酸亞こ酷、碳酸亞丙酯等碳酸酯化合物;ニ氧六環(huán)、ニこ醚等醚化合物;こニ醇ニ烷基醚、丙ニ醇ニ烷基醚、聚こニ醇ニ烷基醚、聚丙ニ醇ニ烷基醚等鏈狀醚類;3_甲基-2-噁唑烷酮等雜環(huán)化合物;こ腈、戊ニ腈、甲氧基こ腈、丙腈、苯甲腈等腈化合物;等等。這些溶劑可以単獨(dú)使用,也可以制成兩種以上的混合物,還可以制成與其他有機(jī)溶劑的混合物。上述氧化聚合中,作為上述聚噻吩類的前體單體與陰離子性化合物的混合比,沒(méi)有特別限定,由于能夠使所得到的聚噻吩絡(luò)合物表現(xiàn)出充分的導(dǎo)電性,因而優(yōu)選相對(duì)于聚噻吩I質(zhì)量份、陰離子性化合物為0. 5質(zhì)量份 5質(zhì)量份的混合比。另外,上述聚噻吩絡(luò)合物還能夠使用市售品,例如,可以舉出CLEVIOS P(商品名、
H.C. Starck社制造)> Orgacon (商品名、Agfa社制造)等。其中,從與樹脂的相容性良好的方面出發(fā),優(yōu)選作為聚(3,4-こ撐ニ氧噻吩)和聚苯こ烯磺酸的絡(luò)合物的CLEVI0SP(商品名、H. C. Starck 社制造)。由上述氧化聚合得到的絡(luò)合物和上述市售品多為聚噻吩絡(luò)合物的水分散液,本發(fā)明中,優(yōu)選為有機(jī)溶劑分散型聚噻吩絡(luò)合物。作為上述有機(jī)溶劑分散型聚噻吩絡(luò)合物中的有機(jī)溶劑,只要不溶解上述聚噻吩類 則沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出醇類、酮類、醚類、酰胺類、亞砜類、砜類、酯類、腈類等。作為上述醇類,只要具有羥基則沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出甲醇、こ醇、丙醇、異丙醇、丁醇等一元醇;こニ醇、丙ニ醇、聚丙ニ醇等ニ醇;甘油、季戊四醇等多元醇類;等
坐寸o作為上述酮類,只要分子中具有酮結(jié)構(gòu)則沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出丙酮、甲
基こ基酮、甲基異丁基酮等。作為上述醚類,沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出ニこ醚、こ基異丙醚、ニ氧六環(huán)、四
氫呋喃、聚こニ醇ニ烷基醚類、聚丙ニ醇ニ烷基醚類等醚類等。作為上述酰胺類,沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出ニ甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮
坐寸o作為上述亞砜類,沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出ニ甲基亞砜等。作為上述砜類,沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出環(huán)丁砜等。作為上述酯類,沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出こ酸甲酷、こ酸こ酯等。作為上述腈類,沒(méi)有特別限定,例如,可以舉出こ腈、丙腈等。它們可以單獨(dú)使用,也可以合用兩種以上。這些之中,從處理性和分散穩(wěn)定性的方面考慮,優(yōu)選こ醇、異丙醇、こニ醇等醇類;甲基こ基酮、甲基異丁基酮等酮類。上述樹脂層中的上述聚噻吩類的含量相對(duì)于后述的粘合劑樹脂固體成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0. I質(zhì)量份 I質(zhì)量份。若上述含量小于0. I質(zhì)量份,則有時(shí)無(wú)法賦予所期望的抗靜電性。若超過(guò)I質(zhì)量份,則透光率減少,有時(shí)無(wú)法實(shí)現(xiàn)所期望的高對(duì)比度。上述聚噻吩類的含量的下限更優(yōu)選為0. 2質(zhì)量份、上限更優(yōu)選為0. 7質(zhì)量份。這樣即使上述聚噻吩類的含量少,本發(fā)明的光學(xué)層積體也能夠發(fā)揮抗靜電性能,因而,推測(cè)上述聚噻吩類在樹脂層中不是分散存在于樹脂層整體,而是在樹脂層中的一定位置以層狀態(tài)存在,或者在樹脂層內(nèi)以微細(xì)的網(wǎng)眼狀態(tài)存在。作為此處所說(shuō)的層狀態(tài),除了聚噻吩類以上述層狀態(tài)在相互能夠通電的位置均勻分散的狀態(tài)以外,還推測(cè)小規(guī)模局部存在的部分在相互能夠通電的位置相互接近,以這種形態(tài),聚噻吩類形成了層狀態(tài)。另外,作為微細(xì)的網(wǎng)眼狀態(tài),推測(cè)聚噻吩類在樹脂層整體上在相互能夠通電的位置鄰接而構(gòu)成了網(wǎng)眼。需要說(shuō)明的是,上述聚噻吩類可以在樹脂層中通過(guò)后述的導(dǎo)電助劑以上述狀態(tài)存在。
此外,為了滿足耐光性,推測(cè)上述聚噻吩類靠近樹脂層中的樹脂層表面?zhèn)?與透光性基材面相反的ー側(cè)),但存在于不是最外表面的位置。上述導(dǎo)電助劑是在本發(fā)明的光學(xué)層積體中起到輔助上述聚噻吩類所產(chǎn)生的抗靜電性能的作用的成分。如上所述,推測(cè)上述聚噻吩類在樹脂層中靠近樹脂層表面?zhèn)?,但存在于不是最外表面的位置,上述樹脂層僅含有聚噻吩類的情況下,若其存在位置過(guò)于接近最外表面,則產(chǎn)生紫外線所引起的劣化和氧化所引起的劣化,樹脂層的表面電阻值產(chǎn)生面內(nèi)波動(dòng),抗靜電性能有時(shí)降低(即,耐光性差)。另ー方面,若聚噻吩類存在于難以產(chǎn)生上述紫外線所引起的劣化和氧化所引起的劣化的位置、即遠(yuǎn)離樹脂層最外表面的位置,則向樹脂層的表面的通電變得困難,表面電阻值升高,或者產(chǎn)生面內(nèi)波動(dòng),依舊有時(shí)抗靜電性能差。此外,若聚噻吩類不以微細(xì)的網(wǎng)眼狀態(tài)均勻地存在于樹脂層,則樹脂層的表面電阻值有可能產(chǎn)生面內(nèi)波動(dòng),抗靜電性能差。特別是樹脂層僅包含聚噻吩類的情況下,為了使該聚噻吩類均勻地形成微細(xì)的網(wǎng)眼狀態(tài),除了需要増加添加量以外,加工條件中還要求高級(jí)別調(diào)整。
但是,本發(fā)明中,通過(guò)在上述樹脂層加入聚噻吩類并含有導(dǎo)電助劑,能夠良好地防止僅包含聚噻吩類時(shí)能夠產(chǎn)生的這樣的問(wèn)題,生產(chǎn)穩(wěn)定性優(yōu)異。此處,即使上述樹脂層包含導(dǎo)電助劑,若該導(dǎo)電助劑在樹脂層的整體上以不處于相互能夠通電的位置的狀態(tài)均勻分散,則不會(huì)因該導(dǎo)電助劑而形成通電網(wǎng),抗靜電性能有時(shí)不充分,若添加能夠發(fā)揮充分的抗靜電性能的量的導(dǎo)電助劑,則透光性減少,有時(shí)無(wú)法實(shí)現(xiàn)所期望的高對(duì)比度。因此,上述導(dǎo)電助劑優(yōu)選在樹脂層中在相互能夠通電的位置分散,由該導(dǎo)電助劑形成通電網(wǎng)。此外,本發(fā)明中,還優(yōu)選由上述導(dǎo)電助劑和上述聚噻吩類形成通電網(wǎng)。另外,上述樹脂層優(yōu)選在從與透光性基材相反ー側(cè)的界面起至IOOnm形成有未存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域。通過(guò)以這樣的范圍形成有未存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域,能夠良好地防止耐光性的降低。此處,上述“未存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域”是指以下情況在上述樹脂層的截面SEM圖像中,在從與透光性基材相反ー側(cè)的界面起IOOnm的區(qū)域無(wú)法確認(rèn)導(dǎo)電助劑,或者,在將與上述樹脂層的透光性基材相反ー側(cè)的界面附近的截面放大I萬(wàn)倍的圖像中,在與該樹脂層的厚度方向垂直的方向上每5 iim所確認(rèn)的導(dǎo)電助劑為2個(gè)以下。本發(fā)明的光學(xué)層積體中,推測(cè)上述導(dǎo)電助劑在上述樹脂層中例如存在于從透光性基材側(cè)界面至聚噻吩類所存在的位置的正下方(構(gòu)成I);和/或存在于與聚噻吩類所存在的位置相同的位置(構(gòu)成2);和/或存在于從與聚噻吩類所存在的位置相同的位置至樹脂層的透光性基材側(cè)界面(構(gòu)成3)。上述構(gòu)成I中,如圖3所示,推測(cè)從樹脂層30的透光性基材側(cè)界面依次層積形成了存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域32和存在聚噻吩類的區(qū)域31。上述構(gòu)成I中,通過(guò)層積存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域32和存在聚噻吩類的區(qū)域31,實(shí)現(xiàn)這些區(qū)域間的通電,由此推測(cè)導(dǎo)電助劑輔助了聚噻吩類所產(chǎn)生的抗靜電性能。需要說(shuō)明的是,圖3所示的存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域32形成至透光性基材側(cè)界面,但該存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域32也可以未形成至透光性基材側(cè)界面。另外,上述構(gòu)成2中,如圖4所示,推測(cè)樹脂層40中形成有存在聚噻吩類和導(dǎo)電助劑的區(qū)域41。另外,上述構(gòu)成3中,如圖5所示,推測(cè)樹脂層50中形成有存在聚噻吩類和導(dǎo)電助劑的區(qū)域51和在該區(qū)域51的透光性基材側(cè)存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域52。上述構(gòu)成2和構(gòu)成3中,通過(guò)在樹脂層中存在聚噻吩類和導(dǎo)電助劑的區(qū)域由這些材料形成通電網(wǎng),推測(cè)導(dǎo)電助劑輔助了聚噻吩類所產(chǎn)生的抗靜電性能。需要說(shuō)明的是,圖5所示的存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域52形成至透光性基材側(cè)界面,但該存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域52也可以未形成至透光性基材側(cè)界面。圖3 圖4是示意性地示出本發(fā)明的光學(xué)層積體中的樹脂層中的導(dǎo)電助劑和聚噻吩類所存在的區(qū)域的截面圖。另外,存在聚噻吩類因紫外線等而劣化的部位時(shí),推測(cè)上述導(dǎo)電助劑存在于該劣化的部位。其結(jié)果,推測(cè)能夠使樹脂層表面的表面電阻值更優(yōu)異,同時(shí)能夠減小面內(nèi)波動(dòng),此外能夠提高聚噻吩類的耐紫外線性和耐氧化性等耐光性。其結(jié)果,推測(cè)能夠使樹脂層表面的表面電阻值更優(yōu)異,同時(shí)能夠減小面內(nèi)波動(dòng),此外能夠提高聚噻吩類的耐紫外線性和耐氧化性等耐光性。 需要說(shuō)明的是,上述“面內(nèi)波動(dòng)”是指上述樹脂層表面的表面電阻值在該樹脂層的表面內(nèi)具有波動(dòng)。圖I示出具備包含鏈狀A(yù)TO作為上述導(dǎo)電助劑的樹脂層的本發(fā)明的光學(xué)層積體的截面SEM照片。需要說(shuō)明的是,由于本發(fā)明中的聚噻吩類的添加量非常少,因而現(xiàn)狀是難以通過(guò)本發(fā)明的光學(xué)層積體的截面SEM觀察來(lái)觀察聚噻吩類,但推測(cè)如上所述良好地存在于樹脂層中。如圖I所示,上述的樹脂層所含有的鏈狀A(yù)TO等導(dǎo)電助劑的存在位置能夠通過(guò)該樹脂層的截面觀察來(lái)確認(rèn)。需要說(shuō)明的是,圖I所示的本發(fā)明的光學(xué)層積體具有如下結(jié)構(gòu)樹脂層形成于后述的具有有機(jī)系微粒的基底凹凸層上。作為上述導(dǎo)電助劑,優(yōu)選為選自由鏈狀金屬氧化物粒子、碳納米管和導(dǎo)電性微粒組成的組中的至少ー種。作為上述鏈狀金屬氧化物粒子,可以舉出具有金屬氧化物粒子以鏈狀相連的結(jié)構(gòu)的粒子。需要說(shuō)明的是,上述鏈狀金屬氧化物粒子是具有導(dǎo)電性的鏈狀導(dǎo)電無(wú)機(jī)微粒。構(gòu)成上述鏈狀金屬氧化物粒子的金屬氧化物粒子優(yōu)選平均粒徑為Inm IOOnm,更優(yōu)選的下限為5nm,更優(yōu)選的上限為80nm。若小于lnm,則上述金屬氧化物粒子的晶界電阻急劇增大,并且,具有無(wú)法得到鏈狀金屬氧化物粒子、且三維凝集的微粒增加的傾向,有時(shí)無(wú)法得到可起到導(dǎo)電助劑的功能的程度的低電阻值。另ー方面,若超過(guò)lOOnm,則鏈狀金屬氧化物粒子的形成變得困難,并且,假如即使能夠形成,由于金屬氧化物粒子彼此的接點(diǎn)減少,因而有時(shí)無(wú)法得到可起到導(dǎo)電助劑的功能的程度的低電阻值。此外,有時(shí)金屬氧化物粒子所產(chǎn)生的光的吸收變大,發(fā)生上述樹脂層的透光率的降低和霧度的上升。因此,若為了使樹脂層得到一定的透光率而減薄樹脂層的膜厚、或減少金屬氧化物粒子的量,則有時(shí)無(wú)法得到作為導(dǎo)電助劑的充分導(dǎo)電性。另外,上述鏈狀金屬氧化物粒子優(yōu)選平均長(zhǎng)度為2nm 200nm,更優(yōu)選的下限為5nm,更優(yōu)選的上限為80nm。若小于2nm,則上述鏈狀金屬氧化物粒子所產(chǎn)生的接觸電阻增カロ,本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗靜電性能有時(shí)不充分。另ー方面,若超過(guò)200nm,則上述樹脂層的形成性降低,本發(fā)明的光學(xué)層積體在霧度等光學(xué)特性上發(fā)生問(wèn)題,進(jìn)而外觀有時(shí)會(huì)惡化。需要說(shuō)明的是,上述金屬氧化物粒子的平均粒徑和平均長(zhǎng)度是通過(guò)掃描型電子顯微鏡(日本電子(株)JMS5300)所測(cè)定的值。從兼顧抗靜電性和透光率的方面考慮,上述鏈狀金屬氧化物粒子優(yōu)選長(zhǎng)厚比為2 200。若小于2,則有時(shí)無(wú)法使本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗靜電性能充分優(yōu)異,若超過(guò)200,則上述樹脂層的透光率有時(shí)降低。需要說(shuō)明的是,上述長(zhǎng)厚比是指通過(guò)下述方式計(jì)算出的值使用公知的電子顯微鏡測(cè)定上述鏈狀金屬氧化物粒子的長(zhǎng)軸和短軸,將長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度除以短軸的長(zhǎng)度,由此計(jì)算出的值。此處,上述鏈狀金屬氧化物粒子的長(zhǎng)軸是指連結(jié)該鏈狀金屬氧化物粒子的外周上最大距離的兩點(diǎn)間的直線,上述鏈狀金屬氧化物粒子的短軸是指方向與上述長(zhǎng)軸垂直且連結(jié)上述鏈狀金屬氧化物粒子的外周上最大的兩點(diǎn)間的直線。作為構(gòu)成上述鏈狀金屬氧化物粒子的金屬氧化物粒子,具體地說(shuō),可以舉出由選自由例如 Au、Ag、Pd、Cu、Ni、Ru、Rh、Sn、In、Sb、Fe、Pt、Ti、Cr、Co、Al、Zn、Ta、Pb、Os 和 Ir組成的組中的I種以上的元素構(gòu)成的金屬的氧化物粒子。
其中,由于能夠更良好地提高本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗靜電性,因而,作為上述金屬氧化物粒子,優(yōu)選為氧化錫、摻雜了 Sb、F或P的氧化錫、氧化銦、摻雜了 Sn或F的氧化銦、氧化銻、低氧化鈦等,特別優(yōu)選使用ATO(銻錫氧化物)。這樣的鏈狀金屬氧化物粒子例如能夠通過(guò)以下的方法制備。S卩,首先,將以0. I重量% 5重量%的濃度含有金屬鹽或金屬醇鹽的醇溶液加熱,使其水解。此時(shí),根據(jù)需要,可以加入到溫水中或者加入堿。通過(guò)這樣的水解,制備一次粒徑為Inm IOOnm的金屬氫氧化物的凝膠分散液。接下來(lái),濾出并清洗凝膠分散液,根據(jù)需要在有機(jī)穩(wěn)定劑的存在下對(duì)金屬氫氧化物進(jìn)行高壓釜處理,再進(jìn)行機(jī)械分散處理,從而能夠得到鏈狀金屬氧化物粒子。這種情況下,也可以進(jìn)行離子交換樹脂處理,除去離子性雜質(zhì)。對(duì)于這樣得到的鏈狀金屬氧化物粒子,通常,通過(guò)離心分離等方法從生成后的分散液取出,根據(jù)需要用酸等清洗后,分散到極性溶劑中而使用。并且,所得到的包含鏈狀金屬氧化物粒子的分散液還能夠直接用作涂布液。作為上述機(jī)械分散處理,例如,可以舉出砂磨機(jī)法、沖擊分散法等,特別優(yōu)選使用沖擊分散法。沖擊分散法是使?jié){料以音速程度的高速碰撞壁而使其分散或粉碎的方法,使用例如Artimizer、Nanomizer等裝置進(jìn)行。另外,作為上述有機(jī)穩(wěn)定劑,例如,可以舉出明膠、聚こ烯醇、聚こ烯基吡咯烷酮、草酸、丙ニ酸、琥珀酸、戊ニ酸、己ニ酸、癸ニ酸、馬來(lái)酸、富馬酸、鄰苯ニ甲酸、檸檬酸等多元羧酸及其鹽、雜環(huán)化合物或它們的混合物等。另外,作為上述極性溶劑,例如,可以舉出水;甲醇、こ醇、丙醇、丁醇、ニ丙酮醇、糠醇、四氫糠醇、こニ醇、異己ニ醇等醇類;こ酸甲酷、こ酸こ酯等酯類;ニこ醚、こニ醇單甲基醚、こニ醇單こ基醚、こニ醇單丁基醚、ニこニ醇單甲基醚、ニこニ醇單こ基醚等醚類;丙酮、甲基こ基酮、こ酰丙酮、こ酰こ酸酯等酮類等。這些極性溶劑可以単獨(dú)使用,也可以合用兩種以上。作為上述碳納米管,只要具有碳六角網(wǎng)面封閉成圓筒狀的結(jié)構(gòu),則可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為圓筒結(jié)構(gòu)被配置成套管(入れ子)狀的多層結(jié)構(gòu),進(jìn)而還可以為它們混雜而成的結(jié)構(gòu)。
具體地說(shuō),作為上述碳納米管,例如,可以舉出單壁碳納米管、雙壁碳納米管、多壁碳納米管等。另外,還可以為多根碳納米管以繩狀纏繞而成的結(jié)構(gòu)或具有分叉結(jié)構(gòu)的碳納米管。若考慮成本方面,優(yōu)選多壁碳納米管。另外,還能夠直接使用制造后的碳納米管,但優(yōu)選去除雜質(zhì)而提高了純度的碳納米管。需要說(shuō)明的是,作為碳納米管的精制方法,例如,已知在真空中加熱的方法或進(jìn)行酸處理的方法等,還已知通過(guò)酸處理而在碳納米管側(cè)鏈生成羥基或羧基的方法。作為上述碳納米管的尺寸,沒(méi)有特別限定,優(yōu)選纖維長(zhǎng)為IOOnm IOOy m、纖維徑為Inm I ii m。若小于IOOnm,則有時(shí)樹脂層的表面電阻值產(chǎn)生面內(nèi)波動(dòng),抗靜電性惡化,若超過(guò)100 ym,則透光率有時(shí)降低。上述纖維長(zhǎng)的更優(yōu)選的下限為I Pm、更優(yōu)選的上限為10 u m,上述纖維徑的更優(yōu)選的上限為200nm。
需要說(shuō)明的是,上述碳納米管的纖維長(zhǎng)和纖維徑是通過(guò)電子顯微鏡觀察所測(cè)定的值。另外,作為上述導(dǎo)電性微粒,可以舉出金屬微?;蚪饘傺趸镂⒘?。作為構(gòu)成上述導(dǎo)電性微粒的材料,具體地說(shuō),例如,可以舉出氧化錫(SnO2)、氧化銻(Sb2O5)、銻錫氧化物(ATO)、銦錫氧化物(ITO)、鋁鋅氧化物(AZO)、氟化氧化錫(FTO)、ZnO、Au、Ag、Cu、Al、Fe、Ni、Pd、Pt 等。上述導(dǎo)電性微粒優(yōu)選為球狀,其粒徑優(yōu)選為0. Inm 200nm。若小于0. lnm,則有時(shí)無(wú)法充分提高本發(fā)明的抗靜電性,若超過(guò)200nm,則本發(fā)明的光學(xué)層積體的透明性(總光線透過(guò)率)有時(shí)降低。更優(yōu)選的下限為20nm、更優(yōu)選的上限為150nm。本發(fā)明的光學(xué)層積體中,作為上述導(dǎo)電助劑的含量,根據(jù)所使用的導(dǎo)電助劑的種類而酌情決定,例如,在上述導(dǎo)電助劑為鏈狀金屬氧化物粒子和/或?qū)щ娦晕⒘5那闆r下,相對(duì)于上述粘合劑樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份 5. 0質(zhì)量份。若小于0. 5質(zhì)量份,則本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗靜電性能有時(shí)不充分,若超過(guò)5. 0質(zhì)量份,則有時(shí)本發(fā)明的光學(xué)層積體的透光率降低、或者對(duì)比度降低。更優(yōu)選為0.5質(zhì)量份 2. 5質(zhì)量份。通過(guò)使上述導(dǎo)電助劑在該范圍,能夠更良好地提高本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗靜電性能。另外,上述導(dǎo)電助劑為碳納米管的情況下,作為上述導(dǎo)電助劑的含量,相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份,優(yōu)選為0. 001質(zhì)量份 0. 13質(zhì)量份。若小于0. 001質(zhì)量份,則本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗靜電性能有時(shí)不充分,若超過(guò)0. 13質(zhì)量份,則有時(shí)透光率降低或者對(duì)比度降低。更優(yōu)選的下限為0.005質(zhì)量份、更優(yōu)選的上限為0.05質(zhì)量份。通過(guò)使上述導(dǎo)電助劑在該范圍,能夠更良好地提高本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗靜電性能。本發(fā)明的光學(xué)層積體中,作為上述粘合劑樹脂,只要是不與上述陰離子性化合物反應(yīng)的材料則沒(méi)有特別限定,優(yōu)選含有疏水性樹脂。通過(guò)含有疏水性樹脂,能夠形成抗靜電性優(yōu)異且具有高對(duì)比度的光學(xué)層積體。本說(shuō)明書中,“疏水性樹脂”是指不含有羥基、氨基、羧基、磺基等親水性官能團(tuán)、且具有こ稀基、氣基甲酸酷基、(甲基)丙稀酸基等疏水性官能團(tuán)的丙稀酸酷樹脂。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明的光學(xué)層積體中,作為上述粘合劑樹脂,與陰離子性化合物反應(yīng)的樹脂由于會(huì)損害抗靜電性的功能而無(wú)法使用。作為上述疏水性樹脂,其中,聚氨酯丙烯酸酯由于在抗靜電性優(yōu)異、可得到高對(duì)比度的同時(shí)能夠良好地賦予硬涂性,因而能夠適合使用。
另外,本發(fā)明的光學(xué)層積體中,上述粘合劑樹脂若與上述聚氨酯丙烯酸酯一起使用,則優(yōu)選還含有上述聚氨酯丙烯酸酯以外的疏水性樹脂。這是因?yàn)?,通過(guò)進(jìn)一歩含有上述疏水性樹脂,能夠使上述樹脂層中的聚噻吩類集中存在于表面(與透光性基材相反的ー側(cè)的表面)附近,即使聚噻吩類的添加量少,也能夠發(fā)揮優(yōu)異的抗靜電性能。雖然該理由尚未明確,但認(rèn)為通過(guò)在上述樹脂層中大量存在極性低的疏水性樹脂,從而極性高的聚噻吩類容易局部存在于表面的附近。作為上述聚氨酯丙烯酸酯以外的疏水性樹脂,具體地說(shuō),例如,可以適宜舉出季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯、或者它們的環(huán)氧こ烷改性物。其中,適宜使用季戊四醇四(甲基)丙烯酸酷。 需要說(shuō)明的是,極性高的疏水性樹脂有時(shí)初期的抗靜電性會(huì)惡化,例如,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等是不適合的。
作為上述粘合劑樹脂中的疏水性樹脂的含量,在粘合劑樹脂中的樹脂成分中優(yōu)選為20質(zhì)量% 100質(zhì)量%。若小于20質(zhì)量%,則本發(fā)明的光學(xué)層積體的抗靜電性能有時(shí)降低。上述疏水性樹脂的含量更優(yōu)選下限為25質(zhì)量%,更優(yōu)選上限為70質(zhì)量%。作為上述疏水性樹脂以外的粘合劑樹脂,例如,也可以含有通過(guò)紫外線或電子射線而固化的樹脂即電離射線固化型樹脂、電離射線固化型樹脂與溶劑干燥型樹脂(僅通過(guò)使涂布時(shí)為了調(diào)整固體成分而添加的溶劑干燥,即可形成覆膜的樹脂)的混合物、或者熱固化性樹脂。其中,優(yōu)選電離射線固化型樹脂。作為上述電離射線固化型樹脂,例如,可以舉出具有丙烯酸酯系的官能團(tuán)的化合物等具有I個(gè)或2個(gè)以上不飽和鍵的化合物。作為具有I個(gè)不飽和鍵的化合物,例如,可以舉出(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸こ基己酷、苯こ烯、甲基苯こ烯、N-こ烯基吡咯烷酮等。作為具有2個(gè)以上不飽和鍵的化合物,例如,可以舉出聚羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酷、己ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、ニこニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酷、1,6-己ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、新戊ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物與(甲基)丙烯酸酯等的反應(yīng)產(chǎn)物(例如多元醇的聚(甲基)丙烯酸酷)等。除了上述化合物以外,具有不飽和雙鍵的分子量比較低的聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛樹脂、聚丁ニ烯樹脂、多硫醇-多烯樹脂等也可以作為上述電離射線固化型樹脂使用。作為與電離射線固化型樹脂混合而使用的溶劑干燥型樹脂,主要可以舉出熱塑性樹脂。通過(guò)添加上述溶劑干燥型樹脂,能夠有效地防止涂布面的涂膜缺陷。作為優(yōu)選的熱塑性樹脂的具體例,例如,可以舉出苯こ烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、こ酸こ烯酯系樹脂、こ烯基醚系樹脂、含鹵素的樹脂、脂環(huán)式烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、纖維素衍生物、硅酮系樹脂以及橡膠或弾性體等。其中,作為上述熱塑性樹脂,通常,優(yōu)選使用非結(jié)晶性且可溶于有機(jī)溶劑(特別是能夠溶解2種以上的聚合物或固化性化合物的通用溶剤)的樹脂。特別優(yōu)選成形性或制膜性、透明性及耐候性高的樹脂,例如苯こ烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、脂環(huán)式烯烴系樹月旨、聚酯系樹脂、纖維素衍生物(纖維素酯類等)等。作為上述熱固化性樹脂,可以舉出酚醛樹脂、脲樹脂、鄰苯ニ甲酸ニ烯丙酯樹脂、三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、氨基醇酸樹脂、三聚氰胺-脲醛共縮合樹脂、硅樹脂、聚硅氧烷樹脂等。上述樹脂層含有流平劑。通過(guò)含有上述流平劑,上述流平劑滲出到上述樹脂層表面,從而在使用后述的樹脂層用組合物形成上述樹脂層時(shí),能夠防止涂布干燥時(shí)的上述樹脂層用組合物中的對(duì)流不均及貝納德旋渦等缺陷。另外,通過(guò)使流平劑主動(dòng)地滲出到樹脂層表面,推測(cè)能夠防止聚噻吩類滲出到樹脂層表面,同時(shí)能夠使上述聚噻吩類在樹脂層中的一定位置以層狀態(tài)存在、或者在樹脂層內(nèi)以微細(xì)的網(wǎng)眼狀態(tài)存在,此外能夠在樹脂層中靠近樹脂層表面?zhèn)?,但存在于不是最外表面的位置,并且認(rèn)為能夠得到穩(wěn)定且適宜的抗靜電性能。
作為上述流平劑,只要是不與上述聚噻吩類的陰離子性化合物反應(yīng)的材料,則可以為反應(yīng)性也可以為非反應(yīng)性,沒(méi)有特別限定,優(yōu)選為氟類和/或硅類化合物。作為上述氟類化合物,優(yōu)選具有CdF2d+1(d為I 21的整數(shù))表示的全氟烷基、-(CF2CF2) g_ (g為I 50的整數(shù))表示的全氟亞烷基、或者F- (-CF (CF3) CF2O-) e-CF (CF3)(此處,e為I 50的整數(shù))表示的全氟烷基醚基、以及CF2=CFCF2CF2-. (CF3) 2C=C (C2F5)-和((CF3)2CF)2C=C(CF3)-等所例示的全氟鏈烯基。只要是包含上述官能團(tuán)的化合物,則上述氟類化合物的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定,例如,還能夠使用含氟單體的聚合物、或者含氟單體與非氟單體的共聚物等。這些之中,特別優(yōu)選使用由下述含氟類聚合物段和非氟類聚合物段形成的嵌段共聚物或接枝共聚物,所述含氟類聚合物段由含氟單體的均聚物或者含氟單體與非氟單體的共聚物中的任意ー種構(gòu)成。在這樣的共聚物中,含氟類聚合物段主要具有提高防污性和防水防油性的功能,另ー方面,非氟類聚合物段具有提高與粘合劑成分的相容性的錨定功能。因此,在使用了這樣的共聚物的防反射層積體中,即使在反復(fù)摩擦表面的情況下也難以除去這些氟類化合物,并且能夠長(zhǎng)期維持防污性等各種性能。上述氟類化合物能夠作為市售的制品獲得,例如,優(yōu)選使用日本油脂制造的MODIPER F系列、DIC社制造的MEGAFACE系列等。上述硅類化合物優(yōu)選具有下述通式表示的結(jié)構(gòu)。
Ra RaRb Ra
Rb'~Si-O-^SI一ol—^-Si-oV-Si一Rb
Ra RaRb Ra(式中,Ra表示甲基等碳原子數(shù)為I 20的烷基,Rb表示非取代、或者被氨基、環(huán)氧基、羧基、羥基、全氟烷基、全氟亞烷基、全氟烷基醚基或(甲基)丙烯?;〈奶荚訑?shù)為I 20的烷基、碳原子數(shù)為I 3的烷氧基或聚醚改性基,各Ra、Rb可以相互相同也可以不同。另外,m為0 200的整數(shù),n為0 200的整數(shù)。)已知具有上述通式那樣的基本骨架的聚ニ甲基硅酮通常表面張カ低,防水性和防粘性優(yōu)異,通過(guò)在側(cè)鏈或者末端導(dǎo)入各種官能團(tuán),能夠賦予進(jìn)ー步的效果。例如,通過(guò)導(dǎo)入氨基、環(huán)氧基、羧基、羥基、(甲基)丙烯酰基、烷氧基等而能夠賦予反應(yīng)性,通過(guò)與上述電離射線固化型樹脂組合物的化學(xué)反應(yīng)而能夠形成共價(jià)鍵。另外,通過(guò)導(dǎo)入全氟烷基、全氟亞烷基、全氟烷基醚基而能夠賦予耐油性或潤(rùn)滑性等,進(jìn)而,通過(guò)導(dǎo)入聚醚改性基團(tuán)而能夠提高流平性或潤(rùn)滑性。這樣的化合物能夠作為市售的制品獲得,例如,能夠獲得具有氟代烷基的硅油FL100 (信越化學(xué)エ業(yè)社制造)、聚醚改性硅油TSF4460 (商品名、MomentivePerformanceMaterials Japan社制造)等與目的對(duì)應(yīng)的各種改性娃油。其中,本發(fā)明中,適合使用TSF4460。上述氟類和/或硅類化合物還可以為下述通式表示的結(jié)構(gòu)。RanSiX4_n
(式中,Ra表示包含全氟烷基、全氟亞烷基或全氟烷基醚基的碳原子數(shù)為3 1000的烴基,X為甲氧基、こ氧基或丙氧基等碳原子數(shù)為I 3的烷氧基、甲氧基甲氧基、或甲氧基こ氧基等氧基烷氧基、或者氯基、溴基或碘基等鹵基等水解性基團(tuán),可以相同也可以不同,n表示I 3的整數(shù)。)通過(guò)包含這樣的水解性基團(tuán),特別容易與無(wú)機(jī)成分、本發(fā)明中為ニ氧化硅成分的羥基形成共價(jià)鍵或氫鍵,具有能夠保持密合性的效果。作為這樣的化合物,具體地說(shuō),可以舉出TSL8257(GE東芝有機(jī)硅社制造)等氟代
燒基娃燒。上述樹脂層中的流平劑的含量相對(duì)于上述粘合劑樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 01質(zhì)量份 5質(zhì)量份。若小于0. 01質(zhì)量份,則會(huì)產(chǎn)生下述不良情況在涂膜的干燥時(shí)發(fā)生對(duì)流不均,或者因流平不足而引起涂布面的外觀不良等,不優(yōu)選。若超過(guò)5質(zhì)量份,則會(huì)產(chǎn)生涂膜的硬度降低等不良情況,依然不優(yōu)選。上述流平劑的含量更優(yōu)選下限為0. I質(zhì)量份,更優(yōu)選上限為2質(zhì)量份。上述樹脂層優(yōu)選還包含具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加剤。通過(guò)包含上述具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加剤,能夠形成上述聚噻吩類的分散性和穩(wěn)定性提高、同時(shí)抗靜電性優(yōu)異的光學(xué)層積體。其原因被推測(cè)為,具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加劑的行為能夠如上述陰離子性化合物那樣。另外,通過(guò)包含上述具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加剤,耐光性也更穩(wěn)定,因而優(yōu)選。作為上述具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加剤,例如,可以舉出環(huán)氧丙烯酸酯、羥基丙烯酸酷、こ烯基磺酸等。其中,優(yōu)選為環(huán)氧丙烯酸酷。上述樹脂層中的上述具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加劑的含量相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為I質(zhì)量份 15質(zhì)量份。若小于I質(zhì)量份,則不僅具有上述聚噻吩類凝聚并析出等的可能性,而且還具有抗靜電性能降低的可能性,有時(shí)難以穩(wěn)定生產(chǎn)。若超過(guò)15質(zhì)量份,則上述聚噻吩類過(guò)度分散,該情況下也有可能抗靜電性能降低。上述具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加劑的含量更優(yōu)選下限為2質(zhì)量份、上限為10質(zhì)量份。需要說(shuō)明的是,作為上述具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加劑的上述環(huán)氧丙烯酸酯等發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而發(fā)揮出硬涂性,還能夠起到粘合劑樹脂的功能。這種情況下,環(huán)氧丙烯酸酯等的含量在包含環(huán)氧丙烯酸酯等的粘合劑樹脂100質(zhì)量%中優(yōu)選為I質(zhì)量% 15質(zhì)量%。本發(fā)明的光學(xué)層積體中,上述樹脂層優(yōu)選具有防眩性功能。
這樣的具有防眩性功能的樹脂層優(yōu)選在表面具有凹凸形狀。作為該凹凸形狀,優(yōu)選與后述的防眩層具有同樣的Sm、0 8、1^和1^。另外,具有防眩性功能的樹脂層表面的凹凸形狀可以通過(guò)包含防眩劑的樹脂層用組合物形成,也可以通過(guò)粘合劑 樹脂的相分離形成,還可以通過(guò)壓紋加工形成。需要說(shuō)明的是,作為上述防眩劑,可以舉出與在后述的防眩層中所說(shuō)明的防眩劑同樣的防眩劑。由上述組成構(gòu)成的樹脂層能夠使用下述樹脂層用組合物形成,該樹脂層用組合物如下制備將上述的粘合劑樹脂、聚噻吩類、導(dǎo)電助劑、流平劑和根據(jù)需要的上述具有質(zhì)子性官能團(tuán)的樹脂及其他成分均勻地混合在溶劑中,從而制備形成。上述混合可以使用涂料搖擺器、珠磨機(jī)、捏合機(jī)等公知的裝置來(lái)進(jìn)行。上述樹脂層用組合物還可以包含光聚合弓I發(fā)劑。作為上述光聚合引發(fā)劑,可以舉出苯こ酮類(例如,商品名Irgacure 184、CibaJapan社制造的I-輕基-環(huán)己基-苯基-酮、商品名Irgacure 907、Ciba Japan社制造的2-甲基-1〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉基-1-丙酮)、ニ苯甲酮類、噻噸酮類、苯偶姻、苯偶姻甲醚、芳香族重氮鹽、芳香族锍鹽、芳香族碘鎗鹽、茂金屬化合物、苯偶姻磺酸酯等。它們可以單獨(dú)使用或者將兩種以上合用。上述光聚合引發(fā)劑的添加量相對(duì)于上述粘合劑樹脂固體成分100質(zhì)量份優(yōu)選為
0.I質(zhì)量份 10質(zhì)量份。另外,根據(jù)需要,上述樹脂層用組合物也可以含有其他成分。作為上述其他成分,可以舉出紫外線吸收劑、防污劑、折射率調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、自由基捕捉劑、交聯(lián)劑、固化劑、聚合促進(jìn)劑、阻聚劑、粘度調(diào)節(jié)劑等。作為上述溶劑,可以舉出醇(例如,甲醇、こ醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、苯甲醇、PGME、こニ醇)、酮(例如,丙酮、甲基こ基酮、甲基異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、庚酮、ニ異丁基酮、ニこ基酮)、脂肪族烴(例如,己烷、環(huán)己烷)、鹵代烴(例如,ニ氯甲烷、氯仿、四氯化碳)、芳香族烴(例如,苯、甲苯、ニ甲苯)、酰胺(例如,ニ甲基甲酰胺、ニ甲基こ酰胺、N-甲基吡咯烷酮)、醚(例如,ニこ醚、ニ氧六環(huán)、四氫呋喃)、醚醇(例如,I-甲氧基-2_丙醇)等。其中,優(yōu)選こ醇、異丙醇、正丁醇、こニ醇、甲基異丁基酮等。這些溶劑可以使用ー種,也可以合用兩種以上,其中,在全部溶劑中優(yōu)選包含5% 70%的沸點(diǎn)不同的2種以上的醇系溶剤,更優(yōu)選包含15% 60%。通過(guò)包含上述范圍的醇系溶剤,能夠穩(wěn)定地得到抗靜電性。作為形成上述樹脂層的方法,可以舉出以下方法涂布上述樹脂層用組合物而形成覆膜,根據(jù)需要使其干燥后,將上述覆膜固化而形成上述樹脂層。作為上述涂布而形成覆膜的方法,例如,可以舉出旋涂法、浸潰法、噴霧法、模涂法、棒涂法、輥涂法、彎月面涂布法、柔性版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、液滴涂布法等公知的各種方法。作為上述干燥的方法,可以舉出在30°C 120°C下干燥3秒 120秒的方法。上述覆膜的固化方法根據(jù)上述組合物的內(nèi)容等酌情選擇即可。例如,若上述組合物為紫外線固化型的組合物,則通過(guò)對(duì)覆膜照射紫外線而使其固化即可。照射上述紫外線的情況下,可以舉出照射lOmJ/cm2 300mJ/cm2的紫外線的方法。上述樹脂層的厚度優(yōu)選為0. 6 ii m 10 ii m。若小于0. 6 ii m,則涂膜的硬度有可能不足。若超過(guò)10 ym,則無(wú)法充分抑制涂布樹脂層用組合物而形成的涂膜中的對(duì)流不均,有可能無(wú)法得到抗靜電性優(yōu)異的光學(xué)層積體。上述厚度更優(yōu)選為Ium 9pm。上述樹脂層的厚度是通過(guò)用電子顯微鏡(SEM、TEM、STEM)觀察光學(xué)層積體的截面所測(cè)定得到的值。本發(fā)明的光學(xué)層積體具有透光性基材。作為上述透光性基材,優(yōu)選具備平滑性、耐熱性且機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的透光性基材。作為形成上述透光性基材的材料的具體例,可以舉出聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)、聚萘ニ甲酸こニ醇酷、聚對(duì)苯ニ甲酸丁ニ醇酯、聚萘ニ甲酸丁ニ醇酯、三こ酰纖維素(TAC)、ニこ酸纖維素、こ酸丁酸纖維素、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚丙烯(PP)、環(huán)烯烴聚合物(C0P)、環(huán)烯烴共聚物(COC)、聚甲基戊烯、聚氯こ烯、聚こ烯醇縮醛、聚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酷、聚碳酸酯或者聚氨酯等熱塑性樹脂。優(yōu)選可以舉出聚對(duì)苯ニ甲酸こニ醇酯或三こ酰纖維素。
上述透光性基材的厚度優(yōu)選為20 ii m 300 U m,更優(yōu)選下限為30 ii m、上限為200 u m。上述透光性基材為了提高與在其上形成的層的粘接性,除了電暈放電處理、皂化、氧化處理等物理性的處理之外,還可以預(yù)先進(jìn)行錨定劑或底層涂料等涂料的涂布。本發(fā)明的光學(xué)層積體通過(guò)在透光性基材上形成了上述樹脂層,保持了現(xiàn)有的物理特性和光學(xué)特性,同時(shí),作為圖像顯示裝置的最外表面材料,穩(wěn)定地保持了耐紫外線性和耐氧化性等耐光性,抗靜電性優(yōu)異,并且在應(yīng)用于圖像顯示裝置時(shí)圖像對(duì)比度高。另外,在本發(fā)明的光學(xué)層積體中,上述樹脂層優(yōu)選還具有防眩性和硬涂性的功能。另外,上述樹脂層可以由單ー層構(gòu)成,也可以為多層結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選具有防眩性功能。作為上述具有防眩性功能的本發(fā)明的光學(xué)層積體的構(gòu)成,例如,可以舉出上述樹脂層具有防眩性功能的構(gòu)成;在上述透光性基材上具有帶有凹凸形狀的基底凹凸層且在上述基底凹凸層上具有上述樹脂層的構(gòu)成等。通過(guò)具有上述防眩性功能,本發(fā)明的光學(xué)層積體能夠防止外部光所產(chǎn)生的反射等,能夠提聞可見(jiàn)性。本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選在上述透光性基材上具有基底凹凸層且在上述基底凹凸層上具有上述樹脂層的構(gòu)成。在利用向上述樹脂層混入凹凸形成用的微粒等方法而賦予了防眩性功能的構(gòu)成的情況下,根據(jù)凹凸形成用的微粒的存在狀態(tài),有可能損害上述的樹脂層所產(chǎn)生的本發(fā)明效果,或者有可能需要高度的加工條件。但是,通過(guò)形成在上述基底凹凸層上具有上述樹脂層的構(gòu)成,不會(huì)損害由上述的樹脂層所得到的本發(fā)明效果,能夠賦予適合本發(fā)明光學(xué)層積體的防眩性功能。需要說(shuō)明的是,以往,光學(xué)層積體的構(gòu)成是在表面具有凹凸形狀的防眩層的表面形成包含抗靜電劑的抗靜電層而成,在這樣的光學(xué)層積體中,難以滿足防眩層所產(chǎn)生的防眩性和抗靜電層所產(chǎn)生的抗靜電性、以及對(duì)光學(xué)層積體本來(lái)所要求的透光性。但是,本發(fā)明的光學(xué)層積體通過(guò)在上述具有凹凸形狀的基底凹凸層上具有所期望的樹脂層,能夠充分地滿足這些性能。上述樹脂層具有防眩性功能的構(gòu)成以及在上述透光性基材上存在具有凹凸形狀的基底凹凸層且在該基底凹凸層上具有上述樹脂層的構(gòu)成均為表面具有凹凸形狀的層(下文中,將具有上述兩種構(gòu)成的層ー并也稱為防眩層)。關(guān)于上述凹凸形狀,在將上述防眩層表面的凹凸的平均間隔設(shè)為Sm、將凹凸部的平均傾斜角設(shè)為0 a、將凹凸的算木平均粗糙度設(shè)為Ra、將凹凸的十點(diǎn)平均粗糙度設(shè)為Rz吋,從能夠防止外部光所產(chǎn)生的反射的角度來(lái)看,優(yōu)選滿足下式。若0 a、Ra、Rz小于下限,則無(wú)法抑制外部光所產(chǎn)生的反射。另外,若0 a、Ra、Rz超過(guò)上限,則有可能產(chǎn)生晃眼等不良情況。若Sm小于下限,則有可能發(fā)生褪色(白ボケ)。若Sm超過(guò)上限,則有可能發(fā)生無(wú)法抑制外部光所產(chǎn)生的反射等不良情況。50 u m〈Sm〈600 u m0.1。< 9 a<l. 5°0. 02 U m〈Ra〈0. 25 U m0. 30 u m<Rz<2. 00 U m另外,上述防眩層的凹凸形狀更優(yōu)選滿足下式。若滿足下式,則能夠防止外部光所產(chǎn)生的反射,此外,還能夠得到使圖像顯示裝置顯示黑色的狀態(tài)下的優(yōu)異亮黑感(畫面顯 示中如同被潤(rùn)濕了那樣的具有光澤的黑色的再現(xiàn)性),從這方面來(lái)看更優(yōu)選。若0a、Ra、Rz和Sm超過(guò)上限、或者小于下限,則無(wú)法得到亮黑感。100 U m〈Sm〈400 U m0.1。< 0 a<l. 2°0. 02 U m<Ra<0. 15 U m0. 30 u m<Rz<l. 20 U m需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書中,上述Sm、Ra和Rz是利用基于JIS B 0601-1994的方法得到的值,e a是根據(jù)表面粗糙度測(cè)定器SE-3400操作說(shuō)明書(1995. 07. 20修訂)(株式會(huì)社小坂研究所)中記載的定義得到的值,如圖2所示,能夠以基準(zhǔn)長(zhǎng)度L內(nèi)存在的凸部高度之和(hi+lv^+…+hn)的反正切{ 0 astarriQii+lv^+…+hn)/L}求出。這樣的Sm、0 a,Ra,Rz例如可以由株式會(huì)社小坂研究所制造的表面粗糙度測(cè)定器SE-3400等測(cè)定求出。上述防眩層的凹凸形狀可以通過(guò)包含防眩劑的組合物形成、通過(guò)樹脂的相分離形成、通過(guò)壓紋加工形成。其中,上述防眩層的凹凸形狀優(yōu)選通過(guò)包含防眩劑的組合物形成。需要說(shuō)明的是,上述防眩層為具有凹凸形狀的樹脂層時(shí),上述包含防眩劑的組合物是在上述的樹脂層用組合物中包含防眩劑的物質(zhì),形成上述具有凹凸形狀的樹脂層。另ー方面,上述防眩層為在基底凹凸層上具有上述樹脂層的構(gòu)成時(shí),上述包含防眩劑的組合物形成上述基底凹凸層。上述防眩劑為微粒,形狀為正球狀、橢圓狀、無(wú)定形等,沒(méi)有特別限定。另外,作為上述防眩劑,能夠使用無(wú)機(jī)系、有機(jī)系的微粒,優(yōu)選透明性的微粒。作為有機(jī)系微粒的具體例,可以舉出塑料珠。作為塑料珠,可以舉出聚苯こ烯珠(折射率I. 59 I. 60)、三聚氰胺珠(折射率I. 57)、丙烯酸珠(折射率I. 49 I. 53)、丙烯酸-苯こ烯共聚物珠(折射率I. 54 I. 58)、苯胍胺-甲醛縮合物珠(折射率I. 66)、三聚氰胺-甲醛縮合物(折射率I. 66)、聚碳酸酯珠(折射率I. 57)、聚こ烯珠(折射率I. 50)等。上述塑料珠優(yōu)選其表面具有疏水性基團(tuán),例如,可以舉出聚苯こ烯珠。作為無(wú)機(jī)系微粒,可以舉出無(wú)定形ニ氧化硅、具有球狀等某種特定形狀的無(wú)機(jī)ニ氧化硅珠等。其中,作為上述防眩劑,優(yōu)選使用丙烯酸-苯こ烯共聚物珠和/或無(wú)定形ニ氧化硅。上述防眩劑的平均粒徑優(yōu)選為I ii m 10 ii m、更優(yōu)選為3 ii m 8 ii m。上述平均粒徑是在甲苯5質(zhì)量%分散液的狀態(tài)下通過(guò)激光衍射散射法粒度分布測(cè)定裝置測(cè)定得到的值。上述防眩劑的含量相對(duì)于粘合劑樹脂固體成分100質(zhì)量份優(yōu)選為I質(zhì)量份 40質(zhì)量份、更優(yōu)選為5質(zhì)量份 30質(zhì)量份。另外,上述防眩層優(yōu)選還含有內(nèi)部散射粒子。上述內(nèi)部散射粒子能夠賦予內(nèi)部霧度,能夠抑制晃眼等。作為上述內(nèi)部散射粒子,可以舉出與構(gòu)成防眩層的粘合劑樹脂的折射率之差比較大的有機(jī)粒子或無(wú)機(jī)粒子,例如,可以舉出丙烯酸-苯こ烯共聚物珠(折射率I. 54
I.58)、三聚氰胺珠(折射率I. 57)、聚苯こ烯珠(折射率I. 59 I. 60)、聚氯こ烯珠(折 射率I. 60)、苯胍胺-甲醛縮合物珠(折射率I. 66)、三聚氰胺-甲醛縮合物(折射率I. 66)等塑料珠和硅酮粒子(折射率I. 42)。這些粒子可以使用兼具作為上述防眩劑的性質(zhì)和作為內(nèi)部散射粒子的性質(zhì)的粒子。上述內(nèi)部散射粒子的平均粒徑優(yōu)選為0. 5 ii m 10 ii m、更優(yōu)選為Iiim 8lim。上述平均粒徑是在甲苯5質(zhì)量%分散液的狀態(tài)下通過(guò)激光衍射散射法粒度分布測(cè)定裝置測(cè)定得到的值。上述內(nèi)部散射粒子的添加量相對(duì)于粘合劑樹脂固體成分100質(zhì)量份優(yōu)選為0. I質(zhì)
量% 40質(zhì)量%、更優(yōu)選為I質(zhì)量% 30質(zhì)量%。作為上述防眩層的粘合劑樹脂,可以舉出與在上述樹脂層中能夠使用的粘合劑樹脂同樣的粘合劑樹脂。上述防眩層還可以以不阻礙本發(fā)明的效果的程度根據(jù)需要包含其他成分。作為上述其他成分,可以舉出與在上述樹脂層中能夠使用的其他成分同樣的成分。上述防眩層可以通過(guò)公知的方法形成。例如,將粘合劑樹脂、防眩劑和其他成分與溶劑混合分散,制備防眩層用組合物,能夠通過(guò)公知的方法形成。作為上述防眩層用組合物的制備方法和使用其形成防眩層的方法,可以分別舉出上述的樹脂層用組合物的制備方法和與形成樹脂層的方法相同的方法。上述防眩層的層厚度優(yōu)選為I ii m 10 ii m。若小于I U m,有可能無(wú)法適宜地賦予防眩性。若超過(guò)IOy m,有可能產(chǎn)生卷曲或裂紋等。上述層厚度是通過(guò)用電子顯微鏡(SEM、TEM、STEM)觀察光學(xué)層積體的截面而測(cè)定得到的值。另外,本發(fā)明的光學(xué)層積體由于能夠?qū)崿F(xiàn)防反射性的提高,因而優(yōu)選在上述樹脂層上具有低折射率層。上述低折射率層是起到下述作用的層在光學(xué)層積體的表面反射來(lái)自外部的光(例如熒光燈、自然光等)時(shí),降低其反射率。作為低折射率層,優(yōu)選由I)含有ニ氧化硅或氟化鎂的樹脂、2)作為低折射率樹脂的氟類樹脂、3)含有ニ氧化硅或氟化鎂的氟類樹脂、4) ニ氧化硅或氟化鎂的薄膜等中的任意ー種構(gòu)成。關(guān)于氟樹脂以外的樹脂,能夠使用與構(gòu)成上述樹脂層的樹脂同樣的樹脂。
另外,上述的ニ氧化硅優(yōu)選為中空ニ氧化硅微粒,這樣的中空ニ氧化硅微粒例如能夠利用日本特開2005-099778號(hào)公報(bào)的實(shí)施例中記載的制造方法制作。這些低折射率層優(yōu)選其折射率為I. 45以下、特別優(yōu)選為I. 42以下。另外,低折射率層的厚度沒(méi)有限定,通常從30nm Iym左右的范圍內(nèi)酌情設(shè)定即可。另外,上述低折射率層以單層即可得到效果,但為了調(diào)整更低的最低反射率或更高的最低反射率,還能夠酌情設(shè)置2層以上的低折射率層。在設(shè)置上述2層以上的低折射率層的情況下,優(yōu)選在各個(gè)低折射率層的折射率和厚度中設(shè)置差異。作為上述氟類樹脂,能夠使用至少分子中包含氟原子的聚合性化合物或其聚合物。作為聚合性化合物,沒(méi)有特別限定,例如,優(yōu)選具有通過(guò)電離射線固化的官能團(tuán)、熱固化的極性基團(tuán)等固化反應(yīng)性的基團(tuán)的聚合性化合物。另外,也可以是同時(shí)兼具這些反應(yīng)性的 基團(tuán)的化合物。對(duì)于該聚合性化合物,聚合物是指完全不具有上述那樣的反應(yīng)性基團(tuán)等的物質(zhì)。作為具有上述通過(guò)電離射線固化的官能團(tuán)的聚合性化合物,能夠廣泛使用具有烯鍵式不飽和鍵的含氟單體。更具體地說(shuō),可以例示氟代烯烴類(例如氟こ烯、偏ニ氟こ烯、四氟こ烯、六氟丙烯、全氟丁ニ烯、全氟_2,2- ニ甲基-1,3-間ニ氧雜環(huán)戊烯等)。作為具有(甲基)丙烯酰氧基的聚合性化合物,還包括(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟こ酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(全氟癸基)こ酷、a-三氟甲基丙烯酸甲酷、a-三氟甲基丙烯酸こ酯那樣的分子中具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物;分子中具有至少帶3個(gè)氟原子的碳原子數(shù)為I 14的氟代烷基、氟代環(huán)烷基或氟代亞烷基與至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的含氟多官能(甲基)丙烯酸酯化合物;
坐坐寸寸o作為上述熱固化的極性基團(tuán),優(yōu)選為例如羥基、羧基、氨基、環(huán)氧基等氫鍵形成基團(tuán)。它們不僅與涂膜的密合性優(yōu)異,與ニ氧化硅等無(wú)機(jī)超微粒的親和性也優(yōu)異。作為具有熱固化性極性基團(tuán)的聚合性化合物,例如,可以舉出4-氟こ烯-全氟烷基こ烯基醚共聚物;氟こ烯-烴類こ烯基醚共聚物;環(huán)氧、聚氨酷、纖維素、苯酚、聚酰亞胺等各樹脂的氟改性物
坐寸o作為兼具上述通過(guò)電離射線固化的官能團(tuán)和熱固化的極性基團(tuán)的聚合性化合物,可以例示丙烯酸或甲基丙烯酸的部分和完全氟代烷基酷、鏈烯基酷、芳基酯類、完全或部分氟化こ烯基醚類、完全或部分氟化こ烯基酯類、完全或部分氟化こ烯基酮類等。另外,作為氟類樹脂,例如,可以舉出下述物質(zhì)。包含至少ー種具有上述電離射線固化性基團(tuán)的聚合性化合物的含氟(甲基)丙烯酸酷化合物的單體或單體混合物的聚合物;上述含氟(甲基)丙烯酸酯化合物的至少ー種與(甲基)丙烯酸甲酷、(甲基)丙烯酸こ酷、(甲基)丙烯酸丙酷、(甲基)丙烯酸丁酷、(甲基)丙烯酸-2-こ基己酯那樣的分子中不含氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物的共聚物;氟こ烯、偏ニ氟こ烯、ニ氟こ烯、ニ氟氯こ烯、3,3, 3- ニ氟丙烯、1,I, 2- ニ氯-3,3, 3- ニ氟丙烯、六氟丙烯那樣的含氟單體的均聚物或共聚物等。還能夠使用在這些共聚物中含有硅酮成分的含硅酮偏ニ氟こ烯共聚物。作為該情況下的硅酮成分,可以例示(聚)ニ甲基硅氧烷、(聚)ニこ基硅氧烷、(聚)ニ苯基硅氧烷、(聚)甲基苯基硅氧烷、烷基改性(聚)_■甲基娃氧燒、含偶?xì)饣?聚)_■甲基娃氧燒、_■甲基娃麗、苯基甲基娃麗、燒基/芳燒基改性硅酮、氟硅酮、聚醚改性硅酮、脂肪酸酯改性硅酮、含氫聚甲基硅氧烷、含硅烷醇基的硅酮、含烷氧基的硅酮、含苯酚基的硅酮、甲基丙烯酸改性硅酮、丙烯酸改性硅酮、氨基改性硅酮、羧酸改性硅酮、甲醇改性硅酮、環(huán)氧改性硅酮、巰基改性硅酮、氟改性硅酮、聚醚改性硅酮等。其中,優(yōu)選具有ニ甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的硅酮成分。此外,由以下的化合物構(gòu)成的非聚合物或聚合物也能夠用作氟類樹脂。即,能夠使用使分子中具有至少I個(gè)異氰酸酯基的含氟化合物與分子中具有至少I個(gè)與異氰酸酯基反應(yīng)的官能團(tuán)(例如,氨基、羥基、羧基等)的化合物反應(yīng)得到的化合物;使含氟聚醚多元醇、含氟烷基多元醇、含氟聚酯多元醇、含氟e -己內(nèi)酯改性多元醇等含氟多元醇與具有異氰酸酯基的化合物反應(yīng)得到的化合物;等等。另外,還能夠與上述具有氟原子的聚合性化合物或聚合物一起混合上述樹脂層中記載的各樹脂成分而使用。此外,還能夠適宜使用用于使反應(yīng)性基團(tuán)等固化的固化劑、用于 提高涂布性或者賦予防污性的各種添加剤、溶剤。在上述低折射率層的形成中,優(yōu)選使添加上述低折射率劑和樹脂等而成的低折射率層用組合物的粘度在可得到良好涂布性的0. 5mPa s 5mPa s(25°C )、優(yōu)選為0. 7mPa s 3mPa s(25°C )的范圍。能夠?qū)崿F(xiàn)可見(jiàn)光線優(yōu)異的抗反射層,并且能夠形成均勻且無(wú)涂布不均的薄膜,并且能夠形成密合性特別優(yōu)異的低折射率層。樹脂的固化単元可以與上述樹脂層中說(shuō)明的方法相同。在為了固化處理而利用加熱單元的情況下,優(yōu)選將熱聚合引發(fā)劑添加到氟類樹脂組合物中,所述熱聚合引發(fā)劑通過(guò)加熱而產(chǎn)生例如自由基,從而引發(fā)聚合性化合物的聚合。低折射率層的層厚(nm) dA優(yōu)選滿足下式⑴。dA=mX/(4nA)⑴(上述式中,nA表示低折射率層的折射率,m表示正奇數(shù),優(yōu)選表示I,A為波長(zhǎng),優(yōu)選為480nm 580nm的范圍的值。)另外,本發(fā)明中,從低反射率化的方面考慮,低折射率層優(yōu)選滿足下述數(shù)學(xué)式(2)。120〈nAdA〈145 (2)除了上述的透光性基材、樹脂層、防眩層以外,本發(fā)明的光學(xué)層積體還可以具有其他任意的層。作為上述任意的層,可以舉出防污層、高折射率層、中折射率層等。這些層可以混合公知的高折射率劑、防污劑等與樹脂和溶劑等,通過(guò)公知的方法形成。本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選硬度在基于JIS K5600-5-4 (1999)的鉛筆硬度試驗(yàn)(負(fù)荷4. 9N)中為2H以上。另外,本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選樹脂層的表面電阻值(剛制造后的初期值)小于IXlO12Q/ロ。若為IXlO12Q/□以上,則有可能無(wú)法表現(xiàn)出目標(biāo)抗靜電性能。上述表面電阻值更優(yōu)選小于I X IO11 Q / □、進(jìn)ー步優(yōu)選小于I X 101° Q / ロ。需要說(shuō)明的是,上述表面電阻值能夠通過(guò)表面電阻值測(cè)定器(三菱化學(xué)制造,制品編號(hào)Hiresta UP MCP-HT260)測(cè)定,探針使用UR探針,施加電壓設(shè)定為500V。
另夕卜,本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選耐光性試驗(yàn)(褪色計(jì)、FAL-AU-B SUGATESTINSTRUMENTS社制造)100小時(shí)后的最外表面的初期表面電阻值小于IXlO12Q/ ロ。若為IXlO12Q / □以上,則本發(fā)明的光學(xué)層積體的耐紫外線性或耐氧化性等耐光性有時(shí)會(huì)不充分。上述耐光性試驗(yàn)后的表面電阻值更優(yōu)選小于IXlOllQ/ □、進(jìn)ー步優(yōu)選小于IXlOloQ/ ロ。需要說(shuō)明的是,上述褪色計(jì)設(shè)置于環(huán)境溫度為23°C、濕度為65%的場(chǎng)所。關(guān)于樣品尺寸,根據(jù)試樣架來(lái)切割本發(fā)明的光學(xué)層積體,使樣品的樹脂層側(cè)面為光源側(cè),利用壓板和彈簧進(jìn)行固定。在300nm 400nm的范圍以366W/m2的照射強(qiáng)度實(shí)施試驗(yàn),在400nm 700nm的范圍以134W/m2的照射強(qiáng)度實(shí)施試驗(yàn)。本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選總光線透過(guò)率為87. 0%以上。若小于87. 0%,則在安裝到顯示器表面時(shí),不僅有可能損害色彩再現(xiàn)性和可見(jiàn)性,還有可能無(wú)法得到所期望的對(duì)比度。上述總光線透過(guò)率更優(yōu)選為89. 0%以上。需要說(shuō)明的是,上述總光線透過(guò)率可以利用霧度計(jì)(村上色彩技術(shù)研究所制造, 制品編號(hào)HM_150)通過(guò)基于JIS K-7361的方法測(cè)定。本發(fā)明的光學(xué)層積體優(yōu)選對(duì)比度比為80%以上、更優(yōu)選為85%以上。若小于80%,則在將本發(fā)明的光學(xué)層積體安裝到顯示器表面時(shí),有可能損害可見(jiàn)性。需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書中的上述對(duì)比度比是利用以下的方法測(cè)定的值。需要說(shuō)明的是,通過(guò)使利用以下的方法測(cè)定的對(duì)比度比為80%以上,能夠滿足對(duì)于一般的圖像顯示裝置的圖像對(duì)比度的要求。S卩,作為背光単元,使用對(duì)冷陰極管光源設(shè)置了漫射板的単元,利用兩片偏振片(三星社制造AMN-3244TP),將以平行尼科耳狀態(tài)設(shè)置該偏振片時(shí)透過(guò)的光的亮度Lmax除以以正交尼科耳狀態(tài)設(shè)置時(shí)透過(guò)的光的亮度Lmin,所得到的值(LniaxZlniin)作為對(duì)比度,以透光性基材位于偏振片側(cè)的方式配置光學(xué)層積體(透光性基材+樹脂層等),由樹脂層側(cè)分別測(cè)定上述Lmax和Lmin,求出光學(xué)層積體的對(duì)比度(L1)15接著,將透光性基材配置于上述偏振片上,分別測(cè)定上述Lmax和Lmin,求出透光性基材的對(duì)比度(L2)。然后,將如此求出的(L1)除以(L2),所得到的值(IVl2)XIOOW作為對(duì)比度比。需要說(shuō)明的是,上述亮度的測(cè)定中使用色彩亮度計(jì)(T0PC0N社制造BM-5A),色彩亮度計(jì)的測(cè)定角設(shè)定為1°,以樣品上的視野?5_進(jìn)行測(cè)定。另外,背光源的光量如下設(shè)置在不設(shè)置樣品的狀態(tài)下,以平行尼科耳狀態(tài)設(shè)置兩片偏振片時(shí)的亮度為3600cd/m2。作為制造本發(fā)明光學(xué)層積體的方法,可以舉出具有使用上述樹脂層用組合物來(lái)形成樹脂層的エ序的方法。上述樹脂層用組合物含有粘合劑樹脂、聚噻吩類、導(dǎo)電助劑、流平劑和溶劑。另外,制造這樣的本發(fā)明的光學(xué)層積體的方法也是本發(fā)明之一。形成上述透光性基材、上述樹脂層用組合物和上述樹脂層的方法如上所述。具體地說(shuō),制造本發(fā)明光學(xué)層積體的方法可以舉出具有以下エ序的方法在透光性基材上使用上述樹脂層用組合物形成樹脂層的エ序;以及,根據(jù)需要在樹脂層上形成低折射率層的エ序。另外,為在上述基底凹凸層上具有樹脂層的構(gòu)成的情況下,可以舉出具有以下エ序的方法形成基底凹凸層的エ序;以及在上述基底凹凸層上形成上述樹脂層的エ序。形成上述樹脂層、低折射率層和基底凹凸層的方法如上所述。在偏振兀件的表面設(shè)置本發(fā)明的光學(xué)層積體,將上述光學(xué)層積體的、透光性基材的與存在上述樹脂層的面相反一側(cè)的面?zhèn)仍O(shè)置在偏振元件的表面,從而能夠形成偏振片。這樣的偏振片也是本發(fā)明之一。作為上述偏振元件,沒(méi)有特別限定,例如,能夠使用經(jīng)碘等染色并進(jìn)行了拉伸的聚こ烯醇膜、聚こ烯醇縮甲醛膜、聚こ烯醇縮醛膜、こ烯-こ酸こ烯酯共聚物系皂化膜等。在上述偏振元件和上述光學(xué)層積體的層積處理中,優(yōu)選對(duì)透光性基材進(jìn)行皂化處理。通過(guò)皂化處理,粘接性變好,還能夠得到抗靜電效果。另外,還可以使用粘著劑使其粘接。作為上述粘著劑,例如,可以舉出丙稀Ife系粘著劑、氣基甲Ife酷粘著劑、娃麗系粘著劑或者水系粘著劑等。
本發(fā)明的光學(xué)層積體和上述偏振片能夠設(shè)置于圖像顯示裝置的最外表面。這樣的圖像顯示裝置也是本發(fā)明之一。上述圖像顯示裝置可以為IXD等非自發(fā)光型圖像顯示裝置,也可以為TOP、FED、ELD (有機(jī)EL、無(wú)機(jī)EL)、CRT等自發(fā)光型圖像顯示裝置。作為上述非自發(fā)光型的代表性例子的IXD具有透過(guò)性顯示體和從背面照射上述透過(guò)性顯示體的光源裝置。本發(fā)明的圖像顯示裝置為IXD時(shí),在該透過(guò)性顯示體的表面形成有上述光學(xué)層積體或上述偏振片。在為具有本發(fā)明光學(xué)層積體的液晶顯示裝置時(shí),光源裝置的光源從光學(xué)層積體的透光性基材側(cè)照射。需要說(shuō)明的是,在STN型、VA型、IPS型的液晶顯示裝置中,可以在液晶顯示元件與偏振片之間插入相位差板。該液晶顯示裝置的各層間可以根據(jù)需要設(shè)置粘接劑層。作為上述自發(fā)光型圖像顯示裝置的PDP具有表面玻璃基板(在表面形成電極)和背面玻璃基板(在表面形成電極和微小的槽,槽內(nèi)形成紅、緑、藍(lán)的熒光體層),該背面玻璃基板是與該表面玻璃基板對(duì)置并在之間封入放電氣體而配置的。本發(fā)明的圖像顯示裝置為PDP時(shí),在上述表面玻璃基板的表面或其前面板(玻璃基板或膜基板)上具備上述光學(xué)層積體。上述自發(fā)發(fā)光型圖像顯示裝置可以是在玻璃基板上蒸鍍施加電壓時(shí)發(fā)光的硫化鋅、ニ胺類物質(zhì)等發(fā)光體,并控制對(duì)基板施加的電壓進(jìn)行顯示的ELD裝置,或者也可以是將電信號(hào)轉(zhuǎn)換為光、產(chǎn)生人眼可見(jiàn)的圖像的CRT等圖像顯示裝置。這種情況下,在上述各顯示裝置的最外表面或其前面板的表面上具有上述光學(xué)層積體。本發(fā)明的光學(xué)層積體在任何情況下均能夠用于電視機(jī)、計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電話等的顯示器顯示。特別是,能夠適合用于CRT、液晶面板、PDP、ELD、FED、觸控面板、電子紙等高精細(xì)圖像用顯示器的表面。發(fā)明效果本發(fā)明的光學(xué)層積體由于由上述構(gòu)成形成,因此具有現(xiàn)有的物理特性和光學(xué)特性,同時(shí)抗靜電性優(yōu)異,并且在應(yīng)用于圖像顯示裝置時(shí)圖像的對(duì)比度高,此外耐紫外線性和耐氧化性也優(yōu)異。因此,本發(fā)明的光學(xué)層積體能夠適合用于陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(IXD)、等離子體顯示器(rop)、電致發(fā)光顯示器(ELD)、場(chǎng)發(fā)射顯示器(FED)、觸控面板、電子紙等。
圖I是具備包含鏈狀A(yù)TO作為導(dǎo)電助劑的樹脂層的本發(fā)明光學(xué)層積體的截面SEM照片。圖2是0 a的測(cè)定方法的說(shuō)明圖。圖3是示意性地示出本發(fā)明的光學(xué)層積體中的樹脂層的截面圖。圖4是示意性地示出本發(fā)明的光學(xué)層積體中的樹脂層的截面圖。圖5是示意性地示出本發(fā)明的光學(xué)層積體中的樹脂層的截面圖。
具體實(shí)施例方式以下,舉出實(shí)施例和比較例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明不僅限定于這些實(shí)施例和比較例。
需要說(shuō)明的是,文中,只要不特別聲明,則“份”或“%”為質(zhì)量基準(zhǔn)。(實(shí)施例I)準(zhǔn)備透光性基材(厚度為SOym的三こ酰纖維素樹脂膜、富士膠片社制造、TD80UL),在該透光性基材的一個(gè)面涂布下述所示的組成的樹脂層用組合物,形成涂膜。接下來(lái),將所形成的涂膜在溫度為50°C的熱爐中干燥60秒,使涂膜中的溶劑蒸發(fā),照射累積光量為50mJ/cm2的紫外線而使涂膜固化,由此形成厚度為4i!m(固化吋)的樹脂層,制作實(shí)施例I的光學(xué)層積體。(樹脂層用組合物)PED0T/PSS (有機(jī)溶劑分散型聚(3,4_こ撐ニ氧噻吩)/聚苯こ烯磺酸)(CLEVIOSP、H. C. Starck社制造) 0. 5質(zhì)量份鏈狀A(yù)TO (V-3560 ;鏈狀A(yù)TO分散液(不揮發(fā)成分20. 5%)、日揮觸媒化成エ業(yè)社制造) I. 2質(zhì)量份聚氨酯丙烯酸酯(BS577、6官能、重均分子量1000 (含有固體成分中的60%PETA)、荒川化學(xué)エ業(yè)社制造) 50. 0質(zhì)量份丙烯酸酯(M-450、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、東亞合成社制造)45. 0質(zhì)量份環(huán)氧丙烯酸酯(Hitaloid 7851、日立化成エ業(yè)社制造) 5. 0質(zhì)量份聚合引發(fā)劑(Irgacure 184、Ciba Japan社制造) 6. 0質(zhì)量份聚醚改性娃油(TSF4460、MomentivePerformance Materials Japan 社制造)I. 0質(zhì)量份MIBK 150. 0 質(zhì)量份n-BuOH 100. 0 質(zhì)量份(實(shí)施例2)使用代替鏈狀A(yù)TO而混合了碳納米管(VGCF-X、昭和電エ社制造)0. 01質(zhì)量份所制備的樹脂層用組合物,除此以外與實(shí)施例I同樣地制作實(shí)施例2的光學(xué)層積體。(實(shí)施例3)使用代替鏈狀A(yù)TO而混合了 AT0(XJB_0014、Pelnox社制造、不揮發(fā)成分30. 0%) I. 2質(zhì)量份所制備的樹脂層用組合物,除此以外與實(shí)施例I同樣地制作實(shí)施例3的光學(xué)層積體。(實(shí)施例4)準(zhǔn)備透光性基材(厚度為SOym的三こ酰纖維素樹脂膜、富士膠片社制造、TD80UL),在該透光性基材的一個(gè)面涂布下述所示的組成的樹脂層用組合物,形成涂膜。接下來(lái),將所形成的涂膜在溫度為50°C的熱爐中干燥60秒,使涂膜中的溶劑蒸發(fā),照射累積光量為50mJ/cm2的紫外線而使涂膜固化,由此形成厚度為6 μ m(固化時(shí))且表面具有凹凸形狀的樹脂層,制作實(shí)施例4的光學(xué)層積體。(樹脂層用組合物)PED0T/PSS (有機(jī)溶劑分散型聚(3,4_乙撐二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸)(CLEVI0SP、H. C. Starck社制造) O. 5質(zhì)量份鏈狀A(yù)TO (V-3560 ;鏈狀A(yù)TO分散液(不揮發(fā)成分20. 5%)、日揮觸媒化成工業(yè)社制造) I. 2質(zhì)量份聚氨酯丙烯酸酯(BS577、6官能、重均分子量1000 (含有固體成分中的60%PETA)、荒川化學(xué)工業(yè)社制造) 50. O質(zhì)量份 丙烯酸酯(M-450、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、東亞合成社制造)45. O質(zhì)量份環(huán)氧丙烯酸酯(Hitaloid 7851、日立化成工業(yè)社制造) 5. O質(zhì)量份苯乙烯-丙烯酸共聚物微粒(平均粒徑3. 5 μ m、折射率I. 54、積水化成品工業(yè)社制造)10.0質(zhì)量份聚合引發(fā)劑(Irgacure 184、Ciba Japan社制造) 6. O質(zhì)量份聚醚改性娃油(TSF4460、MomentivePerformance Materials Japan 社制造)I. O質(zhì)量份MIBK 150. O 質(zhì)量份n-BuOH 100. O 質(zhì)量份(實(shí)施例5、6)如下述表I所示變更PED0T/PSS的混合量、導(dǎo)電助劑種類以及導(dǎo)電助劑的混合量,除此以外與實(shí)施例4同樣地分別制作在樹脂層的表面具有凹凸形狀的實(shí)施例5、6的光學(xué)層積體。需要說(shuō)明的是,在表I的導(dǎo)電助劑種類中,“碳納米管”為VGCF_X(昭和電工社制造),“ΑΤ0”為XJB-0014 (Pelnox社制造、不揮發(fā)成分30. 0%)。表I
....................................................................................................................................................................................................................................................麗函..................................................................................................................................
_ I23 I 456
Ig 構(gòu)成__Ψ-Β(Η) t^Ij(H) l^-Ig(H) 舉層(A) 甲-層(A)中層(A)
Γ n PEDOT/PSS Λ __ _ _ _Λ , _ .Λ , _(質(zhì)則分)
―導(dǎo)電助劑種類—鏈狀ΑΤΟ — CNT ^TO 鏈狀A(yù)TO CNT ^ ATQ 導(dǎo)電動(dòng)齊1J
/上、 1.2 §.01 1.2 1.2 0.01 1.2
(質(zhì):k 份)______單層(H):在透光性基材上形成樹脂層單層(A):在透光性基材上形成具有防眩性功能的樹脂層(比較例I)不混合PED0T/PSS,并如下述表2所示變更導(dǎo)電助劑的混合量,除此以外與實(shí)施例I同樣地形成樹脂層,制作比較例I的光學(xué)層積體。
(實(shí)施例7 18、比較例2 4、6、實(shí)驗(yàn)例I 8)準(zhǔn)備透光性基材(厚度為80 μ m的三乙酰纖維素樹脂膜、富士膠片社制造、TD80UL),在該透光性基材的一個(gè)面涂布下述所示的組成的基底凹凸層用組合物,形成涂膜。(基底凹凸層用組合物)丙烯酸-苯乙烯共聚物珠(粒徑5 μ m、折射率L 55、綜研化學(xué)社制造)15質(zhì)量份無(wú)定形二氧化娃NIPGEL(AZ_204、平均粒徑I. 5 μ m、Tosoh Silica社制造)5質(zhì)量 份季戊四醇三丙烯酸酯(PETA、PET-30、日本化藥社制造) 100質(zhì)量份Irgacure 184 (Ciba Japan 社制造) 6 質(zhì)量份Irgacure 907 (Ciba Japan 社制造) I 質(zhì)量份聚醚改性娃酮(TSF4460、MomentivePerformance Materials 社制造)O. 025 質(zhì)
量份甲苯 150質(zhì)量份環(huán)己酮80質(zhì)量份接下來(lái),將所形成的涂膜在溫度為50°C的熱爐中干燥60秒,使涂膜中的溶劑蒸發(fā),照射累積光量為30mJ/cm2的紫外線而使涂膜固化,由此形成僅由樹脂構(gòu)成的部分的厚度為3 μ m (固化時(shí))的基底凹凸層。進(jìn)而作為所形成的基底凹凸層的上層,如下述表2所示變更樹脂層用組合物的PED0T/PSS的混合量、導(dǎo)電助劑種以及導(dǎo)電助劑的混合量,除此以外與實(shí)施例I同樣地形成樹脂層,制作各實(shí)施例、比較例和實(shí)驗(yàn)例的光學(xué)層積體。需要說(shuō)明的是,在表2的導(dǎo)電助劑種類中,“CNT”為碳納米管(VGCF_X(昭和電工社制造)),“ΑΤ0”為XJB-0014(Pelnox社制造、不揮發(fā)成分30. 0%)。(比較例5、實(shí)驗(yàn)例9、10)除了不添加流平劑以外,與實(shí)施例I同樣地制備比較例5的樹脂層用組合物。另外,除了不添加環(huán)氧丙烯酸酯以外,與實(shí)施例I同樣地制備實(shí)驗(yàn)例9的樹脂層用組合物,作為粘合劑樹脂,僅使用季戊四醇三丙烯酸酯(PETA、ΡΕΤ-30、日本化藥社制造),除此以外與實(shí)施例I同樣地制備實(shí)驗(yàn)例10的樹脂層用組合物。除了使用所得到的各樹脂層用組合物以外,與實(shí)施例12同樣地制作比較例7、實(shí)驗(yàn)例9和實(shí)驗(yàn)例10的光學(xué)層積體。表2
權(quán)利要求
1.ー種光學(xué)層積體,其特征在于, 其為具有透光性基材和樹脂層的光學(xué)層積體,該樹脂層存在于所述透光性基材的ー個(gè) 面, 所述樹脂層含有粘合劑樹脂、聚噻吩類、導(dǎo)電助劑和流平劑。
2.如權(quán)利要求I所述的光學(xué)層積體,其中,相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份,聚噻吩類的含量為0. I質(zhì)量份 I. 0質(zhì)量份。
3.如權(quán)利要求I或2所述的光學(xué)層積體,其中,聚噻吩類為與陰離子性化合物的絡(luò)合物。
4.如權(quán)利要求I、2或3所述的光學(xué)層積體,其中,導(dǎo)電助劑為選自由鏈狀金屬氧化物粒子、碳納米管和導(dǎo)電性微粒組成的組中的至少ー種導(dǎo)電助劑。
5.如權(quán)利要求4所述的光學(xué)層積體,其中,導(dǎo)電助劑為鏈狀金屬氧化物粒子和/或?qū)щ娦晕⒘?,相?duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份,所述導(dǎo)電助劑的含量為0. 5質(zhì)量份 5. 0質(zhì)量份。
6.如權(quán)利要求4所述的光學(xué)層積體,其中,導(dǎo)電助劑為碳納米管,相對(duì)于粘合劑樹脂100質(zhì)量份,所述導(dǎo)電助劑的含量為0. 001質(zhì)量份 0. 13質(zhì)量份。
7.如權(quán)利要求1、2、3、4、5或6所述的光學(xué)層積體,其中,樹脂層的初期表面電阻值和耐光性試驗(yàn)后的表面電阻值小于IXlO12Q/ ロ。
8.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6或7所述的光學(xué)層積體,其中,樹脂層還包含具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加剤。
9.如權(quán)利要求8所述的光學(xué)層積體,其中,具有質(zhì)子性官能團(tuán)的添加劑為環(huán)氧丙烯酸酷。
10.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的光學(xué)層積體,其中,樹脂層具有防眩性功倉(cāng)^:。
11.如權(quán)利要求I、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的光學(xué)層積體,其中,樹脂層在從與透光性基材相反ー側(cè)的界面起至IOOnm形成有未存在導(dǎo)電助劑的區(qū)域。
12.如權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的光學(xué)層積體,其中,在透光性基材上還具有基底凹凸層,在所述基底凹凸層上具有樹脂層。
13.—種光學(xué)層積體的制造方法,其特征在于, 其為具有透光性基材和樹脂層的光學(xué)層積體的制造方法,該樹脂層存在于所述透光性基材的ー個(gè)面, 所述制造方法具有如下エ序使用含有粘合劑樹脂、聚噻吩類、導(dǎo)電助劑、流平劑和溶劑的樹脂層用組合物來(lái)形成樹脂層。
14.ー種偏振片,其特征在干, 其為具有偏振元件的偏振片, 所述偏振片在所述偏振元件的表面具備權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12所述的光學(xué)層積體。
15.ー種圖像顯示裝置,其特征在于,其在最外表面具備權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8、·9、10、11或12所述的光學(xué)層積體或者權(quán)利要求14所述的偏振片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光學(xué)層積體,其保持了現(xiàn)有的物理特性和光學(xué)特性,同時(shí),作為圖像顯示裝置的最外表面材料,穩(wěn)定地保持了耐紫外線性和耐氧化性等耐光性,抗靜電性優(yōu)異,并且在應(yīng)用于圖像顯示裝置時(shí)圖像對(duì)比度高。本發(fā)明涉及一種光學(xué)層積體,其特征在于,其為具有透光性基材和存在于上述透光性基材的一個(gè)面的樹脂層的光學(xué)層積體,上述樹脂層含有粘合劑樹脂、聚噻吩類、導(dǎo)電助劑和流平劑。
文檔編號(hào)G02B5/30GK102869506SQ20118002222
公開日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2011年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月12日
發(fā)明者江口淳哉, 北村祐, 市川友紀(jì), 兒玉崇 申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社