專利名稱：一種稀土β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于非線性光學(xué)雜化材料制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種稀土 β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法。
背景技術(shù)：
材料作為人類社會生活的物質(zhì)基礎(chǔ)，材料的發(fā)展促進(jìn)人類的物質(zhì)文明和社會進(jìn)步。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的迅猛發(fā)展，適應(yīng)高技術(shù)的各種新材料的不斷涌現(xiàn)，人類對先進(jìn)功能材料的需求，極大地促進(jìn)了各種先進(jìn)材料的研究和開發(fā)。當(dāng)今信息技術(shù)的高速發(fā)展，大量信息的傳輸、存儲、交換以及處理推動了新型的信息存儲材料的發(fā)展。利用光電子或是全光子作為載體對信息和圖像進(jìn)行處理，并且隨著光通信、光電子和光信息處理等實用領(lǐng)域的飛速發(fā)展，對各種各樣的非線性光學(xué)材料成為廣大科研工作者的研究熱點。非線性光學(xué)材料在激光倍頻、電光調(diào)制、光存貯、光限幅和光開關(guān)等方面具有廣泛應(yīng)用，是實現(xiàn)以光電子技術(shù)為核心的現(xiàn)代信息技術(shù)的物質(zhì)基礎(chǔ)。有機-無機雜化非線性材料由于其兼有無機材料的良好的熱穩(wěn)定性和機械性能與有機材料優(yōu)越的發(fā)光性柔韌性非線性且具有較高的非線性系數(shù)，使得其作為一類新型的非線性光學(xué)材料，成為人們探索新非線性光學(xué)材料的熱點。有機無機非線性光學(xué)復(fù)合材料具有以下特點可以實現(xiàn)將有機非線性分子以化學(xué)鍵合的方式復(fù)合在一起。通過分子設(shè)計可以將無機材料的透明性、剛性以及耐高溫性能與有機材料的非線性光學(xué)性能、彈性相結(jié)合，兼具有機、無機材料的優(yōu)勢。稀土元素因其電子結(jié)構(gòu)的特殊性而具有光、電、磁等特性，被譽為新材料的寶庫。 人們進(jìn)行了許多關(guān)于稀土離子的光學(xué)性能和磁學(xué)性能材料的研究，其無論是在基礎(chǔ)研究還是在實際應(yīng)用上都取得了飛速的發(fā)展，在稀土的配合物中由于4f電子的極化與有機配體的推拉電子結(jié)構(gòu)的協(xié)同作用下使其具有良好的非線性。因此，人們對稀土有機配合物非線性光學(xué)材料進(jìn)行了大量的研究，合成了稀土與β雙二酮類、芳香羧酸類及雜環(huán)類等配體的稀土有機配合物。但純稀土有機配合物的差的光穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，使其不能廣泛的在社會生活中應(yīng)用。雜化材料的發(fā)展及其良好的性能，使得通過把稀土配合物引入到無機基質(zhì)中制備有機無機雜化材料成為近年來研究的熱點。國內(nèi)外已經(jīng)有了相關(guān)的文獻(xiàn)報道，并且部分結(jié)果已經(jīng)實現(xiàn)商業(yè)應(yīng)用，在生命熒光探針，光開關(guān)器件，高效激光等領(lǐng)域有極大潛在的應(yīng)用價值。通過將非線性活性有機功能分子引入硅烷先驅(qū)體單純的物理摻雜制備的材料， 具有分布不均勻易團(tuán)聚，存在相分離及弛豫現(xiàn)象等缺點，而將稀土配合物通過共價鍵連接到無機基質(zhì)上則可以克服以上缺點。將有機配體進(jìn)行修飾，然后通過共水解縮聚反應(yīng)，得到具有無機網(wǎng)絡(luò)的雜化材料，在將具有特殊功能的稀土金屬離子通過配位引入到雜化材料中，制的有機無機非線性光學(xué)復(fù)合材料不僅具備良好的熱穩(wěn)定性而且具有較高的非線性系數(shù)。該方案在理論上涉及眾多學(xué)科領(lǐng)域如無機化學(xué)，有機化學(xué)，高分子化學(xué)，膠體和表面化學(xué)等，所得到稀土雜化非線性復(fù)合材料具有許多潛在的應(yīng)用價值，有望促進(jìn)光電器開關(guān)、光信息處理、光存儲、光纖通訊、水下通訊、激光對抗及核聚變、液晶、信息存儲介質(zhì)、 微電子器件等諸多領(lǐng)域的發(fā)展，對于基礎(chǔ)和應(yīng)用研究均具有深遠(yuǎn)的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種稀土 β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法。它將有機β雙二酮稀土配合物通過共價鍵與配位鍵的作用嫁接無機基質(zhì)中，從而在分子的水平上實現(xiàn)了有機與無機基質(zhì)之間的嫁接，制備出了具有優(yōu)良性能的稀土非線性光學(xué)材料，并對分子的二級極化率，對稱結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究，分析其對非線性系數(shù)的影響。本發(fā)明提出的一種新型稀土 β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法， 具體步驟如下
(1)有機橋分子的制備
將β雙酮基加入盛有有機溶劑的圓底燒瓶中，在攪拌的條件下，加入氫化鈉的有機溶劑溶液，在70-80°C條件下，氮氣氣氛的保護(hù)下加熱回流1.8-2. 2h，接著將有機硅烷偶聯(lián)劑逐滴滴入攪拌的燒瓶中，在60-80°C的溶液反應(yīng)溫度和氮氣的保護(hù)下繼續(xù)回流攪拌 12-18個小時，冷卻所得溶液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干有機溶劑，洗滌產(chǎn)品，純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物 β雙酮基、氫化鈉與有機硅偶聯(lián)劑的摩爾比為1:1:1;
(2)有機小分子的制備
將對硝基苯甲醛溶解于有機溶劑中，置于燒瓶中，加入4-甲基吡啶，加熱至70-80°C， 并在該溫度下回流，在氮氣氣氛下回流反應(yīng)12-16小時，放入冰塊，用50%的NaOH中和，得到固體，用乙醇重結(jié)晶得淡黃色固體，對硝基苯甲醛與4-甲基吡啶的摩爾比為1:1 ；
(3)有機橋分子，高分子聚合物與稀土離子配位反應(yīng)
在室溫的條件下，將步驟(1)所得的有機橋分子溶解到有機溶劑N，N 二甲基甲酰胺中， 在攪拌的條件下，將步驟(2)所得的有機小分子的乙醇溶液和稀土硝酸鹽的乙醇溶液分別緩慢逐滴滴入到步驟(1)的溶液中，發(fā)生配位反應(yīng)，反應(yīng)時間為4-6小時，得到稀土配合物， 其中有機橋分子、有機小分子和稀土硝酸鹽的摩爾比為3 :2 :1 ；
(4)溶膠-凝膠過程
在攪拌的條件下，向步驟(3)所得的稀土配合物中滴入加入正硅酸乙酯和去離子水，調(diào)節(jié)溶液的PH值呈酸性，加快其水解縮聚，然后在室溫的條件下水解縮聚反應(yīng)10-12小時，反應(yīng)中稀土配合物、正硅酸乙酯與去離子水的摩爾比為1 :3 12 ；
(5)老化和干燥處理
將步驟(4)所得的凝膠在60-90°C的溫度下老化10-15天，將所得膠狀物質(zhì)研磨得到固體粉末，然后用無水乙醇和去離子水對所得產(chǎn)品進(jìn)行洗滌，干燥，即得最終目標(biāo)產(chǎn)品。本發(fā)明中，步驟(1)中所述β雙酮基為六氟乙酰丙酮、噻吩甲酰三氟丙酮、三氟乙酰丙酮或β-萘甲酰三氟丙酮中任一種。本發(fā)明中，步驟(1)中所述的有機硅偶聯(lián)劑為三乙氧基硅基異氰酸丙酯。本發(fā)明中，步驟(1)和步驟(2)中所述有機溶劑均為無水乙醇、四氫呋喃、醋酸酐氮，氮一二甲基甲酰胺或氯仿中任一種。本發(fā)明中，步驟(3)中所述稀土硝酸鹽為硝酸鉺。本發(fā)明中，步驟(4)中控制溶液的ρΗ值為6 — 7。
本發(fā)明中，步驟(5)中所述干燥溫度為60_70°C，干燥時間為4-8天。利用本發(fā)明方法制備得到的β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料，其形貌規(guī)整， 排布均勻，無機有機相混合均勻，具有良好的熱穩(wěn)定性和延展性及較高的非線性系數(shù)。所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)、形貌、熱穩(wěn)定性，非線性，組成可以分別采用X射線粉末衍射(SAXRD)、掃描電鏡(SEM)、差熱分析(TGA)，Nd-YAG激光器，傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜儀(FTIR)和熒光光譜等進(jìn)行表征。本發(fā)明提出的一種新型稀土 β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法， 在水解縮聚的反應(yīng)過程中，β 二酮有機物以共價嫁接的方法接到Si-O無機網(wǎng)絡(luò)中，得到了在分子水平上的無機相和有機相的嫁接，有效避免無機有機相的相分離現(xiàn)象的產(chǎn)生。在所制備的體系中，作為主要的能量吸收和給予體的β 二酮分子，不僅具有高量子效率、高亮度和色純度及較好的顏色表現(xiàn)力，而且有大的共軛體系，同是作為第二配體的有機小分子， 具有推拉電子體系，電子轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)，因此把有機小分子引入之后，可以使得所得復(fù)合材料能具有更高的二階極化系數(shù)。與此同時，無機物良好的熱穩(wěn)定和機械性，使得我們所制備的復(fù)合非線性光學(xué)材料兼具無機的良好的穩(wěn)定性和有機共軛體系的良好的非線性，使所制備的材料能廣泛的應(yīng)用于生活的各個方面，我們采用在室溫的條件下用溶膠凝膠的方法制備無機有機非線性復(fù)合材料，不僅生產(chǎn)成本低，而且能得到、與傳統(tǒng)的無機非線性材料和有機非線性材料相比具有廣大用途的非線性較好的材料。此外，我們可以在分子水平上進(jìn)行結(jié)構(gòu)的靈活設(shè)計、剪裁，取得最佳的光學(xué)非線性響應(yīng)和其它特定的光學(xué)性質(zhì)。由本發(fā)明方法生產(chǎn)的一種新型稀土 β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料極化率高，微觀形貌規(guī)整等的特點。最后，本發(fā)明方法的可操作性強，重現(xiàn)性好，經(jīng)濟有效，符合綠色化學(xué)的經(jīng)濟原理，所得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。


圖1為本發(fā)明實施例1所得一種新型稀土 β雙二酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料橫截面掃描電子顯微鏡圖。
具體實施例方式下面通過實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受限于這些實施例。本發(fā)明實施例中的原料購自上海國藥集團(tuán)，均為分析純。實施例1
稱取0. 104g六氟乙酰丙酮加入裝有20ml四氫呋喃溶液的三頸燒瓶中，攪拌使其溶解， 然后逐滴加入溶有0. 012g氫化鈉的6ml無水四氫呋喃溶液，在70°C的條件下，氮氣保護(hù)加熱回流池，在攪拌的情況下逐滴加入溶有0. 123g三乙氧基硅基異氰酸丙酯的6ml四氫呋喃溶液。然后保持整個溶液溫度在65°C，氮氣保護(hù)下回流12h，冷卻至室溫，減壓蒸掉有機溶劑。用8ml環(huán)己烷洗滌所得產(chǎn)物三次，得到淺黃色油狀液體。用16ml的N，N 二甲基甲酰胺溶劑溶解所得的六氟乙酰丙酮橋分子，然后取有機小分子對硝基苯乙烯基吡啶0. 226g 和0. 231g的硝酸鉺分別溶解在無水乙醇中得到對硝基苯乙烯基吡啶的乙醇溶液和硝酸鉺乙醇溶液，在攪拌的條件下，將所制備的對硝基苯乙烯基吡啶的乙醇溶液和硝酸鉺的乙醇溶液先后逐滴加入溶解油有機橋分子體系的N，N 二甲基甲酰胺溶液中，控制反應(yīng)溫度在35°C，進(jìn)行配位，2h后逐滴滴加溶有0. 104g正硅酸乙酯的乙醇溶液和去離子水，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為6，水解縮聚反應(yīng)12h。六氟乙酰丙酮、對硝基苯乙烯基吡啶、稀土硝酸鹽、正硅酸乙酯及去離子水的摩爾比為3 2 1 3 :12。然后將所得的固體凝膠轉(zhuǎn)移至烘箱中老化處理，溫度控制在65°C，老化時間為15天。最后，將所得到的雜化材料用研缽進(jìn)行研磨得到粉狀固體，用無水乙醇和去離子水進(jìn)行反復(fù)多次洗滌，放入60°C的烘箱中干燥3天，得到稀土-六氟乙酰丙酮一對硝基苯乙烯基吡啶非線性光學(xué)復(fù)合材料。經(jīng)檢測Er體系的粉末倍頻效應(yīng)為KDP的1. 3倍，在0. 6-2 mm內(nèi)無吸收。實施例2
將0. Illg噻吩甲酰三氟丙酮加入到盛有20ml的四氫呋喃的三頸燒瓶中，攪拌使其溶解，然后逐滴加入溶有0. 012g氫化鈉的6ml的四氫呋喃溶液，在70°C的條件下，氮氣保護(hù)加熱回流池，然后將溶解有0. 123g三乙氧基硅基異氰酸丙酯的6ml四氫呋喃溶液逐滴加入。 然后使其在65°C氮氣保護(hù)的條件下，攪拌反應(yīng)12h，冷卻，減壓蒸掉溶劑。用12ml環(huán)己烷洗滌所得產(chǎn)品三次，得到淺黃色油狀液體。用16ml的N，N 二甲基甲酰胺溶劑溶解所得的噻吩甲酰三氟丙酮橋分子，然后取的有機小分子對硝基苯乙烯基吡啶0. 226g和0. 231g的硝酸鉺分別溶解在無水乙醇中得到對硝基苯乙烯基吡啶的乙醇溶液和硝酸鉺乙醇溶液，在攪拌的條件下，將所制備的對硝基苯乙烯基吡啶的乙醇溶液和硝酸鉺的乙醇溶液先后逐滴加入溶解油有機橋分子體系的N，N 二甲基甲酰胺溶液中，控制反應(yīng)溫度在35°C，進(jìn)行配位，2h后逐滴滴加溶有0. 104g正硅酸乙酯的乙醇溶液和去離子水，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為6，水解縮聚反應(yīng)12h。噻吩甲酰三氟丙酮、對硝基苯乙烯基吡啶、稀土硝酸鹽、正硅酸乙酯及去離子水的摩爾比為3 :2 1 3 :12。然后將所得的固體凝膠轉(zhuǎn)移至烘箱中老化處理，溫度控制在65°C， 老化時間為15天。最后，將所得到的雜化材料用研缽進(jìn)行研磨得到粉狀固體，用無水乙醇和去離子水進(jìn)行反復(fù)多次洗滌，放入60°C的烘箱中干燥3天，得到稀土 -噻吩甲酰三氟丙酮一對硝基苯乙烯基吡啶非線性光學(xué)復(fù)合材料。實施例3
將0.077三氟乙酰丙酮加入到盛有20ml的四氫呋喃的三頸燒瓶中，攪拌使其溶解，然后逐滴加入溶有0. 012g氫化鈉的6ml的四氫呋喃溶液，在70°C的條件下，氮氣保護(hù)加熱回流池，然后將溶解有0. 123g三乙氧基硅基異氰酸丙酯的6ml四氫呋喃溶液逐滴加入。然后使其在65°C氮氣保護(hù)的條件下，攪拌反應(yīng)12h，冷卻，減壓蒸掉溶劑。用12ml環(huán)己烷洗滌所得產(chǎn)品三次，得到淺黃色油狀液體。用16ml的N，N 二甲基甲酰胺溶劑溶解所得的三氟乙酰丙酮橋分子，然后取步驟(2)所得的有機小分子0. 226g和0. 231g的硝酸鉺分別溶解在無水乙醇中得到對硝基苯乙烯基吡啶的乙醇溶液和硝酸鉺乙醇溶液，在攪拌的條件下，將所制備的對硝基苯乙烯基吡啶的乙醇溶液和硝酸鉺的乙醇溶液先后逐滴加入溶解油有機橋分子體系的N，N二甲基甲酰胺溶液中，控制反應(yīng)溫度在35°C，進(jìn)行配位，2h后逐滴滴加溶有 0. 104g正硅酸乙酯的乙醇溶液和去離子水，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為6，水解縮聚反應(yīng)12h。三氟乙酰丙酮、對硝基苯乙烯基吡啶、稀土硝酸鹽、正硅酸乙酯及去離子水的摩爾比為3 2 1 3 :12。然后將所得的固體凝膠轉(zhuǎn)移至烘箱中老化處理，溫度控制在65°C，老化時間為15 天。最后，將所得到的雜化材料用研缽進(jìn)行研磨得到粉狀固體，用無水乙醇和去離子水進(jìn)行反復(fù)多次洗滌，放入60°C的烘箱中干燥3天，得到稀土 -三氟乙酰丙酮一對硝基苯乙烯基吡啶非線性光學(xué)復(fù)合材料。
實施例4
將0. 133gi3-萘甲酰三氟丙酮加入到盛有20ml的四氫呋喃的三頸燒瓶中，攪拌使其溶解，然后逐滴加入溶有0. 012g氫化鈉的6ml的四氫呋喃溶液，在70V的條件下，氮氣保護(hù)加熱回流2h，然后將溶解有0. 123g三乙氧基硅基異氰酸丙酯的6ml四氫呋喃溶液逐滴加入。然后使其在65°C氮氣保護(hù)的條件下，攪拌反應(yīng)12h，冷卻，減壓蒸掉溶劑。用12ml環(huán)己烷洗滌所得產(chǎn)品三次，得到淺黃色油狀液體。用16ml的N，N 二甲基甲酰胺溶劑溶解所得的 β -萘甲酰三氟丙酮橋分子，然后取步驟(2)所得的有機小分子0. 226g和0. 231g的硝酸鉺分別溶解在無水乙醇中得到對硝基苯乙烯基吡啶的乙醇溶液和硝酸鉺乙醇溶液，在攪拌的條件下，將所制備的對硝基苯乙烯基吡啶的乙醇溶液和硝酸鉺的乙醇溶液先后逐滴加入溶解油有機橋分子體系的N，N 二甲基甲酰胺溶液中，控制反應(yīng)溫度在35°C，進(jìn)行配位，2h后逐滴滴加溶有0. 104g正硅酸乙酯的乙醇溶液和去離子水，用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為6，水解縮聚反應(yīng)12h。β-萘甲酰三氟丙酮、對硝基苯乙烯基吡啶、稀土硝酸鹽、正硅酸乙酯及去離子水的摩爾比為3 :2 1 3 :12。然后將所得的固體凝膠轉(zhuǎn)移至烘箱中老化處理，溫度控制在65°C， 老化時間為15天。最后，將所得到的雜化材料用研缽進(jìn)行研磨得到粉狀固體，用無水乙醇和去離子水進(jìn)行反復(fù)多次洗滌，放入60°C的烘箱中干燥3天，得到稀土 - β -萘甲酰三氟丙酮一對硝基苯乙烯基吡啶非線性光學(xué)復(fù)合材料。上述的對實施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用本發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對這些實施例做出各種修改，并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動。因此，本發(fā)明不限于這里的實施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，對于本發(fā)明做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種稀土 β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于具體步驟如下(1)有機橋分子的制備將β雙酮基加入盛有有機溶劑的圓底燒瓶中，在攪拌的條件下，加入氫化鈉的有機溶劑溶液，在70-80°C條件下，氮氣氣氛的保護(hù)下加熱回流1. 8-2.池，接著將有機硅烷偶聯(lián)劑逐滴滴入攪拌的燒瓶中，在60-80°C的溶液反應(yīng)溫度和氮氣的保護(hù)下繼續(xù)回流攪拌12-18 個小時，冷卻所得溶液，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干有機溶劑，洗滌產(chǎn)品，純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物β雙酮基、氫化鈉與有機硅偶聯(lián)劑的摩爾比為1:1:1;(2)有機小分子的制備將對硝基苯甲醛溶解于有機溶劑中，置于燒瓶中，加入4-甲基吡啶，加熱至70-80°C， 并在該溫度下回流，在氮氣氣氛下回流反應(yīng)12-16小時，放入冰塊，用50%的NaOH中和，得到固體，用乙醇重結(jié)晶得淡黃色固體，對硝基苯甲醛與4-甲基吡啶的摩爾比為1:1 ；(3)有機橋分子，高分子聚合物與稀土離子配位反應(yīng)在室溫的條件下，將步驟(1)所得的有機橋分子溶解到有機溶劑N，N 二甲基甲酰胺中， 在攪拌的條件下，將步驟(2)所得的有機小分子的乙醇溶液和稀土硝酸鹽的乙醇溶液分別緩慢逐滴滴入到步驟(1)的溶液中，發(fā)生配位反應(yīng)，反應(yīng)時間為4-6小時，得到稀土配合物， 其中有機橋分子、有機小分子和稀土硝酸鹽的摩爾比為3 :2 :1 ；(4)溶膠-凝膠過程在攪拌的條件下，向步驟(3)所得的稀土配合物中滴入加入正硅酸乙酯和去離子水，調(diào)節(jié)溶液的PH值呈酸性，加快其水解縮聚，然后在室溫的條件下水解縮聚反應(yīng)10-12小時，反應(yīng)中稀土配合物、正硅酸乙酯與去離子水的摩爾比為1 :3 12 ；(5)老化和干燥處理將步驟(4)所得的凝膠在60-90°C的溫度下老化10-15天，將所得膠狀物質(zhì)研磨得到固體粉末，然后用無水乙醇和去離子水對所得產(chǎn)品進(jìn)行洗滌，干燥，即得最終目標(biāo)產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述β雙酮基為六氟乙酰丙酮、噻吩甲酰三氟丙酮、三氟乙酰丙酮或β-萘甲酰三氟丙酮中任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的有機硅偶聯(lián)劑為三乙氧基硅基異氰酸丙酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟(1)和步驟(2)中所述有機溶劑均為無水乙醇、四氫呋喃、醋酸酐氮，氮一二甲基甲酰胺或氯仿中任一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述稀土硝酸鹽為硝酸鉺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟(4)中控制溶液的ρΗ值為6 — 7。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法，其特征在于步驟(5)中所述干燥溫度為60-70°C，干燥時間為4-8天。
全文摘要
本發(fā)明屬于非線性雜化光學(xué)材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種稀土β雙酮基功能化非線性光學(xué)復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明采用有機合成的方法分別修飾了β雙酮有機分子得到功能化的分子橋和合成有機小分子對硝基苯乙烯基吡啶，并進(jìn)一步使β-二酮有機橋分子、有機小分子和稀土離子通過配位鍵組裝成稀土配合物，最后加入正硅酸乙酯使其發(fā)生共水解縮聚，由溶膠凝膠法得到干凝膠，通過此方法把具有電子共軛體系和電子轉(zhuǎn)移結(jié)構(gòu)的有機分子與稀土離子通過配位反應(yīng)相連接，稀土離子同時又與有機橋分子相連接，進(jìn)而實現(xiàn)分子水平上有機-無機-稀土通過強的共價鍵和配位鍵相連接，得到化學(xué)及熱力學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、表面形貌規(guī)整、具有非線性的光學(xué)復(fù)合材料。本發(fā)明方法實驗條件溫和，可在室溫下直接得到，且可操作性強，重現(xiàn)性好。所得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，且形貌規(guī)整。
文檔編號G02F1/355GK102243411SQ201110117468
公開日2011年11月16日 申請日期2011年5月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月9日
發(fā)明者李艷艷, 閆冰 申請人:同濟大學(xué)